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Revista Eletrnica de Materiais e Processos, v.4.3 (2009)58-63 ISSN 1809-8797

Sinterizao do compsito metal duro WC-Co

C. S. Torres1*, L. Schaeffer1
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Laboratrio de Transformao Mecnica - Departamento de Metalurgia - Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Av. Bento Gonalves, 9500, CEP 91501-970, Porto Alegre RS
(Recebido em 11/08/2009; revisado em 23/11/2009; aceito em 15/12/2009) (Todas as informaes contidas neste artigo so de responsabilidade dos autores)

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Resumo: O metal duro um compsito de matriz metlica de grande importncia devido as suas propriedades, que aliam alta dureza e resistncia ao desgaste tenacidade. O metal duro WC-Co composto por diferentes fases: a fase frgil (carbeto de tungstnio) e a fase ligante (cobalto). As partculas de WC oferecem resistncia ao desgaste e o Co confere elevada tenacidade e resistncia ao impacto. A sinterizao do metal duro esta baseada nos mecanismos associados ao surgimento da fase lquida, mas significativas mudanas microestruturais ocorrem no estado slido. Neste trabalho a sinterizao em fase slida do metal duro foi estudada. Para obteno de uma mistura homognea foi utilizada moagem de alta energia. As amostras foram compactadas e sinterizadas em forno resistivo com atmosfera de hidrognio. O presente trabalho teve como objetivo principal estudar a sinterizao do material a uma temperatura inferior a usual, para o conhecimento sobre sinterizao e sua contribuio na formao da microestrutura e propriedades. Os valores de densidade mostram que uma parte do processo de densificao ocorre no estgio inicial de sinterizao. Isto explicado pela formao de aglomerados de WC e Co. Inicialmente a fase ligante se espalha sobre as partculas de WC, formando ento os aglomerados, resultando na contrao e densificao do material. Palavras-chave: Metal duro; sinterizao no estado slido; moagem de alta energia _____________________________________________________________________________________ Abstract: The hard metal is a composite material of great importance because of its properties, which combine high hardness and wear resistance with toughness. The hard metal WC-Co is compound of different phases: the brittle phase (tungsten carbide) and binder phase (cobalt). The particles of WC offer wear resistance and Co gives high impact resistance and toughness. The sintering of hard metal is based on the mechanisms associated with the appearance of liquid phase, but a significant microstructural change occurs in solid state. In this work the sintering of hard metal in the solid state is studied. Mechanical alloying was used to obtain a homogeneous mixture. The samples were compacted and sintered in resistive furnace with hydrogen atmosphere. The sintering of hard metal in the solid phase indicated how the microstructural of the material is developing and the values of density show that part of the densification process occurs in the initial stage of sintering. This is explained by the formation of agglomerates of WC and Co. Originally the binder phase spreads over the particles of WC, and then the agglomerates are formed, resulting in shrinkage and densification of the material.
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Keywords: Hard metal; solid state sintering; mechanical alloying

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*E-mail: camila.torres@ufrgs.br (C. S. Torres)

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1. Introduo Metal duro o nome dado a um compsito de carbeto de tungstnio desenvolvido na Alemanha em 1923 por Karl Schrter, frente a necessidade na poca de materiais com alta resistncia ao desgaste, alta dureza e boa tenacidade. Este material que possui como carbeto principal o WC foi usado primeiramente como matriz para processamento de filamento de lmpadas incandescentes, porm seu potencial como ferramenta de corte foi logo reconhecido [1]. O metal duro um compsito que consiste em uma fase dura, que possui alta dureza, resistncia mecnica e uma fase ligante que confere tenacidade e plasticidade ao material. A fase dura consiste em gros de carbeto de tungstnio (WC), elemento principal, mas em algumas aplicaes so adicionadas pequena quantidade de carbetos refratrios, tais como: TaC, MoC, NbC ou TiC para melhorar a dureza a quente e a resistncia ao desgaste.. A fase ligante consiste de cobalto ou nquel, mas tambm pode ser substituda por ferro [2]. A produo do metal duro consiste na mistura dos ps (carbetos e metal ligante) e na moagem em moinhos que podem ser de baixa ou de alta energia. A moagem normalmente feita em meio lquido orgnico, para evitar a oxidao. Aps a moagem o lquido retirado por secagem. Em seguida a mistura segue a rota convencional da metalurgia do p na qual os ps so compactados e sinterizados [3]. A moagem de alta energia vem sendo estudada desde os anos 60 e apresenta uma vasta aplicao no que se refere produo de compsitos e ligas comerciais importantes, tais como: carbetos, silicetos, nitretos, boretos de metais de transio; em virtude, principalmente, da eficincia das misturas em nvel atmico, por conseqncia do intenso trabalho mecnico efetuado sobre os materiais constituintes [4]. As propriedades fsicas destes compostos dependem de suas caractersticas microestruturais, como tamanho de gro, forma do gro e frao de volume da fase dura, tambm conhecido que a resistncia ao desgaste de 5 10 vezes maior do que ferramentas tpicas de ao [5]. As propriedades mecnicas do metal duro base de WC-Co dependem da microestrutura do material aps a sinterizao, que por sua vez influenciada pelas caractersticas dos ps

iniciais: WC e Co. A quantidade de cobalto esta diretamente relacionada com as propriedades do metal duro, ou seja, quando a quantidade de cobalto aumentada a dureza do material diminui e a resistncia fratura aumenta [6]. O aumento da dureza sem comprometer a tenacidade e elevada resistncia ao desgaste so as principais propriedades mecnicas desejadas na fabricao desses produtos estruturais [7]. Para obteno do metal duro WC-Co o processo utilizado pela indstria o da sinterizao por fase lquida do p de carbeto de tungstnio com o p de cobalto, na temperatura de aproximadamente 1500C [8]. A Figura 1 mostra um diagrama pseudo-binrio do WC-Co, este sistema tem uma reao euttica ternria em 1245C, onde o cobalto fundido e difunde entre os gros de carbeto de tungstnio, isto envolve uma contrao linear de 25 a 30% atingindo a e densidade desejadas [9].

Figura 1. Diagrama de fases WC-Co [9]. Neste estudo foi analisado foi estudado o comportamento do metal duro durante a sinterizao. O processo de densificao, como o cobalto evolui na formao da microestrutura e como a sinterizao depende das condies de temperatura foram investigadas. O presente trabalho teve como objetivo principal estudar a sinterizao do material a uma temperatura inferior a usual, para o conhecimento sobre sinterizao e sua contribuio na formao da microestrutura e propriedades. 2. Materiais e Mtodos 2.1. Matrias-Primas Os materiais utilizados neste trabalho foram ps de WC e Co adquiridos da Alfa Aesar. Aps

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a caracterizao dos ps de partida, foi preparada uma mistura na proporo de 80% de WC e 20% de Co. As caractersticas dos ps utilizados so listadas na Tabela 1. Tabela 1: Caractersticas dos ps utilizados. Grau Tamanho P Formato de Pureza de Partcula WC 99% < 37 m Irregular Co 99,5% < 37 m Poroso 2.2. Condies de Moagem Os ps foram submetidos moagem de alta energia em um moinho do tipo atritor, para obteno de uma mistura homognea. Parafina foi utilizada como lubrificante na etapa de compactao, para diminuir o atrito entre as partculas de p e, entre o p e a matriz [11]. A quantidade de parafina usada foi de 1,5 % da massa total. Os ps foram modos via mida em heptano, utilizando esferas de alumina e velocidade rotacional de 800 rpm por um perodo de 5 horas, sob atmosfera de argnio 2.3. Compactao e Sinterizao Aps a moagem, o heptano foi eliminado por secagem em estufa a 60C. Em seguida os ps foram peneirados e compactados em matriz cilndrica com dimetro de 13mm, por prensagem uniaxial a frio a 300 MPa. As amostras foram sinterizadas segundo o perfil de tempo e temperatura apresentado na Figura 2. A sinterizao ocorreu em forno resistivo com atmosfera de hidrognio.

2.4. Tcnicas de Caracterizao Os ps de trabalho foram caracterizados quanto a sua morfologia por microscopia eletrnica de varredura. A anlise microestrutural foi feita em microscpio eletrnica de varredura (MEV), marca Shimatzu modelo SSX-550. Uma anlise qumica tambm foi realizada via EDS (Energy Dispersive System) que permite determinar a composio qualitativa e semi-quantitativa das amostras sinterizadas, a partir da emisso de raios X caractersticos [12]. Nas amostras compactadas e sinterizadas foram realizadas medidas de contrao volumtrica e medidas de densidade pelo mtodo de Arquimedes. Para a determinao da compressibilidade foram confeccionados corpos de prova em matriz cilndrica sendo utilizada uma mquina de ensaios universal marca Kratos com capacidade mxima de 10 tonf. A aquisio dos dados adquiridos pelos sensores (clula de carga e sensor de deslocamento tipo lvdt) foi realizada atravs do sistema Spider 8, da HBM, com o uso do programa Catman Express.

Figura 2 - Grfico indicando o perfil de temperatura utilizado na sinterizao da amostra.

Figura 3 - Micrografia do p de WC.

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3. Resultados e Discusso 3.1. Caracterizao dos Ps de Partida A Figura 3 apresenta a micrografia do p de WC obtida por microscopia eletrnica de varredura. Pode-se observar o estado de aglomerao do material, a morfologia facetada de seus cristais e certa homogeneidade no tamanho de partculas.

no controle de produo do p metlico, por meio de construo de curvas de compressibilidade. Na Figura 5 podemos observar o efeito da presso de compactao na densidade relativa das amostras. A amostra apresentou uma curva tpica de compressibilidade, na qual a densidade aumenta com o aumento da presso de compactao, enquanto que a inclinao da curva diminui com o aumento da presso.

Figura 5 - Curva de compressibilidade da misturas de WC-20Co. Em ps dcteis a principal etapa de densificao a compactao, mas em materiais duros (cermica, tungstnio e ligas, compsitos particulados) a principal etapa de densificao a sinterizao. Assim, necessrio maior sinterabilidade dos materiais duros, devendo-se adaptar com as elevadas variaes dimensionais que ocorrem durante a sinterizao [11]. A densificao um fator importante na produo de materiais obtidos via metalurgia do p. Os valores de densidade relativa das amostras foram de 56,35% para a amostra compactada e 69,1% para a amostra sintetizada. 3.3. Anlise Microestrutural Como o compsito WC-Co tem uma reao euttica ternria em 1275 C, isto nos permite analisar o estgio inicial da sinterizao, quando o ligante apenas comea o processo de espalhamento. A Figura 6 apresenta as micrografias da amostra sinterizada. possvel observar a formao e fluxo de cobalto (parte clara) que molha o carbeto de tungstnio, se espalha e une as partculas por presso capilar, causando uma densificao parcial.

Figura 4 - Micrografia do p de Co. A Figura 4 mostra a micrografia do p de Co obtida por microscopia eletrnica de varredura, onde possvel observar a forma tpica e o estado de aglomerao do material. Nota-se para o Co, que as partculas possuem morfologia arredondada e porosa com heterogeneidade nos tamanhos de partculas. Alm disso, observa-se tambm partculas agregadas com tamanho maior, de aproximadamente 75 m. 3.2. Compressibilidade e Densidade A compressibilidade do p uma propriedade inerente a cada material, sendo um mtodo bem usado no controle de qualidade e

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Figura 7. EDS da amostra sinterizada. 4. Concluses Este experimento revelou detalhes sobre a microestrutura do metal duro durante a sinterizao, como as partculas de cobalto se espalham ao redor do carbeto de tungstnio e como parte da densificao pode ocorre em temperaturas inferiores a de fuso do ligante. As amostras sofreram contaminao pelos corpos de moagem de alumina, sendo necessria a modificao por outro material. Os valores de densidade relativa das amostras, foram de 56,35% para a amostra compactada e 69,1% para a amostra sinterizada. De acordo com a curva de compressibilidade do material, foi confirmado que a principal etapa de densificao do metal duro a sinterizao. O uso de uma presso de compactao de 300 MPa permitiu uma boa densificao a verde das amostras, sem comprometer o ferramental utilizado. Agradecimentos 3.4. Modificaes Dimensionais Na sinterizao ocorre, normalmente, uma deformao do compactado, que se contrai. A retrao volumtrica sofrida pela amostra sinterizada foi de 38,16%. A mudana dimensional decorrente da sinterizao esta ligada ao processo de diminuio da rea superficial do sistema. Quando os poros existentes no interior do material so eliminados, ocasionando uma densificao, para isto, a contrao da estrutura deve ocorrer. Os autores agradecem FINEP, a CAPES e a empresa IMER, pelo apoio no desenvolvimento deste trabalho. Referncias [1] Rodrigues M., Sinterizao Termobrica da Liga de Metal Duro WC-10%pCo. Dissertao, Universidade Estadual do Norte Fluminense, 2006. [2] Gomes C.M.F., Silva A.G.P., GOMES U.U. e HOLANDA J.N.F., Carbeto Cementado Dopado com xido de

Figura 6 - Micrografia da amostra de WC20Co sinterizada. A Figura 7 mostra o EDS, no qual possvel visualizar o pico de alumnio, isso explicado pela contaminao da amostra pelas partculas de alumina proveniente dos corpos de moagem. Essa contaminao ocorre devido ao desgaste das esferas durante as colises de alta energia. Com o desgaste o material que compe os corpos de moagem passa para os ps [8]. Sempre que possvel desejvel que o material dos corpos de moagem seja o mesmo dos ps, para evitar contaminaes.

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