Fsica Cuntica.

tomo de Hidrogeno.



Profesor: Justo Lpez Sarrin
Alumnos: Alfredo Aranda Nez
Paulina Juregui Cantillana
Fecha entrega: 03/10/11




Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ciencias
Ingeniera Fsica
Introduccin.

Para conciliar las predicciones de la mecnica cuntica a nivel microscpico con las predicciones de la
mecnica clsica a nivel macroscpico, Niels Bohr introdujo el principio de correspondencia dentro de la
teora cuntica. Dicho principio postula algunos de los argumentos de continuidad deben ser aplicados al
lmite clsico de los sistemas cunticos a medida que los valores de la constante de Planck se aproximan a
cero.


Figura 1. Modelos atmicos clsicos y modelo atmico cuntico.

En la mecnica cuntica, debido al principio de incertidumbre de Heisenberg, un electrn no puede estar
nunca en reposo; siempre debe tener una energa cintica distinta de cero, un resultado que no se encuentra en
la mecnica clsica. Por ejemplo, si consideramos algo ms grande que un electrn, tal como una pelota de
ftbol, el principio de incertidumbre predice que no puede tener una energa cintica igual a cero, pero la
incertidumbre en la energa cintica es tan pequea, que la pelota de ftbol puede parecer que estuviese en
reposo, y por esta razn parece obedecer a la mecnica clsica. En general, si grandes energas y grandes
objetos (en comparacin con el tamao y los niveles de energa de un electrn) son considerados en la
mecnica cuntica, los resultados parecern obedecer a la mecnica clsica.
El primer estudio asociado a la mecnica cuntica es el tomo de hidrgeno. Es el tomo ms simple
existente y el nico que admite una solucin analtica exacta desde el punto de vista de la mecnica cuntica.
El tomo de hidrgeno, es conocido tambin como tomo monoelectrnico, debido a que est formado por un
protn que se encuentra en el ncleo del tomo y que contiene ms del 99% de la masa del tomo, y un slo
electrn que "orbita" alrededor de dicho ncleo.
Cuando se resuelve la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrogeno, sta nos entrega distintos tipos de
informacin, tales como, especificar los posibles estados energticos del electrn e identificar las
correspondientes funciones de onda del electrn asociadas con cada estado energtico.
Los orbitales de los tomos hidrogenoides se identifican mediante tres nmeros cunticos: n, l, y m. Las reglas
que restringen los valores de los nmeros cunticos y sus energas explican la configuracin electrnica de los
tomos y la conformacin de la tabla peridica. En el modelo de Schrdinger se describe la probabilidad de
presencia en una regin delimitada del espacio. Esta zona de probabilidad se conoce como orbital. El modelo
actual del tomo se basa en la mecnica cuntica ondulatoria, la cual est fundamentada por cuatro nmeros
cunticos, mediante los cuales puede describirse un electrn en el tomo.
Como el electrn no tiene una posicin definida en el tomo, comienzan a parecer trminos tales como
densidad electrnica o nube de carga electrnica. Donde las regiones con alta densidad electrnica
representan una probabilidad alta de localizar al electrn, mientras que en regiones de baja densidad, la
probabilidad de encontrarlo es menor.


La motivacin para esta investigacin fue estudiar el nacimiento de la teora de la mecnica cuntica dado que
haban modelos atmicos que la teora de la mecnica clsica no poda explicar, como es el caso de las
predicciones de encontrar y predecir la dinmica de los electrones en un tomo. Adems conocer el
surgimiento de la ecuacin de Schrdinger y sta aplicada al modelo atmico ms sencillo, el tomo de
hidrogeno. Tambin estudiar el origen de la configuracin electrnica a partir de los nmeros cunticos que
nacan de la solucin tridimensional de la ecuacin de Schrdinger. Finalmente se queria estudiar la
aplicacin que tenan las funciones especiales en dicha solucin y como ellas influan en determinar la
probabilidad de encontrar el estado del electrn.


Funcin de onda.

En mecnica cuntica, una funcin de onda ( , ) x t + es una forma de representar el estado fsico de un
sistema de partculas. Usualmente es una funcin compleja, de cuadrado integrable y univaluada de las
coordenadas espaciales de cada una de las partculas
2
( , ) x t + .
Las propiedades mencionadas de la funcin de onda permiten interpretarla como una funcin de cuadrado
integrable
2
3
( ) ( , )
v
p x v x t d x e = +
}
. Que es la densidad de probabilidad de encontrar la partcula en x en
el instante t. La ecuacin de Schrdinger proporciona una ecuacin determinista para explicar la evolucin
temporal de la funcin de onda y, por tanto, del estado fsico del sistema en el intervalo comprendido entre
dos medidas.
Histricamente el nombre funcin de onda se refiere a que el concepto fue desarrollado en el marco de la
primera fsica cuntica, donde se interpretaba que las partculas podan ser representadas mediante una onda
fsica que se propaga en el espacio. En la formulacin moderna, la funcin de onda se interpreta como un
objeto mucho ms abstracto, que representa un elemento de un cierto espacio de Hilbert de dimensin infinita
que agrupa a los posibles estados del sistema.

Para obtener la informacin se deben relacionar cuantitativamente ( , ) x t + con las cantidades que describen
la partcula asociada. Debe existir una relacin entre una medida de la intensidad de ( , ) x t + en la regin de
coordenada x al tiempo t y la probabilidad por unidad de longitud, o densidad de probabilidad, ( , ) p x t de
encontrar a la partcula en esa regin y en ese instante. Una asociacion entre ( , ) x t + y ( , ) p x t fue
propuesta por Born en 1926: si, al tiempo t, se efecta una medida para ubicar a la partcula asociada con la
funcin de onda ( , ) x t + , entonces la probabilidad ( , ) p x t dx de que el valor de la coordenada se encuentre
entre x y x dx + es

( , ) ( , ) ( , ) p x t dx x t x t dx
-
= + + (1)


Donde ( , ) x t
-
+ es el complejo conjugado de ( , ) x t + .
Una justificacin de ( , ) ( , ) x t x t
-
+ + se da en el siguiente argumento, considerando cada funcin solucin
de la ecuacin de Schrdinger


2 2
2
2
v i
x t

c c
+ =
c c
(2)


2 2
2
2
v i
x t
- -
-
c + c+
+ + =
c c
(3)

Ahora multiplicando la Ec 2 por
-
+ , la Ec. 3 por +y sustrayendo estas dos nuevas ecuaciones se obtiene


2 2 2
2 2
2
i
x x t
-
- -
| | c + c + c
+ + = + +
|
c c c
\ .
(4)
Resolviendo la Ec. 4

2
2
dx i
x x x t
-
- -
| | c c+ c+ c
+ + = + +
|
c c c c
\ .
(5)

Integrando entre
1
x y
2
x , encontramos que


2
2
1 1
2
x
x
x x
i
dx
x x t
-
- -
( c+ c+ c
+ + = + +
(
c c c

}
(6)

Sea +la funcin de onda para la partcula libre. Entonces
( ) i Kx t
e
e
+ = y
( ) i Kx t
e
e -
+ = . Derivando
respecto a x se obtiene que
( ) i Kx t
iKe iK
x
e
c+
= = +
c
y
( ) i Kx t
iKe iK
x
e
-
-
c+
= = +
c
. Sustituyendo
estas ecuaciones en la Ec. 6 se obtiene

( )
2
2
1
1
x
x
x
x
K dx
t
- -
c
+ + = + +
c
}
(7)
Adems se tiene que
K p
v

= = , donde v es la velocidad de la partcula. En consecuencia,

( ) ( )
2
1 2
1
x
x x x x
x
v v dx
t
- - -
= =
c
+ + + + = + +
c
}
(8)

El flujo de probabilidad ( , ) S x t es la probabilidad por unidad de tiempo de que la partcula asociada con la
funcin de onda ( , ) x t + pase por el punto x. El postulado de flujo de probabilidad dice que


( , ) ( , )
( , ) ( , ) ( , )
2
i x t x t
S x t x t x t
x x
-
-
( c+ c+
= + +
(
c c

(10)

Entonces la Ec. 6 se transforma en una ecuacin de validez general para la conservacin de la probabilidad en
mecnica cuntica. Esto se considera como justificacin del postulado, en donde la Ec. 6 y 8 son anlogas a
las ecuaciones de conservacin en una dimensin de lquidos en movimiento.



Obtencin de la ecuacin de Schrdinger a partir de un postulado clsico.

Considerando un electrn de masa reducida que se mueve bajo la influencia del potencial de Coulomb
2
2 2 2
0
( , , )
4
ze
v x y z
x y z tc
=
+ +
en el vaco, se tiene que, segn el modelo clsico:

2 2 2
1
( ) ( , , )
2
x y z
P P P v x y z E

+ + + = (11)
Donde
2 2 2
1
( )
2
x y z
P P P

+ + representa la energa cintica del sistema y E la energa total.

Sustituyendo las cantidades dinmicas P y E por sus diferentes operadores diferenciales asociados
( p i V y E i
t
c

c
), se tiene que:


2
1
( ) ( , , )
2
i v x y z i
t
c
V + =
c
(12)

Desarrollando la ecuacin anterior se obtiene lo siguiente:


2
2
( , , )
2
v x y z i
t
c
V + =
c
(13)

Que es una ecuacin de operadores. Tiene significado cuando se le aplica cualquier funcin de onda
( , , , ) x y z t + , en el sentido de que se obtienen resultados idnticos despus de efectuar las operaciones
indicadas en cada uno de los lados de la ecuacin. Es decir la Ec. 13 implica:


2
2
( , , , ) ( , , ) ( , , , ) ( , , , )
2
x y z t v x y z x y z t i x y z t
t
c
V + + + = +
c
(14)

Donde ( , , , ) x y z t + es cualquier funcin de onda. Por supuesto la Ec. 14 es la ecuacin de Schrdinger.
Para obtener estos operadores diferenciales ( p i
x
c

c
y E i
t
c

c
) a partir de conceptos clsicos se
efecta lo siguiente:
Tenemos la funcin de onda para una partcula libre

( , ) cos( ) sin( ) x t kx t i kx t e e + = + (14.a)

Si diferenciamos respecto a x tenemos

| |
( , )
cos( ) sin( )
x t
ik kx t i kx t
x
e e
c+
= +
c

Como
p
k = , entonces


( , )
( , )
x t p
i x t
x
c+
= +
c


Que puede escribirse como
| | | | ( , ) ( , ) i x t p x t
x
c
+ = +
c

Por lo tanto se tiene que
p i
x
c
=
c

Lo cual indica que existe una asociacin entre la cantidad dinmica p y el operador diferencial i
x
c

c
.

Similarmente, para el caso de E derivamos la Ec. 14.a respecto a t obteniendo lo siguiente

| |
( , )
cos( ) sin( )
x t
i kx t i kx t
x
e e e
c+
= +
c

Como
E
e = , esto se puede escribir
| | | | ( , ) ( , ) E x t i x t
x
c
+ = +
c

Por lo tanto se tiene que

E i
x
c
=
c


Lo cual indica que existe una asociacin entre la cantidad dinmica E y el operador diferencial i
x
c
c
.


La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo.

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin en derivadas parciales para +en funcin de x, y, z y t. La
tcnica normal para resolverla es proponer soluciones que sean el producto de una funcin de x, y, z por una
funcin de t, esto es, soluciones que tengan la forma

( , , , ) ( , , ) ( ) x y z t x y z t | + = (15)

Estas soluciones solo sern posibles si la energa potencial solo es funcin de x, y, z.
Al sustituir la Ec. 15 en la Ec. 14, suponiendo que ( , , ) v v x y z = se obtiene


2
2
( )
( ) ( , , ) ( , , ) ( , , ) ( ) ( , , )
2
t
t x y z v x y z x y z t i x y z
t
|
| |

c
V + =
c
(16)

Multiplicando la Ec. (16) por
1
( , , ) ( ) x y z t |
se obtiene


2
2
1 1 ( )
( , , ) ( , , ) ( , , )
( , , ) 2 ( )
t
x y z v x y z x y z i
x y z t t
|

|
( c
V + =
(
c

(17)

El lado izquierdo de la ecuacin solo depende de las variables espaciales y el lado derecho solo depende de la
variable temporal. Ya que ( , , ) x y z y t son variables independientes, ambos miembros son iguales a una
cantidad que no dependa ni de ( , , ) x y z ni de t . As ambos miembros deben ser iguales a la misma constante
G de separacin. Esto es,

2
2
1
( , , ) ( , , ) ( , , )
( , , ) 2
x y z v x y z x y z G
x y z


(
V + =
(

(18)
Y

1 ( )
( )
t
i G
t t
|
|
c
=
c
(19)
La Ec. 19 queda definida por:


( )
( ) 0
d t iG
t
dt
|
| + = (20)

Donde es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes y cuya solucin es

( )
iG
t
t e |

= (21)

Se puede verificar esta solucin derivando respecto a t y sustituyendo en la Ec. 20.
La funcin ( ) t | es una funcin compleja oscilatoria del tiempo
( ) cos( ) ( )
iG
t
G G
t e t isen t |

= = + (22)
O bien

2 2
( ) cos( ) ( ) cos( ) ( )
G G G G
t t isen t t isen t
h h
t t
| = + = + (23)

Donde su frecuencia es
G
f
h
= . Pero segn los postulados de Broglie-Einstein
E
f
h
= , donde E es la
energa total de la partcula correspondiente a ( ) t | (funcin de onda). Por lo tanto se obtiene que la constante
G debe ser igual a E .
Tomando esto en cuenta, se puede escribir la Ec. 18 en la forma


2
2
( , , ) ( , , ) ( , , ) ( , , )
2
x y z v x y z x y z E x y z

V + = (24)

Colocando G E = en la Ec. 21, se puede escribir la solucin general de la ecuacin de Schrdinger como

( , , , ) ( , , )
iE
t
x y z t x y z e

+ = (25)

Donde ( , , ) x y z es una solucin a la Ec. 24, la que recibe el nombre de ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo.
Es una ecuacin diferencial parcial de segundo orden para en funcin de ( , , ) x y z . No contiene nmeros
imaginarios y, en consecuencia, sus soluciones ( , , ) x y z no son necesariamente funciones complejas. Las
soluciones de ( , , ) x y z reciben el nombre de funciones propias o eingenfunciones.


Solucin de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo.
Planteamiento del problema.
Considerar un electrn de masa reducida que se mueve bajo la influencia del potencial de Coulomb
2
0
( )
4
ze
v r
r tc
= (en coordenadas esfricas) en el vaco. Donde
mM
m M
=
+
es la masa reducida del
sistema, con m= masa del electrn y M = masa del protn.


Figura 2. Sistema modelo del tomo de hidrogeno.

Recordar que el tomo de hidrogeno es Z=1, es decir, solo presenta un electrn y su ncleo atmico. Para
predecir el comportamiento de dicho electrn se utilizar la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo que determina la probabilidad, por medio de la funcin de onda, de encontrar al electrn en un orbital
determinado. La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, en coordenadas esfrica, es


2
2
( , , ) ( ) ( , , ) ( , , )
2
r v r r E r u u u

V + = (26)

Con
2
2 2
2 2 2 2 2
1 1 1
sin
sin sin
r
r r r r r
u
u u u u
c c c c c | | | |
V = + +
| |
c c c c c
\ . \ .
(Laplaciano en coordenadas
esfricas).

Condiciones del problema.
No existen condiciones iniciales puesto que la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo no depende
del tiempo.
Como condicin de contorno se tiene que ( , , ) 0 r a u s = , donde a es el radio del ncleo del tomo,
puesto que la funcin de onda se anula en el ncleo del tomo, es decir, el electrn no puede estar ah.

Una de las facilidades de trabajar en coordenadas esfricas es que el potencial ( ) v v r = depende solo de la
coordenada radial, lo que ayuda al resolver la Ec. 26 por el mtodo de separacin de variables.
Reescribiendo la Ec. 26


2 2
2
2 2 2 2 2
1 1 1
sin
2 sin sin
r v E
r r r r r
u
u u u u
| | c c c c c | | | |
+ + + =
| | |
c c c c c
\ . \ .
\ .
(27)

La supuesta solucin para esta ecuacin es la siguiente

( , , ) ( ) ( ) ( ) r R r u u | = O (28)

Reemplazando la Ec. 28 en la Ec. 27

2 2
2
2 2 2 2 2
sin
2 sin sin
R R R
r vR ER
r r r r r
| | |
u | |
u u u u
| | O c c O c c cO | | | |
+ + + O = O
| | |
c c c c c
\ . \ .
\ .


Multiplicando esta ecuacin por
2 2
2
2 sin
( ) ( ) ( )
r
R r
u
u |

O
se obtiene


2 2 2 2 2 2
2
2 2 2
sin 1 sin 2 sin 2 sin
sin
R r r
r v E
R r r
u | u u u
u
| u u
c c c c cO | | | |
+ + =
| |
c c c O c c
\ . \ .
(29)

Ordenando la Ec.29 y cambiando las derivadas parciales por derivadas totales (ya que cada variable
( ), ( ), ( ) R r u | O depende solo de una coordenada) se obtiene

| |
2 2 2 2
2
2 2
sin ( ) 1 ( ) sin ( ) 2 sin
sin ( ) 0
( ) ( ) ( )
d dR r d d d r
r E v r
R r dr dr d d d
u | u u u
u
| u u u
O | | | |
+ + + =
| |
O
\ . \ .
(30)

Despejando la ecuacin anterior queda lo siguiente


| |
2 2 2 2
2
2 2
1 ( ) sin ( ) sin ( ) 2 sin
sin ( )
( ) ( ) ( )
d d dR r d d r
r E v r
d R r dr dr d d
| u u u u
u
| u u u
O | | | |
=
| |
O
\ . \ .


Puesto que el miembro izquierdo solo depende de | y el derecho solo de R y O, ambos deben ser igual a
una constante denotada por
2
m . De este modo se obtiene


2
2
2
( )
( )
d
m
d
|
|

= (31)
Y


| |
2 2 2
2 2
2
sin ( ) sin ( ) 2 sin
sin ( )
( ) ( )
d dR r d d r
r E v r m
R r dr dr d d
u u u u
u
u u u
O | | | |
+ + =
| |
O
\ . \ .
,

Dividiendo ambos lados de la ecuacin por
2
sin u se obtiene

| |
2
2 2
2 2
1 ( ) 1 ( ) 2
sin ( )
( ) ( )sin sin
d dR r d d m
r r E v r
R r dr dr d d
u
u
u u u u u
O | | | |
+ + =
| |
O
\ . \ .


Despejando,


| |
2
2 2
2 2
1 ( ) 2 1 ( )
( ) sin
( ) sin ( )sin
d dR r m d d
r r E v r
R r dr dr d d
u
u
u u u u u
O | | | |
+ =
| |
O
\ . \ .


Utilizando el mismo argumento anterior, ambos ecuaciones deben ser igual a una constante denotada por o ,
en donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones


2
2
1 ( )
( ) sin ( )
sin sin
m d d
d d
u
u u u o
u u u u
O | |
O = O
|
\ .
(32)
Y


| |
2
2 2 2
1 ( ) 2 ( )
( ) ( )
d dR r R r
r R r E v r
r dr dr r

o
| |
+ =
|
\ .
(33)

-Ahora el problema se ha reducido a resolver tres ecuaciones diferenciales ordinarias, Ec. 31, 32 y 33, donde
tambin se verifica el supuesto de que ( , , ) ( ) ( ) ( ) r R r u u | = O
El mtodo de resolucin para la Ec. 31 es bastante sencillo, puesto que es una ecuacin diferencial ordinaria
de segundo orden con coeficientes constantes, su solucin es

( )
im
e

| = (34)

Las funciones deben ser funciones uniformes para todos los valores de sus variables. Debe ser as puesto que
son cantidades mensurables que describen el comportamiento de una partcula con realidad fsica. Dicho lo
anterior es necesario que la funcin propia sea uniforme. En consecuencia, ( ) | debe ser uniforme. Se
debe exigir, dada tambin la simetra del problema, que

(0) (2 ) | | t =
Esto es
1 cos2 2 m isen m t t = +

Lo cual se cumple si

1, 2, 3... m= (35)

Es decir que m es un entero. Por lo tanto el conjunto de funciones propias aceptables para la Ec. 31 son

( )
im
m
e

| = (36)

Donde m toma los valores especificados en la Ec. 35. Se ha indicado el nmero cuntico m como subndice
para indicar la forma de la solucin particular.

-Para resolver la Ec. 32 se debe hacer el cambio el variable cos u = , arreglando la ecuacin queda


2
( )
sin ( ) sin 0
sin
d d m
d d
u
u u o u
u u u
| | O | |
+O =
| |
\ .
\ .
(37)

Tenemos que
2 2 2
cos cos 1 sen u u u = = = , despejando
2
sen u se obtiene que
2 2
1 sen u = . Ahora diferenciando se tiene que s d en d u u = . Luego
s
d d d d
en
d d d d

u
u u
= = . Reemplazando esto ltimo en la Ec. 37 se obtiene


2
2
sin sin sin 0
sin
d d m
d d
u u o u

| | | | O
+O =
| |
\ . \ .
(38)

Reemplazando y derivando se obtiene los siguiente


( )
( )
2 2
2
2 2
1 2 0
1
d d m
d d
o

| |
O O
| +O =
|

\ .
(39)

Existe una funcin llamada funcin asociada de Legendre que tiene la siguiente estructura


( )
( )
2 2
2
2 2
1 2 ( 1) 0
1
d y dy m
x x y l l
dx dx x
| |
| + + =
|

\ .
(40)

Si compramos la Ec. 39 con la Ec. 40 nos damos cuenta que necesariamente o toma el valor ( 1) l l o = + y
que adems esta ecuacin tiene solucin en serie de potencia solo s 1 = . Adems l es uno de los enteros

, 1, 2, 3... l m m m m = + + + (41)
Por lo tanto la solucin de la Ec. 39 es

( ) ( )
m
l
P O = (42)

Donde ( )
m
l
P se les conoce como los polinomios asociados de Legendre y tiene la forma

( )
( ) ( )
2 2
2
1
( ) ( ) 1 1
!2
m
m m l
l
m
l l m l
d
P
l d

+
+

O = = .
Ahora sustituyendo cos u = en la Ec. 42 se tiene


,
( ) (cos )
m
m l l
P u u O = (43)

La solucin de la Ec. 28 tiene la siguiente forma

( , , ) ( ) (cos )
im m
l
r R r Ne P

u u = (44)

Pero ( , ) (cos )
m im m
l l
Y e P

u u = es la ecuacin de armnicos esfricos. Reemplazando en la Ec. 44

( , , ) ( ) ( , )
m
l
r R r NY u u = (45)

Donde N es una constante de normalizacin.
Existen varias normalizaciones utilizadas para las funciones de armnicos esfricos. En fsica y sismologa
estas funciones son generalmente definidas como
( , ) (cos )
m m im m
l l l
Y A e P

u u =
Donde
(2 1)( )
4 ( )
m
l
l l m
A
l m t
+
=
+
, estas funciones estn ortonormalizadas segn


2 1
* '*
' ' '
0 1
(cos ) ( , ) ( , )
m m
l l ll mm
d d Y Y
t

u u u o o
=
=
} }

Por lo tanto

(2 1)( )
4 ( )
m
l
l l m
N A
l m t
+
= =
+
(46)

-Por ltimo, reordenando la Ec. 33


2 2
2 2 2
2 2
( ) ( 1) 0
2
d R dR
R E v r l l
dr r dr r

| |
+ + + =
|
\ .
(47)

Con
2
2
( ) ( ) ( 1)
2
v r V r l l
r
= + + y condicin de contorno (0) 0 R = .
En el caso de que E sea negativa, es decir, estados ligados, la Ec. 47 puede simplificarse de acuerdo a la
siguiente relacin


2 4
2 2
0
(4 )2
n
Z e
E
n

tc
= (48)

Y el siguiente cambio de variable
2
2
2
n
r x
e Z
= en donde
2
2
2 d e Z d
dr n dx

= y
2 2 4 2 2
2 2 4 2
4 d e Z d
dr n dx

=
La Ec. 48 es el espectro de energa del tomo de hidrogeno.

Reemplazando lo anterior en la Ec. 47 se obtiene lo siguiente


2 4 2 2 2 4 2 2 2 4 2 4 2 2 4 2
2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 2
4 8 4 4
( 1) 0
e Z d R e Z dR Z e e Z e Z
R l l
n dx n x dx n n x n x
| |
+ + + + =
|
\ .


Simplificando,


2
2
( 1)
2 0
4
d R dR x l l
x R n
dx dx x
+ | |
+ + =
|
\ .
(49)

Existe una funcin especial llamada funcin asociada de Laguerre que es ortogonal respecto a la funcin peso
2 m v
x

, la funcin es


2
2
1 ( )
( 1 2 ) 0
2 4
d y dy m x v v m
x m v n y
dx dx x
+ (
+ + + + + =
(

(50)

Cuya solucin, fsicamente aceptable, es
2
( ) ( )
x
v m
nmv n
y x e x L x

= , donde ( )
m
n
L x son los polinomios
asociados de Laguerre cuya forma es


( )
( )
!
m n
m x x n m
n n
x d
L x e e x
n dx

+
= (51)

Haciendo los siguientes cambios de variable a la Ec. 50 2 1 m l + , 1 n n l y v l se transforma
en lo siguiente


2
2
( 1)
2 0
4
d y dy x l l
x y n
dx dx x
+ | |
+ + =
|
\ .
(52)

Como se puede apreciar la Ec. 52 es la misma que la Ec. 49, por lo tanto la solucin de la Ec. 33 es


2 1
2
1
( ) ( )
x
l l
nl n l
R x Ne x L x

+

= (53)

Se define
2
0
0 2
4
a
e
tc

= que es el denominado radio de Bohr, que corresponde a la rbita ms pequea del

electrn, cuyo valor es
10
0
0, 529 10 a x m

= .
Reemplazando
0
2Z
x r
na
= en la Ec. 53 se obtiene finalmente


0
2 1
1
0 0
2 2
( )
l
Z
r
na l
nl n l
Z Z
R r Ne r L r
na na

+

| | | |
=
| |
\ . \ .
(54)

Donde
3
0
( 1)! 2
2 [( )!]
n l Z
N
n n l na
| |
=
|
+
\ .
que es la constante de normalizacin de los polinomios asociados de
Laguerre.

Por lo tanto se tiene que la solucin de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es

( , , ) ( ) ( ) ( )
nlm nlm nl lm m
r N R r u u | = O (55)

Con , , n l mnmeros cunticos.

0
2 1
1
0 0
2 2
( , , ) ( , )
l
Z
r
na l m
nlm nlm n l l
Z Z
r A e r L r Y
na na
u u

+

| | | |
=
| |
\ . \ .
(56)

Donde la Ec. 56 es la solucin final de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo.
Con ( , ) (cos )
m im m
l l
Y e P

u u = y
3
0
( 1)! 2 (2 1)( )
2 [( )!] 4 ( )
nlm
n l Z l l m
A
n n l na l m t
| | +
=
|
+ +
\ .
.

Adems se tiene
2 4
2 2
0
(4 )2
n
Z e
E
n

tc
= que solo depende del nmero cuntico n . A esto se le llama la
energa cuantizada, ya que tiene solo valores distintos para 1, 2, 3, 4... n = De aqu se obtiene que
2
1
13, 6 [ ] E eV
n
= , donde para 1 n = la energa coincide con la energa de ionizacin de tomo de
hidrogeno.

Expresando ms claramente los nmeros cunticos:
1, 2, 3, 4... n =
0,1, 2, 3, 4,..., 1 l n = (Orbitales ( ), ( ), ( ), ( ), s sharp p principal d difuse f fundamental etc )
. 1,..., 0,..., 1, m l l l l = +
Para cada valor de n existen n valores posibles para l , para cada valor de l existen (2 1) l +

valores
posibles para m y para cada valor de n existe un total de
2
n funciones propias degeneradas.

A continuacin entregamos las funciones propias para estados ligados correspondientes a los tres primeros
valores de n .

0
0
0
0
0
3/ 2
100
0
3/ 2
2
200
0 0
3/ 2
2
210
0 0
3/ 2
2
21 1
0 0
3/ 2
2
3 2
300 2
0 0 0
1
1
2
4 2
1
cos
4 2
1
sin
8
1
27 18 2
81 3
Zr
a
Zr
a
Zr
a
Zr
a i
Zr
a
Z
e
a
Z Z
r e
a a
Z Z
re
a a
Z Z
re e
a a
Z Z Z
r r e
a a a

t
u
t
u
t

| |
=
|
\ .
| | | |
=
| |
\ . \ .
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
| | | |
= +
| |
\ . \ .

( )
0
0
0
0
3/ 2
3
31 1
0 0 0
3/ 2
2
3 2 2
320 2
0 0
3/ 2
2
3 2
32 1 2
0 0
3/ 2
2
3 2 2 2
32 2 2
0 0
1
6 sin
81
1
3cos 1
81 6
1
sin cos
81
1
sin
162
Zr
a i
Zr
a
Zr
a i
Zr
a i
Z Z Z
r re e
a a a
Z Z
r e
a a
Z Z
r re e
a a
Z Z
r re e
a a

u
t
u
t
u u
t
u
t

| | | |
=
| |
\ . \ .
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .


Finalmente se tiene que la solucin general del problema es

( , , )
n
iE
t
lmn lmn lmn
A r e u

+ = (57)
Es decir,


0
1
2 1
1
0 1
0 0
2 2
( , )
n
l
Z
iE
n l
r
t
na l m
lmn lmn n l l
l m l n
Z Z
A e r L r Y e
na na
u



+

= = =
| | | |
+ =
| |
\ . \ .

(58)
En donde
3
0
( 1)! 2 (2 1)( )
2 [( )!] 4 ( )
lmn
n l Z l l m
A
n n l na l m t
| | +
=
|
+ +
\ .



De la Ec. 58 podemos observar que la solucin general de la ecuacin de Schrdinger depende de los tres
nmeros cunticos, en donde cada combinacin descifra un estado del electrn. Esta solucin tambin
depende de la funcin asociada de Laguerre y los armnicos esfricos. Como se ver posteriormente, la parte
radial de la solucin de la ecuacin determina la distribucin de la probabilidad de encontrar el electrn en un
radio determinado. La parte angular se ver que determina el orbital probable del electrn. Para el caso, en el
tomo de hidrogeno, n=1, l=0 y m=0 la funcin de onda asociada es
0
3/ 2
13,6
100
0
1
Zr
i
t
a
Z
e e
a t

| |
+ =
|
\ .
.
Se tiene que el espectro de energa de energa del tomo de hidrogeno a partir de la Ec. 48 es


Figura 3. Diagrama de energa para el tomo de hidrogeno.



Densidad de probabilidad para el tomo de hidrogeno.

Las funciones propias estn normalizadas, esto es,


2
2
0 0 0
* ( , , ) ( , , ) sin 1
nlm nlm
r r r drd d
t t
u u u u

=
} } }
(59)

Donde
2
sin r drd d u u es el elemento de volumen del sistema de coordenadas esfricas y la integral se
extiende a todo el espacio.
Adems se tiene que


2
2
' ' '
0 0 0
* ( , , ) ( , , ) sin 0
n l m nlm
r r r drd d
t t
u u u u

=
} } }
(60)

Excepto cuando ' n n = , ' l l = y ' m m = . Y
* * * *
nlm nlm nl lm m nl lm m
R R | | = O O
Considerando en primer lugar la densidad radial de probabilidad ( )
nl
P r dada por


2
* 2
0 0
( ) ( , , ) ( , , ) sin
nl nlm nlm
P r dr r r r drd d
t t
u u u u =
} }

Es decir,


2
2 * * *
0 0
( ) sin
nl nl nl lm m lm m
P r dr r R R dr d d
t t
| | u u = O O
} }
(61)
La integral sobre
* *
lm m lm m
| | O O es igual a la unidad ya que ambas estn normalizadas. De Este modo


2 *
( )
nl nl nl
P r dr r R R dr =
Por lo tanto se tiene que


2
2
( )
nl nl
P r r R = (62)

* 2
( , , ) ( , , ) sin
nlm nlm
r r r drd d u u u u es la probabilidad de encontrar un electrn en el elemento de
volumen
2
sin r drd d u u . La probabilidad ( )
nl
P r dr es la probabilidad de encontrar un electrn entre r y
r dr + .
El valor de expectacin del electrn, que es la coordenada radial del electrn para caracterizar el radio donde
probablemente se encuentre entre dos cascarones esfricos, es


2
* 2
0 0 0 0
( ) ( , , ) ( , , ) sin
nl nl nlm nlm
r P r dr r r r r drd d
t t
u u u u

= =
} } } }
(63)

Resolviendo la integral de la Ec. 63 se tiene que


( )
2
0
2
1
1
1 1
2
nl
l l n a
r
Z n
+ (

= +
` (
)
(64)

Por ejemplo para el orbital 1s ( 1 n = y 0 l = ) se tiene que 0,8
nl
r = , es decir, que el electrn se
encuentra a 0,8 promedio del ncleo. Lo mismo para los orbitales 2 , 2 , 3 ... s p s etc. Adems para el
orbital 1s tenemos que


2
2
10 10
( ) ( ) P r r R r = (65)

Ahora la probabilidad de hallar al electrn dentro de la esfera de radio R es


2
2
10 10
0
( ) ( )
R
f r r R r dr =
}
(66)

Esta ltima ecuacin de puede interpretar como la suma de las probabilidades de hallar al electrn en capas
esfricas que se extienden desde el ncleo hasta la esfera de radio R.
Desarrollando a partir de la Ec. 54 se tiene que,


0 0
2 2
2
2
10 2
0 0 0
( ) 1 (1 2 2 )
r R
R
a a
R R
f r r e dr e
a a

= = + +
}
(67)

Si hacemos que
0
R a = , sea, el radio de Bohr tenemos que la probabilidad de encontrar al electrn es 0,323
o del 32,3%. Anlogamente, este procedimiento se puede hacer para cualquier radio y para todos los orbitales
2 , 2 , 3 ... s p s etc.

A continuacin se mostraran las distribuciones de probabilidad ( )
nl
P r para el nmero cuntico n= 0, 1 n =
y para 2 n = a partir de la Ec. 62. (Grficos realizados en el software maple 13).

Figura 4. Distribucin para n =1 y l =0 Figura 5. Distribucin para n =2 y l =1



Figura 6. Distribucin para n =2 y l =0 Figura 7. Distribucin para n =3 y l =1


Figura 8. Distribucin para n =3 y l =0 Figura 9. Distribucin para n =3 y l =2

Como se puede apreciar los nmeros cunticos nlmdeterminan completamente el comportamiento
tridimensional de
*
nlm nlm
, es decir, la probabilidad de hallar un electrn.

Ahora se proceder al estudio de la dependencia angular de las funciones de densidad de probabilidad


* * * *
nlm nlm nl lm m nl lm m
R R | | = O O
,

de aqu se obtiene que


*
1
im im
m m
e e

| |

= =
(68)

De aqu se obtiene que la densidad de probabilidad no depende de . El comportamiento de
*
nlm nlm
queda
bien especificado por
*
nl nl
R R y
*
lm lm
O O , este ltimo es el factor de modulacin que depende de la direccin.
La forma de
*
lm lm
O O se puede representar usando los diagramas polares. El origen del cada diagrama
corresponde a 0 r = , que es el ncleo del tomo, y el eje z se toma a lo largo de la direccin a partir del cual
se mide el ngulo u .
A continuacin se presentaran los diagramas polares que corresponden a la probabilidad de la rbita del
electrn.


Figura 10. Diagrama polar para 1, 2, 3 n = y l =0


Figura 11. Diagrama polar para 2 n = , l =1 y 1, 0,1 m=



Figura 12. Diagrama polar para 3 n = , l =2 y 2, 1, 0,1, 2 m=



Figura 13. Diagrama polar para 4 n = , l =3 y 3, 2, 1, 0,1, 2, 3 m= respectivamente.

A continuacin se presentar un esquema se los orbitales de electrn de acuerdo a sus nmeros cunticos y
niveles de energa.


Figura 14. Diagrama polar para 1, 2, 3, 4 n = y sus correspondientes l .


Impulso angular orbital.

El momento angular orbital, tal como el que tiene un sistema de dos partculas que gira una alrededor de la
otra, se puede transformar a un operador L mediante su expresin clsica:

( ) L i r = V (69)

Usando coordenadas cartesianas las tres componentes del momento angular se expresan en el espacio de
Hilbert usual para las funciones de onda, como:

( )
x
L i y z
z y
c c
=
c c
, ( )
y
L i z x
x z
c c
=
c c
y ( )
z
L i x y
y x
c c
=
c c


En coordenadas angulares esfricas el cuadrado del momento angular y la componente Z se expresan como


2
2 2
2 2
1 1
( (sin ) )
sin sin
L u
u u u u
c c c
= +
c c c
y
z
L i

c
=
c


Se puede demostrar, usando el valor de expectacin de L , es decir,


2
* 2
0 0 0
( , , ) ( , , ) sin
z nlm z nlm
L r L r r drd d
t t
u u u u

=
} } }
(70)
Que

z
L m = (71)
Y

2 2
( 1) L l l = + (72)

En donde se puede apreciar que el impulso angular orbital depende de los nmeros cunticos m y l .


Figura 15. Proyecciones del impulso angular orbital del electrn.


El spin del electrn.

El espn del electrn se observ por vez primera en el experimento de Stern y Gerlach. El espn proporciona
una medida del momento angular intrnseco de toda partcula. En contraste con la mecnica clsica, donde el
momento angular se asocia a la rotacin de un objeto extenso, el espn es un fenmeno exclusivamente
cuntico, que no se puede relacionar de forma directa con una rotacin en el espacio.
Como propiedad cuntica, el espn presenta una serie de cualidades que lo distinguen del momento angular
clsico:
- El valor de espn est cuantizado, lo que significa que no pueden encontrarse partculas con cualquier
valor del espn, sino que el espn de una partcula siempre es un mltiplo entero de
2
.
- En concreto, cuando se realiza una medicin del espn en diferentes direcciones, slo se obtienen una
serie de valores posibles, que son sus posibles proyecciones sobre esa direccin. Por ejemplo, la
proyeccin del momento angular de espn de un electrn, si se mide en una direccin particular dada
por un campo magntico externo, puede resultar nicamente en los valores
2
o bien
2
.
- Adems, la magnitud total del espn es nica para cada tipo de partcula elemental. Para los
electrones, los protones y los neutrones, esta magnitud es ( 1) s s + , siendo
1
2
s = . Esto
contrasta con el caso clsico donde el momento angular de un cuerpo alrededor de su eje puede
asumir diferentes valores segn la rotacin sea ms o menos rpida.
Por lo tanto se tiene que


z s
S m = (73)

Donde
1
2
s
m = (orientacin hacia arriba) o
1
2
s
m = (orientacin hacia abajo) es el spin del electrn.


Figura 16. Spin del electrn.


Tabla Peridica

En la tabla peridica cada elemento est representado por un smbolo qumico y un nmero atmico, as los
elementos con propiedades fsicas y qumicas similares, se encuentran en la misma columna.
La interpretacin de la tabla peridica se basa en la informacin acerca del ordenamiento de acuerdo con la
energa de las subcapas llenas ms externas de los tomos multielectrnicos.


Figura 16. Tabla peridica de los elementos.

La informacin deseada puede obtenerse de los resultados de los clculos de Hartree, de donde se obtiene el
ordenamiento de acuerdo con la energa de las subcapas llenas ms externas.
A partir del anlisis de las lneas espectrales emitidas se pueden conocer los nmeros cunticos n y l del
estado de una partcula. Esto permite identificar las subcapa exterior de energa mxima que se encuentra
llena cuando el tomo est en su estado base, o estado propio. Al efectuar este anlisis para un nmero grande
de elementos se encuentra que, salvo de desviaciones pequea el orden de la subcapa conforme a la energa es
sealada en la siguiente tabla.



Nmeros cunticos n, l Designacin de subcapas Capacidad de subcapas 2(2l+1)
- - -
- - -
6,2 6d 10
5,3 5f 14
7,0 7s 2
6,1 6p 6
5,2 5d 10
4,3 4f 14
6,0 6s 2
5,1 5p 6
4,2 4d 10
5,0 5s 2
4,1 4p 6
3,2 3d 10
4,0 4s 2
3,1 3p 6
3,0 3s 2
2,1 2p 6
2,0 2s 2
1,0 1s 2


Tabla 1. Designacin de nmeros cunticos de acuerdo al nivel energtico.

La primera columna identifica la subcapa por los nmeros n y l, la siguiente columna hace lo mismo excepto
que n y l estn expresados en la notacin espectroscpica, en donde el nmero indica el valor de n y la letra el
valor de l. La tercera columna da el valor de 2(2l+1) que es el nmeros de estados cunticos que son posibles
para el valor l caracterstico de la subcapa, as los valores sealados expresa el nmero mximo de electrones
que pueden ocupar la capa sin violar el principio de exclusin.

La teora de Hartree predice que la energa de la subcapa se vuelve ms negativa conforme disminuyen los
valores de n y l. La subcapa 1s que es la nica subcapa en la capa n=1 tiene la energa ms baja, las dos
subcapas de la capa n=2 son ambas de mayor energa y de estas, la subcapa 2s tiene una energa menor que la
subcapa 2p. En la capa n=3 las subcapas 3s, 3p y 3d tambin se encuentran ordenadas por energa de acuerdo
a la teora Hartree. Sin embargo, la energa de la subcapa 4s en realidad es ms baja que la correspondiente a
la subcapa 3d ya que la dependencia en l de la energa
nl
E de las subcapas puede ser ms importante que la
dependencia en n, con valores grandes de n en capas externas.
As dada una n, la subcapa externa con menor l tendr la menor energa, dada una l la subcapa externa con la
menor n tendr la menor energa.
La energa de cualquier subcapa p es siempre mayor que las de las subcapas s o d que le anteceden cuando
estas ltimas se estn llenando y que, en estas circunstancias la energa de cualquier subcapa s es de mayor
que la de la subcapa p que le precede.
En consecuencia, la diferencia en energa entre estas subcapas debe ser grande cuando se estn llenando para
n fija, la energa de la subcapa aumenta al aumentar l y la subcapa s es siempre la primera en ocuparse al
llenar una nueva capa.
Cuando se aade un electrn a una subcapa p llena y va a la subcapa inmediatamente superior en energa, que
siempre es una subcapa s, este electrn ser el primero en una nueva capa.




Energa en aumento.
(Menos negativa)
Energa mnima.
(Ms negativa)
Bibliografa.

1- Fundamentos de mecnica cuntica, Sdney Borowitz, primera edicin, Editorial Revert, S.A.
2- Fundamentos de fsica moderna, Robert M. Eisberg, primera edicin, Editorial LIMUSA, Mxico.
3- Fsica cuntica, Robert Eisberg, segunda edicin, Editorial LIMUSA, Mxico.
4- Introduccin a la fsica cuntica, L.L. Goldin y G.I. Nvikova, primera edicin, Editorial Mir Mosc.
5- Fsica cuntica, Onotre Rojo Asenjo, segunda edicin Editorial Eva V. Chesneau
6- Frmulas y tablas de matemtica aplicada, Spiegel Murray y Abellanas Lorenzo, primera edicin.
Editorial McGraw. Hill.
7- Ecuaciones diferenciales, George F. Simmons, segunda edicin, Editorial McGraw. Hill.
8- Quantum mechanics, Schiff L. I., primera edicion, Editorial McGraw. Hill.
9- Principios de la mecnica cuntica, Dirac, primera edicin, Editorial P.A.M