IES Galileo Galilei Navia EQUILIBRIO.

Ejercicios PAU

Curso 2011-2012

Qumica 2 BACH

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(1) Junio de 2000 La descomposicin del N2O5 en presencia de CCl4 da lugar a NO2 y O2. Experimentalmente se ha comprobado que la cintica es de primer orden respecto al reactivo y la constante de velocidad, a 45C, vale 6,08.10-4. 1.- Si el tiempo se mide en segundos, qu unidades tiene la constante de velocidad de la reaccin anterior?. Qu se entiende por velocidad de reaccin?. Determine su valor para esa reaccin a 45C si la concentracin inicial de N2O5 es 0,100 M. Sin realizar clculos, podra decir qu le ocurre a la velocidad si la concentracin de N2O5 se duplica. 2.- Qu efecto originar esta reaccin sobre el medio ambiente y la economa?. (2) Setiembre 2000 La reaccin A + B C es exotrmica y su ecuacin de velocidad es v= k[A]2 [B]. Centrndose en ella indique: Cul es el orden de reaccin global? Qu unidades tiene la velocidad de reaccin?. 1) Qu le ocurre a la velocidad de reaccin si se duplica la concentracin de ambos reactivos?. Y si aumenta la temperatura a la que ocurre la reaccin?. 2) Si la reaccin transcurre en presencia de un catalizador positivo, qu le ocurrir a la velocidad de reaccin?. Dibuje y etiquete adecuadamente el diagrama energtico que lo represente. (3) Setiembre 2000 Como consecuencia de diversos estudios se comprueba que la reaccin de formacin del N2O5 es endotrmica: 1) Qu podra decir sobre su espontaneidad?. 2) Qu efecto tendr sobre la posicin del equilibrio un aumento de: a) T; b) P; c)[O2]; d) [N2O5] ?. Afectar alguno de estos cambios al valor de la constante de equilibrio?. (4) Junio 2001 En el proceso ms moderno de gasificacin de la hulla, sta se tritura, se mezcla con un catalizador y vapor de agua y se obtiene metano: catalizador 2C(s) + 2 H2O(g) CO2(g) + CH4(g) H = 15,3 kJ a) Dibujar dos diagramas entlpicos para esta reaccin, con y sin el empleo del catalizador, en los que se muestren todas las energas que intervienen. b) Justificar si aumentara la cantidad de metano que se obtiene: 1) Al elevar la temperatura 2) Al elevar la presin 3) Al incrementar la concentracin de catalizador. (5) Setiembre 2001 La reaccin N2O4 (g) 2 NO2(g) es endotrmica, con H0 = 56,9 kJ. Cuando se introducen 0,50 moles de N2O4 en un contenedor vaco y cerrado de 5 litros de capacidad a 100C, al alcanzarse el equilibrio quedan 0,20 moles de N2O4 sin reaccionar. a) Calcular el valor de la constante de equilibrio, Kc, a 100C para la reaccin anterior. b) Una vez alcanzado el equilibrio, justificar si alguna de las siguientes acciones servir para disminuir la cantidad de NO2 en el contenedor: 1) Aumentar el volumen del contenedor 2) Aumentar la temperatura en el interior del contenedor 3) Aadir un catalizador adecuado al sistema 4)

(6) Junio 2002 Al reaccionar en determinadas condiciones, 75 g de etanol con 75 g de cido metilpropanoico, se alcanza un equilibrio con formacin de 12 g de agua en estado lquido y un segundo producto. (a) Escribir la ecuacin qumica correspondiente, indicando el tipo de reaccin funcional que tiene lugar y nombrando el segundo producto. (b) Calcular la masa del segundo producto presente en el equilibrio y la constante de equilibrio de la reaccin Masas atmicas(u): C=12,0; H= 1,0; O = 16,0 (7) Septiembre 2002 En un matraz de 2 litros, en el que se ha hecho el vaco, se introducen 0,10 moles de N2O4 y se calienta suavemente hasta 50C. En estas condiciones parte del N2O4 se disocia en NO2 segn la reaccin: N2O4 2NO2. Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el matraz es de 2,30 atm. Calcular a esa temperatura: (a) El porcentaje de disociacin del N2O4 (b) La presin parcial del NO2 en el equilibrio (c) El valor de la constante de equilibrio Kc Constante de los gases: R = 0,082 atm L K-1mol-1. (8) Junio 2003 A 425 C la Kc del equilibrio I2(g) + H2(g) 2HI(g) vale 54,8. A) Indicar en que sentido se desplazar el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se introducen 12,69 g de I2, 1,01 g de H2 y 25,58 g de HI y se calientan a 425 C B) Calcular las concentraciones de I2, H2 y HI cuando se alcance el equilibrio C) Calcular el valor de Kc Datos: Masas atmicas(u): I= 126,9, H= 1,01, R = 0,082 atm L/Kmol (9) Septiembre 2003 Dado el sistema en equilibrio N2(g) + H2(g) NH3(g), H0 = -92,6 KJ, predecir razonadamente el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de las siguientes variaciones: A) Retirar NH3 de la mezcla a temperatura y volumen constante B) Aumentar la presin del sistema disminuyendo el volumen del recipiente C) Calentar la mezcla a volumen constante D) Aadir cierta cantidad de helio a temperatura y volumen constante E) Poner la mezcla en contacto con catalizadores a temperatura y volumen constante. (10) Junio 2004 A cierta temperatura la Kc del equilibrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) alcanza el valor de 4,0. A) Indicar en que sentido se desplazar el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se introducen 14,00 g de CO, 0,90 g de H2O, 1,76 g de CO2 y 1,00 g de H2 y se calientan hasta la temperatura de equilibrio. B) Calcular la concentracin de CO cuando se alcance el equilibrio. C) Calcular el valor de la constante Kp. Datos: Masas atmicas (u): C= 12,00; H= 1,00; O= 16,00; R = 0,082 atm L/Kmol (11) Septiembre 2004 Dado el sistema en equilibrio N2O4(g) 2NO(g) H0 = + 58,2 KJ, predecir razonadamente el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de las siguientes variaciones: A) Retirar NO2 de la mezcla a temperatura y volumen constante

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B) C) D) E)

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Aumentar la presin del sistema disminuyendo el volumen del recipiente Calentar la mezcla a volumen constante Aadir cierta cantidad de nitrgeno a temperatura y volumen constante Poner la mezcla en contacto con catalizadores a temperatura y volumen constante

A) Calcular la concentracin de Cl2 en el equilibrio B) Calcular el valor de Kp a esa misma temperatura C) Calcular el porcentaje(%) de disociacin alcanzado por el PCl5 Datos: R= 0,082 atm.L mol-1.K-1 (16) Septiembre 2006 En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4,0 moles de N2(g) y 12,0 moles de H2(g). Se eleva la temperatura del mismo hasta 1000 K establecindose el siguiente equilibrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) En ese instante se observa que hay 0,92 moles de NH3 A) Calcular Kc y Kp a esa temperatura B) Calcular la presin parcial de cada gas y la presin total de la mezcla en equilibrio C) Si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de Argon, indicar qu ocurre con el valor de Kc y si acontecen desplazamientos en el sistema en equilibrio. Datos: R= 0,082 atm.L.mol-1.K-1 (17) Septiembre 2007 En un recipiente de 3 L en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,04 moles de SO3(g) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de platino. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3(g) como consecuencia de la reaccin que tiene lugar: 2 SO3(g) 2 SO2 (g) + O2(g) a) Calcular Kc y Kp a esa temperatura. b) Razonar si la cantidad del catalizador puede afectar a las constantes de equilibrio y cual sera su papel principal. Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1 (18) Junio 2008 El pentacloruro de fsforo se disocia segn el equilibrio homogneo en fase gas siguiente: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) A una temperatura determinada, se introducen en un matraz de medio litro de capacidad un mol de pentacloruro de fsforo y se alcanza el equilibrio cuando se disocia el 35 % de pentacloruro inicial. Si la presin final del sistema una vez alcanzado el equilibrio resulta ser de 1,5 atmsferas, se pregunta: a) Calcular el valor de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares (Kc) b) Calcular las presiones parciales de cada uno de los gases en equilibrio c) En el matraz se introducen, manteniendo la temperatura constante, dos moles de Argn (Ar), razonar si el valor de la Kc se ve alterada y si se producen desplazamientos en el equilibrio. (19) Junio 2009 A 35 C la constante Kp para la reaccin: N2O4 (g) 2 NO2(g) tiene un valor de 0,32. a. Calcule el valor de Kc a la misma temperatura b. Si se introducen 0,2 moles de NO2 en un recipiente vaco de 10 l y s calienta a 35 C, determine la composicin de la mezcla gaseosa y la presin en el interior del recipiente una vez alcanzado el equilibrio. c. Si posteriormente se reduce el volumen a la mitad, manteniendo constante la temperatura, explique de forma cualitativa el sentido en el que va a evolucionar la reaccin. Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1

(12) Junio 2005 A) Se han obtenido los siguientes datos para la reaccin 2A + B C a una determinada temperatura: Velocidad inicial (mol.L-1.s-1) 1 0,2 0,2 5,4x10-3 2 0,4 0,2 10,8x10-3 3 0,4 0,4 21,6x10-3 Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades) B) El agua oxigenada (perxido de hidrgeno) se descompone muy lentamente a temperatura ambiente pero si se aade una pizca de MnO2 se descompone rpidamente de acuerdo a la reaccin: H2O2H2O + O2 H<0. Experiencia

[A ] inicial (mol.L -1)

[B]inicial(mol.L -1)

Se pide: i) Dibujar un diagrama que represente la variacin de energa con el transcurso de la reaccin y que incluya los reactivos, productos y complejo activado, la energa de activacin y la variacin de entalpa. ii) Explicar la funcin del MnO2 en esta reaccin. (13) Junio 2005 En un recipiente de 20 L a 25C se hallan en equilibrio 2,14 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2. N2O4 2 NO2 A) Calcular Kc y Kp (y sus unidades a esa temperatura. B) Calcular la concentracin de NO2 cuando se restablezca el equilibrio si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, otros 2 moles de N2O4. C) Indicar qu ocurre con el valor de Kc si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de helio y justificar por tanto hacia donde se desplazar el sistema. Datos: R = 0,082 atm.L mol-1.K-1 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2. (14) Septiembre 2005 En un recipiente de 10 L a 25C se hallan en equilibrio 4,27 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2. H = + 57,7 KJ N2O4 2NO2 A) Calcular Kc y Kp a esa temperatura B) Calcular la concentracin de NO2 cuando se restablezca el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a 5 L. C) Indicar qu ocurre con el valor de Kc si se aumenta La temperatura y justificar por tanto hacia donde se desplazar el sistema. Datos : R = 0,082 atm.L mol-1.K-1 (15) Junio 2006 En un recipiente de 5 L se introducen 2,0 moles de PCL5 (g) y 1,0 moles de PCl3(g). La temperatura se eleva a 250C, establecindose el siguiente equilibrio: PCL5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Sabiendo que Kc para la reaccin a esa misma temperatura vale 0,042. Se pregunta:

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(20) Junio 2010 Fase especfica Opcin A Para la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Kc = 3,810-2 a 250 C Un recipiente de 2,5 l contiene una mezcla de 0,20 moles de PCl5(g), 0,10 moles de PCl3(g) y 0,10 moles de Cl2(g) a la temperatura de 250 C. a. Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio. b. Calcule el nmero de moles de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. (21) Junio 2010 Fase especfica Opcin B A) Para la reaccin: 3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g) H = -150 KJ, explique el efecto de cada uno de los siguientes factores en la cantidad de H2(g) presente en la mezcla en equilibrio: i) elevar la temperatura de la mezcla; ii) duplicar el volumen del recipiente que contiene la mezcla, sin modificar la temperatura. B) Complete la siguiente reaccin y escriba las frmulas semidesarrolladas de los reactivos y el nombre y las frmulas semidesarrolladas de los productos: cido actico + Etanol (22) Junio 2010 Fase general Opcin A A) Indique, de forma razonada, si se formar precipitado en una disolucin que contenga las siguientes concentraciones:[Ca+2] = 0,0037 M; [CO32-] = 0,0068 M

i. Indique el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcanzar el estado de equilibrio y las concentraciones de cada una de las especies una vez alcanzado el equilibrio. ii. Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. iii. Explique, de forma cualitativa, en qu sentido se desplazar el equilibrio alcanzado si se introducen en el recipiente 0,30 moles de PCl3 manteniendo constante la temperatura y el volumen. Datos: R = 0,082 atm l mol-1K-1 (27) Septiembre 2010 Fase general Opcin B H = - 150 KJ A. Para la reaccin: 2 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) Justifique, de forma razonada, el efecto de cada uno de los siguientes factores en la cantidad de H2(g) presente en la mezcla en equilibrio: i. Elevar la temperatura de la mezcla ii. Introducir una masa adicional de H2O(g) iii. Duplicar el volumen del recipiente que contienen la mezcla iv. Aadir un catalizador adecuado. B. Complete la siguiente reaccin y nombre el producto o productos, que se obtienen:

Datos: Kps (CaCO3) = 2,810-9 B) Explique la diferencia entre una reaccin de adicin y una reaccin de sustitucin. Indique cul de las dos se observa, en general, en los alquenos y cul en los hidrocarburos aromticos.

(23) Junio 2010 Fase general Opcin B Realizando los clculos adecuados, determine si se formar un precipitado cuando se mezclen 3,3 ml de disolucin acuosa de HCl 1,0 M, con 4,9 ml de disolucin acuosa de AgNO3 0,003 M y suficiente agua para diluir la disolucin resultante hasta un volumen total de 50 ml. Dato: Kps (AgCl) = 1,610-10 (24) Septiembre 2010 Fase especfica Opcin A A) Para la reaccin en equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) H = -114 KJ. Explique el efecto sobre la cantidad de Cl2(g) en el equilibrio tendr: i. La adicin a la mezcla en equilibrio de una masa adicional de O2(g) a volumen constante. ii. Transferir la mezcla en equilibrio a un recipiente con un volumen doble, a la misma temperatura. C) Complete la siguiente reaccin. Nombre y escriba la frmula semidesarrollada de los posibles productos de la reaccin:

(28) Junio 2011 Fase especfica Opcin B Para la reaccin en equilibrio a 673 K: Br2(g) + Cl2(g) 2 BrCl(g) Kc = 7,0. Si un recipiente de 2 l, en el que previamente se ha realizado el vaco, se introducen 39,95 g de Br2(g) y 17,725 g de Cl2(g) a 673 K: i. Calcule las concentraciones de Br2(g), Cl2(g) y BrCl(g) en el equilibrio. ii. Calcule la presin total del sistema en equilibrio. Datos: R = 0,082 atm l mol-1K-1. Masas atmicas: Br = 79,9 u; Cl = 35,45 u. (29) Junio 2011 Fase general Opcin B En un recipiente de 2,0 l, en el que previamente se ha realizado el vaco, se introducen 0,20 moles de CO2, 0,10 moles de H2 y 0,16 moles de H2O. A continuacin se establece el siguiente equilibrio a 500 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) i. Si en el equilibrio [p(H2O)]eq = 3,51 atm, calcule las presiones parciales en el equilibrio de CO2, H2 y CO. ii. Calcule Kp y Kc para el equilibrio a 500 K Datos: R = 0,082 atm l K-1mol-1 (30) Julio 2011 Fase especfica Opcin A A 873 K la constante de equilibrio para la reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) tiene el valor Kc = 3,810-2. En un recipiente de 2,0 l, en el que inicialmente se ha realizado el vaco, se introducen 0,033 moles de COCl2(g), 0,066 moles de CO(g) y 0,066 moles de Cl2(g). La mezcla se calienta a la temperatura de 873 K. i. Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio. ii. Calcule la concentracin de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. (31) Julio 2011 Fase especfica Opcin B A) Considere la reaccin en equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g): i) Si disminuye la concentracin de CO(g) en el equilibrio Qu sucede con la concentracin de H2(g) en el equilibrio? Ii) Si disminuye la concentracin de H2O(g) en el equilibrio Qu sucede con la constante de equilibrio de la reaccin?

(25) Septiembre 2010 Fase especfica Opcin B En un recipiente de 1,4 l se introduce 1,0 g de CO, 1,0 g de H2O y 1,0 g de H2, elevando la temperatura a 600 K y dejando que se alcance el equilibrio: Kc = 23,3 a 600 K CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Calcule los gramos de CO2(g) que habr en la mezcla en equilibrio. Datos: Masas atmicas C=12 u; H = 1 u; O= 16 u. (26) Septiembre 2010 Fase general Opcin A En un recipiente vaco de 5 l se introducen 0,145 moles de Cl2 y 1,8 moles de PCl5, se calienta a 200 C y, una vez alcanzado el equilibrio, PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), en la mezcla hay 0,218 moles de PCl3.

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B) En la siguiente reaccin qumica, indique los nombres de los reactivos A y B y escriba las frmulas semidesarrolladas de los reactivos y de los productos: A + B Acetato de etilo + agua (32) Julio 2011 Fase general Opcin A A. Para la reaccin en equilibrio: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = - 904,4 KJ. Explique el efecto sobre la cantidad de NO(g) en el equilibrio tendr: i. Una disminucin de la [O2] manteniendo constante el volumen del recipiente. ii. Transferir la mezcla en equilibrio a un recipiente cuyo volumen es la mitad del volumen del recipiente original, a la misma temperatura. B. Escriba la ecuacin qumica ajustada que representa la obtencin de etanol por adicin de agua a eteno en medio sulfrico. Nombre y escriba la frmula semidesarrollada de los reactivos y productos que intervienen en la citada reaccin. (33) Julio 2011 Fase general Opcin B En un recipiente de 2 l, en el que inicialmente se ha realizado el vaco, se introducen 2.0 g de CO2(g) y carbono slido en exceso. El conjunto se calienta a 1173 K, establecindose el equilibrio qumico representado por la ecuacin: C(s) + CO2(g) 2 CO (g). i. Si en el equilibrio hay 2,1 g de CO(g), calcule las presiones parciales de CO2(g) y de CO(g) en el equilibrio. ii. Calcule los valores de Kp y Kc para el equilibrio a 1123 K. Datos: R = 0,082 atm l K-1mol-1.. Masas atmicas: C = 12 u; O = 16 u.