Reações Químicas e Corrente Elétrica

REAES QUMICAS PRODUZINDO CORRENTE ELTRICA
CORRENTE ELTRICA PRODUZINDO REAO QUMICA
PROF. AGAMENON ROBERTO
A relao entre as reaes qumicas e a corrente eltrica estudada por um ramo da qumica chamado
ELETROQUMICA
Quando uma reao qumica de Quando uma corrente eltrica xido reduo, espontnea, provoca uma produz energia eltrica teremos uma reao qumica teremos uma
PILHAELETRLISE ELETROQUMICA
Esta pilha baseia-se na seguinte reao:
Zn + CuSO4
Cu + ZnSO4
ou, na forma inica
Zn
ELTRONS
DANIELL percebeu que estes eltrons poderiam ser transferidos do Zn para os ons Cu2+ por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma
**
Cu2+
Cu +
Zn2+
E isto seria possvel montando um esquema do tipo representado a seguir

ELTRONS
PONTE SALINA
NIONS CTIONS
Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+
Nas solues teremos a a reao dos ons, em excesso, de medida que passagem vai ocorrendo O eletrodo de zinco vai se desgastando com cobre 4 A soluo de ZnSO4 vai vai tempomais concentrada A O eletrodode o passar ficando soluo de CuSOter sua massa mais diluda ficando aumentada do um lado para o as seguintes ponte salina poderemos fazeroutro atravs da observaes
ELTRONS
PONTE SALINA
NIONS CTIONS
Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+
Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrncia das seguintes reaes:
Zn Cu2+ + Zn
Zn2+ + 2e
2e
(semi-reao de oxidao)
Cu (semi-reao de reduo) Zn2+ + Cu (reao global)
+ Cu2+
O plo onde chegam os eltrons ocorrendo a de onde saem os eltrons ocorrendo a reduo chama-se oxidaochama-se CATODOe corresponde ao PLO NEGATIVO ANODO e corresponde ao PLO POSITIVO
ELTRONS
NODO
PONTE SALINA
CTIONS
CTODO
Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+
REPRESENTAO DE UMA PILHA

Uma pilha, segundo a IUPAC, deve ser representada da seguinte forma:
M1
M1
x+
M2
y+
M2
Para a pilha de DANIELL
Zn0
Zn2+
Cu2+
Cu0
01) Observando a pilha abaixo, responda: Co Co2+ Au3+ Au
a) Quais as semi-reaes? Co 2 e Au3+ + 3 e Co2+ Au semi-reao de oxidao semi-reao de reduo
b) Qual a reao global? 3 Co 2 6e 3 Co2+ 2 Au 3 Co2+ + 2 Au (reao global)
2 Au3+ + 3 e 6 3 Co + 2 Au3+
Co
Co2+
Co Au3+
Au3+
Au
c) Quem sofre oxidao? d) Quem sofre reduo?
e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo? f) Qual o eletrodo negativo ou nodo? g) Que eletrodo ser gasto? Co
Au Co
h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada?
Au
02) (Covest2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica: Mg Mg2+ Fe3+ Fe
a) o magnsio sofre reduo. b) o ferro o nodo. c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio para o ferro. d) h dissoluo do eletrodo de ferro. e) a concentrao da soluo de Mg2+ tempo. diminui com o
03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as reaes qumica so estudadas: a) na termoqumica. b) na eletroqumica. c) na cintica qumica. d) no equilbrio qumico. e) na ebuliometria.
04) O plo onde saem os eltrons, em uma pilha, : a) ctodo. b) plo positivo. c) nodo. d) o eletrodo que aumenta a massa. e) o que ocorre reduo.
Os metais que fazem parte de uma reao de xido-reduo tm uma tendncia a CEDER ou RECEBER ELTRONS
Essa tendncia determinada pelo potencial de eletrodo (E), medido em volts (V)
Quanto maior for a medida do potencial de oxidao, maior a tendncia do metal ceder eltrons Quanto maior for a medida do potencial de reduo, maior a tendncia do metal ganhar eltrons
Este potencial, em geral, medido a 1 atm, 25C e soluo 1 mol/L
Sendo assim, nestas condies, Chamado de POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)
Esse potencial medido tomando-se como referencial um eletrodo de hidrognio, que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V
TABELA DE POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (1 atm e 25C)
Para a pilha de Daniell os potenciais so:
Zn2+ Cu2+
+ 2e + 2e
Zn Cu
Ered = 0,76 V Ered = + 0,34 V
Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo, e o zinco vai perder eltrons, sofrendo oxidao
Cu2+ Zn
+ 2e
Cu Zn2+ + 2 e Zn2+ + Cu
Ered = + 0,34 V Eoxi = + 0,76 V E = + 1,10 V

Zn + Cu2+
01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada pelos eletrodos indicados:
Sn2+ Ag1+
+ +
2e 1e
Sn Ag
E = 0,14 V E = + 0,80 V
a) + 0,54 V. b) + 0,66 V. c) + 1,46 V. d) + 0,94 V. e) + 1,74 V.
O potencial de reduo da prata maior que o do estanho A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao
2 Ag1+ Sn
2 + 1e
2 Ag Sn2+ + 2e
E = + 0,80 V E = + 0,14 V + 0,94 V
02)(Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C, uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de reduo do cido ascrbico, em pH = 7, igual a 0,06 V, podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos potenciais de reduo a pH = 7 so tambm apresentados: O2
(g)
+ 4e- + Fe3+ H+
(aq)
H+ +
(aq)
H2O (l) Fe2+

(aq)
E = 0,816 V E = 0,77 V E = 0,42 V
e2e-
(aq)
H2 (g)
Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido ascrbico deve ser capaz de: cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo)
a) reduzir o on Fe3+ b) oxidar o on Fe2+ c) oxidar o O2. d) reduzir a gua. e) oxidar o on H+

03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais normais de reduo: Ni Au

2+ 3+
+ 2 e + 3 e
Ni Au
E E
0 0
= 0,25 V = + 1,50 V
O potencial da pilha formada pela juno dessas duas semi-reaes : a) + 1,25 V. b) 1,25 V. c) + 1,75 V. d) 1,75 V. e) + 3,75 V. 2 Au 3 Ni 2 Au
3+ 3+
6 + 3e 3 Ni
2+
2 Au 6 + 2 e + 3 Ni E
E E
0
0 0
= + 1,50 V = + 0,25 V
+ 3 Ni
2 Au
3+
= + 1,75 V
Estes objetos foram recobertos com um metal atravs de um processo qumico chamado de ELETRLISE
Pode-se dizer que ELETRLISE o fenmeno de decomposio de uma substncia pela ao de uma CORRENTE ELTRICA
A eletrlise ocorre com solues onde existam ons ou com substncias inicas fundidas
GERADOR
faz passar uma corrente eltrica pelo recipiente contendo a soluo, ou a substncia fundida, provocando a reao qumica e liberando as espcies finais nos eletrodos
ELTRONS
Uma fonte de energia
ELTRONS
NIONS
CTIONS
01) As reaes de eletrlise s ocorrem em sistemas que ONS contenham ________ em movimento. Nessas transformaes ELTRICA h consumo de energia _____________ . Completam-se, respectivamente, com: a) b) c) d) e) tomos e luminosa. molculas e luminosa. molculas e trmica. tomos e eltrica. ons e eltrica.
02) Em um processo de eletrlise correto afirmar que: a) no h passagem de corrente eltrica. b) substncias so apenas oxidadas. c) substncias so apenas reduzidas d) o elemento oxidante doa eltrons. e) oxidao e reduo so sempre simultneas.
Podemos dividir a eletrlise em GNEA e AQUOSA
ELETRLISE GNEA Ocorre com a substncia inica na fase lquida (fundida) ELETRLISE AQUOSA Ocorre quando o eletrlito se encontra dissolvido na GUA
Na eletrlise o plo negativo o ctodo e o plo positivo o nodo.

ELTRONS
No plo negativo (ctodo) os ctions recebem eltrons (sofrem reduo) e descarregam.
ELTRONS
GERADOR
C
+
x+
e-
No plo positivo (nodo) os nions perdem eltrons (sofrem oxidao) e descarregam.
NIONS
CTIONS
e-
Eletrlise gnea do CLORETO DE SDIO ( NaCl )

No estado fundido teremos os ons sdio (Na+) e cloreto (Cl)
Plo negativo: 2 Na+ Plo positivo: Reao global: 2 Na+ + 2 e 2 Cl
+ 2 e
2 Na Cl2
2 Cl 2 e
2 Na Cl2
2 e
2 NaCl
2 Na + Cl2
01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre: a) deposio de metais. b) uma semi-reao de reduo. c) produo de corrente eltrica.
eltrons +
GERADOR
eltrons
d) desprendimento de hidrognio. e) corroso qumica.
nodo + -
ctodo
x+
e-
C
ctions
nions
02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on: a) sdio recebe dois eltrons. b) cloreto recebe um eltron. c) sdio recebe um eltron. d) cloreto perde dois eltrons. e) sdio perde um eltron.
Na + Cl Plo negativo: 2 Na+ Plo positivo: 2 Cl
+ 2 e 2 e
2 Na Cl2
03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea da alumina (Al2O3). Indique a alternativa falsa: a) O on alumnio sofre reduo.
eltrons +
GERA DOR
b) O gs oxignio liberado no nodo. c) O alumnio produzido no ctodo. d) O metal alumnio agente oxidante. e) O on O2- sofre oxidao.
eltrons
nodo + -
ctodo
Al
+3 2 2 O3
nions
ctions
Plo negativo: 2 Al+3 + 6 e Plo positivo: 3O

2
2 Al 3/2 O2
6 e
Na eletrlise aquosa teremos a presena de DOIS CTIONS e DOIS NIONS Neste caso teremos que observar a ORDEM DE DESCARGA DOS ONS PLO POSITIVO A oxidrila descarrega antes que os nions oxigenados e fluoreto
NIONS NO-OXIGENADOS NIONS OXIGENADOS o F
>
OH
>
PLO NEGATIVO
O on H+ descarrega antes dos ctions dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio
DEMAIS CTIONS
>
H+
>
CTIONS DOS ALCALINOS (1A), ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al3+
Na descarga do H + ocorre a seguinte reao:
2 H+ + 2 e -
H2
Na descarga do OH - ocorre a seguinte reao:
2 OH
2 e
H2O + 1/2 O2
Eletrlise aquosa do NaCl ionizao da gua : dissociao do NaCl : H2O NaCl H+ Na+ + + OH Cl

No nodo (plo positivo) o Cl tem prioridade diante do OH 2 Cl

2 e
Cl2
No ctodo (plo negativo) o H+ tem prioridade diante do Na+ 2 H+ + 2 e
H2
NODO : 2 Cl 2 e CTODO : 2 H + + 2 e
Cl2 H2
ficam na soluo os ons Na+ e OH tornando a mesma bsica devido formao do NaOH A reao global que ocorre nesta eletrlise aquosa :
2 NaCl + 2 H2O
H2 + Cl2 + 2 NaOH
ELETRLISE AQUOSA DO NaCl

ELTRONS
2 Cl 2 e 2H+ + 2 e
Cl2 H2
ELTRONS
GERADOR
NODO
CTODO
A soluo final apresenta

Na OH
+
carter bsico, devido formao do

H+ H
+
Cl
Cl
NaOH
Na
OH
Eletrlise aquosa do CuSO4

Ionizao da gua
H2O
H+
+ OH
2 OH 2 e Dissociao do CuSO4
H2O + 1/2 O2
CuSO4 Cu
2+
Cu
2+
+ SO4
+ 2 e-
Cu
2 Ficam (plo negativo) o on + e tem NoNo nodo (plo positivo) a oxidrilaSO4tem ctodo na soluo os ons H cprico tornando a mesma cida devido prioridade diante do do H + prioridade diante sulfato
formao do H2SO4
01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que: a) ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo. b) ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo. c) a soluo torna-se cida devido formao de HI. d) a soluo permanece neutra devido formao de H2 e I2. e) h formao de I2 no ctodo.
ionizao da gua : dissociao do KI : Plo negativo: (ctodo) Plo positivo: (nodo)
H2 O KI
+ I
OH
Ficam na soluo
K + + K +
2 H
+ + 2 e 2 e
H2 I2
2 I
02) Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico: a) Quais so os gases produzidos? Ionizao da gua: H2O H + + OH
Ionizao do cido sulfrico: H2SO4

Plo negativo: (ctodo) Plo positivo: (nodo)
2 2 H + + SO4
2 H+ 2 OH
+ 2 e 2 e
H2 1/2 O2 + H2O
b) O que ocorre com a concentrao da soluo?
A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4 c) Escreva a equao global. 2 H + + 2 OH H2 + O2 + H2O
Michael Faraday formulou duas leis que regem o aspecto quantitativo da eletrlise
A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional carga eltrica, Q, que atravessa o circuito
Sabe-se que: Q = i
CONSEQENTEMENTE A primeira lei de FARADAY pode ser escrita na seguinte forma:
m = K x i
t
A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional ao equivalente-grama, E, dessa substncia
m = Kx E
Associando as duas leis, teremos:
m=K
E xQ
m = K xE
A constante K vale:
1 96500 E.i.t 96500
Ento :
m =
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo? Dado: Ag = 108 g / mol t = 965 s i=1A m=? E = 108 1 m= E 108 = 108 g
x
i 1
t 1 965
96500 100 m = 1,08 g
A carga total transportada por 1 mol de eltrons de 96500 C e denominada de 1 Faraday (F), em homenagem ao fsico-qumico ingls Michael Faraday
1 MOL DE ELTRONS ou 6,02 x 10

23
1 FARADAY TRANSPORTA ou 96500 C
ELTRONS
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo ? Dado: Ag = 108 g / mol Pela cuba eletroltica passa: Ag + + 1 e Ag Q = 1 x 965 = 965 C
96500 C 1 mol ou 965 C 96500 C m = 965
1 mol g 108 ou mg 108 g

x
108
96500
m = 1,08 g
02) Uma carga eltrica de 9650 C eletrolisa uma soluo contendo ons de cobre II. Qual a massa depositada no eletrodo ? Dado: Cu = 63,5 g / mol Cu +2 + 2 eCu 63,5 1 mol g ou mg 63,5 g m = 3,16 g
2 mol 2 x 96500 C ou 9650 C 2 x 96500 C m = 63,5 x 9650 2 x 96500
03) Numa clula eletroltica contendo soluo aquosa de nitrato de prata flui uma corrente eltrica de 5,0 A durante 9650 segundos. Nessa experincia, quantos gramas de prata metlica so obtidos? Dado: Ag = 108 g/mol a) 108 g. b) 100 g. c) 54,0 g. d) 50,0 g. e) 10,0 g. i = 5,0 A t = 9650 s m=? Ag + + 1 e Ag (s)
1 mol 96500 C ou 5 x 9650 C 96500 C 108 = 5211000 96500
1 mol 108 g ou mg 108 g m = 54,0 g
m =
9650
96500
03) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl2, durante 32 minutos, com uma corrente de 5A, obtm-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de: a) 1400. b) 1920. c) 1600. d) 9650. e) 1114. t = 32 min = 1920 s i = 5,0 A V = ? mL 2 Cl + 2 e Cl2 (g)
2 mol 96500 C ou 5 x 1920 C 2 x 96500 C

x
1 molL 22,4 ou V 22,4 L
V =
1920
x
22,4
96500
215040 193000
V = 1,114 L ou 1114 mL
04) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de prata atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata durante 5 minutos de: Dado: Ag = 108 g/mol a) 32,16 A . b) 3,0 A. c) 6,2 A. d) 4,3 A. e) 31,3 A. Ag + i=?A m = 10,8 g t = 5 min = 300 s + 1 e Ag (s)
1 mol 96500 C ou i x 300 C 96500 C
1108 g mol ou 10,8 g 108 g
i =
96500 x 10,8 300

x
108
i = 32,16 A
05) Calcule as massas dos metais depositadas em 3 cubas eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de 4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema: Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR
CuSO4 m
FeCl3 mCu ECu
AgNO3 mFe EFe mAg EAg

= constante E
i=4A t = 40 min 12 s = 2412 s Cu+2 2 + 2 e
Q=4
(s)
2412 = 9648 C
Cu
96500 C 9648 C
63,5g mg m = 3,17g mCu ECu = 18,66g 3 108 3,17 = 31,75 = 108g 1 m = 1,86g m = 10,78g mFe EFe mFe 18,66 mAg EAg mAg 108
(PA)Cu+2 Ecu+2 = 2 (PA)Fe+3 EFe+3 = 3 (PA)Ag+ EAg+ = 1 = = =
63,5 = 31,75g 2 56

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REAES QUMICAS PRODUZINDO CORRENTE ELTRICA

CORRENTE ELTRICA PRODUZINDO REAO QUMICA

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

Esta pilha baseia-se na seguinte reao:

ou, na forma inica

PROF. AGAMENON ROBERTO

E isto seria possvel montando um esquema do tipo representado a seguir

Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+

Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+

Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrncia das seguintes reaes:

Cu (semi-reao de reduo) Zn2+ + Cu (reao global)

PROF. AGAMENON ROBERTO

Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+

Cu2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+

REPRESENTAO DE UMA PILHA

Para a pilha de DANIELL

PROF. AGAMENON ROBERTO

01) Observando a pilha abaixo, responda: Co Co2+ Au3+ Au

a) Quais as semi-reaes? Co 2 e Au3+ + 3 e Co2+ Au semi-reao de oxidao semi-reao de reduo

b) Qual a reao global? 3 Co 2 6e 3 Co2+ 2 Au 3 Co2+ + 2 Au (reao global)

PROF. AGAMENON ROBERTO

c) Quem sofre oxidao? d) Quem sofre reduo?

h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada?

PROF. AGAMENON ROBERTO

02) (Covest2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica: Mg Mg2+ Fe3+ Fe

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

Este potencial, em geral, medido a 1 atm, 25C e soluo 1 mol/L

Sendo assim, nestas condies, Chamado de POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)

PROF. AGAMENON ROBERTO

TABELA DE POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (1 atm e 25C)

PROF. AGAMENON ROBERTO

Para a pilha de Daniell os potenciais so:

Ered = 0,76 V Ered = + 0,34 V

Ered = + 0,34 V Eoxi = + 0,76 V E = + 1,10 V

a) + 0,54 V. b) + 0,66 V. c) + 1,46 V. d) + 0,94 V. e) + 1,74 V.

E = + 0,80 V E = + 0,14 V + 0,94 V

PROF. AGAMENON ROBERTO

H2O (l) Fe2+

E = 0,816 V E = 0,77 V E = 0,42 V

a) reduzir o on Fe3+ b) oxidar o on Fe2+ c) oxidar o O2. d) reduzir a gua. e) oxidar o on H+

03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais normais de reduo: Ni Au

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

Uma fonte de energia

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

PROF. AGAMENON ROBERTO

Podemos dividir a eletrlise em GNEA e AQUOSA

PROF. AGAMENON ROBERTO

Na eletrlise o plo negativo o ctodo e o plo positivo o nodo.

No plo negativo (ctodo) os ctions recebem eltrons (sofrem reduo) e descarregam.

No plo positivo (nodo) os nions perdem eltrons (sofrem oxidao) e descarregam.

PROF. AGAMENON ROBERTO

Eletrlise gnea do CLORETO DE SDIO ( NaCl )

Plo negativo: 2 Na+ Plo positivo: Reao global: 2 Na+ + 2 e 2 Cl