1.

- INTRODUCCION El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula est compuesta por un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) y cuya frmula qumica es NH3.

El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado a este Dios. Cuando se llevo a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn.
2.-PROPIEDADES 2.1.-PROPIEDADES FSICAS PF= -77.8C PE=-33.4C Constante dielctrica=22 Temperatura crtica=132.5C Calor de vaporizacin en el Pf=23.3KJ/mol A la temperatura ordinaria, es un gas fcilmente licuable (por descenso moderado de la temperatura o por presin a la temperatura ordinaria) Los altos pF y pE, as como el alto calor de vaporizacin, son consecuencia de la fuerte asociacin de las molculas, debido a su carcter polar y a la posibilidad del N2 de formar enlaces de hidrgeno. Es muy adsorbido por slidos de mucho desarrollo de superficie, debido a la elevada capacidad de asociacin de sus molculas. Es un gas incoloro y tiene un olor picante caracterstico. Es muy soluble en H2O. NH3(aq) + H2O NH4+ + OH-

2.2.-PROPIEDADES QUMICAS En las reacciones qumicas, el NH3 puede actuar como base o bien como un reductor. Comportamiento bsico =se debe al par de electrones no enlazantes de su molcula, capaz de unirse a un protn por un enlace covalente coordinado. NH3 + H2O NH4+ + OHKb=1.8x10-5

El valor de Kb indica que es una base dbil, por lo que se utiliza en muchas reacciones como fuente moderada de iones OH-. Reacciones en NH3 liquido = la transferencia de H+ puede tener lugar desde una molcula a otra del propio NH3. As en NH3 lquido existe la autoionizacion: NH3 + NH3 NH4+ + NH2K=10-30 T=-33C

En NH3 liquido como disolvente, el in amonio NH4+, es el cido anlogo al H3O+, en disoluciones acuosas y el in amiduro, NH2-, es la base, anloga al OH- acuoso. Asimismo, los hidrxidos alcalinos (bases muy fuertes en H2O) tienen sus anlogos amoniacales en amiduros alcalinos (bases muy fuertes en NH3), que se pueden obtener de forma similar por ejemplo: Na + NH3 Na+NH2- +1/2H2

Reaccin completamente anloga, (aunque mucho ms lenta) a la correspondiente con H2O: Na +H2O Na+OH- + 1/2H2

Reacciones como reductor = El NH3 solo puede actuar como reductor en las reacciones redox. A temperatura ambiente, es bastante inerte como reductor, debido, en muchos casos a la lentitud de la reaccin (control cintico), pero a temperatura elevada, puede reducir a xidos de metales poco activos. A temperatura elevada, el NH3 se oxida con oxgeno molecular, y puede ocurrir de dos formas: 4NH3 + 302 4NH3 +502 6H2O + 2N2 6H2O + 4NO AG=-1305KJ AG=-1132KJ

Es ms favorable termodinmicamente la primera, pero con un catalizador de Pt (800C) se cataliza selectivamente la segunda reaccin que es prcticamente la nica que tiene lugar.

3.- USOS DEL NH3 El amoniaco, es uno de los productos intermedios ms importantes de la industria Qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin defertilizantes, como: Nitrato amnico: NH4NO3 Sales amnicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4 Urea: (NH2)2C=O Otros usos incluyen: Fabricacin de HNO3. Explosivos. Caprolactama, nylon. Poliuretanos. Gas criognico (por su elevado poder de vaporizacin). Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales. 4.- HISTORIA DEL COMPUESTO. En 1784 Berthollet descubri que el amoniaco estaba formado por nitrgeno e hidrgeno. En 1795 Hildebrandt intent su sntesis a partir de la homogeneizacin de sus elementos a temperatura ambiente. Biot y De Laroche, en 1811, utilizaron presiones mayores a la atmosfrica para su sntesis. En 1860 proliferaron propuestas acerca de sntesis indirectas de amoniaco usando nitrgeno contenido en compuestos que se descomponan con vapor o reaccionaban con hidrgeno para formarlo. La formacin de amoniaco a partir de sus elementos con ayuda de descargas elctricas ha sido estudiada frecuentemente pero no tiene importancia industrial. A principios del siglo XIX se empezaron a realizar experimentos para sintetizar amoniaco con la ayuda de catalizadores como el hierro. Alrededor de 1900 Haber empez a investigar el equilibrio del amoniaco. En 1913 se establece la primera planta de produccin de amoniaco a escala industrial.

5.- SINTESIS INDUSTRIAL El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0

Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de amonaco 25 C K = 6,8.105 atm. 450 C K = 7,8.10-2 atm. Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh. En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. Y a una temperatura de 400-600 atm. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados. Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3. El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N2 atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. (Ver Figura 1) Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms importantes estn

relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los procesos de preparacin del gas de sntesis y las condiciones de obtencin del amoniaco. (Ver Figura 2). El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor. (Ver Figura 3).

5.1.-PRODUCCIN DEL GAS DE SNTESIS POR REFORMADO CON VAPOR. 5.1.1.-Produccin de los gases reaccionantes El proceso en que se basa la siguiente explicacin est esquematizado en la (figura 4). Dos son los gases reaccionantes que se obtienen por separado: el llamado gas generador, una mezcla de monxido de carbono y nitrgeno, y el llamado gas de agua, mezcla de monxido de carbono e hidrgeno. Ambos gases se obtienen en un mismo generador haciendo pasar, en primer lugar, aire sobre coque al rojo, con lo que el oxgeno del aire se consume con produccin de CO: 4N2 + O2 + 2C 2CO + 4N2 (gas generador)

Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada de aire y se hace pasar vapor de agua que reacciona para dar monxido de carbono e hidrgeno: H2O + C CO + H2 (gas de agua)

Como la reaccin de formacin del gas generador es exotrmica, mientras que la reaccin del gas de agua es endotrmica, es preciso interrumpir a los pocos minutos la inyeccin de vapor de agua y conectar de nuevo la entrada de aire para que se eleve la temperatura en el generador por la formacin, de nuevo, de gas generador. El proceso contina as, alternando calentamiento del coque a alta temperatura por combustin con aire, con la inyeccin de vapor de agua que forma el gas de agua a costa de reducir fuertemente la temperatura del coque incandescente. Los gases producidos cuando se inyecta aire se recogen y se lavan por separado de los gases que se producen cuando pasa el vapor de agua. Finalmente, el gas generador y el gas de agua se almacenan en sus respectivos gasmetros. Finalmente, cuando el

gas generador y el gas de agua son necesarios en la fase 2 del proceso, son mezclados en las proporciones adecuadas con la bomba mezcladora. 5.1.2.- Conversin del monxido de carbono El monxido de carbono contenido en el gas generador y en el gas de sntesis debe ser eliminado previa conversin de ste en dixido de carbono. Pero el CO no es la nica impureza que debe tratarse ya que tambin acompaan gases sulfurados (especialmente H2S) procedentes del carbn as como CO2 procedente del propio aire y de la combustin del carbn. Todos estos gases acompaantes pueden envenenar el catalizador y deben ser separados. As, en primer lugar la mezcla de gas generador y gas de agua, tambin llamada gas bruto, pasa a una torre de absorcin donde son tratados en fro con disoluciones de cidos orgnicos en hidrxido sdico o potsico que absorben el cido sulfhdrico: R-COOK + H2S R-COOH + KHS

El gas bruto entra por la parte inferior de la torre de absorcin de azufre, saliendo por la superior el gas purificado. El residuo de esta torre, una disolucin que contiene cido libre y sulfuro cido de potasio, se extrae por debajo de la torre y se lleva a un calentador donde se desprende H2S, regenerndose la disolucin. El gas purificado de azufre debe ser ahora calentado a unos 500 C para proceder a la conversin del CO en CO2. Esta conversin es una reaccin que desprende calor que se aprovecha en los cambiadores de calor para calentar el gas purificado de azufre. Se tiene pues el gas purificado en las condiciones ptimas para que el CO que contiene reaccione con vapor de agua en un contacto de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo, formndose dixido de carbono e hidrgeno:

Esta reaccin tiene lugar en los hornos de contacto I y II. Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor parte del CO producindose al mismo tiempo ms H2 (necesario para la formacin del amoniaco). El gas que sale del cambiador de calor se llama ahora gas de contacto, est dispuesto para la siguiente fase de absorcin y contiene alrededor de un 17 % de N2, 49 % de H2, 3 % de CO, 31 % de CO2, 02 % de CH4 y pequeas cantidades de compuestos de azufre (especialmente compuestos orgnicos). (Ver figura 5)

5.1.3.-Absorcin del monxido y dixido de carbono En esta fase se ha de eliminar el CO2 y el CO que forman parte del gas de contacto obteniendo as una mezcla que contiene slo H2 y N2, llamada entonces gas de sntesis. La eliminacin del CO2 se basa en su solubilidad en agua que aumenta mucho al crecer la presin. Esta circunstancia no concurre con los otros gases (H2, N2 y CO) que forman el gas de contacto por lo que se puede separar aqul de stos. Para ello, el gas de contacto procedente de la fase anterior, almacenado en el gasmetro, se comprime a 25 atm con el compresor y luego se lava con agua en la torre de absorcin de CO2. El agua con el CO2 disuelto sale por la parte inferior de la torre, mientras que los dems gases salen por la parte superior de la misma. Despus de este lavado a presin el gas est compuesto por un 24 % de N2, 69 % de H2, 46 % de CO, 17 % de CO2 y 07 % de CH4. La eliminacin de los restos de CO tiene lugar por la absorcin de este gas a alta presin en una disolucin acuosa de cloruro de cobre (I) o en una disolucin amoniacal de formiato de cobre (I). Estas disoluciones tienen la propiedad de absorber cuantitativamente el cobre, lo cual tiene lugar en el absolvedor a una presin de 200 atm. Antes de la entrada del gas en dicho absolvedor se ha de elevar, como se ha dicho, la presin de ste a 200 atm: esta es la funcin del compresor. El lquido residual de la absorcin, saturado de CO, es reciclable mediante una descompresin hasta la presin atmosfrica en; el CO se desprende a la atmsfera y la disolucin de cobre es comprimida de nuevo en el compresor para su reciclado. Finalmente, el gas que sale a 200 atm del absolvedor de CO, se lava en otra torre de absorcin con leja de sosa para eliminar las ltimas trazas de CO2. Se obtiene as el llamado gas de sntesis que contiene fundamentalmente nitrgeno e hidrgeno y algunos restos de compuestos de azufre y de CO. (Ver Figura 6)

5.1.4.- Obtencin de amoniaco En primer lugar la composicin del gas de sntesis en cuanto a la relacin entre el tanto por ciento en volumen de hidrgeno y de nitrgeno debe ser 3:1. Para conseguir esto se le aade nitrgeno puro a dicha mezcla mediante un compresor que trabaja con una relacin de presiones de 1 a 200 atm. Una vez preparado as el gas de sntesis an hay que eliminar los restos de compuestos de azufre y de monxido de carbono que contiene ya que envenenaran el catalizador. Para conseguir su total eliminacin el gas

es introducido un horno previo lleno del mismo catalizador que el que se utilizar durante la sntesis del amoniaco: un fundido solidificado de hierro elemental, principalmente, con pequeas cantidades de Al2O3, K2O y CaO. Los compuestos de azufre son retenidos por el hierro en forma de sulfuro de hierro y los restos de CO se hidrogenan en el contacto a CH4 y H2O. Esta purificacin tiene lugar a 200 C y en ella no tiene lugar la formacin de amoniaco. El gas de sntesis purificado est listo para entrar en el horno de sntesis permitiendo que el catalizador tenga larga vida. Trabajar con hidrgeno a alta presin es determinante en la construccin del horno de sntesis. El hidrgeno a alta presin es capaz de eliminar el carbono, que forma parte del acero, con formacin de hidrocarburos. Con esto el acero pierde su dureza y resistencia y despus de un cierto tiempo de funcionamiento el horno puede rajarse o explotar. Por otra parte el hierro a alta temperatura es permeable al hidrgeno, permeabilidad que se ve incrementada por las altas presin. Para salvar estas dificultades se construye el horno con hierro dulce pobre en carbono. Este apenas tiene resistencia a la presin y tampoco puede evitar que el hidrgeno difunda a su travs, pero estas dificultades pueden salvarse si se reviste este tubo con un segundo tubo de acero al cromo-nquel resistente a la presin y se procura simultneamente que el hidrgeno que se difunda a travs del primero se pueda eliminar del espacio entre ambos tubos con facilidad y a baja presin. Para la sntesis del amoniaco, el horno debe calentarse a unos 400-500 C. Entonces comienza la reaccin de formacin de amoniaco que transcurre exotrmicamente. Esta circunstancia obliga a eliminar por refrigeracin el calor que se desprende ya que el exceso de calor retrograda la reaccin. El gas que sale del horno contiene de un 8 a un 12 % de amoniaco que se separa del resto de gas de sntesis mediante sucesivas refrigeraciones, primero con agua y despus ms a fondo con salmuera como refrigerante hasta conseguir que el amoniaco que contiene, despus de descomprimir al pasar por la vlvula de expansin se recoja lquido en el tanque. El gas de sntesis que no ha reaccionado se lleva de nuevo al horno mediante la bomba de circulacin.
(Ver Figura 7)

6.- El proceso de Haber-Bosch a finales del siglo XX Las modificaciones de la sntesis del amoniaco segn Haber y Bosch no han cambiado los fundamentos del mtodo: la unin de nitrgeno e hidrgeno a presin elevada, a la temperatura necesaria y en presencia de un catalizador, para dar amoniaco. Sin embargo, es en la obtencin del hidrgeno donde s que se han producido cambios considerables: as, ya en los aos ochenta del siglo XX las materias primas son principalmente el gas natural para el hidrgeno, mientras que contina siendo el aire para el nitrgeno. En la tabla siguiente se recogen, en diferentes aos, los porcentajes

de participacin de diferentes materias primas para la obtencin del hidrgeno necesario en la sntesis del amoniaco.
1954 Materia prima Carbn-gas de agua Gas natural 1960 % Materia prima 53 Gas natural 18 Refineras(1)
(2)

1981 % Materia prima 77 Gas natural 8 Naftas % 707 92 75 65 19

Electrlisis de agua 13 Procesos qumicos Gas de coqueras 10 Otros 6

11 Gas de coqueras Fuel-oil Carbn-gas de agua

Otros

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(1) Conversin de subproductos. (2) Deshidrogenacin de hidrocarburos, electrlisis cloro-lcali, etc. Como vemos, entre 1954 y 1960 se produjo un cambio que llev al gas natural como principal fuente de hidrgeno, mantenindose dicha fuente a partir de entonces. La fuente principal de hidrgeno en el mtodo clsico de Haber-Bosch queda muy en desuso en la segunda mitad del siglo XX. El proceso industrial a finales del siglo XX aparece esquematizado en la figura 8. Esta figura ha sido tomada del texto de J. Quilez y otros. Como vemos, las diferentes etapas previas antes de la llegada de los gases de sntesis al reactor suponen la obtencin de los mismos en estado puro. Una vez los gases de sntesis llegan al reactor se calientan a una temperatura de unos 450 C y se someten a una presin de 200 atm (o superior). El catalizador est compuesto con magnetita, Fe3O4, mezclado con otros xidos (Al2O3, K2O y CaO). La magnetita se reduce in situ a hierro, lo cual proporciona una gran superficie de contacto para la catlisis. La misin de los otros xidos presentes es asegurar esta gran rea de interaccin cataltica.

CONCLUSIN

BIBLIOGRAFIA

Sntesis de amoniaco usando el mtodo de Haber-Bosch (Figura 1)

Esquema de sntesis de amonaco usando el mtodo de Haber-Bosch La mezcla de Nitrgeno e Hidrgeno entra por el punto 13 y fluye por los lechos de catalizador (1-6), el amonaco sale por el punto 16. La circulacin indicada por las flechas a travs de las tuberas (7-12, 14, 15 y 17) es realizada para eliminar el calor que se produce en la reaccin exotrmica

2N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g) H= -92.2 KJ

Figura 2

Figura 3.- Diagrama de Obtencin del Amoniaco por el Mtodo Reformado con Vapor

Figura 4

Figura 4

Figura 5

Figura 5

Figura 6.

Figura 6

Figura 7

Figura 7

Figura 8