Exemplo 1 Vamos analisar a pilha de Daniell, a 25 oC.

Temos que a reao global : Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ; E = 1,1 V Utilizando a equao de Nernst, temos:

Podemos fazer as seguintes observaes: Obs. 1: se a concentrao de Zn2+ e de Cu2+ forem iguais a 1M, temos:

o que torna a ddp igual a 1,1V (ddp padro) Obs. 2: conforme a pilha descarregada, temos que [Zn2+] aumenta e que [Cu2+] diminui, fazendo [Zn2+]/[Cu2+] aumentar. Assim, temos que a ddp da pilha tende a diminuir. Podemos notar no grfico abaixo como a ddp de uma pilha de Daniell, com concentrao inicial dos ons 1M varia enquanto a pilha se descarrega.

A carga decresce assintoticamente enquanto [Cu2+] diminui e [Zn2+] aumenta. Quando E zero, temos que a reao atinge o estado de equilbrio. No teremos mais corrente pelo circuito externo e a pilha est descarregada. Poderamos iniciar a reao com quaisquer concentraes. Por exemplo, utilizemos [Zn2+] = 1M e [Cu2+] = 0,1M. Temos que:

Exemplo 2 Agora calcularemos a ddp do exemplo abaixo, utilizando a equao de Nernst. Zn(s) | Zn2+ (0,024 M) || Zn2+ (2,4 M) | Zn(s) Ctodo: Zn2+ (2,4 M) + 2 e- Zn nodo: Zn Zn2+ (0,024 M) + 2 eReao Global: Zn2+ (2,4 M) Zn2+ (0,024 M), E = 0 V Utilizando a equao de Nernst, temos:

- Nota-se que a ddp positiva. A reao espontnea e portanto realmente uma pilha, como se esperava. Note que a espontaneidade confirmada se pensarmos que na reao final os ons Zn2+ se deslocam da soluo concentrada para a soluo diluda. - Se tivssemos a reao inversa, Zn2+(0.024M) Zn2+(2.4 M), a ddp seria 0,0592V, ou seja, a reao no seria espontnea. - Se as concentraes se igualarem, teremos que E = 0 e portanto a pilha para de funcionar (encontra o equilbrio) Esta conhecida como uma pilha de concentrao, ou seja, pilhas nas quais os dois eletrodos so iguais e esto mergulhados em solues de seus ons, porm em concentraes diferentes. Exemplo 3 Agora mostraremos que a ddp de uma pilha no afetada pela multiplicao da reao por um nmero: Imaginemos a seguinte pilha: Mg | Mg2+ || Ag+ | Ag Duas reaes possveis para essa pilha so: Mg + 2 Ag+ Mg2+ + 2 Ag 2 Mg + 4 Ag+ 2 Mg2+ + 4 Ag Utilizando a equao de Nernst:

Note que:

EXEMPLO 4 Podemos ainda calcular, por exemplo, a concentrao de uma clula em equilbrio (pilha descarregada). Exemplifiquemos: Dada a ddp padro da reao Fe + Zn2+ Zn + Fe2+ igual a 0,353V. Se um pedao de ferro colocado em uma soluo mantida a uma concentrao constante de 1 molar de Zn2+, qual seria a concentrao de equilbrio de Fe2+? Utilizando a equao de Nernst:

A equao de Nernst pode ser ainda aplicada s semi-reaes que aparecem na Tabela dos Potenciais Padro de eletrodo. Como o padro hidrognio tem E = 0, por conveno, a equao se simplifica para:

Assim considerada, por exemplo, a equao Zn2+ + 2e- Zn E =-0,76V Tem potencial em funo da concentrao de Zn2+ igual a:

J a reao inversa: