2.

16 ESTADO VITREO

Tradicionalmente se ha considerado que la materia poda presentarse bajo tres formas: la slida, la lquida y la gaseosa. Nuevos medios de investigacin de su estructura ntima particularmente durante el siglo XX han puesto al descubierto otras formas o estados en los que la materia puede presentarse. Por ejemplo el estado mesomorfo (una forma lquida con sus fases esmcticas, nemticas y colestricas), el estado de plasma (o estado plasmtico, propio de gases ionizados a muy altas temperaturas) o el estado vtreo, entre otros. Los cuerpos en estado vtreo se caracterizan por presentar un aspecto slido con cierta dureza y rigidez y que ante esfuerzos externos moderados se deforman de manera generalmente elstica. Sin embargo, al igual que los lquidos, estos cuerpos son pticamente istropos, transparentes a la mayor parte del espectro electromagntico de radiacin visible. Cuando se estudia su estructura interna a travs de medios como la difraccin de rayos X, da lugar a bandas de difraccin difusas similares a las de los lquidos. Si se calientan, su viscosidad va disminuyendo paulatinamente como la mayor parte de los lquidos- hasta alcanzar valores que permiten su deformacin bajo la accin de la gravedad, y por ejemplo tomar la forma del recipiente que los contiene como verdaderos lquidos. No obstante, no presentan un punto claramente marcado de transicin entre el estado slido y el lquido o "punto de fusin". Todas estas propiedades han llevado a algunos investigadores a definir el estado vtreo no como un estado de la materia distinto, sino simplemente como el de un lquido subenfriado o lquido con una viscosidad tan alta que le confiere aspecto de slido sin serlo. Esta hiptesis implica la consideracin del estado vtreo como un estado metaestable al que una energa de activacin suficiente de sus partculas debera conducir a su estado de equilibrio, es decir, el de slido cristalino.En apoyo de esta hiptesis se aduce el hecho experimental de que, calentado un cuerpo en estado vtreo hasta obtener un comportamiento claramente lquido (a una temperatura suficientemente elevada para que su viscosidad sea inferior a los 500 poises, por ejemplo), si se enfra lenta y cuidadosamente, aportndole a la vez la energa de activacin necesaria para la formacin de los primeros corpsculos slidos (siembra de microcristales, presencia de superficies activadoras, catalizadores de nucleacin, etc.) suele solidificarse dando lugar a la formacin de conjuntos de verdaderos cristales slidos. Todo parece indicar que los cuerpos en estado vtreo no presentan una ordenacin interna determinada, como ocurre con los slidos cristalinos. Sin embargo en muchos casos se observa un desorden ordenado, es decir, la presencia de grupos ordenados que se distribuyen en el espacio de manera total o parcialmente aleatoria. Esto ha conducido a diferentes investigadores a plantear diversas teoras sobre la estructura interna del estado vtreo, tanto de tipo geomtrico, basadas tanto en las teoras atmicas como en las de tipo energtico. Segn la teora atmica geomtrica, en el slice slido cristalizado el tomo de silicio se halla rodeado de cuatro tomos de oxgeno situados en los vrtices de un tetraedro cada uno de los cuales le une a los tomos de silicio vecinos. Una vista en planta de este ordenamiento se esquematiza en la figura 1, en la que el cuarto oxgeno estara encima del plano de la pgina.

2.17 ESTRUCTURA AMORFA.

Estructura Amorfa se presenta como un amontonamiento catico de subestructuras idnticas. La estructura cristalina se presenta en forma de repeticin de subestructuras estrictamente peridicas, en las que domina el paralelismo; el cuarzo es el ejemplo ms habitual. Por otra parte, en los cristales se distingue un orden a larga distancia, con una organizacin rigurosamente peridica de las subestructuras, en tanto que en las estructuras amorfas, las subestructuras siguen lneas quebradas al azar y el orden slo se discierne a corta distancia. En la difraccin tambin se refleja esta diferencia; la imagen que produce un haz de partculas -fotones, electrones, neutrones- que incide en un cristal amorfo conlleva un punto de impacto central, que corresponde a las partculas no desviadas, rodeado de anillos que corresponden a las distancias medias que son las ms frecuentes entre los tomos. Pero, cuando el haz incide en un cristal, la perfecta periodicidad de las estructuras atmicas implica difracciones regulares de las partculas, que tienen lugar en direcciones privilegiadas y caractersticas de la estructura del cristal. La imagen se asemeja a una rejilla, en la que se distinguen unos puntos espaciados de forma regular que se llaman reflexiones de Bragg.Descripcin de las propiedades de los slidos amorfos. Un slido amorfo consiste en partculas acomodadas en forma irregular y por ello no tienen el orden que se encuentra en los cristales. Ejemplos de slidos amorfos son el vidrio y muchos plsticos. Los slidos amorfos difieren de los cristalinos por la manera en que se funden. Si controlamos la temperatura de un slido cristalino cuando se funde, encontraremos que permanece constante. Los slidos amorfos no tienen temperatura de fusin bien definida; se suavizan y funden en un rango de temperatura y no tienen punto de fusin caracterstico. Los slidos amorfos, al igual que los lquidos y gases, son isotrpicos, es decir sus propiedades son iguales en todas las direcciones. Esto se debe a la falta de regularidad en el ordenamiento de las partculas en los slidos amorfos, lo cual determina que todas las direcciones sean equivalentes. La caracterstica ms notoria de estos materiales es la ausencia de orden de largo alcance. Esto significa que, al contrario de lo que ocurre en un cristal, el conocimiento de las posiciones atmicas de una regin no nos permite predecir cuales sern las posiciones atmicas en otra regin ms o menos distante. A corto alcance slo en el caso de los gases se puede realmente hablar de aleatoriedad, ya que tanto en los lquidos como en los gases se observan valores de densidad que slo son compatibles con empaquetamientos ms o menos compactos de tomos.

2.18 PROPIEDAES Y CARACTERISTICAS DE UN MATERIAL VITREO GENERALMENTE, cuando pensamos en el vidrio nos imaginamos un slido con una rigidez y elasticidad comparables a las del acero, pero con ciertas propiedades mecnicas que limitan sus aplicaciones; como por ejemplo que no tiene ductibilidad, ya que no se deforma a temperatura ambiente, y que si tratamos de cambiar su forma aplicando una fuerza, lo nico que logramos es que se rompa. En realidad es un material duro pero frgil al mismo tiempo, y algo que refuerza esa debilidad es la presencia de imperfecciones superficiales, como astilladuras o ranuras. El xito en la manufactura del vidrio radica en controlar la temperatura del proceso, para regular las fuerzas internas que lo hacen quebradizo. Estas fuerzas internas tambin se aprovechan para producir vidrio de extrema dureza y resistencia si se emplea la tcnica del templado. Templar un vidrio es someterlo a un calentamiento controlado y despus enfriarlo rpidamente. La superficie queda en un estado permanente de compresin, de modo que las fuerzas que se apliquen al objeto tendrn que vencer primero las tensiones de comprensin. El efecto del templado se puede demostrar con las conocidas gotas de Prince Rupert, como se ve en la figura 26. En este experimento se dejan caer unas gotas de vidrio fundido en agua fra. Aquellas gotas que sobreviven son muy resistentes, tanto, que puedes golpearlas con un martillo y no se rompen, pero si despus de golpear una de ellas la presionas ligeramente con los dedos, la gota entera explota en fragmentos diminutos. De alguna manera la presin de los dedos acta como una imperfeccin que se propaga a travs de la pieza entera en respuesta del impresionante esfuerzo interno.La viscosidad en un vidrio es otra propiedad de importancia prctica en todas las etapas de preparacin porque de sta depende la velocidad de fusin. Podramos definir la viscosidad como la resistencia que presenta un lquido a fluir, pero si el vidrio parece un slido, por qu medimos su viscosidad? Lo hacemos porque los vidrios, en realidad, son lquidos sobreenfriados. Un lquido sobreenfriado es aquel que permanece como lquido a temperaturas ms bajas que la de solidificacin. Esto se logra llevando a cabo el enfriamiento en condiciones extremas de cuidado y pureza. La viscosidad de algunos lquidos sobreenfriados comienza a aumentar violentamente a medida que la temperatura disminuye y alcanzan una consistencia tal que su endurecimiento los hace aparecer como slidos, pero en realidad tienen la misma estructura atmica que un lquido. Esto mismo le ocurre al vidrio.