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nuevas sustancias, llamadas productos. Esto se origina gracias a que los reactivos rompen determinados enlaces y distribuyen sus tomos en forma diferente, originado otros enlaces y sustancias nuevas. En qumica orgnica existes distintos tipos de reacciones, de manera general, se pueden agrupar en: Reacciones de adicin: Este tipo de reacciones consisten en la adicin de dos especies qumicas, una con enlace mltiple de una molcula insaturada, creando un compuesto inico como producto.
Reacciones de sustitucin: En las reacciones de sustitucin se engloban aquellas en las que un tomo o grupo atmico es sustituido o desplazado por otro.
H + Br2
Br FeBr3 + HBr
Reacciones de eliminacin: son reacciones donde una molcula bajo ciertas condiciones se separan o se divide dos tomos o grupos de tomos, generando dos especies nuevas.
CH3CHOHCH3
eliminacin adicin
CH3CH=CH2 + H2O
a otra posicin dentro de una molcula, de uno o varios tomos o grupos atmicos.
CH2OH H OH
Otras reacciones: para la formacin de muchas molculas orgnicas, tambin se emplean otro tipo de reacciones tales como, las de combustin, oxido-reduccin, acido base y sntesis; pero estos tipos de reacciones no son tpicas de la qumica orgnica, pero sirven para el estudio de ellas.
Las reacciones qumicas orgnicas tambin se clasifican dependiendo de la forma en que se rompen y se forman los enlaces para formar las nuevas sustancias, es decir, a los productos. Esta clasificacin se divide en: 1. Reacciones Homoliticas: Estas reacciones se da en la presencia de enlaces covalente, en el cual, se rompe de manera equitativa, llevndose consigo los tomos participantes un electrn cada uno del enlace original. Estas reacciones dan como productos especies denominadas, radicales libres; que son especies qumicas con electrones desapareados.
A B
2. Reacciones heteroliticas: En este caso los electrones del enlace terminan en uno de los dos tomos participantes del enlace, formando un catin y un anin. Estas rupturas se forman en presencia de enlaces inicos o polares.
A B
Alcanos:
Compuesto Metano Etano Propano Butano Pentano Pentano Hexano Hexano 2-Metilpropano 2-Metilbutano 2-Metilbutano 2,2-Dimetilpropano Ciclopropano Ciclobutano
Estado Hf Gf fsico (kJ/mol) (kJ/mol) g -74.9 50.6 g g g g l g l g g l g g g -84.5 -104.0 -127.2 -146.4 -173.2 -167.2 -198.8 -135.6 -154.4 -179.9 -166.0 53.1 27.0 -33.0 -23.0 -17.0 -8.4 -9.5 -0.3 -4.4 -21.0 -14.8 -15.2 -15.2 104.4 110.0
S (J/mol K) 186 230 270 310 349 263 388 296 295 344 260 306 237 265
g l g l l l
Alquenos y alquinos
Compuesto Propeno 1,3-Butadieno 1-Buteno cis-2-Buteno trans-2-Buteno 2-Metilpropeno 2-Metil-1-buteno 2-Metil-2-buteno 3-Metil-1-buteno Cyclohexeno Cyclohexeno
Estado Hf fsico (kJ/mol) g 20.4 62.7 g g g g g g g g l g 110.2 -0.1 -7.0 -11.2 -16.9 -36.3 -42.6 -29.0 -38.8 -5.4 -5.4 8.7 14.8 52.3 226.7 185.4 165.2 146.3 150.7 71.3 65.9 63.0 58.1 65.6 59.7 74.8 101.6 106.9 102.1 115.0 121.6 68.1 209.0 194.6 202.1 185.4
Gf (kJ/mol)
S (J/mol K) 267 279 306 301 296 294 340 339 333 216 311 326 331 329 219 201 248 291 283
Compuesto Fluorometano Bromometano Tribromometano (bromoformo) 1-Bromopropano 2-Bromopropano 1-Bromobutano 2-Bromobutano 1,2-Dibromobutano Bromuro de bencilo Clorometano Diclorometano Diclorometano Cloroformo Cloroformo 1-Cloropropano 2-Cloropropano 1,3-Dicloropropano 1-Clorobutano 2-Clorobutano Iodometano Iodometano Diyodometano
Estado Hf Gf S fsico (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol K) g -233.9 -210.0 223 g g g g g g g g g g l g l g g g g g g l g -37.7 25.1 -87.9 -97.1 -107.3 -120.1 -99.2 83.7 -86.3 -95.4 -124.3 -101.3 -132.2 -130.1 -146.4 -161.5 -147.3 -161.5 14.0 -13.8 122.0 -28.2 15.8 -22.5 -27.2 -12.9 -25.8 -13.1 141.3 -62.9 -68.9 -70.4 -68.5 -71.8 -50.7 -62.5 -82.6 -38.8 -53.5 15.6 15.1 101.4 246 331 331 316 370 370 409 380 234 270 179 296 203 319 304 367 358 360 254 163 310
Reacciones exotrmica y endotrmica: Segn el intercambio de calor las reacciones qumicas pueden clasificarse en: 1. Reacciones exotrmicas: son aquellas que se efectan con desprendimiento de calor (energa calorfica). Diagrama de energa potencial: reaccin exotrmica en una sola etapa.
Donde:
En qumica orgnica uno de las reacciones ms claras sobre las reacciones exotrmicas son las reacciones de combustin. Que se dan ms que todo por las reaccin de los alcanos y el oxigeno a ciertas condiciones uno de los ejemplos son:
Donde:
Algunas de las reacciones endotrmicas son las reacciones de transposicin, ya que, se involucra energa para producir un cambio de posicin en de los tomos o grupos de tomos dentro de la molcula, rompiendo los enlaces.
ENERGIA DE ACTIVACION Las reacciones qumicas se producen por los choques eficaces entre las molculas de reactivos. Veamos la reaccin inorgnica de formacin del HI a partir de I2 e H2, para tener ms o menos idea de cmo reaccionan las partculas (teora de choque):
Adems del choque adecuado las molculas de los reactivos tienen que tener una energa suficiente para reaccionar, esta energa mnima se denomina energa de activacin. Esta fuente se obtiene a partir de la energa cintica de las molculas o partculas, al no tener esta energa necesaria simplemente rebotan las partculas y no reaccionan. Pero no solamente se necesita de energa para que se produzca reaccin, tambin se necesita que las partculas tengan una orientacin en el espacio en el cual interactan plenamente las fuerzas electromagnticas.
ESTADOS DE TRANSICIN
Una reaccin se puede dividir en etapas, por las barreras energticas que se dan en las reacciones. El estado de transicin se puede considerar como una especie qumica normal, situada en una posicin intermediaria de la reaccin, es decir, del paso gradual de reactivos a productos. La parte ms crtica de cada reaccin supone alczar el estado de transicin o complejo activado, es decir, el complejo activado se refiere a la configuracin de los reactivos cuando se hallan en la cima de la barrera ms energtica.
G, Representa la energa libre de activacin, es decir, la energa libre entre el estado de transicin y los reactivos. El estado de transicin es importante, puesto que, nos ayuda a analizar su estructurar como si fuera una especie qumica normal ms en la reaccin y as poder estimar su estabilidad. A partir de los factores o razones que afecten la estabilidad de este en relacin con los reactivos tiende a bajar la cima de la montaa, es decir, la energa de activacin.
concentraciones de los reactivos y la velocidad de reaccin observada. Cada reaccin tiene su propia ecuacin de velocidad que hay que determinar experimentalmente. Tambin la velocidad de reaccin depende de otros factores, como: Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en disolucin. En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de divisin. Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica de las molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que alcanza la energa de activacin. Catalizadores e inhibidores.
Mecanismos de Reaccin
El mecanismo de reaccin es una descripcin detallada, paso a paso, de la forma en la que los reactivos se transforman en los productos. Para una reaccin pueden proponerse numerosos mecanismos diferentes y se utilizan las mediciones de la velocidad para decidir cual tiene mayor probabilidad de ser el correcto. La descripcin debe incluir: El movimiento de los electrones que producen la ruptura y formacin de enlaces. Las relaciones espaciales de los tomos durante dichas transformaciones.
En el caso ideal, un mecanismo debera responder a los cambios estructurales y a los energticos que ocurren en cada paso de la reaccin. Nunca hay que esperar que un mecanismo quede completamente demostrado, pues en muchas reacciones no es posible conseguir datos experimentales para cada detalle del proceso. De entre los posibles mecanismos para una nueva reaccin qumica hay que elegir el que sea consistente con los datos experimentales disponibles. un ejemplo es la reaccin de sustitucin nucleofilica entre un ion OH-(nucleofilo) y el bromuro de tercbutilo:
La primera etapa es una reaccin monomolecular. Esto es, la ionizacin del Me3C-Br para formar un carbacation plano y el ion bromuro
En la segunda etapa se produce el ataque del nucleofilo HO- al carbocation. como el carbocation formado es plano el ataque puede proceder por ambas caras con la misma facilidad, sino fuera as se podran formar dos ismeros distintos resultantes del ataque por cada una de las caras.
En las reacciones de adicin, dos reactivos se unen para formar un solo producto nuevo sin dejar tomos sobrantes. En estas reacciones el nmero de enlaces s en la molcula de reactivo aumenta luego de la reaccin, a expensas de la prdida de enlaces p. Los enlaces C=C, CC y C=O usualmente dan reacciones de adicin. En las reacciones de eliminacin, un nico reactivo se rompe para dar dos productos. En estas reacciones, el nmero de enlaces p en el reactivo decrece y se forman nuevos enlaces s en los productos de reaccin, es decir un reactivo saturado forma un producto insaturado y se eliminan, en general, molculas pequeas y estables. Las reacciones de eliminacin son las opuestas a las reacciones de adicin. Las reacciones de sustitucin, tal como lo indica su nombre, se caracterizan por el reemplazo de un tomo o grupo de tomos (Y) en un reactivo por otro tomo o grupo de tomos (Z) de otro reactivo. Es decir, en estas reacciones dos reactivos intercambian sus partes para dar nuevos productos. Si no se consideran los enlaces que poseen los grupos Y y Z, el nmero de enlaces en el resto de la molcula no cambia. Por ejemplo, son frecuentes las sustituciones en las que un tomo de halgeno sustituye a un tomo de H. El tomo de carbono puede estar saturado o insaturado. Y y Z pueden ser cualquier tomo o grupo de tomos, pero generalmente no son tomos de carbono.
Las reacciones de reordenamiento generan un ismero del reactivo, y por ende, el nmero y tipo de enlaces en la molcula no se ve modificado.
Los que tienen un tomo de carbono positivamente cargado, Los que tienen un tomo de carbono negativamente cargado, Un radical libre neutro con vacante para un electrn Un carbono neutro con vacantes para dos electrones.
Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos de enlace de 120. A continuacin se representa la estructura del carbocatin metilo.
Una reaccin SN1 tpica(sustitucin nucleoflica unimolecular), como la hidrlisis del cloruro de t-butilo que se muestra a continuacin, se desarrolla a travs de un carbocatin intermedio.
Cloruro de t-butilo
Carbocatin
Alcohol t-butilico
Sin embargo, cuando la carga del carbono no est totalmente establecida, es un complejo activado (en el estado de transicin de una reaccin), no se le asigna una carga formal definida. Se utilizan en su lugar cargas parciales para describir el complejo, como se indica a continuacin:
Las reacciones SN2(sustitucin nucleoflica bimolecular) se desarrollan tpicamente en un slo paso a travs de un estado de transicin. En el ejemplo especfico SN2 que sigue, el ion yoduro es desplazado por el ion hidrxido.
No se trata de igualar aqu un complejo activado con un intermedio. Lo esencial es que el carbono sigue siendo positivo, no importa cual sea el valor alcanzado por la carga.
2.- INTERMEDIO CON UN TOMO DE CARBONO CARGADO NEGATIVAMENTE. Un carbanin presenta tambin, al igual que los carbocationes y los radicales libres, un carbono trivalente (tres enlaces). Sin embargo, el carbanin es una especie cargada negativamente y, por tanto, porta una carga negativa y, alrededor del tomo de carbono, hay ocho electrones que corresponden a los tres enlaces y a un par solitario. al contrario que los radicales y los carbocationes, el carbanin no es deficitario en electrones sino que tiene abundancia de electrones. El tomo de carbono del carbanin presenta hibridacin sp3 y es, por tanto, tetradrico. Una de las posiciones tetradricas est ocupada por el par solitario de electrones, tal y como se describe en la estructura orbitlica del carbanin metilo (CH3-) que se da a continuacin:
La condensacin de Claisen, que se muestra a continuacin, constituye una reaccin tpica que se desarrolla mediante un carbanin intermedio. Una vez formado, el carbanin intermedio reacciona con el acetato de etilo que no ha reaccionado todava, para desplazar el ion alcoholato (EtO-), con la formacin concomitante del acetoacetato de etilo.
Acetato de etil
Carbanin
Acetoacetato de etilo
3.- UN TOMO DE CARBONO SIN CARGA, CON VACANTE PARA UN ELECTRN (RADICAL LIBRE).
Los radicales libres presentan hibridacin sp2 en el tomo de carbono deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el orbital p no est vaco sino que contiene al electrn desapareado. A continuacin, se describe la estructura del radical metilo (CH3)
La ruptura homoltica de un enlace covalente puede producir un radical libre como intermedio.por ejemplo, la bromacin del 2-metilpropano, se inicia con la disociacin homoltica del bromo y continua con la formacin de un radical libre que contiene carbono. El producto (bromuro de isopropilo) se forma cuando el radical isopropilo reacciona con el bromo molecular.
Etapa I
Etapa II
Etapa III
4.- UN TOMO DE CARBONO SIN CARGA CON VACANTE PARA DOS ELECTRONES (CARBENO).
Los carbenos son intermedios de reaccin sin carga que contienen un tomo de carbono divalente. El carbeno ms sencillo es el :CH2 y se denomina metileno. La estructura electrnica de un carbeno se explica admitiendo una hibridacin sp2 en el carbono, de forma que la geometra del carbeno es trigonal. El orbital p est vaco y el par electrnico libre se encuentra en uno de los orbitales hbridos sp2.
diclorocarbeno
La seleccin de un intermedio es de suma importancia en la definicin de un mecanismo. Una vez que se ha hecho la seleccin, todas las etapas del mecanismo propuesto debern apoyarse en los conceptos fundamentales que les corresponda. Estos conceptos, son entre otros, polarizacin, los efectos inductivos, los clculos de carga formal, los efectos de resonancia y los de la teora cido-base.