INSTITUTO FEDERAL DE SERGIPE COORDENAO DE QUMICA CURSO TCNICO EM QUMICA DISCIPLINA TCNICAS DE QUMICA ANALTICA PROFESSORA MARIA DAS

GRAAS DA SILVA CORRIA

EXERCCIOS

JULIANA DIAS MAIA

ARACAJU, 04 DE JANEIRO DE 2012.

1. Qual a importncia de uma legislao Nacional e Internacional acerca de anlises qumicas? de extrema importncia uma legislao eficaz que trata sobre os limites das concentraes de contaminantes qumicos em diversas reas da cincia, como a farmacutica (medicamentos, cosmticos), a alimentcia (no quesito aditivos artificiais, do teor de sal nos alimentos, preocupando-se com os hipertensos), na qumica ambiental (concentrao de partculas e gases na atmosfera, na gua), etc. medida que cada vez mais estudos comprovam a necessidade de um limite mximo de exposio/consumo de certas substncias qumicas por parte do homem, as leis tornam-se fundamentais para que tais limites sejam estabelecidos, sendo mais relevante que substncias txicas que possam ultrapassar fronteiras entre os pases em forma dos produtos desenvolvidos exportados, faz-se necessrio o comprimento da legislao e, claro, a verificao de tal cumprimento, atentando-se para o papel do qumico analista. 2. Em relao acuracidade de uma anlise primordial que a amostra tenha algumas caractersticas. Discorra sobre os termos estatsticos representatividade e nvel de confiana. Uma anlise qumica freqentemente realizada em apenas uma pequena frao do material cuja composio seja de interesse. A composio dessa frao precisa refletir to proximamente quanto possvel a composio total do material. O processo pelo qual uma frao representativa coletada denominado amostragem. Para as anlises realizadas no laboratrio, a amostra bruta normalmente reduzida em tamanho para uma quantidade de material homogneo para tornar-se a amostra de laboratrio. Em alguns casos, como os de amostragem de ps, lquidos e gases, no temos itens obviamente discretos. Esses materiais podem no ser homogneos e ser constitudos em partculas microscpicas de composies diferentes ou, no caso de lquidos, zonas onde as concentraes diferem. Com esses materiais, podemos garantir a representatividade da amostra obtendo nossos incrementos a partir de diferentes regies de todo o material. Os cientistas empregam clculos estatsticos para aprimorar seus julgamentos relacionados qualidade de medidas experimentais. Na maioria das situaes encontradas em anlises qumicas, o valor verdadeiro da mdia m no pode ser determinado, porque um nmero imenso de medidas (aproximadamente infinito) seria necessrio. Com a estatstica, entretanto, podemos estabelecer um intervalo ao redor da mdia determinada experimentalmente, no qual se espera que a mdia da populao m esteja contida com certo grau de probabilidade. Esse intervalo conhecido como o intervalo de confiana e os limites so chamados limites de confiana. O nvel de confiana a probabilidade de que a mdia verdadeira esteja localizada em certo intervalo. Muitas vezes expresso em termos porcentuais. Se fizermos uma nica medida x a partir de uma distribuio s conhecida, podemos dizer que a mdia verdadeira deve estar inserida no intervalo xzs, com uma probabilidade dependente de z. Essa probabilidade de 90% para z = 1,64 (Figura 1); 95% para z =1,96 e 99% para z = 2,58,

Figura 1: rea sob uma curva gaussiana. 3. Uma anlise qumica completa, mesmo quando h apenas 1 substncia, envolve uma srie de etapas e procedimentos. Cada uma delas deve ser considerada e cuidadosamente conduzida, de modo a diminuir ao mximo os erros e manter a acurcia e reprodutibilidade. Quais so essas etapas? y Amostragem (depende do tamanho e da natureza fsica); y Preparao da amostra analtica (reduo de tamanho da partcula, homogeneizao, secagem, pesagem); y Dissoluo da amostra (solvente apropriado); y Remoo de interferentes (isolamento do analito); y Medidas na amostra e controle de fatores instrumentais (minimizao dos erros); y Anlise e apresentao dos resultados. 4. D um exemplo para cada uma das anlises: Basicamente, uma matriz alimentcia composta por: vitaminas, sais minerais (cinzas), protenas, lipdeos, carboidratos e gua. Entretanto, o analista nem sempre tem o objetivo de fazer a determinao total destes constituintes. Ento, para diferenciar os tipos de anlises qumicas, tem-se que para a anlise; a) Aproximada So feitas as anlises dos compostos majoritrios (protenas, lipdeos, cinzas e gua) e o teor de carboidratos dada pela diferena entre 100 e o somatrio dos resultados das anlises. b) Parcial Apenas algumas anlises so realizadas, sem o objetivo de determinar a composio centesimal do alimento. c) De traos Apenas os menores constituintes so determinados, como compostos nutricionais (antioxidantes, pigmentos...). d) Completa todos os constituintes so determinados de acordo com a metodologia especfica para cada um. 5. Quais os cuidados envolvidos numa pesagem que usa balana analtica? A balana analtica um equipamento de pesagem altamente sensvel, at mesmo pela entrada de corrente de ar. Desta forma, preciso ter cuidado para no haver variao da corrente eltrica, limp-la frequentemente com pincel, mant-la em local isolado para evitar que ondas sonoras influenciem na pesagem com as suas vibraes (evitar alterao esttica), manter as portas dela sempre que possvel fechadas, no sobrecarreg-la, mant-la no nvel e, o principal, no pesar objetos quentes.

As tentativas de se pesar um objeto cuja temperatura diferente daquela de seus arredores resultaro em erros significativos. As falhas ocorridas por no se esperar tempo suficiente para que um objeto aquecido retorne temperatura ambiente so a fonte mais comum desse problema. Os erros devido diferena de temperatura tm duas fontes. Na primeira, as correntes de conveco dentro do gabinete da balana exercem um efeito de empuxo sobre o prato e o objeto. E na segunda, o ar aquecido aprisionado em um frasco fechado pesa menos que o mesmo volume de ar sob temperatura mais baixa. Os objetos aquecidos precisam ser sempre resfriados at a temperatura ambiente antes de serem pesados. Um objeto de porcelana ou de vidro pode adquirir, ocasionalmente, uma carga esttica suficiente para fazer que a balana funcione de forma errtica; esse problema particularmente srio quando a umidade relativa baixa.

6. Frequentemente, a presena de outras substncias torna mais difcil efetuar a medida desejada diretamente. A ocorrncia de interferentes significa que outros procedimentos devem ser executados para remov-lo ou evitar que atrapalhe o processo analtico. Cite uma situao em que aplicada uma proposta para impedir sua atuao utilizando: a) Precipitao seletiva para obter a precipitao de protenas coagulantes do leite para isolamento da casena faz-se uso de cido clordrico/actico ou protease microbiana. b) Extrao com solvente Para determinar compostos organoclorados apolares em amostras no-gordurosas de pesticidas, utiliza-se a extrao com acetonitrila (MeCN). c) Troca de ons Para determinar o teor de zinco em fertilizante com zincon (reagente espectrofotomtrico para o zinco) preciso antes fazer a remoo de interferentes (cobre, clcio, ferro, mangans) com resina de troca inica, a qual proporciona o isolamento dos ons Zn2+.

7. Diferencie exatido e preciso.

A exatido indica a proximidade da medida do valor verdadeiro e expressa em termos do erro absoluto ou erro relativo. A preciso, por outro lado, descreve a concordncia entre os vrios resultados obtidos da mesma forma. Podemos determinar a preciso medindo as rplicas da amostra (Figura 2).

Figura 2: Exatido e preciso

8. Cite algumas vantagens e desvantagens da utilizao da anlise titulomtrica. Qual o papel do indicador?

9. O que caracteriza uma substncia de modo que possa ser utilizada como padro primrio? O que o diferencia de um padro secundrio? Um padro primrio um composto altamente purificado que serve como material de referncia em mtodos titulomtricos. Os seguintes requisitos so importantes para um padro primrio: y y y y y y Alta pureza ( 100%). Estabilidade atmosfera (no ser higroscpico, no se recombinar ao gs carbnico do ar, no ser oxidado pelo oxignio). Ausncia de gua de hidratao para que a composio do slido no se altere com as variaes na umidade. Custo baixo. Solubilidade razovel no meio de titulao. Massa molar razoavelmente grande para que o erro relativo associado com a pesagem do padro seja minimizado.

Poucos compostos preenchem ou mesmo aproximam-se desses critrios, e somente um nmero limitado de substncias padro primrio est disponvel comercialmente. Como conseqncia, os compostos menos puros so, s vezes, utilizados no lugar de um padro primrio. A pureza desses padres secundrios dever ser estabelecida por anlise cuidadosa.

A exatido de um mtodo titulomtrico no pode ser melhor que aquela da concentrao da soluo padro utilizada na titulao. Dois mtodos bsicos so empregados para estabelecer a concentrao dessas solues. O primeiro pelo mtodo direto, no qual uma quantidade cuidadosamente pesada de padro primrio dissolvida em um solvente adequado e diluda em um volume exatamente conhecido em um balo volumtrico. O segundo por padronizao, no qual o titulante a ser padronizado usado para titular (1) uma quantidade pesada de padro primrio, (2) uma quantidade pesada de um padro secundrio ou (3) um volume medido de outra soluo padro primrio. Um titulante que padronizado contra um padro secundrio ou outra soluo padro , s vezes, denominado soluo padro secundrio. A concentrao de uma soluo padro secundrio est sujeita a incertezas maiores que a da soluo padro primrio.

10. Cite algumas medidas que permitem uma melhor conservao de uma soluopadro. As solues padro desempenham um papel central nos mtodos titulomtricos de anlise. Portanto, necessita-se considerar as propriedades desejveis dessas solues, da forma como so preparadas e como suas concentraes so expressas. A soluo padro ideal para um mtodo titulomtrico deve: y y y y Ser suficientemente estvel para que seja necessrio determinar sua concentrao apenas uma vez; Reagir rapidamente com o analito para que o tempo requerido entre as adies de titulante seja mnimo; Reagir de forma mais ou menos completa com o analito para que o ponto final possa ser obtido satisfatoriamente; Sofrer uma reao seletiva com o analito que possa ser descrita por uma reao balanceada.

Alm disto, solues alcalinas devem ser armazenadas em frascos de plstico (polietileno), pois atacam o vidro. Solues de K2 Cr2O7 e outras solues fotossensveis devem ser armazenadas em frascos mbar (escuro) para no perderem a capacidade antioxidante. As solues em geral no devem ser expostas luz solar direta, devem ser agitadas antes de serem utilizadas, alm claro, de rotular com o nome do reagente, concentrao da soluo, data e nome do analista. 11. O que constitui o erro de paralaxe? Paralaxe consiste na mudana aparente na posio de um objeto que ocorre em razo da mudana de posio do observador; resulta em erros sistemticos em leituras de buretas, pipetas e em equipamentos com ponteiros. Na leitura de volumes, o olho precisa estar no nvel da superfcie do lquido, para se evitar o erro devido paralaxe, uma condio que faz que o volume parea menor que seu valor verdadeiro, se o menisco for visto de cima, e maior, se o menisco for visto de baixo.

12. Preparao e padronizao de solues: NaOH 0,1M e HCl 0,1M. a) Preparo de 500 mL de soluo de NaOH 0,1M

Pesar 2g de hidrxido de sdio slido ( higroscpico) e diluir em 500 mL de gua destilada. b) Preparo de 250 mL de HCl 0,1M. Dados: d=1,19g/mL; T=37%.

A soluo do frasco tem moloridade igual a 12,06 g/mol (soluo 1). preciso fazer uma diluio para preparar a soluo desejada (soluo 2):

Pipetar 2,1 mL da soluo 12,06 mol/L e acrescentar em balo volumtrico de 250 mL (j com um pouco de gua destilada, pois no se adiciona gua ao cido) e completa-se at o menisco. c) Clculo da massa do padro primrio (cido oxlico)

Pesar em triplicata uma massa igual ou muito prxima a 0,225g de cido oxlico e diluir em 100 mL de gua destilada exatamente. Foi preparada, desta forma, uma soluo 0,025M de cido oxlico, a qual ser utilizada para titular o NaOH 0,1M preparado anteriormente. d) Padronizao do NaOH 0,1M

1 (g)* (mL)** (mol)*** (mol/L)**** 0,220 38,5 0,00244 0,1268

2 0,233 41,3 0,00259 0,1128

3 0,233 40,1 0,00259 0,1162

Mdia 0,1186

*Era para ser 0,225g (item c). **Volume gasto na titulao. *** **** A molaridade verdadeira da soluo de hidrxido de sdio 0,1186 mol/L, importante na padronizao do cido clordrico preparado anteriormente. e) Padronizao do HCl 0,1M

1 (mL) (mL) (mol/L) (mol/L) 27,5 25 0,1186 0,1304

2 27,6 25 0,1186 0,1309

3 27,4 25 0,1186 0,1299

Mdia 0,1204