PRACTICA N 2

ENTALPIA DE NEUTRALIZACION

OBJETIVO PRINCIPAL

Determinar la Entalpa de Neutralizacin, entre un cido fuerte y una base fuerte y, entre un cido dbil y una base fuerte.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

1.- Determinar la constante del calormetro que se emplear en la experiencia. 2.- Determinar y comparar las entalpas de neutralizacin de algunos cidos y bases comunes.

BASE TEORICA La inmensa mayora de los procesos qumicos transcurre con un intercambio de energa entre el sistema reaccionante y el medio. El estudio de estos intercambios de energa constituye el objeto de la termodinmica qumica. En gran parte de los casos la energa se intercambia nicamente en forma de calor. Recibe el nombre de termoqumica la rama de la termodinmica

que se ocupa exclusivamente de la energa calorfica asociada a un determinado cambio qumico. Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en exotrmicas (si van acompaadas de desprendimiento de calor) y endotrmicas (s se absorbe calor del medio durante el proceso). Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo. Desde el punto de vista microscpico, el desprendimiento de calor est relacionado con un aumento en la energa por los movimientos al azar de las molculas del sistema; este aumento espontneo de la energa cintica en las molculas implica una disminucin de su energa potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de los productos frente a los reactivos. Al final de un proceso exotrmico la entalpa del sistema habr disminuido ( H < 0) y los productos correspondern a un estado de menor energa potencial (ms estable) que los reactivos.

Puesto que el calor asociado con un determinado cambio qumico depende de las condiciones bajo las cuales se realice, es preciso especificarlas. Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se realizan en recipientes abiertos, a la presin atmosfrica, el calor de reaccin ms usado es el calor de reaccin a presin constante Qp. Puede demostrarse que si el sistema reaccionante es cerrado (sin intercambio de materia con el exterior) y realiza o sufre a lo sumo un trabajo macroscpico de expansin o compresin por causa de la reaccin, Qp coincide con la variacin de la funcin termodinmica entalpa, H, para la reaccin en cuestin Qp = H . Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, por tanto, su

incremento slo depende del estado inicial y final del sistema, de all que el calor que interviene en un determinado proceso qumico ser el mismo tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa como si lo hace en varias. Las funciones de estado termodinmicas asociadas a un determinado proceso qumico suelen conocerse por el tipo de reaccin; as se habla de entalpas o de energas libres de neutralizacin, combustin, disolucin, etc. Las variaciones de las funciones termodinmicas de las reacciones qumicas dependen de las condiciones de temperatura, presin y estado (gas, lquido slido) de los reactivos y productos. Para poder comparar las funciones termodinmicas de diferentes reacciones, es conveniente definir un conjunto de condiciones, llamadas estndar, en las que se tabulan la mayor parte de las entalpas. El estado estndar de una sustancia, es su forma pura a presin atmosfrica (1 atm) y a temperatura ambiente (generalmente aceptada como 298 K, 25 C). As, la entalpa estndar de una reaccin se define como el cambio de entalpa cuando todos los reactivos y los productos estn en su estado estndar. Denotamos una entalpa estndar como H, donde el superndice indica condiciones de estado estndar. Los procesos que involucran cambios de energa interna se llevan a cabo a volumen o a presin constante. El cambio de energa que puede ocurrir en un sistema depende del intercambio de calor y trabajo entre el sistema y sus alrededores, esto es:

E = q-W

(1)

Donde E representa el cambio total de energa interna del sistema, q el calor absorbido o liberado por el sistema y w el trabajo hecho por o sobre el sistema. En una reaccin qumica, solo se realiza trabajo presin-volumen (P V) que puede ser expansin del sistema contra una presin externa o compresin del sistema por efecto de presin ejercida sobre l. En las reacciones llevadas a cabo a volumen constante, no se realiza trabajo alguno puesto que P V = 0, de manera que el cambio de energa interna se mide por el calor absorbido o liberado por el sistema.

E = Qv

(2)

donde Qv es el calor cedido o absorbido por el sistema a volumen constante. Cuando la reaccin se lleva a cabo a presin constante por ejemplo, a presin atmosfrica el cambio de energa vendra dado por:

E = Qp - P V

(3)

donde Qp = calor absorbido o cedido por el sistema a presin constante.

NOTA: Para Qp > 0, la energa interna del sistema aumenta y para p V > 0, la energa interna del sistema disminuye.

La entalpa (H) de un sistema se define en funcin de su energa interna y del trabajo hecho por o sobre el sistema.

H = E + PV

(4)

 H = E + (PV) Y para una reaccin a presin constante

(5)

H = E + P V (6) despejando E: E = H - P V (7) sustituyendo (3) en (7) queda: Qp - P V = H - P V (8) (9)

H = Qp
Para reacciones exotrmicas H(-) = Qp (-) Para reacciones endotrmicas H(+) = Qp (+)

De esta expresin se deduce que cuando la reaccin se lleva a cabo a presin y a volumen constante (P V) = 0, donde los reaccionantes y productos son lquidos o slidos, el calor absorbido o liberado por el sistema es igual al cambio de energa interna del mismo. En este caso: Qv = E = H = Qp (10)

Las reacciones que realizaremos en esta prctica son llevadas a cabo a volumen y a presin constante, por lo tanto el calor liberado o absorbido es una medida del cambio de entalpa y del cambio de energa interna para el sistema. Qp = m Cp T = H donde: m = masa (g) Cp = capacidad calorfica a presin constante (cal/gC) T = variacin de temperatura (Tfinal Tinicial) (C) (11)

Calormetro

Es un aparato que funciona a volumen constante y sirve para medir absorcin o desprendimiento de calor durante una reaccin. En el experimento se emplear un recipiente de anime para este fin. Las

cantidades de calor producidas o absorbidas en las reacciones a estudiar son tan pequeas que el calor absorbido por el anime es importante, por lo que el primer paso del experimento ser determinar la constante del calormetro para la misma cantidad de solucin que usaremos en el proceso de neutralizacin. La constante del calormetro (k) es la cantidad de calor absorbida (qk) por l por cada grado centgrado de aumento de temperatura tanto del calormetro como de su contenido. qk = qliberado qabsorbido donde: qk = calor absorbido por el calormetro Tc = variacin de temperatura del calormetro (Tfinal Tinicial) (C) k = qk / Tc (12)

Ejemplo: Para determinar la constante de un calormetro (K), experimentalmente, un estudiante mezcl 50,00 mL de agua a 45,7C con 50,00 mL de agua a 20,4C. La temperatura de la mezcla se estabiliz a 32,6C. Calcule la constante del calormetro, tomando 1,00 g/mL para la densidad del agua y 1,00 cal/gC para el calor especfico del agua.

a) Para el agua caliente se tiene:

T = (45,7 - 32,6)C = 13,1C q liberado = mc x Cp x T q liberado = 50,00 g x 1 cal/gC x 13,1C = 655 cal

b) Para el agua fra se tiene: T = (32,6 - 20,4)C=12,2C q absorbido = mc x Cp x T q absorbido = 50,00 g x 1 cal /g C x 12,2C = 610 cal

c) El calor absorbido por el calormetro ser 655 cal 610 cal = 45 cal

d) La constante del calormetro ser: K = 45 cal/12,2C = 3,7 cal / C NOTA : Agregar al final del Preinforme el anterior ejemplo de clculos. Para ello cambiar 1 2 datos, pero tenga cuidado al escogerlos que la constante del calormetro NO puede dar negativa.

Disociacin En general, una molcula est conformada por tomos, unos ms electronegativos que otros. Al disolverse un compuesto inico en el agua, sta divide a las molculas dando lugar a iones negativos (tomos con exceso de electrones que pertenecen al otro tomo) y positivos (tomos con defecto de electrones). La separacin de una molcula en sus iones cuando se disuelve en agua se conoce como Disociacin.

Disociacin de electrolitos

a) Electrolitos fuertes: Son aquellos compuestos que al disolverse en agua se disocian completamente en sus iones (aniones y cationes). El cido clorhdrico (HCl ) es un electrolito fuerte. Una solucin acuosa de este cido no contiene molculas de HCl sino iones H+ y Cl- . Esta disociacin completa se representa: HCl + H2O H+ + Cl La base hidrxido de sodio (NaOH) es igualmente un electrolito fuerte. Una solucin acuosa de NaOH solo contiene iones Na+ y OH NaOH + H2O Na+ + OH

Casi todos los cidos y bases inorgnicos son electrolitos fuertes. b) Electrolitos dbiles: Son aquellos compuestos que al disolverse en agua se disocian slo en una pequea cantidad, quedando la mayor parte del compuesto sin disociarse. El cido actico (CH3COOH) en solucin est dbilmente disociado, es decir, una solucin acuosa de este compuesto contiene pequeas concentraciones de sus iones CH3COO y H+ y la mayor parte la constituye las molculas de CH3COOH no disociado.(ac) CH3COOH + H2O CH3COO (ac) + H+(ac) Nota: ac: indica que el in est disuelto en agua. Casi todos los cidos y bases orgnicas son electrolitos dbiles.

Neutralizacin La neutralizacin de un cido por una base, normalmente se describe como la transferencia de un protn desde el cido hacia la base. Sin embargo las neutralizaciones difieren unas de otras debido a muchos factores. Como la reaccin se efecta en solucin acuosa, antes de mezclar las soluciones del cido con la base, ya ha tenido lugar la transferencia de protones en cada solucin (completamente en el caso de los cidos y bases fuertes y parcialmente en el caso de los cidos dbiles). Para el

caso de cidos fuertes (HX) y bases fuertes (MOH) la ionizacin del cido y la disociacin de la base tiene lugar en un 100 %.

H X + H 2 O H 3O + + X
M O H 2 M + + O H
La reaccin neta que tiene lugar inmediatamente que se mezclan las dos soluciones, es la transferencia del protn desde el in hidronio al in hidroxilo:
H 3 O + +OH 2 H 2 O
HO

En las soluciones diluidas se ha encontrado que el calor de reaccin de las bases fuertes con los cidos fuertes, es independiente de la naturaleza del cido y de la base. Esta constancia del calor de

neutralizacin es el resultado de la ionizacin completa de los cidos y bases fuertes y de las sales formadas en la neutralizacin. Si uno de los reaccionantes es un electrolito dbil, hay factores adicionales a considerar. Una solucin acuosa de un cido dbil HY, contiene molculas de HY, iones H30+, adems de los Y- y de las molculas de agua, debido al equilibrio:

HY + H 2 O H 3 O + + Y

Si a esta solucin se le aade una base fuerte, MOH, la reaccin de neutralizacin consiste en la transferencia del protn del HY, as como los del H3O+ hacia los iones OH-. En esta neutralizacin se produce la ruptura de dos tipos distintos de enlaces con diferente demanda de energa. Las cantidades relativas de molculas y de iones as como las cantidades de

energa requeridas para remover el protn varan dependiendo del cido. La neutralizacin se hace mucho ms compleja cuando una solucin de un cido dbil es neutralizada con una disolucin de una base dbil.

HY H 2 O H 3 O Y MOH M OH H 3 OOH 2H 2 O

El calor especfico del agua puede ser tomado como 1,00 cal/gC, esto no introduce un error significativo, como tampoco asumir que su densidad es 1,00 g/mL. Los mayores errores en la prctica se deben a los procedimientos mecnicos y a las limitaciones del equipo.

Nota: La calidad de los resultados experimentales depende mucho de la apreciacin del termmetro. Actualmente hay pocos termmetros en el Laboratorio de Qumica 2 con apreciacin de 0,2 C por lo tanto el procedimiento descrito a continuacin est sujeto a cambios. El profesor de laboratorio indicar los cambios correspondientes.

PARTE EXPERIMENTAL 1.- Determinacin de la constante del calormetro En esta experiencia se necesitan dos termmetros; si estando los dos en el mismo sistema, sus lecturas no son exactamente las mismas, es necesario establecer una correccin para uno de ellos. Marque el

termmetro ms preciso con una A (apreciacin 0,2C) y el otro con una B, coloque ambos en un vaso de precipitado con agua a temperatura ambiente durante cinco minutos, anote en cuantos grados difiere el termmetro B del termmetro A y aplique esta correccin cada vez que tome una lectura con el termmetro B. Para la determinacin de la constante del calormetro es necesario seguir los siguientes pasos: 1.-Sobre la plancha de agitacin coloque el calormetro y aada en el mismo 100mL de agua a temperatura ambiente, tome nota de este valor (tabla 1). Simultneamente, mida 100 mL de agua, agrguelos a un vaso de precipitado de 250 mL y calintelos hasta 50C. 2.-Introduzca el magneto en el calormetro. 3.-Coloque el termmetro en la tapa del calormetro. 4.- Agregue el agua caliente al calormetro. 5.- Tape el calormetro tan rpido y eficientemente como pueda. 6.- Anote la temperatura mxima alcanzada por la mezcla (tabla 1). 7.- Calcule la constante del calormetro: caloras absorbidas por el temperatura. Repita la

aparato, por cada grado de aumento en la

experiencia y obtenga el promedio de la constante del calormetro (tabla 4).

Figura 1. Pasos para el uso del calormetro Tabla 1. Datos experimentales para la determinacin de la constante del calormetro

Temperatura del agua fra (C) Temperatura del agua caliente (C) Temperatura mxima alcanzada por la mezcla (C)

2.- Determinacin de la entalpa de neutralizacin

1.- Sobre la plancha de agitacin coloque el calormetro y aada en el mismo 100 mL solucin de NaOH 1,0 M. Simultneamente mida 100 mL de solucin de HCl 1,0 M y adalos a un vaso de precipitado limpio y seco, mida las temperaturas de las dos soluciones y antelas en la tabla 2 (para mejores resultados, no los mezcle hasta tanto las temperaturas sean iguales, recordando la correccin para el termmetro B). 2.- Introduzca el magneto en el calormetro. 3.- Coloque el termmetro en la tapa del calormetro. 4.- Agregue la solucin cida al calormetro. 5.- Tape el calormetro tan rpido y eficientemente como pueda. 6.- Anote la temperatura mxima alcanzada por la mezcla (tabla 2). 7.- Calcule la entalpa de neutralizacin en (cal por mol de agua formada) sabiendo que el calor desprendido por la reaccin se transfiere una parte al calormetro y otra a la mezcla (tabla 6).

8.- Determine la entalpa de neutralizacin para el CH3COOH 1,0 M, repitiendo el procedimiento anterior (tabla 7)

Tabla 2. Datos experimentales para la determinacin de la entalpa de neutralizacin entre cido fuerte y una base fuerte Temperatura de la solucin de HCL (C) Temperatura de la solucin de NaOH (C) Temperatura mxima alcanzada por la mezcla (C) Tabla 3 Datos experimentales para la determinacin de la entalpa de neutralizacin entre cido dbil y una base fuerte

Temperatura de la solucin de CH3COOH (C) Temperatura de la solucin de NaOH (C) Temperatura mxima alcanzada por la mezcla (C)

TRATAMIENTO DE LOS DATOS

PARTE A: Determinacin de la constante del calormetro 1.- Determine en base a la temperatura de la mezcla, la variacin de temperatura ( T), para el agua caliente y para el agua fra.

2.- Tomando 1,00 g/mL para la densidad y 1,00 cal/gC para el calor especfico del agua. Calcule el calor absorbido y el calor liberado. Halle la constante del calormetro (tabla 4). Tabla 4 Resultados obtenidos en la determinacin de la constante del calormetro Calor liberado por el agua caliente (cal) Calor absorbido por agua fra (cal) Calor absorbido por el calormetro (cal) Variacin de la temperatura T (Tm Tagua fra) (C) Constante del calormetro K (cal / C ) PARTE B: Determinacin de la entalpa de neutralizacin

1.- Determine la variacin de temperatura T (C), para las soluciones del cido y de la base. 2.- Determine el calor transferido durante la neutralizacin de las mezclas cido-base tomando los datos que se muestran en la tabla 5.

Tabla 5.
Soluciones Concentracin (M) Densidad (g/mL) CP (cal/ g C)

HCl CH3COOH NaOH

1 1 1

1,01 1,02 1,01

0,932 0,977 1,00

3.- Calcule

el nmero

de moles de H2O formados en base a la

concentracin.

4.- Halle la entalpa de neutralizacin (Qn) en cal/mol de agua formada tomando en cuenta la constante del calormetro (cal/C). Para el Calormetro: Qk = K Tc = K(Tm - Tb) Para la mezcla:Qm = ma.Cpa.(Tm - Ta) + mb.Cpb.(Tm - Tb) Qm = Qr donde Qr es el calor de reaccin. Qn = Qm + Qk

H n =

Qn

nH 2 O (cal/molH2O)

donde: m = masa de solucin (g) Cp = calor especifico de la solucin (cal/g.C) T = temperatura (C) Tc = Variacin de temperatura del calormetro (C ) Tm = Temperatura mxima de la mezcla (C) K = Constante del calormetro (cal/C) Qn = Entalpa o calor de neutralizacin (cal/molH2O) Qc = Calor absorbido por el calormetro (cal) Qr = Qm= Calor absorbido por la mezcla (cal) siendo los subndices a, b y k: cido, base y calormetro

Tabla 6. Resultados obtenidos para la mezcla de HCl + NaOH

Calor absorbido por el calormetro (cal) Calor absorbido por la mezcla (cal) Moles de agua producidos (mol) Entalpa de neutralizacin (cal / mol H2O)

5.- Repita el clculo para la mezcla CH3COOH y NaOH

Tabla 7 Resultados obtenidos para la mezcla de CH3COOH + NaOH Calor absorbido por el calormetro (cal) Calor absorbido por la mezcla (cal) Moles de agua producidos (mol) Entalpa de neutralizacin (cal / mol H2O) 6.- Escriba las reacciones qumicas para cada una de las mezclas.

BIBLIOGRAFA

.- BROWN, T.L., H.G. Le May y B.E. Bursten.Qumica. La Ciencia Central. 7a. Edicin Editorial Prentice. Hall Hispanoamerica S.A. 1998.

.- MASTERTON, W. y E. SLOSWINSKI. Qumica General Superior. 6a Edicin (Espaol). Nueva Editorial Interamerica, S.A. 1989.