1 PROPIEDADES ESPECIALES DEL AGUA

Nelson Guerra

De acuerdo con la figura, la molcula de agua es encorvada con dos tomos de hidrgeno situados en el mismo lado. Debido a que el oxgeno atrae los electrones ms fuertemente que al hidrgeno, se origina un ligero exceso de carga electrnica (negativa) - en el extremo oxgeno de la molcula, dejando una correspondiente deficiencia de carga negativa sobre los tomos de hidrgeno en el otro extremo (una carga neta positiva +). Esta polaridad es la responsable de la mayor parte de las propiedades especiales del agua:

a) Las molculas de agua en el estado lquido y slido estn dbilmente unidas entre s por una atraccin electrosttica entre el extremo negativo de una molcula y el extremo positivo de la otra. Este tipo de unin, conocido como enlace de hidrgeno es responsable de muchas propiedades exclusivas del agua. b) El enlace de hidrgeno le da al agua lquida un calor especfico muy alto, un alto calor latente de vaporizacin (debido a que las molculas de agua son difciles de separar y dispersarse en la fase gaseosa), y un rango de temperatura inusualmente grande para el estado lquido (100C). Estas propiedades trmicas del agua le da una capacidad de intercambio calrico de gran significacin climtica sobre la Tierra, como lo ilustra el efecto moderador de los ocanos sobre el clima costero. c) Tambin el enlace de hidrgeno del estado lquido es responsable de convertir la molcula de agua ms densa que el hielo a temperaturas cercanas a 0C. Por lo tanto, el agua se expande cuando se congela favoreciendo los procesos erosivos. El agua tambin tiene una tensin superficial inusualmente alta, dando origen a una fuerte penetracin capilar de agua de los poros. d) La naturaleza polar de la molcula de agua la convierte en un medio atractivo para los iones y le da al agua su tpica capacidad disolvente de compuestos inicos. Las
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2 molculas de agua son atradas por el campo electrosttico de cada uno de los iones y dispuestas dbilmente alrededor de ellos, alineando su polaridad de acuerdo a la carga del in. Esta asociacin de molculas de agua alrededor de un in disuelto (interaccin in-dipolo) es lo que se llama hidratacin. La atraccin electrosttica combinada de la molcula polar hace disminuir la energa potencial del in y lo estabiliza en la solucin. Numerosos compuestos inicos permanecen hidratados cuando cristalizan a partir de una solucin, formando sales hidratadas tal como el mineral yeso (CaSO4x2H2O).

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3 EQUILIBRIO QUIMICO EN LA HIDROSFERA En la superficie terrestre, a temperaturas inferiores a 50C, las reacciones entre slidos se llevan a cabo con una lentitud extrema. Slo las reacciones en solucin pueden efectuarse a velocidad notable y alcanzar su estado de equilibrio. Por consiguiente, toda aquella proporcin de la superficie de la Tierra, que llamamos hidrosfera, ser dominada por las reacciones qumicas en solucin acuosa.

Teora de la Ionizacin de Arrhenius La mayor parte de las reacciones se verifican entre electrolitos, es decir, cidos, bases y sales, que dan iones en disolucin. La teora de la ionizacin de Arrhenius, aunque no completamente adecuada en todos los casos, es til, no obstante, para la interpretacin de los equilibrios de los electrolitos en disolucin. A continuacin se expone lo ms importante de la teora de la ionizacin: 1. Los cidos, las bases y las sales, disueltos en un disolvente adecuado, de los cuales el agua es el ms usual e importante, estn disociados en unidades llamadas iones. Los cidos originan iones H+; las bases, iones OH-; las sales dan iones positivos distintos de los H+ y negativos distintos de los OH-. 2. Los iones estn cargados elctricamente y sus disoluciones conducen la corriente elctrica (de aqu su nombre de electrolitos). Los iones que en la electrlisis emigran hacia el nodo (electrodo positivo) estn cargados negativamente y se llaman aniones; los que emigran hacia el ctodo (electrodo negativo) estn cargados positivamente y se llaman cationes. Los iones pueden ser sencillos como Ag+, Cu2+, Cl-, compuestos como CO32-, SO42-, PO43- o complejos como [Ag(NH3)2]+, [Cd(CN)4]--. 3. La ionizacin es un proceso que obedece a un equilibrio reversible; esto est implcito en el trmino disociado. 4. Los diferentes electrolitos varan ampliamente en cuanto a su grado o extensin de la ionizacin. 5. El grado o extensin de la ionizacin aumenta si se diluye la disolucin; todos los electrolitos se consideran completamente ionizados a dilucin infinita. 6. Cada in tiene sus propiedades fsicas y qumicas propias.

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4 Concepto Moderno de Ionizacin. Es bien conocido el hecho que las sales fundidas, como el cloruro sdico, y las bases fundidas, como el hidrxido sdico, son buenos conductores de la corriente elctrica; esto indica que los iones deben existir ya en los slidos. As, por ejemplo, el cloruro sdico contiene iones sodio, Na+, e iones cloruro, Cl-, mantenidos en una ordenacin geomtrica regular; cuando se funde el slido, las fuerzas entre los iones se debilitan y los iones adquieren una cierta independencia y libertad, como indican los experimentos de electrlisis. Por otra parte, el cloruro de hidrgeno lquido no presenta propiedades cidas y es un no conductor; pero, cuando se disuelve en agua, las molculas del disolvente dan lugar a que el enlace hidrgeno-cloro se rompa de tal forma que el electrn del tomo de hidrgeno pasa al de cloro, resultando de ello la formacin de ion hidrgeno, H+, y de ion cloruro, Cl-. La disolucin acuosa es un buen conductor de la corriente elctrica y presenta las propiedades normalmente caractersticas de los cidos fuertes. La teora de DebyeHuckel supone que los electrolitos fuertes en disoluciones de concentracin moderada estn completamente ionizados y que las desviaciones de las leyes de las disoluciones ideales, que pueden presentar aquellas disoluciones, son debidas a la influencia de los iones de carga opuesta (y de las molculas del disolvente) que forma una "atmsfera" alrededor de cada ion. Al aumentar la dilucin, la atmsfera inica de iones de carga opuesta se va haciendo ms difusa, y, por consiguiente, su influencia es menos pronunciada. Naturalmente existen razones suficientes para pensar que los iones en disolucin estn "solvatados" ("hidratados, si es agua el disolvente). El ion hidrgeno no puede existir en el agua como protn H+ sencillo, sino que est asociado con molculas de agua; puede representarse este ion como H(H2O)n+, pudiendo ser n muy grande. El "protn hidratado" se presenta con frecuencia por H3O+ (in hidronio) indicando que solo una molcula de agua est asociada con el protn. Si se adoptara este criterio, los dems iones deberan representarse tambin como solvatados, como, por ejemplo, Cu(H2O)42+, Al(H2O)63+ y SO4(H2O)--. En este curso se considera una complicacin innecesaria el uso de frmulas inicas solvatadas, incluso para el ion hidrgeno, excepto cuando se desea hacer resaltar la solvatacin por alguna razn.

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5 Concepto Moderno de cidos y Bases cido. La definicin ms simple es aquella propuesta por Arrhenius, en que un cido es una sustancia capaz de ceder hidrogeniones H+ a una solucin o reaccin, es decir es un donante de hidrogeniones. Por ejemplo, cuando el cido clorhdrico se disuelve en agua se ioniza: HCl H+ + Cl-

En todo caso, sabemos que esto es una simplificacin, ya que cada ion se rodea de molculas de agua (dipolos) que son atradas electrostticamente por el ion de carga opuesta. Esta asociacin de molculas de agua alrededor de un ion disuelto (una interaccin in-dipolo) se llama hidratacin. Se suele representar los iones hidratados como H+(ac) y Cl-(ac). Segn el nmero de hidrogeniones que se aporta a la solucin por molcula cido, se puede hablar de monobsico (HCl) o polibsico (H2SO4). En el caso del cido sulfrico puede perder uno o sus dos hidrgenos en la reaccin: H2SO4 + KOH KHSO4 + H2O H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O El bisulfato de potasio puede posteriormente contribuir con iones H+ a una nueva reaccin, siendo en s mismo un cido. Base. La base es una sustancia que acepta o absorbe iones H+, por lo tanto reduce la concentracin de hidrogeniones libres de la solucin, hacindola menos cida. La reaccin anterior se puede tambin escribir: (H+ + HSO4-) + (K+ + OH-) cido base (K+ + HSO4-) + H2O

Lo que demuestra que el KOH se comporta como una base, convirtiendo los H+ en H2O. Cuando los cidos y las bases reaccionan entre s tienden a neutralizarse, formando sales y ms agua: NaOH + base HCl cido NaCl + sal H2O agua

Los cidos, bases y sales forman soluciones electrolitos o simplemente electrolitos, en que el soluto es parcial o completamente ionizado, dando origen a una conductividad elctrica a la solucin.
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6 Compuestos como HCl que son casi completamente ionizados en solucin, es decir, tienen una tendencia termodinmica elevada para transferir su protn, se llaman electrolitos fuertes. Otros como el cido carbnico (H2CO3) son electrolitos dbiles, mostrando slo una ligera ionizacin en solucin acuosa. Las sales son casi siempre electrolitos fuertes, en cambio, los cidos y las bases pueden ser fuertes o dbiles dependiendo de la fuerza del enlace del compuesto. El concepto de Arrhenius de cidos y bases ha sido considerablemente ampliado y modificado para incluir en l sustancias que no eran consideradas como cidos y bases en la teora original. Concepto de Bronsted-Lowry. En este sistema un cido es un donante de protones y una base es un receptor de protones. Una reaccin cido-base consiste en una transferencia de un protn (ion hidrgeno H+) desde un cido a una base, con formacin de un nuevo cido y de una nueva base. Las molculas del disolvente actan como cido o como base. Con conocimientos bsicos en los conceptos sobre enlaces, es claro que toda base debe tener, por lo menos, un par de electrones no compartidos en su estructura molecular: H:A + cido :B base H:B + cido conjugado de B :A base conjugada de HA

Pares Conjugados Unos cuantos ejemplos en el sistema agua son los siguientes: Acido1 + Base1 Acido2 + Base2

H2O + H2O H3O+ + OHHCl + H2O H3O+ + Cl NH4+ + OHH2O + NH3 H3O+ + NH3 NH4+ + H2O HCO3 + H2O H3O+ + CO32H3O+ + HCO3- H2CO3 + H2O Los pares Acido1-Base2 o Base1-Acido2 se denominan "pares conjugados". Obsrvese que algunas sustancias, como el ion bicarbonato, HCO3-, pueden actuar como donantes o como receptores de protones; esto siempre sucede al disolvente. Concepto de Lewis. Segn el concepto de Lewis, una base es una sustancia que tiene un par de electrones no compartidos, que puede ceder; un cido es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones. La reaccin cido-base es, por tanto, la donacin de un par de electrones que un tomo hace a otro; el producto de la reaccin se denomina aducto. En esta teora, los cidos son iones positivos o
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7 molculas que contienen un octeto de electrones incompleto; las bases de Lewis son los iones negativos y las molculas que contengan uno o dos pares de electrones sin compartir. Ejemplos:

Acido
+

Base H :O:H H :F: H :N:H H

Aducto H H:O:H

H+
+

H:F: H H:N:H H

Ionizacin del Agua: pH El agua pura sufre una auto-ionizacin parcial: H2O H+ + OHPor lo tanto, el agua es un electrolito dbil. La constante de equilibrio de esta reaccin es tal que las concentraciones de los iones libres H+ y OH-, en el agua pura, son ambas iguales a 10-7 mol/kg. Esto se puede expresar brevemente diciendo que el pH del agua pura es 7, donde: pH = - log [H+] As, si una solucin tiene un pH igual a 2 significa que la concentracin de iones hidrgeno libre (mH+) es 10-2 mol/kg. La anotacin pH se puede usar para indicar la acidez de una solucin. Los valores de pH inferiores a 7 reflejan una concentracin de hidrogeniones mayor que la encontrada en agua pura (carcter cido), mientras que valores superiores a 7.0 indican concentracin de hidrogeniones menor que en el agua pura (carcter bsico).

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8 TABLA VALORES DE pH DE ALGUNAS SOLUCIONES FAMILIARES pH 9 Agua del mar 8 reas calcreas Sangre 7--------------------------------------------------------Leche vaca 6 5 4 3 2 1 Lluvias no contaminadas Mayora aguas subterrneas Agua pantano Aguas de minas Contenidos Estomacales Cerveza Tomate Vinagre Limn Limn de Pica Huevos Frescos Agua Subterrnea Fluido Humano Alimentos

Resumiendo, una solucin cida es aquella que contiene una concentracin de hidrogeniones mayor que la encontrada en agua pura (10-7 mol/kg). Un soluto cido es aquel que eleva la concentracin de hidrogeniones de una solucin, y una base es aquella que la disminuye. Una definicin equivalente de base es aquel soluto que incrementa la concentracin de hidroxilos (OH-) de una solucin, debido a que la cantidad adicional de OH- se asociar con los hidrogeniones (H+) para formar agua; en el fondo, la adicin de OH- equivale a reducir la molalidad de hidrogeniones (mH+). cido-Base en Geologa El trmino lcalis se usa en qumica para referirse generalmente a bases fuertes solubles en agua tal como NaOH y KOH. Por esta razn el Na y K se conocen como metales alcalinos; en el uso geolgico este trmino a menudo se abrevia a "alcalinos". El adjetivo alcalino es prcticamente sinnimo de bsico, refirindose a cualquier solucin que contiene cantidades apreciables de OH-. El sodio y el potasio forman xidos bsicos. xidos cidos y Bsicos. La composicin qumica de cualquier silicato se puede representar por la combinacin de distintos xidos de metales, tal como el caso de la forsterita que se puede considerar como el resultado de la reaccin de dos molculas de MgO con una de SiO2 2MgO + SiO2 Mg2SiO4

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9 El carcter de un silicato depende de las proporciones en que se combinan los diferentes xidos. Desde esta perspectiva los xidos se pueden subdividir en tres tipos: xidos Bsicos. Cuando un xido de naturaleza inica se disuelve en agua, el ion O2- liberado reacciona con una molcula de agua para formar dos iones hidroxilos: Na2O + H2O 2Na+ + (O2- + H2O) 2Na+ + 2OH-

La produccin de iones OH- remueve los iones H+ libres de la solucin, aumentando su pH y haciendo ms bsica la solucin. Por esta razn, los xidos de los metales electropositivos (alcalinos y alcalinotrreos) se conocen como xidos bsicos (ver Fig.9-3, se excluyen los elementos de transicin)). xidos cidos. Cuando un xido de naturaleza covalente se disuelve en agua, en vez de producir iones OH- los remover de la solucin: CO2 + (OH- + H+) HCO3- + H+

dando como resultado una solucin cida. Lo mismo sucede con el xido de azufre que se produce en las centrales termoelctricas por combustin de carbn, los que son ambientalmente importantes en la generacin de lluvia cida. En el contexto de los silicatos, esta categora de xidos cidos incluyen preferentemente a los xidos de Si y de P; por eso se usa utiliza el trmino de roca cida si tiene una alta concentracin de slice y roca bsica si es baja la concentracin se slice. xidos Anfteros. Los xidos e hidrxidos anfteros comparten la propiedad de ser capaces de comportarse como cidos (si reaccionan con una base fuerte) y como base (si reaccionan con cido fuerte): Al2O3 + 3HCl
base cido

AlCl3 + 3H2O
sal agua

Al2O3 + NaOH
cido base

NaAlO2 + 2H2O
sal agua

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10

Fig. 9-3

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