Serie de problemas de Qumica Cuntica I

Toms Rocha Rinza 23 de noviembre de 2011

1. Sean

e1

e2

los vectores unitarios a lo largo de los ejes

y,

as como

R
y

una rotacin

en torno al eje

que produce los vectores

e1 = R e1 = (cos , sen )

e2 = R e2 =

(sen , cos ).
Obtn la matriz Muestra que si

asociada a la transformacin lineal donde

R .

R = R2 R1 ,

= 1 + 2 ,

entonces las matrices asociadas

cumplen la relacin

R = R2 R1 .

2. Los ngulos de Euler relacionan dos sistemas de coordenadas ortogonales, los cuales estn rotados uno con respecto al otro como se muestra en la Figura 1. La relacin entre los vectores unitarios a lo largo del sistema de coordenadas original (en negro en la Figura 1) y el rotado (en rojo en la Figura 1) est dado a travs de la matriz

D:

cos cos sen cos sin

sen cos cos cos sin

sen sen

D = cos sen + sen cos cos sen sen + cos cos cos sen cos sen sen D
es ortogonal.

cos sen

cos

Muestra que la matriz

3. Muestra que si

A es un operador hermitiano, entonces los eigenvalores de A2

son numeros

reales no negativos. Discute acerca de la posibilidad de que un sistema tenga una energa cintica negativa y los postulados de la mecnica cuntica.

z =z y y x x y

z =z y y

z =z

z =z y y y

y x x=x x

y x=x

Figura 1: ngulos de Euler

4. Utiliza las funciones

n (x) = xn (n = 0, 1, 2, . . .)

para construir los primeros miem-

bros de un conjunto de polinomios ortogonales en el intervalo

(1, +1)

por medio de la

ortogonalizacin de Schmidt. Estas funciones son los polinomios de Legendre 5. Escribe el operador Hamiltoniano para una molcula diatmica de tomos tienen nmeros atmicos

Pn (x).

electrones cuyos

Z1 , Z2

y masas

M1

M2 .

Cul es la expresin del

Hamiltoniano bajo la aproximacin de Born-Oppenheimer? 6. Sea cin

(x1 , x2 , . . . , xN ) = det|1 (x1 )2 (x2 ) . . . N (xN )|. = U,

donde

Muestra que bajo la transforma-

es cualquier matriz no singular de dimensiones

N N,
1 de

la funcin es meramente multiplicada por una constante, y por tanto, cualquier valor esperado de una funcin monodeterminantal es invariante ante cualquier mezclado los orbitales ocupados. 7. Utiliza los hechos que

S+ = S = 0,
para demostrar que

S+ = ,

S =
Obtn una repreEstas matrices

1 1 1 1 Sx = 2 , Sx = 2 , Sy = 2 i , Sy = 2 i.

sentacin matricial de los operadores se conocen como matrices de Pauli.

Sx , Sy

Sz

en la base

= {, }.

8. Determina la densidad electrnica y la densidad de pares para la siguientes funciones de onda

(x1 , x2 ) = det|1 (x1 )1 (x2 )| (x1 , x2 ) = det|1 (x1 )1 (x2 )| (x1 , x2 ) = det|1 (x1 )2 (x2 )|
donde las funciones 9. Muestra que

son ortogonales.

un determinante de Slater restringido de capa cerrada. un determinante de Slater restringido cuyos espn orbitales de la capa abierta tienen asociada la misma funcin de espn.

son eigenfunciones de

S2

Sz

Cules son los correspondientes eigenvalores?

10. Muestra que la matriz de Fock es una matriz hermitiana, esto es, 11. Cul es la diferencia entre un operador local y uno no local?

F = F .

Nta que lo nico que se le pide a la matriz U es que no sea singular

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