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Definicin de reaccin de combustin La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia (o una mezcla de ellas) denominada

combustible, con el oxgeno. Como consecuencia de la reaccin de combustin se tiene la formacin de una llama. Dicha llama es una masa gaseosa incandescente que emite luz y calor. Clasificacin de combustibles Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregacin en slidos, lquidos y gaseosos. Un ejemplo de combustible slido es el carbn o la madera. Un ejemplo de combustible lquido es el gasleo, y de combustibles gaseosos, el propano y el gas natural. Los combustibles fsiles son aquellos que provienen de restos orgnicos vegetales y animales y se extraen de la naturaleza. Un ejemplo es el petrleo, que si bien es un combustible, no se utiliza directamente como tal, sino como excelente materia prima de muchos combustibles, como el kerosene o las naftas. Conceptos bsicos La combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxgeno o con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxgeno se denomina comburente. El aire es el comburente ms usual. Si se supone (caso ms comn) que la combustin se realiza con aire, la reaccin qumica que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con el aire para formar los productos correspondientes, es decir, Combustible + Aire = Productos Una forma general de plantear una reaccin qumica es la siguiente: aA+bB=cC+dD donde las letras escritas en maysculas indican las sustancias qumicas y las minsculas indican la cantidad de moles de dichas sustancias. Se denominan genricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A y B) y productos a las escritas detrs (C y D). Como se indic anteriormente, la combustin es una reaccin de oxidacin exotrmica. Esto significa que durante la reaccin se libera calor. La variacin de entalpa que acompaa a la combustin completa de un mol de un compuesto se denomina calor de combustin. Este calor de combustin puede determinarse tanto en forma experimental como por medio de clculos (teniendo en cuenta las entalpas de los reactivos y productos). La reaccin qumica entre el combustible y el oxgeno origina sustancias gaseosas. Los productos ms comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reaccin de combustin se los denomina, en forma genrica, humos. Es importante hacer notar que el combustible slo reacciona con el oxgeno del aire. La composicin del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argn), 0.03% de CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustin, se los suele agrupar considerando que el aire est formado por 21% de O2 y 79% de N2. Por lo tanto, el N2 pasar ntegramente a los humos. Se puede dar el caso en que el combustible est formado por una mezcla de sustancias entre las cuales hay una o ms que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este caso, estas sustancias tambin pasarn en forma completa a los humos.

Otro caso en que parte de algn reactivo pasa al producto es cuando hay ms aire del que se necesita para la combustin; el O2 que no se utiliza en la reaccin formar parte de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire. Por ltimo, es til indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidacin incompleto, como el CO. Cuando el O2 que se necesita para la reaccin no es suficiente, se habla de reacciones con defecto de aire. En la Tabla I.1 se indican las sustancias ms comunes que se pueden encontrar en los humos. El objetivo principal de estudiar los procesos de combustin es contar con los conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustin eficiente, econmica y limpia (sin contaminantes). Frmula Qumica CO2 H2O N2 O2 CO H2 C SO2 Nombre Dixido De carbono Vapor de agua Nitrgeno Oxgeno Monxido de carbono Hidrgeno Carbono (holln) Dixido De Azufre Procedencia principal Combustin de sustancias que contienen C. Combustin de sustancias que contienen H2 Aire Combustin realizada con aire en exceso Combustin realizada con aire en defecto. Combustin realizada con aire en defecto. Combustin realizada con aire en defecto Presencia de S en el combustible. Otras procedencias Componente no combustible del combustible Combustible hmedo Componente no combustible del combustible. Un gas combustible puede tener O2 en su composicin Un gas combustible puede tener CO en su composicin

Un gas combustible puede tener SO2 en su composicin.

Propiedades de los combustibles Las propiedades ms importantes que caracterizan a los combustibles son: Composicin. Poder calorfico. Viscosidad. Densidad. Lmite de inflamabilidad. Punto de inflamabilidad o temperatura de ignicin.

Temperatura de combustin. Contenido de azufre. Composicin La composicin de un combustible es fundamental para poder determinar los parmetros estequiomtricos caractersticos de la reaccin de combustin. Adems, establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en funcin de la presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes. Poder calorfico. El poder calorfico de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de combustin, referida a la unidad de masa de combustible. Viscosidad La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles lquidos. Su determinacin se hace en forma experimental Densidad La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente. Lmite de inflamabilidad Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, mediante un lmite inferior y uno superior. Punto de inflamacin o temperatura de ignicin. Para que se produzca la reaccin de combustin, la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de inflamacin o temperatura de ignicin. Una vez que se alcanza dicha temperatura, el calor producido mantendr la temperatura por encima de la de ignicin y la reaccin continuar hasta que se agote el combustible o el comburente. El punto de inflamacin depende del comburente. Temperatura de combustin. Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o temperatura mxima de llama que se alcanza durante el proceso de combustin. Contenido de azufre. Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la cantidad de SO2 que aparecer en los humos, como resultado de la combustin. El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trixido de azufre) que es el responsable de las llamadas lluvias cidas. Una forma de reducir la formacin de SO3 es controlar el

exceso de aire, de forma tal que se emplee el mnimo exceso de aire posible. En la combustin

S + O = SO2
SH2
+ 3/2 O2 =SO2 + H2O

SO2

En la atmsfera

+ 1/2O2= SO3

SO3 + H2O= H2SO4

siendo el H2SO4, cido sulfrico.

Distintos tipos de combustin Los procesos de combustin se pueden clasificar en: Combustin completa. Combustin incompleta. Combustin terica o estequiomtrica. Combustin con exceso de aire. Combustin con defecto de aire.

Combustin completa. Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el mximo grado posible de oxidacin. En consecuencia, no habr sustancias combustibles en los humos. En los productos de la combustin se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2. Combustin incompleta. Sucede lo contrario que en la combustin completa. O sea, como el combustible no se oxida completamente, se forman sustancias que todava pueden seguir oxidndose; por ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados indica que la combustin se est realizando en forma incompleta. Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los contaminantes ms comunes que escapan a la atmsfera en los gases de combustin. Combustin terica o estequiomtrica. Es la combustin que se realiza con la cantidad terica de oxgeno estrictamente necesaria para producir la oxidacin total del combustible sin que se produzcan inquemados. En consecuencia, no se encuentra O2 en los humos, ya que dicho O2 se consumi totalmente durante la combustin. Esta combustin se denomina terica porque en la prctica siempre se producen inquemados, aunque sea en muy pequea proporcin.

Combustin con exceso de aire. Es la combustin que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la estequiomtrica. Esta combustin tiende a no producir inquemados. Es tpica la presencia de O2 en los humos. Si bien la incorporacin de aire permite evitar la combustin incompleta y la formacin de inquemados, trae aparejada la prdida de calor en los productos de combustin, reduciendo la temperatura de combustin, la eficiencia y la longitud de llama. Combustin con defecto de aire. En esta combustin, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca la oxidacin total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.

cidos y Bases

Desde hace miles de aos se sabe que el vinagre, el jugo de limn y muchos otros alimentos tienen un sabor cido. Sin embargo, no fue hasta hace unos cuantos cientos de aos que se descubri por qu estas cosas tenan un sabor cido. El trmino cido, en realidad, proviene del trmino Latino acere, que quiere decir cido. Anque hay muchas diferentes definiciones de los cidos y las bases, en esta leccin introduciremos los fundamentos de la qumica de los cidos y las bases. En el siglo XVII, el escritor irlands y qumico amateur Robert Boyle primero denomin las substancias como cidos o bases (llam a las bases alcalis) de acuerdo a las siguientes caractersticas: Los cidos tienen un sabor cido,corroen el metal, cambian el litmus tornasol (una tinta extrada de los lquenes) a rojo, y se vuelven menos cidos cuando se mezclan con las bases. Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos bsicas cuando se mezclan con cidos. Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qu los cidos y las bases se comportan de tal manera, la primera definicin razonable de los cidos y las bases no sera propuesta hasta 200 aos despus. A finales de 1800, el cientfico sueco Svante Arrhenius propuso que el agua puede disolver muchos compuestos separndolos en sus iones individuales. Arrhenius sugiri que los cidos son compuestos que contienen hidrgeno y pueden disolverse en el agua para soltar iones de hidrgeno a la solucin. Por ejemplo, el cido clordrico (HCl) se disuelve en el agua de la siguiente manera:

HCl

H2O

H+(aq) + Cl-(aq)

Arrhenius defini las bases como substancias que se disuelven en el agua para soltar iones de hidrxido (OH-) a la solucin. Por ejemplo, una base tpica de acuerdo a la definicin de Arrhenius es el hidrxido de sodio (NaOH): H2O

NaOH

Na+(aq) + OH-(aq)

La definicin de los cidos y las bases de Arrhenius explica un sinnmero de cosas. La teora de Arrhenius explica el por qu todos los cidos tienen propiedades similares (y de la misma manera por qu todas las bases son similares). Por que todos los cidos sueltan H+ ia la solucin (y todas las bases sueltan OH-). La definicin de Arrhenius tambin explica la observacin de Boyle que los cidos y las bases se neutralizan entre ellos. Esta idea, que una base puede debilitar un cido, y vice versa, es llamada neutralizacin. La Neutralizacin Tal como puede ver arriba, los cidos sueltan H+ en la solucin y las bases sueltan OH-. Si fusemos a mezclar un cido y una base, el in H+ se combinara con el in OH- ion para crear la molcula H2O, o simplemente agua: H+(aq) + OH-(aq) H2O

La reaccin neutralizante de un cido con una base siempre producir agua y sal, tal como se muestra abajo: cido HCl HBr Base + NaOH + KOH Agua H2O H2O Sal + NaCl + KBr

Aunque Arrhenius ayud a explicar los fundamentos de la qumica sobre cidos y bases, lastimosamente sus teoras tenan lmites. Por ejemplo, la definicin de Arrhenius no explica por qu algunas substancias como la levadura comn (NaHCO3) puede actuar como una base, a pesar de que no contenga iones de hidrgeno. En 1923, el cientfico dans Johannes Brnsted y el ingls Thomas Lowry publicaron diferentes aunque similares trabajos que redefinieron la teora de Arrhenius. En las palabras de Brnsted's words, "... los cidos y las bases son substancias que tiene la capacidad de dividirse o tomar iones de hidrgeno respectivamente." La definicin de Brnsted-Lowry ampliar el concepto de Arrhenius sobre los cidos y las bases. La definicin de Brnsted-Lowry sobre los cidos es muy similar a la de Arrhenius, cualquier substancia que pueda donar un in de hidrgeno, es un cido (en la definicin

de Brnsted, los cidos son comnmente referidos como donantes de protones porque un in- hidrgeno H+ menos su electrn - es simplemente un protn). Sin embargo, la definicin de Brnsted de las bases es bastante diferente de la definicin de Arrhenius. La base de Brnsted es definida como cualquier substancia que puede aceptar un in de hidrgeno. Esencialmente, la base es el opuesto de un cido. El NaOH y el KOH, tal como vimos arriba, segruiran siendo consideradas bases porque pueden aceptar un H+ de un cido para formar agua. Sin embargo, la definicin de Brnsted-Lowry tambin explica por que las substancias que no contienen OH- pueden actuar como bases. La levadura (NaHCO3), por ejemplo, actua como una base al aceptar un in de hidrgeno de un cido tal como se ilustra siguientemente: Acid Base Salt H2CO3 + NaCl

HCl + NaHCO3 pH

En la definicin de Brnsted-Lowry, ambos los cidos y las bases estn relacionados con la concentracin del in de hidrgeno presente. Los cidos aumentan la concentracin de iones de hidrgeno, mientras que las bases disminuyen en la concentracin de iones de hidrgeno (al aceptarlos). Por consiguiente, la acidez o la alcalinidad de algo puede ser medida por su concentracin de iones de hidrgeno. En 1909, el bioqumico dans Sren Srensen invent la escala pH para medir la acidez. La escala pH est descrita en la frmula: pH = -log [H+] Nota: la concentracin es commente abreviada usando logaritmo, por consiguiente H+] = concentracin de in de hidrgeno. Cuando se mide el pH, [H+] es una unidad de moles H+ por litro de solucin

Por ejemplo, una solucin con [H+] = 1 x 10-7 moles/litro tiene un pH = 7 (una manera ms simple de pensar en el pH es que es igual al exponente del H+ de la concentracin, ignorando el signo de menos). La escala pH va de 0 a 14. Las substancias con un pH entre S 0 o menos de 7 son cidos (pH y [H+] estn inversamente relacionados, menor pH significa mayor [H+]). Las substancias con un pH mayor a 7 y hasta 14 son bases (mayor pH significa menor [H+]). Exactamente en el medio, en pH = 7, estn las substancias neutra s, por ejemplo, el agua pura. La relacin entre [H+] y pH est mostrada en la tabla de abajo, junto algunos comunes ejemplos de cidos y base de la vida cotidiana

[H+] 1 X 100 1 x 10-1 1 x 10-2 cidos 1 x 10-3 1 x 10-4 1 x 10-5 1 x 10-6 Neutral 1 x 10-7 1 x 10-8 1 x 10-9

pH Ejemplo 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HCl cido estomacal Jugo de limn Vinagre Soda Agua de lluvia Leche Agua pura Claras de huevo Levadura Tumsanticidos Amonaco Caliza Mineral - Ca(OH)2 Drano NaOH

1 x 10-10 10 Bases 1 x 10-11 11 1 x 10-12 12 1 x 10-13 13 1 x 10-14 14

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