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II-280 - ESTABILIZAO DE EFLUENTES DE SISTEMAS DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS VISANDO RESO

Pedro Henrique Carneiro (1) Engenheiro Civil pela Universidade Federal do Cear. Mestrando em Engenharia Civil (Hidrulica e Saneamento) pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Orlando de Carvalho Junior Engenheiro Civil pela Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira da Universidade Estadual Paulista "Jlio de Mesquita Filho". Mestre e Doutorando em Engenharia Civil (Hidrulica e Saneamento) pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Leonardo Henrique Soares Damasceno Engenheiro Agrcola pela Universidade Federal de Lavras. Mestre e Doutorando em Engenharia Civil (Hidrulica e Saneamento) pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Joo Durval Arantes Junior Bilogo pela Universidade Federal de So Carlos. Mestrando em Cincias da Engenharia Ambiental pelo Centro de Recursos Hdricos e Ecologia Aplicada da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Jos Roberto Campos Engenheiro Civil, Mestre e Doutor em Engenharia Civil (Hidrulica e Saneamento) pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Professor Titular do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo. Endereo(1): Universidade de So Paulo, Escola de Engenharia de So Carlos, Departamento de Hidrulica e Saneamento, Av. Trabalhador So-carlense, 400, Centro, So Carlos (SP), CEP 13566-590, Telefone: 0 ** 16 33739427, e-mail: pedro.carneiro@uol.com.br RESUMO A estabilizao de guas destinadas ao consumo humano, industrial ou agropecurio um processo muito importante, quando se ponderam os danos que podem ocorrer no sistema de transporte, equipamentos e at para a sade. Raramente, quando se apresentam resultados de pesquisas visando reuso de esgoto tratado, a problemtica associada estabilizao, exposta de forma explcita. Neste trabalho avaliou-se a necessidade de estabilizao dos efluentes das unidades de tratamento e ps-tratamento de esgoto sanitrio, visando o reso dessa gua residuria. Foi realizada uma reviso bibliogrfica abrangendo aspectos da corroso, incrustao e agressividade em guas de abastecimento e esgoto sanitrio. Essa reviso abordou aspectos histricos, econmicos e tcnicos do fenmeno estudado, fornecendo subsdios para a interpretao dos resultados obtidos. Concluiu-se que as unidades de tratamento diminuem o potencial de corroso do esgoto afluente, mas so insuficientes para direcionarem a gua residuria para unidades de tratamento avanado, requerendo, portanto, unidades especficas para estabilizao qumica. Diante disso, procedeu-se dosagem dos efluentes com Na2CO3 e CaCO3, apresentando as doses necessrias estabilizao das guas residurias estudadas. PALAVRAS-CHAVE: Estabilizao, corroso, incrustao, reso, esgoto sanitrio.

INTRODUO A crescente escassez de gua para abastecimento de boa qualidade nos centros urbanos e para irrigao aumentou o interesse de se reutilizar o esgoto sanitrio para diversos fins, como irrigao, lavagem de veculos e fachadas, limpezas gerais, abastecimento de linha separada de vasos sanitrios, gua de processo em indstrias, emprego em chafarizes e reas de contemplao visual, dentre outros. Dessa forma, o consumo de gua de abastecimento nobre e desinfetada diminudo quando se opta pelo reso do esgoto para diversos fins, restando o uso da gua, principalmente, para fins mais nobres como contato primrio com o homem e sua dessedentao. Diante da evoluo e gradual reduo de custos das tecnologias de tratamento avanado, e do aumento dos custos da gua de abastecimento, que tem que ser aduzida de mananciais cada vez mais distantes dos centros

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental consumidores e/ou requerem tratamentos cada vez mais eficientes, o reso do esgoto sanitrio visto cada vez mais como vivel e necessrio pelos menos em regies de alta concentrao populacional. O setor que primeiro se interessou pelo reso de efluentes foi o das indstrias que utilizam a gua para processos menos restritivos; da no haver necessidade de gua muito nobre, de custo elevado. Ao se discutir sobre o reso de esgoto sanitrio, cabe ressaltar que os efluentes das unidades de tratamento e de ps-tratamento apresentam, geralmente, potencial de corroso ou incrustao. Assim, importante que o efluente seja estabilizado, de forma a no comprometer a qualidade e custo do tratamento avanado, que possibilitar o reso. E, a depender do seu emprego, a gua de reso deve ser estabilizada ao deixar o sistema de tratamento avanado, uma vez que a ausncia de muitos minerais, retidos no tratamento, imprime gua um potencial elevado de corroso.

OBJETIVOS O presente trabalho tem como propsito abordar a estabilizao de efluentes de unidades de tratamento e pstratamento de esgoto sanitrio visando o reuso. Foram avaliados o potencial de corroso, incrustao e agressividade dos efluentes, bem como a dosagem necessria de substncias alcalinas para a estabilizao destes.

CORROSO, INCRUSTAO E AGRESSIVIDADE: UMA ABORDAGEM PRELIMINAR H quem tenha atrao e at paixo pela corroso, como escultores de obras em ao que utilizam o fenmeno para completarem suas obras. Mas, de maneira geral, o processo de corroso altamente danoso. Assim, busca-se controlar, minimizar e quando possvel, mitigar a corroso em obras civis e equipamentos. Para Gentil (1987), corroso a deteriorao de um material por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente, aliada ou no a esforos mecnicos. Contudo, no caso de esgoto sanitrio e gua de abastecimento tambm se inclui a corroso biolgica. Trethewey & Chamberlain (1995) relatam que a curiosidade humana a respeito da corroso remonta civilizao romana, poca em que o filsofo Plnio (23-79 d.C.) conferia respostas metafsicas ao fenmeno da corroso. Na sua discusso, Plnio dizia que o ferro tanto o melhor como o pior dos servos do homem. Apesar de ser muito til nos domiclios, era tambm o metal da guerra e da discrdia. Assim, a corroso seria uma punio. Uma conseqncia marcante dessa filosofia foi a "tcnica" de controle da corroso por cerimnias religiosas. Plnio registrou um evento em que essa tcnica foi empregada para proteger uma ponte construda em homenagem a Alexandre, o Grande. No entanto, ele estava ctico quanto ao sucesso do evento, uma vez que o mtodo j havia falhado em ocasies anteriores. A preocupao com o fenmeno de corroso/incrustao no saneamento justificada pelos elevados custos no controle das conseqncias do fenmeno, normalmente associadas diminuio de capacidade de vazo, diminuio da resistncia a tenses e foras de servio, bem como impactos ao meio ambiente e sade pblica. Edwards (2004) cita estudos do governo norte-americano que estimam os custos diretos da corroso em US$ 276 bilhes/ano (3,1 % do PIB). Desse valor, US$ 36 bilhes esto relacionados com o saneamento, sendo US$ 22 bilhes relacionados com gua de abastecimento e US$ 14 bilhes com esgoto. Estudos na Austrlia, Reino Unido e Japo estimam os custos devido corroso em 3 a 4 % do PNB. Nos EUA, as perdas nos sistemas de gua, que variam de 10 a 32 %, so em grande parte devidas a vazamentos e fissuras diretamente relacionadas corroso. Estima-se perda de arrecadao de US$ 3 bilhes devido aos vazamentos. De 15 a 20 % da energia consumida nos EUA so empregados no tratamento, bombeamento e aquecimento d'gua. Incrustaes e corroses causam impactos diretos nesses custos, uma vez que ocorre queda de eficincia das bombas e na transferncia de calor, e aumento da perda de energia em dutos. Quando se consideram os riscos com a sade pblica, a avaliao fica ainda mais complexa, uma vez que podem ocorrer desde problemas gastrointestinais, com uma populao restrita, e at mortes. A estimativa dos custos indiretos para esses casos de muitos bilhes de dlares anuais. Outros levantamentos apontam que custos com corroso em redes residenciais so de 10 a 20 vezes maiores que os custos em redes pblicas. Alm disso, o risco de ocorrer 2

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental corroso em redes residenciais duas vezes maior do que ocorrer em redes pblicas, principalmente devido falta de manuteno, qualidade e tipos de materiais empregados. Para Trethewey & Chamberlain (1995), as principais formas de se controlar a corroso envolvem: (a) modificao do projeto, (b) modificao do ambiente, (c) aplicao de barreiras protetoras, (d) seleo de materiais e (e) aplicao de mtodos eltricos. Para melhor compreender o fenmeno de incrustao importante conhecer o equilbrio calco-carbnico na gua. Dentre as espcies qumicas que compem o sistema esto dixido de carbono gasoso [(CO2)g], dixido de carbono aquoso [(CO2)aq], cido carbnico (H2CO3), bicarbonato (HCO3-), carbonato (CO32-) e slidos contendo carbonatos (Metcalf & Eddy, 2003). As equaes de 1 a 6 e o diagrama da figura 3.1 configuram, a distribuio das espcies dominantes relacionadas com o equilbrio calco-carbnico.

( CO 2 )aq + H 2 O H 2 CO3 H 2 CO3* ( CO 2 )aq + H 2 CO3

H 2 CO3*
+

(1) (2) (3) (4) (5)

H + + HCO 3-

H HCO3 =K 1 H 2 CO3*
HCO 3+

H + + CO 3 22-

H CO3 =K 2 HCO3

Onde: K1 e K2 so constantes de equilbrio. (6)

1,00E+00 1,00E-01 Concentrao (molL )

-1

OH H2 CO3
*

1,00E-02 1,00E-03 1,00E-04 1,00E-05 1,00E-06 1,00E-07 1,00E-08

HCO3

CO3

2-

1,00E-09 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 pH

Figura 3.1- Diagrama de equilbrio das espcies carbonceas na gua (10-3 molL-1 de carbonato a 25 C). Fonte: Metcalf & Eddy (2003) Segundo Metcalf & Eddy (2003), a tendncia de desenvolvimento de incrustaes de CaCO3, durante o tratamento de efluentes pode ser aproximada pelo clculo do ndice de saturao de Langelier (ISL) [eq. (7)]. O ISL indica a possibilidade de formao de incrustaes calculando-se pH de saturao do CaCO3 (pHs), ou seja, o pH em que um aumento na concentrao de CaCO3 conduz precipitao do mesmo, e conseqentemente, na formao de incrustaes. Metcalf & Eddy (2003) sugere ainda outro ndice, que adota o mesmo princpio, o ndice de estabilidade de Ryznar (IER) [eq. (8)]. Para ambos os ndices, usam-se o mesmo pHs, obtido pela eq. (9), em que K2 a constante de equilbrio para a dissociao do bicarbonato, o coeficiente de atividade do on e Kps a constante do produto de solubilidade para a dissociao do CaCO3. O ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 3

23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental coeficiente de atividade do on () calculado pela eq. (10), em que Zi a carga das espcies inicas e I a fora inica, que por sua vez obtida pela relao emprica expressa na eq. (11). As caractersticas do fenmeno de incrustao em funo do ISL e do IER so apresentadas na tabela 3.1.
ISL = pH pH s IER = 2 pH s pH
K 2 2+ Ca 2+ HCO3- HCO3 Ca pH s = log K ps

(7) (8) (9)

= 10

0,5 Zi I 1+ I
5

(10) (11)

I = 2,5 10 SDT

Tabela 3.1. Caractersticas do fenmeno em funo do ndice de saturao de Langelier e ndice de estabilidade de Ryznar (Metcalf & Eddy, 2003). ISL > 0 Formao de incrustaes ISL < 0 Remoo de incrustaes ISL = 0 Neutro IER < 5,5 Intensa formao de incrustaes 5,5 < IER < 6,2 Formao de incrustaes 6,2 < IER < 6,8 Sem dificuldades 6,8 < IER < 8,5 gua agressiva IER > 8,5 gua muito agressiva As constantes K1, K2 e Kps so dependentes da temperatura, conforme as eqs. (12), (13) e (14), respectivamente, em que T fornecida em K.
K1 = 10
21834,37 1684915 356,3094 + 0,0609196T 126,8339 log (T ) + T T2
5151,79 563713,9 107,8871+ 0,03252849T 38,9256log (T ) + T T2

(12) (13) (14)

K 2 = 10

K ps = 10

2839,319 171,9065 + 0,077993T 71,595log (T ) T

Gentil (1987) comenta que o uso do ndice de saturao de Langelier (ISL) pode ser falho freqentemente e deve ser encarado como uma medida qualitativa. O autor exemplifica que duas guas diferentes, sendo uma com baixa dureza, portanto, corrosiva, e outra com elevada dureza, portanto, incrustante, podem apresentar o mesmo ISL. Isso fica evidente, pois a corroso um fenmeno complexo que pode ser devido a diversos fenmenos fsicos que se opem formao de camada incrustante ou a fenmenos eletroqumicos, alm de qualquer outro fenmeno que origina irregularidade no sistema gua-material metlico. Braile & Cavalcanti (1993) apontam como conseqncias da neutralizao, a formao de sais (que podero ser solveis ou no na gua) e gua, e a liberao de energia (-57 kJeq-1). Brink et al. (2004) comentam que, tradicionalmente, o ISL empregado para avaliar propriedades de incrustao na gua de abastecimento. A experincia demonstra que esse parmetro no adequado para a previso de incrustaes. Novos parmetros tm sido desenvolvidos e padronizados para a previso de incrustao, como o potencial de precipitao de CaCO3 e o ndice de saturao, ambos calculados a 90 C, o ndice de nucleao e a medida de precipitao de CaCO3. O CaCO3 possui baixa solubilidade em elevadas temperaturas, ocorrendo incrustaes em todos os tipos de equipamento usados para aquecer gua de abastecimento (e. g., cafeteiras, chaleiras e aquecedores d'gua). Na Holanda, o abrandamento da gua de abastecimento vem sendo adotado em larga escala dentre outras razes, para diminuir os problemas de incrustao. Nos anos 1980, as companhias de gua depararam-se com

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental a descoberta que a introduo do abrandamento, em alguns casos, resultou em um aumento de incrustaes nos aquecedores d'gua domsticos (Brink et al., 2004). Sontheimer et al. (1981) comentam atravs de estudos que no h correlao da taxa de corroso com o ISL. Esses autores reforam ainda, a funo dos precipitados de ferro (FeCO3, siderita) e clcio (CaCO3) na formao e manuteno de camadas e incrustaes resistentes corroso em dutos de ferro e ao na distribuio de gua com pH inferior a 8,5. Segundo Andijani & Turgoose (2004), importante considerar a taxa de corroso do ao carbono em algumas aplicaes industriais (e. g., dessalinizao, aquecimento e resfriamento) devido presena de oxignio na gua. Para prevenir essa corroso as indstrias empregam inibidores ou ento, a desaerao. Mas, dependendo do sistema e local isso pode introduzir problemas ambientais significativos. Uma excelente aproximao do fenmeno feita usando-se correlaes com transferncia de massa e decaimento do consumo de O2 pelo prprio processo corrosivo, que apresentada na eq. (15).

rc =

0, 00226 u CO2 Re0,14 Sc 0,706

(15)

Em que rc a taxa de corroso (mmano-1), u a velocidade do fluido (cms-1), CO2 a concentrao de oxignio dissolvido (ppb), Re o nmero de Reynolds (adimensional) obtido pela eq. (16), e Sc o nmero de Schmidt (adimensional) encontrado pela eq. (17).
Re = ud

Sc = D

(16) (17)

Em que d o dimetro do tubo, a viscosidade cinemtica e D o coeficiente de difuso das espcies transportadas. Para Andijani & Turgoose (2004), mesmo na ausncia de O2 ocorrem rc > 0,05 mma-1, dependendo da temperatura e pH, no sendo apropriado considerar taxas inferiores a essa. A taxa de corroso apresentada pelo modelo superior taxa real, uma vez que o modelo no considera a presena e formao de incrustaes que diminuem a taxa de transferncia de massa. Parsons & Doyle (2004) consideram a formao de incrustaes de estruvita o maior desafio operacional de unidades de tratamento e ps-tratamento (remoo biolgica de nutrientes) de esgotos. Como resultado da remoo de grandes concentraes de P da gua residuria, o lodo agrega concentraes ainda maiores de P, N e Mg. Essa combinao dos ons Mg2+, NH4+ e PO43- encontrados nos lodos resultam na formao do mineral identificado pelo mineralogista russo H. C. G. Struve, a estruvita. Segundo Neethling & Benisch (2004), estruvita o nome comum para o fosfato de amnio magnsio, formado pela reao reversvel ilustrada na eq. (18). Os autores observam ainda, que a reao de dissoluo muito lenta.

Mg 2+ + NH 4 + + PO 43- + 6 H 2 O

MgNH 4 PO 4 ( H 2 O )6

(18)

Parsons & Doyle (2004) relatam casos de incrustaes de estruvita de camada da ordem de 7,6 cm em 5 anos. Para casos severos, a completa substituio das tubulaes a nica opo vivel. Os depsitos de estruvita no afetam somente as tubulaes, estendem-se, tambm, a bombas, centrfugas e aeradores. Os custos anuais para remoo de estruvita em uma estao de mdio porte atingiram US$ 100.000,00. Ainda segundo os autores, a mitigao da formao de estruvita limitada. Comumente dosam-se sais metlicos para diminuir a concentrao de P nas guas residurias, diminuindo, assim, o potencial de precipitao da estruvita. A formao de estruvita ocorre quando as concentraes de Mg2+, NH4+ e PO43- atingem e excedem nveis de supersaturao. Com o aumento do pH da mistura, h diminuio da solubilidade da estruvita, resultando na

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precipitao do mineral. Bombear ou aerar essas misturas tm o efeito de remover CO2, o que ocasiona elevaes no pH, precipitando o mineral. Os tratamentos propostos incluem dosagem de cidos para dissolver as incrustaes, diluio de fluidos supersaturados ou diminuio de pH. O uso de quelantes como EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid, cido etilenodiaminotetractico, fig. 3.2) parecem muito promissores, mas sua aplicao deve ser limitada pelos potenciais impactos ambientais dos quelantes. O emprego de quelantes biodegradveis pode tornar vivel essa alternativa de controle.

O O H H C O C O C C N

H H H C H H H H C H

H H

O C C N C H H C O O
(a)

H H

(b ) Figura 3.2- (a) Composio do EDTA. (b) Estrutura espacial da molcula de EDTA (Sawyer et al., 1994). De acordo com Loewenthal et al. (2004), apesar da complexidade do fenmeno de corroso/agressividade de guas, a soluo, ou pelo menos a sua minimizao est fortemente ligada ao controle do pH, concentrao de Ca2+ e qumica do carbonato na gua. Langelier props que a gua fosse distribuda em uma condio de supersaturao de carbonato de clcio, de forma que uma camada protetora fosse formada nas paredes dos dutos. Da surgiu a proposta de ndice qualitativo (ISL) baseado no equilbrio qumico do clcio, alcalinidade e pH. No entanto, ficaram de fora fatores importantes como cloretos e sulfatos, oxignio dissolvido e velocidade do fluido. Hoje esses fatores j foram delineados, no entanto, o entendimento completo do fenmeno com suas interligaes ainda no foi resolvido. Alm disso, o fenmeno altamente dependente das caractersticas do material em contato com a gua, que pode variar espacial e temporalmente. Um ambiente agressivo deve ser caracterizado pela natureza do agente agressivo, sua concentrao e temperatura (Carvalho, 1992). Para Loewenthal et al. (2004), a agressividade um fenmeno em que a gua ataca a matriz cimentcia. Ela pode se dar de duas formas. A gua pode possuir caractersticas qumicas que causam a dissoluo de alguns minerais da matriz cimentcia. Neste caso, o controle do fenmeno se d com a condio de supersaturao de CaCO3, recomendando-se potencial de precipitao de CaCO3 de 4 mgL-1. A outra forma de agressividade manifestada pela presena de sulfato que pode reagir quimicamente com algum mineral da matriz cimentcia, formando produtos que causam enfraquecimento da matriz. A recomendao para casos em que SO42- 350 mgL-1 que o cimento empregado tenha percentual de aluminato triclcico (3 CaO Al2O3) inferior a 5,5 %, que implica em menor reao com SO42-, e conseqentemente, menor perda de resistncia. Loewenthal et al. (2004) comentam que para prevenir a corroso em tubulaes de ao, a gua deve estar levemente supersaturada com CaCO3. Recomenda-se, tambm, alcalinidade superior a 50 mgL-1 e concentrao de Ca2+ maior que 20 mgL-1, como forma de garantir uma camada protetora de carbonato. Alm disso, a relao de Larson (RL) [eq. (19), em que as concentraes so expressas em mgL-1 e a relao, em termos de eqeq-1] deve ser mantida inferior a 0,2, de forma a minimizar o efeito deletrio dos nions Cl- e SO42-. H consenso de que as guas so potencialmente corrosivas quando as concentraes de Cl- e SO42excedem 50 mgL-1. Dessa forma, quanto mais as concentraes de Cl- e SO42- ultrapassarem esse limite, maior deve ser a considerao na substituio das tubulaes metlicas por concreto ou material plstico, ou na proteo interna com cimento ou outro material inerte. Outras recomendaes referem-se velocidade mnima nos dutos de 1 ms-1 e concentrao de oxignio dissolvido superior a 4 mgL-1.

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CCl+2 CSO 24

35 500 96 000 RL = CCaCO3 2 100 000

(19)

Segundo Carvalho (1992), a deteriorao dos plsticos reforados com fibra de vidro (PRFVs) ocorre de duas formas. Uma delas o ataque qumico matriz polimrica e s fibras de vidro. Essa corroso qumica irreversvel e o PRFV atacado no readquire suas propriedades originais ao ser retirado do meio agressivo. Esse ataque muito rpido e perceptvel pela mudana de aparncia do PRFV. A outra forma ocorre pela difuso e absoro de solventes no PRFV. Na chamada corroso fsica no ocorrem reaes qumicas entre os polmeros, as fibras de vidro e o ambiente. Dessa forma, estrutura molecular do polmero e a integridade das fibras so preservadas. Essa degradao demora um pouco mais para ser notada e reversvel, pois, uma vez eliminados os solventes, o PRFV readquire suas propriedades originais. Observou-se nessa reviso bibliogrfica a falta de modelos voltados explicitamente avaliao da corroso, incrustao e agressividade em esgoto bruto e tratado. Nota-se com base no material levantado, mesmo empregando-se modelos clssicos tradicionalmente aplicados a guas de abastecimento no h garantia que a obedincia aos ndices estabelecidos, resulte em bons resultados prticos, comparativos com os tericos. Conclui-se que, quando se tem como objetivo estudar a estabilizao de guas destinadas ao reuso, deve-se aprofundar o mximo possvel na anlise quali-quantitativa dos componentes e procurar definir parmetros para estabilizao no baseando-se em conceitos clssicos.

MATERIAIS E MTODOS

Os efluentes avaliados foram coletados na estao de tratamento de esgoto da USP-So Carlos, entre os meses de abril e agosto de 2004. A referida ETE possui diversas unidades de tratamento e ps-tratamento em escala piloto e plena, que so objetos de estudo, pesquisa e aperfeioamento por parte dos alunos do programa de ps-graduao dessa universidade. O afluente avaliado esgoto sanitrio bruto coletado no campus e em bairros vizinhos, que so considerados de classe mdia. Os efluentes foram provenientes das seguintes unidades de tratamento: (a) reator UASB (upflow anaerobic sludge blanket, anaerbio de fluxo ascendente e manta de lodo) em escala plena, (b) reator anaerbio hbrido com manta de lodo na poro inferior e leito fixo com suportes de PVC na parte superior, tambm em escala plena, e (c) sistema compacto de reatores UASB, nitrificante e desnitrificante sobrepostos, em escala piloto. As unidades (a) e (b) foram objeto de pesquisa de doutorado de Fernando Hermes Passig, j a unidade (c) foi alvo da pesquisa de doutorado de Pedro Ivo de Almeida Santos. O aspecto e a disposio desses reatores na ETE USP-So Carlos so apresentados na fig. 3.

UASB + Nitrificante + UASB e Desnitrificante hbrido

(b) (a) Figura 4.1- (a) Aspecto do esgoto aps passar na unidade de tratamento preliminar (grade). (b) Localizao das unidades de tratamento na ETE USP-So Carlos. Os efluentes foram avaliados pelas seguintes caractersticas: temperatura (T), potencial hidrogeninico (pH), potencial de oxidao-reduo (Eh), condutividade eltrica, turbidez, alcalinidade, dureza, concentraes de clcio (Ca2+), magnsio (Mg2+), nitrognio total Kjeldahl (NTK), cloreto (Cl-), sulfato (SO42-) e slidos (totais, totais fixos, totais volteis, suspensos totais, suspensos fixos, suspensos volteis, dissolvidos totais,

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dissolvidos fixos e dissolvidos volteis), seguindo as metodologias recomendadas por Clesceri et al. (1998). Procedeu-se, ainda, dosagem de Na2CO3 (barrilha) e CaCO3 em amostras das guas residurias. Diluiu-se Na2CO3 de forma a apresentar a concentrao de 1 gL-1, e CaCO3, a concentrao de 10 gL-1. Volumes de 50 mL das amostras foram armazenados em bqueres, onde se procedeu adio do alcalinizante diludo, mediante agitao magntica. Assim foi possvel apresentar a massa necessria para estabilizar um determinado volume de gua residuria.

RESULTADOS E DISCUSSES

As caractersticas fsicas e qumicas das guas residurias avaliadas so apresentadas na tabela 5.1. Para as amostras avaliadas, calculou-se o ISL e o IER (tabela 5.2), alm da RL (tabela 5.3). A dosagem com Na2CO3 e CaCO3 nas guas residurias apresentada na figura 5.1, e simula a estabilizao das mesmas, possibilitando a estimativa de custos. Tabela 5.1. Caractersticas fsicas e qumicas mdias das guas residurias avaliadas. gua residuria Caractersticas Efl. reator Efl. reator Efl. psAfluente UASB hbrido tratamento Temperatura (C) 24,4 24,6 24,4 25,8 pH 7,15 6,85 6,85 7,07 Eh (mV) -87 -158 -161 196 -1 657 487 481 474 Condutividade ( Scm ) Turbidez (uT) 305 70,2 74 11,9 186 198 193 172 Alcalinidade (CaCO3) (mgL-1) -1 49,0 49,0 44,1 58,8 Dureza (CaCO3) (mgL ) 7,80 9,40 9,30 10,30 Ca2+ (mgL-1) 2+ -1 2,70 2,10 1,90 2,20 Mg (mgL ) -1 90 34 31 48 NTK (mgL ) -1 80 42 44 31 Cl (mgL ) 22 5 4 20 SO42- (mgL-1) -1 728 234 186 293 ST (mgL ) -1 208 134 130 44 STF (mgL ) -1 520 100 56 249 STV (mgL ) 256 37 36 75 SST (mgL-1) -1 28 8 6 7 SSF (mgL ) -1 228 29 29 67 SSV (mgL ) 472 197 151 218 SDT (mgL-1) 180 126 124 36 SDF (mgL-1)
SDV (mgL-1) 292 72 27 182

Quanto s caractersticas apresentadas na tabela 5.1, vale salientar que as amostras apresentaram pH prximo a 7. O potencial de oxidao-reduo no esgoto bruto e nas unidades anaerbias indicam ambiente redutor, enquanto a unidade de ps-tratamento, ambiente oxidante, o que coerente com as condies anaerbias e aerbias impostas. A condutividade eltrica apresentou diminuio na sada das unidades de tratamento. Tanto as unidades de ps-tratamento quanto de tratamento apresentaram valores bem prximos, variando entre 474 e 487 Scm-1. A turbidez e SST so diminudos expressivamente nas unidades anaerbias, e sofre um aumento na unidade de ps-tratamento. A alcalinidade permaneceu em valores bastante prximos na sada das unidades anaerbias, quando comparados com os do esgoto bruto; e, foi levemente consumida na unidade de ps-tratamento. A dureza nas unidades anaerbias permaneceu praticamente a mesma da de esgoto bruto. J na unidade de pstratamento, constatou-se leve aumento da dureza, principalmente devido ao aumento da concentrao do on

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Ca2+, o que denota aparente diminuio da corrosividade. No entanto, as concentraes de Ca2+ foram inferiores a 20 mgL-1, valor limite recomendado por Loewenthal et al. (2004) como forma de garantir uma capa protetora de carbonato, equilibrando a corroso e incrustao. A concentrao do on Mg2+ permaneceu prxima a 2 mg/L em todas as unidades de tratamento, sendo levemente inferior concentrao do esgoto afluente. Quanto ao NTK (Norg + NH4+ + NH3), verifica-se que h remoo expressiva nas unidades anaerbias. O efluente das unidades anaerbias apresentou baixas concentraes de SO42- quando comparado com o esgoto afluente, o que denota presena de bactrias redutoras de sulfato nos reatores anaerbios, e conseqente converso do sulfato a sulfeto. J o efluente da unidade de ps-tratamento, praticamente recuperou a concentrao de SO42- do esgoto bruto. Os SDT foram removidos com melhor eficincia no reator anaerbio hbrido do que no reator UASB. Na unidade de ps-tratamento houve um leve aumento na concentrao de SDT, quando comparado s unidades de tratamento anteriores.

Tabela 5.2- Determinao do ndice de saturao de Langelier (ISL) e do ndice de estabilidade de Ryznar (IER) para as guas residurias avaliadas. gua residuria Caractersticas Efl. reator Efl. reator Efl. psAfluente UASB hbrido tratamento 7,8 9,4 9,3 10,3 Ca2+ (mgL-1) -1 186 198 193 172 HCO3 (mgL ) -1 472 197 151 218 SDT (mgL ) pH 7,15 6,85 6,85 7,07 T (C) 24,4 24,6 24,4 25,8 I 1,18E-02 4,93E-03 3,78E-03 5,45E-03 Ca2+ 6,37E-01 7,39E-01 7,66E-01 7,29E-01 HCO38,93E-01 9,27E-01 9,36E-01 9,24E-01 K2 4,63E-11 4,65E-11 4,63E-11 4,76E-11 K ps 3,34E-09 3,33E-09 3,34E-09 3,28E-09 pHs 8,33 8,14 8,14 8,15 ISL -1,2 -1,3 -1,3 -1,1 IER 9,5 9,4 9,4 9,2 Avaliando unicamente o ISL, percebe-se que h pequeno aumento no potencial de corroso com o tratamento anaerbio. Ocorre do ISL no esgoto bruto ser -1,2 e ao sair das unidades anaerbias apresentar ISL = -1,3. J a unidade de ps-tratamento mostrou-se mais eficiente na diminuio do potencial de corroso do efluente, atingindo ISL = -1,1. Mas, cabe ressaltar que todos esses valores esto muito prximos, e com caractersticas corrosivas. Ao avaliar o IER, percebe-se que h pequena queda no potencial de agressividade do efluente. O IER no esgoto bruto 9,5 e atinge 9,4 na sada do tratamento anaerbio. A unidade de ps-tratamento mostrou-se mais eficaz na diminuio do potencial de agressividade da gua residuria. Na sada dessa unidade, o efluente apresentou IER = 9,2. Novamente, vale ressaltar que os valores so muito prximos, e continuam apresentando caractersticas muito agressivas. Tabela 5.3. Determinao da relao de Larson (RL) para as guas residurias avaliadas.
gua residuria Caractersticas Cl (mgL ) 2-1 SO4 (mgL ) -1 Alcalinidade (mgL ) RL
-1

Afluente 80 22 186 0,73

Efl. reator UASB 42 5 198 0,33

Efl. reator hbrido 44 4 193 0,34

Efl. pstratamento (Nitr./Desn.) 31 20 172 0,37

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Analisando-se unicamente a RL, nota-se que a gua residuria teve a sua agressividade extremamente diminuda nas unidades de tratamento e ps-tratamento. Com o aumento da concentrao do on SO42- na unidade de ps-tratamento, o potencial de agressividade foi levemente aumentado quando comparado com o efluente das unidades anaerbias, porm, mantendo-se bem abaixo do potencial do afluente bruto. Releva-se que esses ndices devem ser interpretados em conjunto, e que uma anlise individual dos mesmos, pode conduzir a falsas interpretaes, como as j citadas anteriormente na reviso bibliogrfica.
10,00 9,50 9,00 8,50 8,00 7,50 7,00 6,50 0,01 10,00 9,50 9,00 8,50 8,00 7,50 7,00 6,50 0,01

Na2 CO 3 pH

Na2 CO 3

pH

CaCO 3

CaCO 3

0,10
-1

1,00

10,00

0,10
-1

1,00

10,00

C (gL )

C (gL )

(a)
10,00 9,50 9,00 8,50 8,00 7,50 7,00 6,50 0,01 10,00 9,50 9,00 8,50 8,00 7,50 7,00 6,50 0,01 Na2CO3

(b)

Na2CO3 pH

pH

CaCO3

CaCO3

0,10
-1

1,00

10,00

0,10
-1

1,00

10,00

C (gL )

C (gL )

(c) (d) Figura 5.1- Dosagem de Na2CO3 e CaCO3 para (a) esgoto afluente, (b) efluente de reator UASB, (c) efluente de reator anaerbio hbrido e (d) efluente de ps-tratamento (nitr./desn.). O tracejado indica o pHs para cada gua residuria. A dosagem de Na2CO3 e CaCO3, para as diferentes guas residurias, ilustrada na Figura 5.1. As dosagens necessrias de Na2CO3 e CaCO3 para atingir o pHs, ou seja, para estabilizar a amostra (ISL = 0,0 e 6,2 < IER < 6,8) das diferentes guas residurias e a comparao dos valores de IER, ISL e RL, respectivamente, so apresentadas na tabela 5.4. Diante do exposto, observa-se que a massa de Na2CO3 a ser empregada para qualquer gua residuria muito menor (50 a 200 ) que a massa de CaCO3. Alm disso, ressalta-se a maior solubilidade do Na2CO3 (71 gL-1 a 0 C, e 455 gL-1 a 100 C) quando comparado com o CaCO3 (14 mgL-1 a 25 C), o que reflete em uma menor quantidade de precipitado quando se adota o Na2CO3.

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Tabela 5.4- Dosagem de Na2CO3 e CaCO3 necessria para atingir o pHs nas diferentes guas residurias e comparao dos valores de IER, ESL e RL, respectivamente.

gua residuria Caractersticas pHs IER ISL RL -1 C Na2CO3 (gL ) -1 C CaCO3 (gL )
CONCLUSES

Afluente 8,33 9,5 -1,2 0,73 0,11 > 9,00

Efl. reator UASB 8,14 9,4 -1,3 0,33 0,15 > 9,00

Efl. reator hbrido 8,14 9,4 -1,3 0,34 0,17 > 9,00

Efl. pstratamento (nitr./desn.) 8,15 9,2 -1,1 0,37 0,04 8,00

Este breve estudo apontou que apesar do pH prximo condio de neutralidade, alcalinidade razovel (> 50 mgL-1) e concentrao de cloreto e sulfato inferiores a 50 mgL-1, os efluentes das unidades avaliadas apresentaram caractersticas de corrosividade. Essas caractersticas ficam evidenciadas pelas condies: ISL < 0, IER > 8,5 e RL > 0,2. Observa-se que o tratamento e ps-tratamento aplicados amenizam a condio de corrosividade/agressividade do efluente, quando comparado com o esgoto afluente. Mas, ainda assim, no suficiente para ser direcionar a gua residuria s unidades de tratamento avanado (osmose reversa, microfiltrao, nanofiltrao). Dessa forma, necessria uma unidade de estabilizao antes do tratamento avanado para minimizar o potencial de corroso da gua, e assim, aumentar a vida til do equipamento e diminuir a freqncia de manuteno do mesmo. A quantidade de Na2CO3 a ser utilizada na estabilizao das guas residurias da ordem de 50 a 200 menor que a quantidade de CaCO3. O Na2CO3 mostrou-se bem mais eficiente na estabilizao e no produziu precipitado (observao a olho nu), quando comparado com o CaCO3. Os modelos empregados neste trabalho foram idealizados para guas de abastecimento e tm sido estendidos para guas residurias, gerando por vezes, falsas interpretaes. Diante da crescente preocupao com os fenmenos de corroso, incrustao e agressividade de guas residurias, torna-se interessante e pertinente, o desenvolvimento de modelos apropriados a esses tipos de guas.

AGRADECIMENTOS

Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) pela concesso de bolsa de mestrado para o primeiro autor. Coordenao de Ps-Graduao do Departamento de Hidrulica e Saneamento da EESC-USP, pela liberao de verbas para as anlises fsicas e qumicas. Aos funcionrios do Laboratrio de Saneamento e do Laboratrio de Tratamento Avanado e Reso de guas (LATAR) da EESCUSP pelo auxlio na realizao das anlises. Aos doutorandos Fernando Hermes Passig e Pedro Ivo de Almeida Santos por fornecerem amostras dos efluentes das unidades de tratamento que pesquisaram e operaram, e por permitirem a anlise das mesmas, possibilitando a divulgao desses resultados. Aos demais colegas da disciplina Tratamento Avanado de guas Residurias (2004) que participaram do desenvolvimento deste trabalho.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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