conseguir un estado de mxima estabiIidad, tienden a conseguir un estado en el cual su energa sea mnima. Siempre que entre dos o ms tomos existan fuerzas que conduzcan a la formacin de una agrupacin estable, entre esos tomos hay un enIace. Los enIaces entre tomos, llamados interatmicos, dependiendo del tipo de sustancia que se forme, podrn ser inicos, covaIentes o metIicos. Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas de las sustancias (slidas, lquidas o gaseosas), llamados enIaces intermoIecuIares, pueden ser enIace o "puente" de hidrgeno y fuerzas de Van der WaaIs. Energa de enIace es la energa que entra en juego en la formacin de un enlace. Distancia de enIace es la separacin entre los tomos que forman un enlace, en la cual la energa del sistema es mnima. EnIaces interatmicos 1) EnIace inico, se da entre tomos de electronegatividades muy diferentes. Se caracteriza porque la fuerza de atraccin es de tipo electrosttico. 2) EnIace covaIente, se da entre tomos de parecidas electronegatividades (altas), supone una comparticin de electrones. 3) EnIace metIico, se da entre tomos de parecidas electronegatividades (bajas), propio de metales y aleaciones, y caracterizado por la gran movilidad que poseen algunos electrones. .- EnIace inico El enlace inico se produce cuando se unen dos elementos de electronegatividades muy diferentes. El elemento ms electronegativo (el no metal) formar iones negativos al captar uno o ms electrones del elemento menos electronegativo (el metal), que quedar cargado positivamente al cederlos. El enlace se produce por la atraccin electrosttica entre iones que tienen carga de distinto signo (ley de Coulomb). Na (Z = 11): 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 . Cuando pierde un electrn se convierte en el in Na + : 1s 2 2s 2 2p 6 Cl (Z = 17): 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 . Al captar el electrn del sodio se convierte en el in Cl - : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 Ambos iones son ms estables que los elementos de los que proceden (ambos tienen estructura de gas noble s 2 p 6 ). El enlace inico se producir por la atraccin de los iones: Na + CI - Esta unin que "parece tan favorable si analizamos su energa, no nos lo parecer tanto: Para arrancar el electrn al Na precisamos 495,8 kJ (Energa de ionizacin). Y el Cl liberar al captar el electrn del Na 348,6 kJ. Luego no es suficiente. Adems es que hay otras energas que intervienen y no las hemos tenido en cuenta: 1) El sodio es un metal slido y para pasarlo a gas hemos de aportar una energa de 107,3 kJ (Energa de subIimacin). 2) El cloro es una molcula gaseosa diatmica y solo vamos a utilizar uno de sus tomos, necesitamos la mitad de la energa de disociacin 244 = 122 kJ. Sumando todas estas energas vemos que 495,8 348,6 + 107,3 + 122 = + 376,5 kJ. La formacin del cloruro de sodio ser ms desfavorable todava? Obviamente la respuesta es NO. En la formacin del enlace inico hay una energa muy importante, que no hemos nombrado, se llama energa reticuIar o energa de red y se define "como la energa que se desprende cuando el nmero necesario de iones positivos y negativos se condensan en un cristal inico para formar un mol de un compuesto. Al formarse el NaCl se desprenden 787 kJ, con lo que la entalpa de formacin del NaCl sera 376,5 - 787 = - -410,5 kJ (el signo negativo en la entalpa de formacin implica la existencia del compuesto).
f = $ E s ) + D + EI EI) + AE AE) + U U) La unin de todas las energas que intervienen en la formacin de un cristal de NaCl recibe el nombre de cicIo de Born-aber. Es un ciclo termodinmico en el que se estudian, desde el punto de vista energtico, todos los procesos que intervienen en la formacin de un mol de un compuesto inico a partir de los elementos que lo integran, estos elementos, se encuentran en su estado termodinmico ms estable. Para hallar la energa reticular, debemos tener en cuenta que los iones son partculas cargadas separadas un determinada distancia, luego su energa potencial electrosttica es: E = k q c .q a /r La energa reticuIar aumenta con Ia carga de Ios iones y disminuye con eI tamao de Ios mismos. La expresin que nos permite calcular la energa reticular para un mol de compuesto inico es: N A es el nmero de Avogadro. A es la constante de Madelung y n es el factor de compresibilidad o de Born- Land. #edes cristalinas. ndice de coordinacin Los iones que forman un compuesto inico se ordenan internamente en una estructura geomtrica perfectamente definida, y forman una red cristalina o cristal inica. Se llama ndice de coordinacin (C) al nmero de iones de un tipo que rodean a otro ion de signo opuesto, en su esfera ms prxima. Su valor es una caracterstica fundamental del tipo de red que se forma. actores que afectan a Ia fortaIeza deI enIace inico La estabilidad de un compuesto inico viene determinada por su entalpa de formacin. Cuanto ms negativa sea esta, ms estable ser el compuesto. Una entalpa de formacin positiva indicara la no existencia del compuesto. La energa de red, tambin es una medida de estabilidad del cristal inico, cuanto mayor sea ms difcil ser romper el cristal. Los factores que influyen en la estabilidad del enlace inico son: CA#A inica: Es ms estable cuanto menor sea la carga de sus iones. TAMAO de los iones: Es ms estable cuanto ms compacta sea la red cristalina y, por tanto, cuanto ms parecidos sean el tamao del anin y del catin. (Mayor el catin y menor el anin). Diferencia de ELECT#ONEATVDADES: Es ms estable cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades. !ropiedades de Ios compuestos inicos $Iidos a temperatura ambiente, con eIevados puntos de fusin. Para fundir un compuesto inico hay que romper su red cristalina. El punto de fusin ser ms alto cuanto mayor sea su energa de red. $oIubIes en disoIventes poIares. La disolucin de un compuesto inico supone la ruptura de la red cristalina. Por lo que es necesario que entre las molculas del disolvente y los iones se establezcan fuerzas mayores que las que mantienen unidos a los iones en la red cristalina. Se consigue con un disolvente polar muy fuerte (ej. El agua). No conducen Ia eIectricidad en estado sIido, aunque si lo hacen en estado fundido y en disolucin. La rgida estructura de sus iones impide la movilidad de sus iones y solo cuando se rompe la red puede haber movimiento de cargas. $on conductores de segunda especie. $on duros y frgiIes. La dureza mide la resistencia al rayado. La fragilidad mide la resistencia a los golpes. .- EnIace metIico Se forma enlace metlico al combinarse tomos de elementos con electronegatividades y bajas (metales). Habitualmente, las sustancias metlicas estn formadas por tomos de un solo elemento, aunque a veces se pueden obtener combinaciones de elementos, como ocurre en las aleaciones. Los metales tienen las caractersticas que precisa el enlace metlico, a saber: bajas energas de ionizacin (para que los electrones de valencia sean fcilmente extrables) y orbitales libres. Existen dos modelos para explicar el enlace metlico: el modelo del mar de electrones y la teora de bandas. ModeIo deI mar de eIectrones Los metales estn formados por elementos que tienen pocos electrones en su capa de valencia. Este modelo supone que, en el bloque metlico, los tomos se han liberado de sus electrones de valencia y estos forman un mar que se insertan entre los iones metlicos positivos. Los metales adoptan una estructura cristalina interna de alta simetra, lo que justifica su brillo caracterstico. El mar de electrones se mueve por toda la red catinica, pero no puede escapar de ella, debido a las atracciones electrostticas. Este modelo tan simple permite explicar la mayor parte de las propiedades de los metales, pero tiene limitaciones para explicar la distinta conductividad de algunos materiales. %eora de bandas Es un modelo que utiliza la teora de orbitales moleculares para explicar el enlace metlico. Cuando se juntan dos o ms tomos sus orbitales atmicos tambin se juntan para formar orbitales moleculares. Estos son de 2 tipos los de menor energa se llaman enlazantes y los de mayor antienlazantes. Los metales tienen pocos electrones de valencia por los que al formarse los orbitales moleculares solo los enlazantes estn ocupados en parte (banda de valencia), mientras los antienlazantes estn vacos (banda de conduccin). Esto explicara la facilidad del movimiento de los electrones de una banda a otra. Otros materiales tienen entre ambas bandas una zona de energa prohibida: son los aislantes. Y por ltimo en los semiconductores el espacio entre bandas es pequeo y se puede "salvar con un aumento de temperatura o de presin, por ejemplo. !ropiedades de Ios metaIes Son sIidos a temperatura ambiente, aunque de puntos de fusin menor que el de los compuestos inicos. Tienen una aIta conduccin de Ia eIectricidad y eI caIor, se les llama conductores de primera especie. La conductividad disminuye al aumentar la temperatura. Son dctiIes y maIeabIes. A diferencia de los cristales inicos que se rompan. .- EnIace covaIente El enlace covalente se establece cuando se combinan tomos con electronegatividades altas y parecidas (elementos no metlicos). El enlace covalente consiste en la unin de tomos compartiendo pares de electrones hasta adquirir una configuracin electrnica estable. Cuando se unen dos elementos no metlicos iguales forman un enlace covalente apolar. Cuando se unen dos elementos no metlicos distintos forman un enlace covalente polar. En este caso, los electrones se distribuyen de forma asimtrica, estando mas prximos al elementos mas electronegativo. Sobre l aparecer una carga parcial negativa ( - ), y sobre el elementos menos electronegativo, una carga parcial positiva (+). %eora y diagramas de Lewis Las estructuras electrnicas ms estables son las de los gases nobles, que tienen 8 electrones en la capa de valencia excepto el He que tiene 2, para adquirir esa configuracin los tomos compartirn uno o ms electrones hasta rodearse de 4 pares, en esto se basa la teora de Lewis o regla del octeto. Lewis representa los electrones por aspas (x) o puntos (.) y los pares de electrones por barras (-). Los electrones que se comparten en un enlace pertenecen, a la vez, a los dos tomos que se enlazan (enlazantes). Los electrones no compartidos se denominan no-enlazantes. El cloro comparte 1 e - y forma la molcula de Cl 2 con un par de electrones enlazante (forma un enlace sencillo). El oxgeno comparte 2 e - y forma la molcula de O 2 con dos pares de electrones enlazantes (se forma un enlace doble) y el nitrgeno comparte 3 e - y forma la molcula de N 2 con tres pares de electrones enlazantes (se forma un enlace triple). En los tres casos se forman molculas apolares La regla del octeto no se cumple para los elementos del primer periodo (H y He) adems de para el B. Y en el tercer perodo y posteriores en encontramos estructuras con ms de 4 pares de electrones. Los diagramas de Lewis, adems de representar molculas, nos servirn para determinar la geometra de las molculas. Algunas especies qumicas se pueden representar de varias formas, llamadas estructuras resonantes, y aunque ninguna de ellas da la imagen exacta de lo que ocurre, se considera que su comportamiento es intermedio entre todas ellas. A cada especie se la llama hbrido de resonancia. EnIaces desIocaIizados son aquellos que no estn asignados a ningn par de tomos en concreto. Lo que determina que se formen enlaces entre tomos no es la bsqueda de la estructura de gas noble, sino compartir electrones, que es lo que da estabilidad al sistema. Tambin debe quedar claro que la teora de Lewis no explica para nada como se forma un enlace covalente. EnIace covaIente coordinado o dativo A veces la pareja de electrones compartidos son aportados por uno de los tomos, es la especie dadora y necesita tener ese par de electrones libres, el otro tomo acta de aceptor y necesita tener libre un orbital donde alojar a esos electrones. Son ejemplos de enlace covalente coordinado el in amonio NH 4 + y el in oxonio H 3 O + . A) %eora de repuIsin de Ios pares de eIectrones de Ia capa de vaIencia o %#!ECV Afirma que los pares de electrones de la capa de valencia de los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan lo mas alejados posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean mnimas. Esta teora explica la geometra de las sustancias covalentes. A efectos de geometra molecular los dobles y triples enlaces cuentan como sencillos. La polaridad de una molcula viene determinada por su momento dipolar, que es la suma vectorial de los momentos dipolares de todos sus enlaces: Un enlace puede ser polar, pero la molcula formada apolar, debido a su geometra. Es lo que ocurre con el metano CH 4 o Borano BH 3 . B) %eora de enIace de vaIencia La TEV, propuesta por Pauling, afirma que, para que se forme un enlace covalente entre 2 tomos, cada uno de ellos debe tener un orbital con un electrn desapareado. De manera, que al aproximarse las nubes de carga de los orbitales de los 2 tomos hasta la distancia adecuada (distancia de enlace) se producir una superposicin parcial de ambas y, en la zona comn , tendr lugar el apareamiento de los electrones, lo que supone la formacin de un enlace covalente. Para que la superposicin sea efectiva, los orbitales deben tener un tamao comparable y aproximarse con una orientacin adecuada. EnIace o: se forma por soIapamiento frontal de los orbitales que contienen los electrones que se van a compartir, se puede dar con s + s, s + p y p x + p x . (Son los enlaces sencillos). EnIace R: se forma por soIapamiento IateraI de los orbitales que contienen los electrones que se van a compartir, se puede dar con p y + p y y p z + p z . En este tipo de enlace hay 2 zonas de solapamiento, una a cada lado del plano que contiene los ncleos de los tomos. Un enlace doble est formado por un o y un R. Y Un enlace triple est formado por un o y dos R. Los enlaces o son ms fuertes que los enlaces R, debido a que son ms fuertes los solapamientos frontales que los laterales. C) ibridacin de orbitaIes atmicos Otro nuevo concepto que introducimos para explicar las diferencias entre la teora de enlace de valencia y las geometras (reales) de las molculas. Vamos a ver las diferencias en molculas tan corrientes como el amonaco (NH 3 ), agua (H 2 O) y metano (CH 4 ). A la vista de ellas, introduciremos en concepto de orbital hbrido, que al ser ms achatado que los orbitales "puros explica mejor los ngulos (reales) de enlace. Si el tomo central pertenece al tercer perodo o posterior, adems de los orbitales s y p de su capa de valencia, puede utilizar orbitales d y, en su caso, orbitales f, para formar hbridos. En el caso del P, en el PCl 5 , se forman hbridos sp 3 d. En el caso del S, en el SF 6 , se forman hbridos sp 3 d 2 . Dada la importancia de la Qumica Orgnica, le daremos especial importancia a ver como son los enlaces que adoptara en C en sus compuestos. Con la teora de Lewis conocemos y dibujamos los enlaces del C en cada caso. Y con la teora del enlace de valencia y la teora de la hibridacin veremos como son los enlaces que se forman y su distribucin espacial. $Iidos covaIentes Se llaman as porque es el estado en que se encuentran en la naturaleza y estn formadas por un nmero indeterminado de tomos unidos mediante un enlace covalente. Los ms comunes son el diamante, el grafito y la slice (cuarzo). Las sustancias covalentes moleculares, bastante mas abundantes, nada tienen que ver con las anteriores, y suelen ser gases, lquidos y slidos. !ropiedades de Ias sustancias covaIentes !untos de fusin: Los slidos covalentes tienen los mayores puntos de fusin muy por encima de las sustancias inicas. Mientras que en las sustancias covalentes moleculares son muy bajos, inferiores a los compuestos inicos o metlicos. No conducen la eIectricidad en ningn estado (son aislantes). Las sustancias covalentes moleculares son soIubIes en disolventes de polaridad similar, los alcoholes en agua y las grasas en la gasolina. Los slidos covalentes no son solubles en nada. Las sustancias covalentes moleculares son bIandas y eIsticas. Los slidos covalentes son duros y frgiIes. .- uerzas intermoIecuIares Son las que mantienen unidas las molculas de las sustancias covalentes, permitiendo que estas aparezcan en estado slido o lquido, o que se disuelvan en otras sustancias. En general son mucho mas dbiles que los enlaces entre tomos. Son de dos tipos: A) EnIace o puente) de hidrgeno. El enlace o puente de hidrgeno se da entre tomos de muy alta electronegatividad y pequeo tamao con el H. ($oIo Io dan eI , O y N) Enlaces H F, H O y H N. B) uerzas de Van der WaaIs Estas fuerzas aumentan con la masa molecular y pueden ser de varios tipos: B) Interacciones dipoIo-dipoIo se establecen entre molculas polares. B) uerzas de dispersin o de London. B) Otras interacciones: Ion-dipoIo: #esponsable de la disolucin de los compuestos inicos en disolventes polares. DipoIo-dipoIo inducido Ion-dipoIo inducido Cuadro resumen deI enIace qumico Ejercicios del tema 4 y 5 (pag 87). 10 (pag 94) 16 (pag 97) 18, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 38, 40, 41, 42, 43, 44 y 45 (pag 116 y 117)