PRCTICA No.

4 CINTICA POR ESPECTROFOTOMETRA

INTRODUCCION:

Velocidad de reaccin.- Se define como la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo, una reaccin qumica tpica: aA + bB pP + qQ (a, b, p, y q) representan los coeficientes estequiomtricos, mientras que las letras maysculas representan a el reactante (A y B) y los productos (P y Q). De acuerdo a la IUPAC la velocidad de reaccin v (tambin r o R) de una reaccin qumica que se da en un sistema cerrado bajo condiciones de volumen constante, sin que haya acumulacin de intermediarios de reaccin, est definida por:

La velocidad de reaccin es siempre positiva. El signo '-' est presente en los trminos que involucran a los reactantes porque la concentracin de reactante disminuye en el tiempo Curva cintica primaria de velocidad de una reaccin.A medida que avanza la reaccin, se va agotando la cantidad de sustrato y va disminuyendo la cantidad de producto que se genera por unidad de tiempo (disminuye la velocidad de la reaccin), lo que se manifiesta en forma de curva asinttica (lnea recta que se aproxima continuamente en funcin a otra variable, es decir que la distancia entre las dos tiende a cero, a medida que se extienden indefinidamente. en la grfica.

La pendiente representa, en el perodo inicial, la velocidad de la reaccin. La zona de la meseta representa el equilibrio de la reaccin.

Molecularidad y orden de reaccin.- Experimentalmente se demuestra que las velocidades de reaccin dependen de la temperatura, la presin y las concentraciones de las especies implicadas. Por consiguiente para la velocidad de reaccin del componente A podemos escribir: (-r)A=f(t,p,c) Estas variables estn relacionadas en el sentido de que la presin queda determinada dada la temperatura y la composicin. (-r)A=f(t,c) Uno de los requisitos previos que establecimos fue el de mantener la temperatura constante en nuestros reactores para realizar el estudio cintico Mtodo de aislamiento.- Se basa en realizar una secuencia controlada de experimentos. Para determinar a se parte de [A]0.[B]0, [C]0, ..., de forma que la c de todos los reactivos excepto A permanece casi cte. En este caso: de modo que la cintica es de pseudo-orden a en el componente elegido. Pseudo-orden de reaccin.- La velocidad v de una reaccin qumica v = k[A]m[B]n Si la concentracin de A o B se mantiene constante, entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes trminos: v = k[B]n v = k[A]m siendo k y k las constantes de pseudo n-orden y pseudo m-orden respectivamente. Esta expresin permitir calcular los rdenes parciales de reaccin m y n. Ecuacin integrada de velocidad de una reaccin de orden 0 y 1. La ecuacin de velocidad: que integrada: donde [A]0 es la concentracin en el instante t0, y [A] es la correspondiente en un instante arbitrario t; ak kA. Cintica de orden 1

OBJETIVOS: Determinar el orden parcial de la reaccin con relacin al persulfato de potasio y el valor de la constante de velocidad de la reaccin a temperatura constante, ambiente. HIPOTESIS: Podremos determinar nuestro orden parcial de la reaccin entre persulfato de potasio y yoduro de potasio mediante el mtodo de aislamiento utilizando las lecturas de los valores de absorbancia de nuestra celda que observaremos en el espectrofotmetro. MTODO DE INVESTIGACIN: Espectrofometra en regin visible a 465 nm. MATERIAL: REACTIVOS: 1 Espectrofotmetro Solucin de Yoduro de potasio 0.075M 1 Cronmetro Solucin de persulfato de potasio 0.015M Guantes de polietileno o ltex Pauelos desechables de bolsillo (no perfumados) 1 Termmetro 2 Matraces aforados de 25 ml. 2 Vasos de precipitados de 50 ml. 2 Pipetas graduadas de 5ml. 1 Pipeta graduada de 10 ml. DESARROLLO: (MTODO DE AISLAMIENTO) 1. Conectar el espectrofotmetro y dejar calentar durante 30 min. Para que se auto verifique, regule y estabilice apuntando a 465 nm. 2. La tapa del porta celdas debe estar siempre cerrada. 3. Tomar una alcuota de 5 ml de solucin de yoduro de potasio y agregarla en una primera celda hasta la marca indicada, la cual servir de blanco. 4. Introducir la celda en la direccin correcta indicada en el porta celda y cerrar y calibrar el aparato a cero de absorbancia. 5. Mezclar 5 ml de la solucin de yoduro de potasio con 5 ml de solucin de persulfato de potasio, agitar e iniciar simultneamente el tiempo de reaccin, tomar la temperatura de la mezcla de reaccin. 6. Tomar una alcuota de la mezcla de la reaccin y agregarla en una segunda celda hasta la marca. 7. Cambiar la celda del blanco por la de reaccin, cerrar y tomar valores de absorbancia cada 3 minutos hasta completar 10 lecturas. 8. Sacar la celda, limpiarla con agua y apagar el equipo.