OBTENCIN DE ACETILENO Y PROPIEDADES DE ALQUINOS Y ALCANOS

U n iv e r s id a d d e l V a lle

Andrea Montenegro, Camilo Mrquez Escuela de ingeniera Qumica. Universidad del Valle 23 de septiembre de 2011

Datos, Clculos y Resultados En el laboratorio realizado se llev a cabo la combustin de carburo de calcio, la cantidad de agua a agregar fue gota a gota, ya que si se adiciona en exceso el carburo deja de reaccionar con el agua y no se produce ningn cambio. El agua y el carburo dan lugar a una reaccin exotrmica, manifestndose adems con la aparicin de espuma. El etino en instantes comienza a evaporarse produciendo un olor desagradable a ajo. (Ver anexo)

Figura 1: Obtencin de acetileno

Tubo 4. En esta reaccin, lo que ocurri fue muy similar a lo ocurrido en el tubo nmero tres; slo que en este caso fueron los iones de Cu+ los que reaccionaron con un hidrgeno unido al carbono del triple enlace. Las soluciones que contenan los iones eran amoniacales dado que estos actan como disolventes formando acetiluros de plata y cobre; los cuales se emplearon en la prctica, estos no eran sales sino compuestos covalentes, poco solubles, poco bsicos y nucleofilicamente hablando son dbiles; por tanto forman precipitados como los obtenidos. Adems el acetileno puede ser desprotonado por el in amiduro (NH2-). Tubo 5. En la combustin de etino se observa una llama amarillenta y fuliginosa, con bordes oscuros y gran cantidad de material en suspensin desprendida durante la combustin. La llama amarillenta se debe a la baja proporcin de hidrgeno en la molcula (debido al triple enlace) frente a la cantidad de carbono en la misma. Reaccin con hexano En el hexano no se observaron cambios, esto se debe a la baja reactividad de los alcanos. Los alcanos son compuestos qumicos de muy baja reactividad, llamados tambin parafinas (poca afinidad) esto se debe a que el carbono y el hidrgeno tienen una electronegatividad semejante (C=2,5; H=2,3) y por lo tanto no hay en estas molculas centros reactivos para las reacciones inicas. Slo dan reaccin de sustitucin, ya que no pueden adicionar tomos por estar saturados, y tampoco eliminar ningn grupo saliente.

Anlisis de Resultados Por el exceso de agua el experimento dejo de funcionar, pero las observaciones se hicieron a partir de los resultados obtenidos por otro grupo de trabajo. Reaccin con acetileno Tubo 1. Se observ durante la prctica que la reaccin fue completa puesto que la solucin pas de color amarillo a incolora indicando que el bromo reaccion completamente con el acetileno Tubo 2. En esta reaccin la adicin de permanganato de potasio implica la adicin del in permanganato al triple enlace. Gracias a esta reaccin la solucin de permanganato de potasio que posee una coloracin purpura, al reducirse durante la oxidacin del alquino da como resultado la decolaracin de la solucin y la precipitacin del in MnO2, el cual es de color caf oscuro. Tubo 3. La razn por la cual se form un precipitado, se debe a la acidez de los alquinos terminales, es decir, un hidrgeno unido a un carbono con hibridacin sp muestra cierto carcter cido. Los alquinos con un hidrgeno unido al carbono del triple enlace reaccionan con los iones Ag+ y Cu+.

La reactividad de los alcanos y alquinos difiere principalmente por lo descrito a continuacin: Los alcanos presentan hibridacin sp3, es decir: slo presentan enlaces sencillos/sigma para unirse entre ellos, enlaces que son difciles de romper. De ah su baja reactividad.

1. Reaccin con Agua de bromo

C2H2 + (Br2)(H2O) C2H3Br2OH

2. Reaccin con permanganato de potasio

3. Reaccin con solucin amoniacal de nitrato de plata

Figura 2. Enlaces sigma de los alcanos

Mientras en los alquinos por lo menos 2 carbonos presentan hibridacin sp. Es decir un enlace triple se forma por la unin de un enlace sigma y dos enlaces pi. Razn por la que son ms reactivos que los alcanos, ya que es ms fcil romper los enlaces pi, que los enlaces sigma.

Acetiluro de plata

4. Reaccin con solucin amoniacal de cloruro de cobre

Acetiluro cuproso

5. Combustin del acetileno

C2H2 + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O Figura 3: Enlaces sigma y pi de los alquinos

Solucin del cuestionario a) Escriba las ecuaciones para cada una de las reacciones efectuadas en esta prctica.

b) Cmo se obtiene etileno en el laboratorio? Si el etileno se sometiera a los experimentos realizados en esta prctica cual sera su comportamiento? Explique con ecuaciones.

Deshidratacin de Alcoholes El etileno puede obtenerse en laboratorios de Qumica Orgnica mediante la oxidacin de Alcoholes.

1. Reaccin con agua de bromo

H2SO4

CH3 -CH2OH Etanol 180C

CH2=CH2 + H2O Etileno

CH2=CH2+Br2/H2O CH2BrCH2OH+HBr Bromohidrina

2. Reaccin con permanganato de potasio

CH2=CH2 + KMnO4/NaOH OH-CH-CH-OH + MnO2 (marrn) + KOH

3. Reaccin con Permanganato de potasio y cloruro cuproso. Las reacciones con solucin amoniacal de nitrato de plata y solucin amoniacal de cloruro cuproso no se presentan en los alquenos porque solamente los alquinos tienen propiedades cidas que les permitan reaccionar con estas sustancias. Ni los alquenos, ni los alcanos presentan esta propiedad. 4. Combustin del etileno
CH2=CH2+ 3O2 2CO2 + 2H2O

Figura 4: Equipo para la obtencin de etileno

Tcnica: Armar un aparato como el indicado en la figura 1. Colocar 20 ml de cido sulfrico en la ampolla de decantacin y 10 ml de alcohol en el baln. Dejar caer lentamente el cido y evitar el aumento de la temperatura, enfriando. Se deja enfriar y se aade un poco de arena para evitar la formacin de espuma. A continuacin, calentar con cuidado y paulatinamente el baln. Este ltimo debe tener adems adosado un termmetro para el control de la temperatura, la cual debe permanecer alrededor de 180C. Cuando comience a producirse etileno, hacerlo burbujear en el tubo de ensayo.

La sntesis industrial moderna del acetileno se realiza por craqueo trmico del metano. Explique este proceso.
C)

Craqueo trmico del metano El acetileno se puede obtener por elevacin de la temperatura de varios hidrocarburos hasta el punto en el que se rompen las sus uniones atmicas, en lo que se conoce como craqueo trmico. Luego de la ruptura de los tomos de los hidrocarburos, se pueden volver a unir para formar diferentes materiales distintos a la materia prima. Este proceso es ampliamente usado para

Reacciones del etileno

convertir petrleo o gas natural en una variedad de productos. Hay muchas variaciones de este proceso, segn la materia prima a utilizar. y el mtodo de calentamiento. Algunos mtodos de craqueo usan arco elctrico. Otros, cmara de combustin que quema parte de los hidrocarburos para aportar una llama. Como coproducto del craqueo por vapor para producir xileno, se forma el acetileno. 1. El gas natural que es mayormente metano se calienta a unos 650 C. El precalentamiento del gas har que se auto inflame una vez que haya alcanzado el quemador requiriendo menos oxigeno para la combustin. 2. El gas calentado pasa a travs de un tubo estrecho llamado venturi donde se le insufla oxigeno que se mezcla con el gas caliente. 3. La mezcla de gas y oxigeno pasa a travs de un difusor que disminuye su velocidad a la deseada. Esto es crtico, ya que si la velocidad es muy alta el gas entrante apagara la llama del quemador. Y si es baja la llama puede sufrir un retroceso y encender el gas antes que alcance el quemador. 4. En la mezcla el gas fluye al bloque del quemador que tiene ms de 100 canales estrechos. A medida que el gas fluye a travs de cada canal, se auto enciende y produce una llama que eleva la temperatura a unos 1500 C. Se agrega una pequea cantidad de oxigeno para estabilizar la combustin. 5. El gas inflamado fluye al espacio de reaccin justo mas all del quemador, donde la alta temperatura hace que 1/3 del metano sea convertido en acetileno. Mientras el resto del metano se quema. El proceso completo de combustin solo demanda unos milisegundos. 6. El gas inflamado es rpidamente apagado con rociado de agua en el punto donde la conversin de acetileno es mayor. El gas enfriado contiene gran

cantidad de monxido de carbono e hidrgeno, Y cantidades menores de monxido de carbono, holln, acetileno, metano y otros gases. 7. El gas pasa a travs de un lavador de agua, el cual elimina el holln. Luego pasa a travs de un segundo lavador donde es rociado con un solvente llamado N-metilpirolidinone el cual absorbe solo el acetileno. 8. El solvente se bombea a una torre separadora donde el acetileno se separa del solvente por ebullicin y arrastrado al tope de la torre como un gas y el solvente se saca del fondo. d) Los resultados estereoqumicos sugieren que la halogenacin de los alquinos tiene lugar a travs de un in halonio similar al in halonio intermedio en la halogenacin de alquenos. Este mecanismo explica la observacin que los triples enlaces sean mucho menos reactivos que frente al cloro y al bromo que los dobles. Dibuje los intermediarios y explique este comportamiento.

X2

R1

X X2 C=C R2 X

X X

R1-CC-R2 X

R1 C - C - R2

Los alquinos pueden aadir uno o dos equivalentes de halgenos a travs del triple enlace. Si se utiliza solamente una mol de halgeno, el producto obtenido ser el dihaloalqueno. Esta adicin no ser estereoselectiva y se obtendrn mezclas de los ismeros cis y trans. Los halgenos se agregan al alquino de manera muy parecida a como lo hacen al alqueno. El producto inicial es el haluro de vinilo.

5. Con base en la pregunta anterior complete la siguiente ecuacin:

HCC-CH2-CH=CH2 HCC-CH2-CH-CH2 Br Br

Br2-20C, CCl4>

tanto reaccionan de manera similar, a excepcin de algunas reacciones que son propias de cada uno.

6. Proponga un mecanismo para la adicin de agua al propino, catalizando con cido sulfrico y sulfato mercrico.
H2SO4 H3C

Bibliografa
[1] PRIMO YUFER, Eduardo, Qumica orgnica
bsica y aplicada: de la molcula a la industria, Vol. 1 Editorial Revert ,1996, pag.217-221.

H C=C H

CH3 H CC- H O H

H3C-CCH+H2O
Mg (SO4) OH

[2] Obtencin del acetileno http://www.slideshare.net/th3virus/obtencion-delacetileno (Visitado 12 de septiembre 2011) [3] Hidrocarburos http://www.textoscientificos.com/quimica/hidrocar buros (Visitado 12 de septiembre 2011)

Conclusiones Los alcanos son poco reactivos debido a su enlace () sigma ya que estos enlaces son muy fuertes y difciles de romper, mientras que los alquenos y alquinos poseen enlaces () pi que son dbiles y mas fciles de romper. Los alquinos tienen propiedades cidas, que los alquenos y los alcanos no poseen, por tanto pueden reaccionar fcilmente frente a compuestos covalentes. Los alquenos y los alquinos presentan propiedades qumicas similares como se dijo los dos poseen enlaces , por lo (Anexo 1)
Tubo de ensayo #1 Contenido

[4] Hidrocarburos no saturados de triple enlace http://www.tarea21.com/hidrocarburos-nosaturados-de-triple-enlace/ (Visitado 12 de septiembre 2011) [5 ] Alquinos mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/...y.../m200 2910120alquinos.doc (Visitado 16 de septiembre 2011) [6] Gua de trabajos prcticos http://fcf.unse.edu.ar/archivos/seriesdidacticas/SD-FCF-18-Guia-tp-Corzo.pdf (Visitado 17 de septiembre 2011)

Reaccin Positiva con acetileno Se observ que la reaccin fue completa puesto que la solucin pas de color amarillo a incolora indicando que el bromo reaccion completamente con el acetileno Se observ que la solucin se torn de prpura a vino tinto para pasar finalmente a un tono caf oscuro,

Reaccin negativa con hexano

Agua de bromo Br2/H2O (color amarillo)

#2

Permanganato de Potasio (KMnO4), basificada con NaOH (color violeta

Al combinar los reactivos con el hexano en cada uno de los tubos no se produce reaccin alguna, simplemente el hexano se separa de los

intenso.)

evidencindose la formacin de un precipitado..

reactivos, sin ningn cambio.

#3

Solucin amoniacal de Nitrato de plata (AgNO3 /NH3) (incoloro)

Inicialmente se observ incolora posteriormente se torn amarilla y finalmente se form un precipitado de color caf oscuro La solucin se torn de color blanco verdoso a observndose la formacin de un precipitado muy vistoso verde esmeralda.

#4

Solucin amoniacal de Cloruro de cobre (CuCl2 /NH3) (color verde amarillento)

#5

Se acerca una cerilla encendida al acetileno contenido en el tubo.

Al entrar en contacto con el fuego que produce la cerilla encendida, el etino produce una llama leve.

No se realiz esta prueba porque el hexano es altamente inflamable.

Tabla 1. Reacciones con acetileno y hexano