HOJA 2 TERMOQUMICA 1- Qu sistema poseer mayor entropa, una masa de agua liquida, la misma en forma de vapor o en forma de hielo?

2- Qu sistema tendr ms entropa, un gas ideal o un gas real? Justifica la respuesta 3- Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? En que condiciones? 4 - Comenta los siguientes datos S del Br2 (l) = 151,6 J mol-1 k 1 S del Br2 (g) = 245,4 J mol 1 K-1 5 - Dadas las variaciones de entalpa de las reacciones a) I2 (s) + Cl2 (g) 2ICl (g) H = 35 kJ 2 H2O (g) H = - 485 kJ b) 2H2 (g) + O2 (g) Indicar lo que es correcto: 1- La formacin de ICl a 25 C es una reaccin exotrmica y H = 35 kJ/mol 2- El valor positivo de H en la reaccin a) permite afirmar que el ICl (g) se descompone espontneamente a 25 C 3- La formacin de H2O (g) es muy exotrmica 4- Al obtener 18 g de agua (g) a 25 C, se desprenden 242,5 kJ/mol 6 - Las siguientes reacciones se verifican a la presin de 1 atm a) a) N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) H = 92 kJ S = 0,410 kJ b) b) Mg(s) + Cl2(g) MgCl2 (s) H = - 640 kJ S = 0,090 kJ c) c) H2 (g) + S(s) H2S (g) H = -21 kJ S = 0,206 kJ Indicar: 1. las que son espontneas a cualquier temperatura 2. las que son espontneas solo a temperaturas altas 3. las que son espontneas solo a temperaturas bajas 7 - Qu valores relativos debe tener la entalpa de los reactivos y de los productos para que una reaccin sea exotrmica o endotrmica? Poner ejemplos para ambos casos y dibujar los correspondientes diagramas entlpicos 8 - Para la descomposicin del oxido de plata (a 298 K y 1 atm), segn la reaccin Ag2O (s) 2 Ag (s) + 1/2 O2 (g) H = 30,6 kJ; S = 60,2 J/K Calcular: a) el valor de G de la reaccin en dichas condiciones b) la temperatura a la cual se anula G ( a la presin de 1 atm), suponiendo que H y S no varan con la temperatura Sol: 12,66 kJ; 508,3 K 9 - Dada la ecuacin termoqumica (a 25C y 1 atm) 0 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) H r = 181,6 kJ Calcular: a) La energa necesaria para descomponer 60,6 g de oxido de mercurio (II) b) El volumen de oxigeno (medido a 25C y 1 atm) que se produce por calentamiento del oxido de mercurio, cuando se absorben 100 kcal. Sol: 25,4 kJ; 56,2 L de oxigeno

10 - El calor de combustin del butano gaseoso a presin constante y 25C, a dixido de carbono (g) y agua (l) es H = - 688,0 kcal/mol. Los calores de formacin estndar de estas dos ltimas sustancias son respectivamente 94 y 68,3 kcal/mol. Calcular a) El calor de formacin del butano a presin constante b) El calor de combustin a volumen constante Sol: - 29,5 kcal/mol; 686 kcal/mol 11 - Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano (g) H = - 1559,7 kJ/mol Entalpa de combustin del eteno (g) H = - 1410,9 kJ/mol Entalpa de formacin del agua (l) H = - 285,8 kJ/mol Entalpa de formacin del dixido de carbono (g) H = - 393,5 kJ/mol Calcular: a) La entalpa de formacin del etano y de eteno b) La variacin de entalpa, en condiciones estndar, en el proceso eteno (g) + hidrogeno (g) etano (g) c) Si la variacin de entropa en este proceso es S = - 110,6 J/k el proceso es espontneo en condiciones estndar? Razona la respuesta Sol: - 84,7 y 52,3 kJ/mol; - 137,0 kJ/mol; - 104,0 kJ/mol 12 - Por combustin de 1,17 g de un hidrocarburo CxHy, se obtienen 3,96 g de dixido de carbono y 0,81 g de agua, obtenindose un calor por su combustin en c.n. de 49,04 kJ. Si se determina experimentalmente que la masa molecular del hidrocarburo es 78 g. Calcular: a) Formula emprica y molecular b) Escribir la ecuacin de combustin completa ajustada, expresando su entalpa de combustin. c) El calor de formacin de dicho hidrocarburo en c.n. 0 0 Datos: H f (CO2) = - 394,42 kJ/mol y H f (agua) = - 285,85 kJ/mol Sol: C6H6; - 3269,3 kJ/mol; 45,2 kJ/mol 13 - Para la reaccin de formacin de 1 mol de agua se sabe que H = - 241,8 kJ; S = - 44,4 J/K Calcular razonadamente: a) La energa libre de formacin del agua en condiciones estndar b) Los valores de la temperatura para los cuales la descomposicin del agua es espontnea, suponiendo que H y S no varen con la temperatura Sol: - 228,6 kJ/mol 14 - Calcular el calor de formacin del amoniaco a partir de las siguientes entalpas de enlace 0 H e (N N) = - 945 kJ/mol H e (H H) = - 436 kJ/mol H e (H N) = - 388 kJ/mol Sol: 38 kcal/mol
0 0

15 - El combustible utilizado en los motores de los cohetes Apolo 11 y 12 fue la combinacin de dimetilhidrazina (CH3)2NNH2 y tetraoxido de dinitrogeno. Estas dos sustancias se queman segn la siguiente reaccin. (CH3)2NNH2 (l) + 2 N2O4 (l) 3N2 (g) + 4 H2O (g) + 2CO2 (g) a) Cuntos kilogramos de tetraoxido de dinitrogeno se necesitan para reaccionar con 1 kg de dimetilhidrazina? b) Calcular H y G para esta reaccin c) Comenta la espontaneidad de la reaccin Datos: entalpas de formacin Entropa dimetilhidrazina 11,8 kcal/mol 51,7 cal/mol. grado tetraoxido de dinitrogeno 4,66 kcal/mol 52 cal/mol. grado agua 57,8 kcal/mol 45,1 cal/mol. grado dixido de carbono 94,1 kcal/mol 51,7 cal/mol. grado nitrgeno 45,8 cal /mol. grado Temperatura 298 K Sol: 3,066 kg; - 421,88 kcal/mol y 500,88 kcal/mol 16 - Escribid una reaccin qumica entre gases en la cual el calor de reaccin a volumen constante sea igual al calor de reaccin a presin constante. Razonar la respuesta. 17 - Qu condicin debe cumplir una ecuacin qumica gaseosa para que el calor a presin constante sea igual al calor a volumen constante, a la misma temperatura? 18- Es estao presenta 2 formas alotrpicas (distintas formas cristalinas); el estao blanco y el gris. A 298,16 K, las entropas de uno y otro son 26,25 y 25,67 J/mol K respectivamente. La variacin de entalpa en la transformacin de estao blanco a gris es de 2,21 kJ/mol. Deducir cual de las dos formas es ms estable a la temperatura de 25 C. Sol: el Sn blanco es ms estable que el gris a dicha temperatura 19 - Cul de los siguientes procesos ser siempre espontneo y cual no lo ser nunca? Proceso 1. (H < 0, S > 0) Proceso 2. (H > 0, S < 0) Proceso 3. (H < 0, S < 0) Proceso 4. (H > 0, S >0) Justificar las respuestas. 20 Para una determinada reaccin A 2 B, se conoce: H = - 100 kcal y S = 0,2 kcal/K. Cuando un mol de A se convierte en 2 moles de B la reaccin absorbe o desprende calor? Cul es el valor de G a 25 C? Sol: - 159,63 kcal/mol 21 La variacin de la entalpa en una reaccin qumica es de 94,6 kJ/mol y la variacin de la entropa es de 189,1 J/mol K. Supuestas constantes las funciones anteriores con la temperatura determinada, a que temperatura el sistema est en equilibrio y a partir de que temperatura la reaccin es espontnea. Sol: 500 K ; T < 500 22 Indicar si la reaccin de combustin del acetileno (etino) , es espontnea a temperatura ambiente. Datos: G (C2H2) g = 209,9 kJ/mol G = (O2) g = 0 kJ/mol G (CO2)g = - 394,4 kJ/mol G (H2O)l = - 237,2 kJ/mol Sol: - 1235,9 kJ 23 Determinar si a temperatura ambiente y a la presin de 1 atm, es espontnea la sntesis del metanol, a partir del monxido de carbono e hidrogeno. Datos: H (metanol)l = - 238,7 kJ/mol H (monxido)g = - 110,4 kJ/mol S (metanol) = 126,8 J/mol K S (monxido) = 197,6 J/mol K S (hidrogeno) = 130,7 J/mol K Sol: - 29304,4 J

24 Para la reaccin de formacin del agua gas a partir de sus elementos se sabe que H = - 241,8 kJ S = - 44,4 J/K ( a 298K y 1 atm) Calcular: a) Energa libre de Gibbs del la reaccin en dichas condiciones b) La temperatura a la cual G se anula ( a presin 1 atm) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura 25 - Sabiendo que la entalpa normal de formacin del HBr es de - 36,4 kJ/mol y que las entalpas de los enlaces H - H y Br - Br son 436,4 kJ/mol y 192,5 kJ/mol respectivamente, determinar la entalpa del enlace H - Br 26 - La variacin de entalpa en la reaccin de formacin de agua (gas) a partir de los elementos en sus estados normales es de - 241,8 kJ/mol y la variacin de entropa es de - 44,4 J/mol.K supuestos constantes los valores de la entalpa y entropa con la temperatura, determina la temperatura a partir de la cual la descomposicin del agua es un proceso espontneo. 27 - Para el proceso CH3 CH2OH (l) + O2 CH3 COOH (l) + H2O (l) que transcurre a la T de 25 C y la presin de 1 atm, determinar si es endotrmica o exotrmica, si aumenta o disminuye la entropa y si es espontneo o no. Aumenta la espontaneidad del proceso con la temperatura? Datos: CH3 CH2OH (l) + O2 CH3 COOH (l) + H2O (l) 0 - 277,7 - 484,5 - 285,8 H f kJ/mol 0 S J/mol. K 160,7 204,8 159,8 69,8 28 - Teniendo en cuenta los siguientes datos (a 298 K y 1 atm): Entalpa normal de formacin del metano = - 74,9 kJ/mol Calor de sublimacin del grafito = 718,4 kJ/mol Energa de disociacin de la molcula de H2 = 436,0 kJ/mol Calcular la energa media del enlace C H del metano Sol: 416,3 kJ/mol ?? 29 - A partir de las energas medias de enlace (ver tabla), calcular la entalpa de formacin del agua en estado gaseoso Sol: - 237 kJ 30 La variacin de la entalpa en una reaccin qumica es de 94,6 kJ/mol y la variacin de entropa es de 18,1 J/mol K. Supuestas constantes las funciones anteriores con la temperatura, determina a que temperatura el sistema esta en equilibrio, y a partir de que temperatura la reaccin es espontnea 31 Indica si las reacciones de combustin del acetileno para formar CO2 y H2O (l), es espontnea a temperatura amiente Datos: Gf (C2H2((g) = 209,9 kJ/mol Gf (O2((g) = 0 kJ/mol Gf (CO2((g) = - 394,4 kJ/mol Gf (H2O((l ) = - 237,2 kJ/mol 32 Determina si a temperatura ambiente y a presin de 1 atm es espontnea la sntesis del metanol a partir de CO e hidrgeno Datos. Hf (CH3OH)(l) = - 238,7 kJ/mol Hf (CO)(g) = - 110,4 kJ/mol Hf (H2)(g) = 0 kJ/mol S (CH3OH) = 126,8 J/mol.K S (CO) = 197,6 J/mol.K S (H2) = 130 J/mol.K 33- La entalpa estndar de formacin del butano (g), dixido de carbono (g) y agua (l) son respectivamente -126,1; - 393,7; - 285,9 KJ/mol. Calcular: a) El calor de combustin del butano (g) b) El valor desprendido, en caloras, en la combustin de 2 kg de butano (g)

34 Con los siguientes datos calcular el calor de formacin del pentacloruro de fsforo slido P4 (s) + 6 Cl2 4 PCl3 H = - 304,0 kcal PCl3 + Cl2 PCl5 H = - 32,8 kcal