N137 MARS 2010

w w w. j i t e c o n l i n e . c o m
LE DOSSIER TECHNOLOGIQUE DES PAYS DE SAVOIE

sommaire
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Le saviez-vous ?
Principes de base des fluides supercritique

FLUIDES SUPER CRITIQUES

UNE SOURCE DINNOVATION
Les fluides supercritiques sont utiliss au stade industriel depuis 30 ans (ex : caf dcafin) et sont actuellement une source dinnovation pour de nouveaux produits dans diffrents secteurs dactivits (matriaux, extraction, mise en forme de produits...). La technologie des Fluides supercritiques est complmentaire des technologies classiques telles la distillation vapeur. Elle permet dobtenir des caractristiques, des compositions diffrentes. Un des freins importants la diffusion de la technologie est la lourdeur des investissements bien que leurs cots aient baisss durant ces dernires annes. Do lintrt dinitiative comme lIFS (Innovation Fluides Supercritiques) qui propose un accompagnement des entreprises souhaitant tester la validit de ces technologies dans leurs cas et qui dispose, par le biais de ses membres, dun rseau de pilotes pr-industriels qui permettent aux entreprises de tester la technologie pour leurs produits. Plusieurs applications ont t dveloppes et le renforcement de la rglementation europenne sur lenvironnement pourrait tre un facteur de dveloppement des Fluides Supercritiques.

Les Fluides supercritiques

De multiples applications

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Les applications davenir Les installations industrielles dans le monde

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Kvin PIZARRO - Charg de mission plateforme industrielle Tl : 04 75 78 67 41 - k.pizarro@drome.cci.fr - http://wikini.supercriticalfluid.org

Pilotes pr-industriels
Pour exprimenter les Fluides Supercritiques

Innovation Fluides Supercritiques

Pour promouvoir lutilisation des Fluides Supercritiques

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LE SAVIEZ-VOUS ? PRINCIPES DE BASE DES FLUIDES SUPERCRITIQUES

Mars 2010 Fluides super critiques une source d'innovation Que signifie supercritique ? Tout corps pur possde un point critique correspondant une pression et une temprature donne. Lorsque le corps pur est soumis une pression et temprature suprieure celle de son point critique, ce corps pur est en tat dit supercritique". A quoi cela sert ? Deux fluides sont principalement utiliss : Le dioxyde de carbone (C02) C02 supercritique Le CO2 est le gaz le plus utilis car ses conditions supercritiques (temprature et sa pression) sont les plus faciles atteindre (31C - 74 bars). Il permet de concevoir des procds des tempratures voisines de la temprature ambiante, vitant ainsi toute dgradation thermique des composs les plus fragiles sans production deffluents polluants. Les oprations technologiques ralisables avec le CO2 : extraction / sparation / imprgnation / synthse / ractions Leau Eau supercritique : oxydation / synthse En conditions supercritiques (Pc > 221 bar et Tc > 374C), leau prcipite les minraux et devient un solvant de la matire organique. On peut dans ce milieu dtruire par oxydation ultime les dchets organiques. Sans rejet autre que du CO2 et de leau. De plus, la raction sauto-entretient et est donc moins nergivore que lincinration. De nombreux matriaux avancs peuvent galement tre prpars par synthse hydrothermale, particulirement des poudres minrales destines llaboration de cramiques hautes performances et des matriaux inorganiques nanostructurs. Comment cela fonctionne ? Exemple sur l'extraction de composs Fluide utilis : C02 supercritique 1) Le C02 est comprim et chauff via un autoclave audel de son point critique : 74 Bars et 31C. 2) Au del du point critique, le C02 passe en phase supercritique et acquiert alors des proprits de solvant. Ces proprits de solvant lui permettent d'extraire le compos de la matrice solide. 3) La temprature et la pression sont abaisses de sorte que le C02 repasse l'tat gazeux, librant ainsi le compos.

Vanne de dtente

Echangeur froid Sparateur

Autoclave

Echangeur chaud

Compresseur

Schma du cycle d'extraction par CO2 supercritique

LES FLUIDES SUPERCRITIQUES : DE MULTIPLES APPLICATIONS

G

Environnement Nettoyage, dchets, chimie verte. Industrie agro-alimentaire Extraction / sparation de molcules, dcontamination, dsodorisation.

Pharmacie sant Obtention de principes actifs, mise en forme / texturation du mdicaments, imprgnation de matrice. Cosmtique Obtention d'ingrdients par extraction.

Matriaux Synthse de matriaux, imprgnation de matriaux, limination de composs gnants. Nuclaire Traitement des dchets organiques par oxydation.

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LES APPLICATIONS DAVENIR

Procd de peinture Le procd industriel Unicarb, qui a fait lobjet de plusieurs brevets dposs par Union Carbide, permet dappliquer des peintures en rduisant les missions de COV (Compos Organique Volatil) de 30 70 %. Par contre, le taux d'application est plus lent que dans les systmes avec solvants traditionnels. Cette technique est utilisable pour la plupart des revtements applicables par pulvrisation dont notamment les revtements de carrosserie automobile, les meubles en mtal et en bois, les appareils lectromnagers et les machines, et les structures mtalliques. Prparation darogels Le schage supercritique" permet dobtenir un produit solide nanoporeux trs haute porosit (> 90 %) partir dun sol-gel prpar en milieu solvant. Ces matriaux organiques (polymres) ou inorganiques prsentent des proprits exceptionnelles, en particulier comme isolants thermiques. Procds de nettoyage Mme si son pouvoir solvant est limit, le CO2 supercritique commence tre utilis comme solvant de nettoyage de textile (nettoyage sec) grce laddition de tensio-actifs spcifiques afin dviter lutilisation de solvants chlors. Pour le nettoyage de pices mcaniques, la substitution des solvants chlors ou hydrocarbures par le CO2 a t rarement mise en uvre lchelle industrielle. Toutefois, des dveloppements intressants sont possibles si le CO2 permet en mme temps un traitement de surface (dpt), ou dans les conditions trs particulires de la micro-lectronique pour laquelle la pntration des solvants organiques dans des objets nanomtriques est obre par leur tension superficielle (traitement de wafers de processeurs, de mmoires, de MEMS). La socit Unitech Annemasse, membre dIFS, a dvelopp une machine spciale brevete permettant le nettoyage des pices mcaniques par CO2 supercritique. UNITECH Annemasse en Bref Situe Cranves Sales (74) Effectif : 15 Activits : Conception et fabrication de machines de nettoyage de produits industriels finis ou en cours d'usinage Site Web :
www.unitechannemasse.fr

Email:
contact@unitechannemasse.fr

LES INSTALLATIONS INDUSTRIELLES DANS LE MONDE

Lutilisation du CO2 supercritique comme solvant dextraction ou de fractionnement fut dabord dveloppe en Allemagne dans les annes 70 dans lindustrie alimentaire (dcafination du caf et du th, extraction des rsines du houblon). Depuis lors, environ 250 300 installations industrielles ont t construites en Europe, en Asie et aux EtatsUnis pour des applications dans lagro-alimentaire (caf, th, armes, colorants, produits dittiques), la pharmacie et la nutraceutique (principes actifs partir de plantes, lipides spciaux, limination de pesticides et de composs indsirables, etc.), et la cosmtique (parfums, actifs dermo-cosmtiques, dsodorisation naturels). de produits Les rgions se dveloppant le plus rapidement se trouvent en Asie et plus particulirement en Chine et en Inde. LEurope connat une croissance constante du nombre dinstallations industrielles depuis le dbut des annes 80, comme le montre le graphique suivant.

Source : Schuetz Consulting 2005

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PILOTES PR-INDUSTRIELS : POUR EXPRIMENTER LES FLUIDES SUPERCRITIQUES

Mars 2010 Fluides super critiques une source d'innovation Les technologies fluides supercritiques, pour se dvelopper, doivent faire lobjet dessais pr-industriels, qui suivent les travaux de R&D effectus en laboratoire. MATCOS - laboration de nano-poudres Cette Plateforme, dveloppe par le CEA de Marcoule en partenariat avec le CREE SaintGobain et la socit Separex, permet deffectuer des essais semi-industriels pour llaboration de poudres nanostructures via lusage des fluides supercritiques. Pierre Fabre - Micronisation pour la fabrication de mdicaments La socit Pierre Fabre dispose dun hall ddi ltude des applications fluides supercritique dans le secteur pharmaceutique. Cette plateforme permet aussi bien ltude de llaboration, de limprgnation ou de lenrobage de poudres pharmaceutiques. Aussi, en 2009, la socit Pierre Fabre a reu le prix Pierre Potier 2009 de L'innovation en Chimie en faveur du Dveloppement Durable", pour le dveloppement dun nouveau procd chimique brevet utilisant les fluides supercritiques pour la fabrication de mdicaments, Formulplex. Ce procd permet dlaborer des poudres pharmaceutiques dont la biodisponibilit est accrue c'est-dire quelles sont mieux assimiles par le corps humain. O.SUP - Eau supercritique Ce projet, port par la CCI de la Drme en partenariat avec le CEA de Marcoule, permettra deffectuer des essais de traitement hydrothermal des dchets ; c'est--dire en eau supercritique, en vue de leur limination et valorisation. Implante Valence sur Rovaltain (Parc dactivits de la Gare TGV), cette plateforme sera oprationnelle en 2011.

EXTRAPOLE - Extraction de produits naturels La plateforme Extraple est une plateforme ddie ltude de la combinaison des techniques dextraction (hydrodistillation, distillation molculaire, extraction par solvants polaires et apolaires et extraction par CO2 supercritique). Elle sera opration fin 2010 et sera localise dans le Sud de la Drme. Pour en savoir plus, contactez lIFS Kvin PIZARRO - Charg de mission plateforme industrielle Tl : 04 75 78 67 41 k.pizarro@drome.cci.fr

INNOVATION FLUIDES SUPERCRITIQUES - IFS POUR PROMOUVOIR LUTILISATION DES FLUIDES SUPERCRITIQUES
Innovation Fluides Supercritiques (IFS) est une association de loi 1901 but non lucratif rassemblant des experts et utilisateurs de la Technologie fluide supercritique. Ses membres sont issus de diffrents domaines : Recherche, Formation, Entreprise, Organisme consulaire. IFS a t initie par le CEAVALRHO, la CCI de la Drme, le CNRS, lUniversit Montpellier II, lEcole Nationale de Suprieure de Chimie de Montpellier, le CREE St-GOBAIN, le Laboratoires PIERRE FABRE et SEPAREX. Comptant 8 membres
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fondateurs, elle rassemble actuellement 20 structures. L'objectif de l'association est de : G Favoriser le dveloppement des technologies utilisant les fluides supercritiques au plan national et international. G Dvelopper les applications industrielles au sein des entreprises. G Promouvoir les technologies fluides supercritiques dans une logique de dveloppement durable. Cet objectif se traduit par 3 missions principales :

G G

Appui la recherche et aux dveloppements via le rseau de ses membres. Formations. Centre de ressources pour les entreprises via le dveloppement dune base de donnes unique et exclusive sur les fluides supercritiques mais galement via un pilote de laboratoire permettant dlaborer des pr-lots tests dextraction.

Pour en savoir plus :

http://wikini.supercriticalfluid.org