Procesos de Recuperacin de Aceites.

Las propiedades de los aceites usados dependen prioritariamente de las bases lubricantes de las cuales se derivan, de los aditivos adicionados para mejorar la viscosidad, el poder detergente y la resistencia a altas temperaturas. Por su elevada capacidad calorfica, el aceite usado se constituye en uno de los residuos con mayor potencial para ser empleado como combustible para la industria. Despus de su uso, el aceite lubricante adquiere concentraciones elevadas de metales pesados producto principalmente del desgaste del motor o maquinara que lubric y por contacto con combustibles. Adems, se encuentran con frecuencia solventes clorados en los aceites usados, provenientes del proceso de refinacin del petrleo, principalmente por contaminacin durante el uso (reaccin del aceite con compuestos halogenados de los aditivos) o por la adicin de estos solventes por parte del generador. Dentro de los solventes que principalmente figuran son tricloroetano, tricloroetileno y percloroetileno. La presencia de solventes clorados, junto con altas concentraciones de algunos metales pesados, constituyen los mayores factores de riego de los aceite usados. La presencia del plomo en particular se debe en su totalidad a la degradacin del tetraetilo de plomo de las gasolinas. Los aceites lubricantes sufren una descomposicin luego de cumplir con su ciclo de operacin y por esto es necesario reemplazarlos. Uno de los productos resultantes del aceite usado es el holln. ste representa una parte de hidrocarburo parcialmente quemado que existe como partcula individual en el aceite, los tamaos de estas partculas varan de 0.5 a 1.0 micras y generalmente se encuentran muy dispersas por lo cual es muy difcil filtrarlas. Existe una reaccin de oxidacin que provoca la descomposicin de los aceites de motor. Esta reaccin en los hidrocarburos en fase lquida suele deberse a una reaccin de radicales en cadena. La reaccin no se inicia hasta pasado un cierto periodo de induccin, el cual corresponde al intervalo necesario para la formacin de los perxidos (que actan como catalizadores), durante ste periodo la oxidacin del aceite es muy dbil. Dado que las altas temperaturas aceleran esta reaccin, en el motor la oxidacin se produce de forma muy rpida, en particular por la elevada temperatura que alcanzan las piezas prximas a la cmara de combustin. La transformacin del aceite usado a energtico, requiere la aplicacin de un tratamiento tendiente a adecuar las condiciones del aceite a las caractersticas propias del proceso de combustin, consistente bsicamente en la aplicacin de las siguientes etapas:

a) extraccin de partculas gruesas mediante filtracin

b) remocin de partculas finas, mediante procesos de sedimentacin y centrifugacin. Estas etapas involucran la adicin de desemulsificantes, para el rompimiento de las emulsiones formadas con el agua. Una vez recuperadas las caractersticas del aceite, con el fin de lograr un combustible limpio de contaminantes, puede utilizarse como energtico en mezclas simples, de acuerdo con proporciones establecidas. Luego de realizada la operacin de separacin, se origina un desecho o lodo con alto contenido de metales pesados, el cual debe ser dispuesto de forma tal que asegure de cualquier manera que estos metales no sern absorbidos por los seres vivos. En general se emplea alguno de los siguientes destinos para los lodos generados: Incineracin, encapsulamiento en clinker, vitrificacin o ceramizado y relleno en las vas durante la elaboracin de capa asfltica. El aceite recuperado se debe emplear para condiciones de servicio menos crticas que aquellas en las que estaba sometido inicialmente. Los aceites usados que se generan en el mundo son manejados en las siguientes formas principales:

REGENERACIN Es la operacin mediante la cual se obtienen de los aceites usados un nuevo aceite base comercializable. La mayora de los aceites usados son regenerables, aunque en la prctica la dificultad y el costo hacen inviable la regeneracin de aceites usados con alto contenido de aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos. Un proceso de regeneracin consta de tres fases:

Pretratamiento: Consiste en eliminar una parte importante de los contaminantes del aceite usado, como son: el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas gruesas, etc. Cada proceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de varios. Regeneracin: En esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y fangos asflticos. ste punto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de ellos obteniendo al final un aceite libre de contaminantes con una fuerte coloracin que lo hace inviable comercialmente, por esto es necesario incluir una ultima etapa de acabado. Acabado: Dependiendo del objetivo final del aceite dependern los mtodos usados en esta etapa. Dependiendo del proceso empleado pueden existir o no todas las fase. DESTILACIN A COMBUSTIBLE DIESEL Al comienzo del proceso se destila el aceite usado para remover compuestos voltiles y agua, el destilado final es la separacin de los aceites pesados (destilado) de los contaminantes (fondos). El proceso de destilacin requiere suministro de materia (NAOH) y energa (electricidad y gas natural). El producto de la destilacin es un aceite diesel de alta calidad (bajo en cenizas y contenido de azufre) y un subproducto de flux de asfalto. Por destilacin los metales pesados y otros contaminantes del aceite usado salen por el flujo de asfalto. BIODEGRADACIN DE ACEITES USADOS La biodegradacin, o biotransformacin, se refiere al proceso a travs del cual un ser vivo modifica un compuesto sin llegar a mineralizarlo. El producto resultante puede ser an ms txico que el inicial o, de lo contrario, puede presentar propiedades ms adecuadas para su reutilizacin y aprovechamiento. El principal factor a tener en cuenta en esta clase de procesos es la tasa de degradacin. sta en general disminuye al descender la concentracin de contaminantes (compuestos a degradar), que en la mayora de los casos es ocasionada por la eliminacin de co-sustratos. Esto lleva a disear procesos basados en reactores diseados especialmente para cada compuesto que se desea biotransformar, y no simplemente agregar el inoculo a los aceites para degradarlos. Los microorganismos presentes en los aceites son muy similares a los que se encuentran en los nuevos (Nocardia, Acinetobacter, Pseudomonas, Ralstonia, Gordono, Rhodococcus, Agrobacterium y Debaryomyces.). Estos ltimos presentan una mayor resistencia a los metales pesados, lo que se traduce en una menor capacidad de degradar los compuestos orgnicos. Existen bsicamente dos mtodos para la biodegradacin: secuencial y combinada. La forma ms fcil de degradar completamente estos hidrocarburos es usar degradacin secuencial con diferentes microorganismos. Esta consiste en usar microorganismos distintos para degradar el

aceite, usando primero uno de ellos y luego el producto de cada etapa se utiliza como sustrato para el siguiente. La biodegradacin se determina mediante el uso de TLC-FID, usando hopano (un hidrocarburo de 30 C) como el estndar interno. Previo a la realizacin del proceso de biodegradacin de un compuesto es necesaria la caracterizacin del tipo de compuesto que se va a emplear, porque los contaminantes presentes en el mismo dependen de diversos factores. Los mtodos de biodegradacin de aceites son poco usados de forma industrial debido a las dificultades de trabajar en continuo con una gran diversidad de microorganismos, esto podra solucionarse combinando los mtodos fsico-qumicos y los biolgicos, de esta forma es posible trabajar con una sola clase de microorganismos y as evitar los inconvenientes de trabajar con una gran cantidad de estos. Los mtodos de biodegradacin en serie, a pesar de tener rendimientos similares a los de mezcla, son ms recomendables debido a que en stos no se genera competencia entre los microorganismos. REGENERACIN La regeneracin de aceites usados es la operacin mediante la cual se obtienen de los aceites usados un nuevo aceite base comercializable. Casi todos los aceites usados son regenerables aunque en la prctica la dificultad y el costo hacen inviable la regeneracin de aceites usados con alto contenido de aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos. Un proceso de regeneracin consta de tres fases: Pretratamiento: esta fase consiste en eliminar una parte importante de los contaminantes del aceite usado, como son: el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos, las partculas gruesas, etc. Cada proceso emplea un mtodo determinado o incluso una combinacin de varios. Regeneracin: en esta fase se eliminan los aditivos, metales pesados y fangos asflticos. ste punto es el paso principal de cada mtodo, cada uno de ellos obteniendo al final un aceite libre de contaminantes con una fuerte coloracin que lo hace inviable comercialmente, por esto es necesario incluir una ltima etapa de acabado. Acabado: Dependiendo del objetivo final del aceite dependern los mtodos usados en esta etapa. La carga de lubricante usado es sometida a una evaporacin de aquellos productos ligeros como agua e hidrocarburos del rango de la gasolina. Despus de ste paso previo la carga se trata con cido sulfrico obtenindose un rendimiento de 85% aproximadamente en relacin con el producto tratado. El resto constituye un desecho aceitoso y cido. El producto obtenido despus del tratamiento cido es enviado a filtracin con arcilla y cal, para mejorar su color y

su acidez. En ste proceso de filtracin se obtiene un desecho del 3 al 4 por ciento constituido por una mezcla de aceite cido y arcilla. En la siguiente etapa el aceite se fracciona para separar destilados livianos del tipo gas-oil y as obtener finalmente la base lubricante. El proceso tiene un rendimiento global de 70% en peso. COMBUSTIN Para el aprovechamiento energtico de los aceites usados se pueden seguir dos caminos diferentes en funcin de las instalaciones en las que se va a realizar el mismo. El primer camino est destinado como combustible en instalaciones con alta potencia trmica, altas temperaturas, gran consumo de combustible y alta produccin de gases. El mayor ejemplo de esto son los hornos de clinker en las cementeras, estos hornos queman el aceite usado y los contaminantes de ste especialmente los metales quedan incorporados al cemento, aquellas partculas que no lo hacen son retenidas por precipitadores electrostticos. El segundo camino es usado en la aplicacin de tratamientos fsico- qumicos ms complejos con el fin de fabricar un combustible que pueda tener un espectro de utilizacin ms amplio en instalaciones con menos potencia trmica o en motores de combustin y calderas. Estos tratamientos deben incluir como mnimo la separacin de elementos voltiles y de metales pesados, as como agua y slidos (normalmente esto hace por destilacin o por tratamiento con aditivos floculantes). El aceite se constituye en uno de los residuos con mayor potencial para ser empleado como combustible por su elevada capacidad calorfica. La transformacin del aceite usado a energtico, requiere la aplicacin de un tratamiento tendiente a adecuar las condiciones del aceite a las caractersticas propias del proceso de combustin, consistente bsicamente en la aplicacin de dos etapas: adecuacin del aceite usado mediante procesos de filtracin para retirar partculas gruesas y remocin de partculas finas, mediante procesos de sedimentacin y centrifugacin. Estas etapas involucran la adicin de desemulsificantes, para el rompimiento de las emulsiones formadas con el agua. Los aceites usados contienen concentraciones de metales pesados, sulfuros, fsforo y total de halgenos un poco ms altas que las de los petrleos crudos, por la baja calidad como combustible de los aceites usados estos se mezclan con otros combustibles antes de su uso, con esto los niveles especficos de contaminantes se disminuyen a los lmites aceptados. Desde el punto de vista global las emisiones netas por unidad de combustible quemado son las mismas sin importar el grado de dilucin. PROCESO MEINKEN Es una modificacin del proceso cido-arcilla convencional. En ste proceso, se incluyen nuevas unidades con el objeto de disminuir el consumo de cido sulfrico y por consiguiente la produccin de desechos.

El rendimiento del proceso en relacin con la carga es 79.5% en peso y un 6% de gas oil, y el volumen de residuos se limita a un 5%. PROCESO SELECTO PROPANO CIDO-ARCILLA Este proceso tiene como fin producir bases de alta calidad, sin dejas desechos como el proceso selecto propano cido-arcilla. La carga de aceite usado, alimenta a la unidad de pretratamiento, para eliminar agua e hidrocarburos livianos, esta carga pretratada, se bombea a la unidad de selecto propano, en la cual se preparaba los destilados con propiedades lubricantes y un residuo de hidrocarburos pesados, que pueden usarse como combustible. Los destilados obtenidos se bombean a la unidad de hidrotratamiento, en donde son hidrogenados. Las bases hidrogenadas se destilan en tres cortes, los cuales se filtran y almacenan. Las bases obtenidas del tipo "spindle oil", neutral y bright-stock representan un 83.2% en peso con relacin a la carga, se obtiene adems un 6% de gas oil, 1.5% de gas combustible y un 5% de combustible pesado. PROCESO SELECTO PROPANO-HIDROTERMINADO ste proceso no deja productos de desecho y consiste en las siguientes etapas: Pretratamiento y destilacin al vaco: el aceite usado es deshidratado y son eliminados parte de los hidrocarburos livianos, subsiguientemente el aceite se enva a una torre de destilacin al vaco, donde se extraen los livianos remanentes por la cabeza y contaminantes diversos por el fondo. Esto ltimo es considerado de suma importancia para minimizar el consumo de hidrgeno en el hidrotratamiento posterior del aceite, la destilacin al vaco produce bases lubricantes en el rango deseado para su posterior tratamiento. Un diseo especial de la torre permite la obtencin de altos rendimientos de destilado, con mnimo de arrastre de compuestos asflticos en los cortes, con el objeto de evitar el envenenamiento prematuro y excesiva deposicin de cocke en el catalizador de hidrogenacin. Los productos livianos separados pueden ser usados como combustibles. El fondo contiene metales, productos de polimerizacin y materiales asflticos, que se pueden mezclar con residuos de refinera para la manufactura de asfalto para pavimento. Hidroterminado: estabiliza el color y olor en los aceites, produce bases lubricantes con las especificaciones deseadas. PROCESO K.T.I. ste proceso incorpora un primer paso de deshidratacin para eliminar agua e hidrocarburos livianos, seguido por una precipitacin de lodos que se consigue con el uso del solvente 2propanol-metilcetona-1-butanol con una relacin de aceite de 3:1. ste paso provee una recuperacin promedio de la base 95% en peso con una reduccin de cenizas del 75%.

Posteriormente el aceite extrado con solvente se pone en contacto con arcilla para mejorar el color y el olor. Finalmente se realiza el hidrotratamiento que es el paso ms complejo y ms costoso con la ventaja de generar un mnimo de subproductos. PROCESO BERK El aceite usado se pone en contacto con una solucin de fosfato diamonico, los metales (excepto el zinc ditiofosfato) reaccionan con el fosfato para producir fosfatos insolubles en agua y en aceite. El aceite sale de ste proceso convertido en una emulsin que contiene aproximadamente el 1% de los slidos, esta emulsin se trata mediante un tratamiento trmico que produce la degradacin de una cantidad apreciable de ste compuesto de fsforo y a la vez produce la aglomeracin de los slidos dispersos, los cuales se separan posteriormente por filtracin. El aceite desmetalizado y deshidratado se mezcla con hidrgeno en caliente utilizando nquelmolibdeno, ste tratamiento remueve compuestos de azufre, nitrgeno y cloro. El aceite se hace circular a travs de un lecho de arcilla, la arcilla tiene como fin la descomposicin de los cidos sulfnicos y mejorar el color y el olor del aceite obtenido. Finalmente se lleva a cabo un proceso de limpieza para remover la fraccin de combustibles restantes, esta operacin permite controlar el punto de encendido del aceite purificado. Esta es una de las tecnologas usadas en la regeneracin de lubricantes que no produce contaminacin (ya que no usa cidos o solventes en el tratamiento), no requiere destilacin al vaco, no cambia la estructura de los hidrocarburos que constituyen el aceite y los contaminantes se retiran de forma tal que no contaminan el ambiente.

EXTRACCIN POR SOLVENTE Esta tcnica es uno de los procesos ms econmicos y ms eficientes en la recuperacin de aceites usados. ste proceso reemplaza el proceso de cido-arcilla produciendo un lodo orgnico til en lugar de un lodo toxico. El proceso consiste en mezclar el aceite usado y el solvente en proporciones adecuadas para asegurar una completa miscibilidad de la base lubricante en el solvente. El solvente debe retener los aditivos y las impurezas orgnicas que normalmente se encuentran en los aceites usados, estas impurezas floculan y sedimentan por accin de la gravedad. Al final se recupera el solvente por destilacin para propsitos de reciclaje.

ste proceso es capaz de remover entre 10-14% del aceite usado como contaminante, lo cual corresponde a la cantidad de aditivos e impurezas que normalmente se encuentran en el aceite usado. La etapa ms crtica en el diseo de ste proceso es desarrollar el tipo apropiado de solvente, los parmetros de extraccin y la relacin de solvente: aceite. El sistema debe tener la capacidad de separar el mximo posible de lodos del aceite usado y al mismo tiempo perder la mnima cantidad de base lubricante en los lodos El aceite usado se guarda en un tanque con fondo cnico para permitir la sedimentacin de partculas grandes, se deja en el tanque por 3 das para homogenizarlo. Una mezcla de aceite usado y solvente (se recomienda usar: 2-propanol, MEK o 1-butanol) se agita a 275rpm durante 15 minutos, estas condiciones aseguran un mezclado adecuado. La mezcla se deja sedimentar por 24 horas, despus de esto se lavan los lodos usando 2-propanol y n-hexano, ste proceso de lavado remueve un 95% del aceite intersticial presente en los lodos. Siguiendo el proceso de lavado los lodos se llevan al horno por 5 minutos a 100 C para evaporar el exceso de solventes. Las prdidas del aceite se calculan como el peso de los lodos hmedos antes de lavarlos menos el peso de los lodos secos sobre el peso del aceite adicionado en la mezcla DESTRUCCIN TRMICA Esta solucin se usa cuando no es posible ni la regeneracin, ni la combustin de los aceites usados, debido a la presencia de contaminantes txicos en el aceite usado. La estabilidad de estos compuestos y la dificultad de su eliminacin hacen inviable otros procedimientos. La presencia de PCBs en el aceite en concentraciones superiores a 50ppm se debe eliminar por ste mtodo.