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Universidad de Chile Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas Departamento de Ingeniera Qumica y Biotecnologa

Diseo Conceptual del Proceso de Produccin de Biodiesel Mediante Metanol Supercrtico en Dos Etapas, Asistido por Computador

Taller de Diseo de Procesos Departamento de Ingeniera Qumica y Biotecnologa Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas Universidad de Chile

Prepararon: Distribucin: Documento:

Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano Prof: Jess Casas de Prada Prof: Mara Elena Lienqueo Informe Final Proyecto Biodiesel-06

27-Noviembre-2006 Semestre Primavera 2006 Revisin 0

RESUMEN EJECUTIVO En el siguiente informe se describe de manera preliminar el diseo conceptual del proceso de produccin de biodiesel. Dicho diseo ha sido propuesto por alumnos de quinto ao de la carrera de Ingeniera Civil en Biotecnologa, de la Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas de la Universidad de Chile, en el marco del curso BT65A Taller de Diseo de Procesos. El biodiesel, producto principal para el proceso en estudio, ser obtenido a partir de aceites vegetales, que mediante una reaccin de transesterificacin con metanol, forman metil-steres (biodiesel) y glicerol. Se estudiaron diversas materias primas y diferentes rutas de reaccin, eligindose el aceite vegetal de raps y la transesterificacin supercrtica en dos etapas, respectivamente. Dentro de los parmetros utilizados en dicha seleccin se consider tanto el potencial econmico de materia prima, como viabilidad y calidad en el proceso productivo, entre otras. El proceso productivo propuesto consiste bsicamente en la reaccin bajo condiciones supercrticas de aceite vegetal y metanol, obtenindose como producto primario biodiesel y glicerol como producto secundario. Luego de la reaccin principal se realizan una serie de etapas de purificacin del biodiesel, entre las que se incluyen evaporacin flash para eliminar metanol del producto y decantacin para separar el biodiesel del glicerol. Se realizan los balances de masa y energa pertinentes para el sistema en estudio, bajo el supuesto que se producirn 20.000 m3 de biodiesel al ao. Se elige esta capacidad inicial para la planta de forma preliminar y sujeto a restricciones del mercado que para efectos de este trabajo no han sido consideradas. Se emplea el volumen de produccin mencionado anteriormente, porque es el volumen que se logra producir utilizando todo el aceite de raps chileno. De esta manera, la planta diseada permitir cubrir el 3% del total de biodiesel que sera necesario para completar el reemplazo total de diesel por la mezcla de este ltimo y biodiesel al 20% (B20) para el sector de transporte en Chile. Uno de los principales logros del presente trabajo, es la red de intercambiadores de calor que hacen posible la integracin energtica de la planta. Mediante el diseo de la red de intercambio de calor fue posible ahorrar el 100% del servicio de enfriamiento y el 60.3% del servicio de calentamiento. Adems se realiz la instrumentacin del reactor principal. A partir de las cotizaciones se estima que la utilidad anual en base a la compra de insumos y venta de productos es US$ 6.983.447,19 , sin embargo los alcances de este trabajo no incluyen costos de operacin, energa, electricidad y sueldos, ni la inversin requerida. De esta manera, se concluye que la produccin de biodiesel se perfila como un negocio de rpido crecimiento, tanto por que se trata de una fuente de energa renovable,

como por la disminucin de las emisiones contaminantes, tema absolutamente contingente. Adems, el proceso de produccin mediante metanol supercrtico en dos etapas, es un proceso que incluye importantes avances a nivel de diseo de procesos, ya que permite eliminar problemas operacionales presentes mediante otras vas de sntesis y disminuir los gastos asociados a energa de la planta. Dentro de las tareas pendientes, se encuentran la caracterizacin y tratamiento de residuos, el problema asociado a la obtencin y disponibilidad de materias primas y en general, los altos costos asociados a la produccin. Dado el acelerado crecimiento y el dinamismo inherente al competitivo mercado de los combustibles, se recomienda realizar un anlisis econmico acabado del proyecto. Dicho anlisis debe incluir un agudo estudio sobre todas las variables que influyan en el mercado de los combustibles y del biodiesel en particular, de manera tal que sea posible decidir sobre bases slidas si la ejecucin del proyecto ser rentable o no para la empresa.

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INDICE DE CONTENIDOS Introduccin .. 1 Resultados... 4 Balance de Masa . 4 Balance de Energa ..... 6 Diagrama de Flujo ... ... 8 Instrumentacin del equipo principal . ... 9 Economa potencial del proceso . 10 Discusin 11 Conclusiones .......... 13 Recomendaciones .. 14 Bibliografa .... 15 Anexos 16 Anexo 1: Principales propiedades fisicoqumicas de los reactivos y productos .. 16 Anexo 2: Ventajas del mtodo de metanol supercrtico para la produccin de Biodiesel .. 16 Anexo 3: Comparacin de insumos para produccin de Biodiesel . 17 Anexo 4: Balance de Masa . 17 Anexo 5: Balance e integracin de Energa .. 19 Anexo 6: Diagrama de entrada y salida del proceso de produccin de Biodiesel ..23 Anexo 7: Diagrama de bloques del proceso de produccin de Biodiesel . 24 Bibliografa Anexos .. 25

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INTRODUCCIN La bsqueda de nuevas energas, que sean econmicamente rentables y que adems contribuyan a disminuir las emisiones contaminantes, son temas contingentes para todos los gobiernos. En este sentido, el desarrollo de nuevos combustibles ha abierto un nuevo desafo y una posibilidad de independencia energtica que un pas como el nuestro no puede desaprovechar. Se denomina biodiesel a los combustibles compuestos por mono-alquil steres de cadenas largas de cidos grasos derivados de aceites vegetales o grasas animales1. El biodiesel se produce por la reaccin del aceite con algn alcohol (tpicamente metanol o etanol) en presencia de un catalizador. Como producto se obtienen mono-alquil steres (biodiesel) y glicerina, producto secundario el cual tambin puede ser vendido. En el anexo 1 se muestras las propiedades fisicoqumicas de las especies involucradas. Entre los aceites ms usados para la produccin de biodiesel se encuentran el aceite de soya, de raps, de palma y de girasol. Para la produccin de una tonelada de biodiesel son necesarios una tonelada de aceites vegetales y/o grasas animales y 0,1 toneladas de alcohol metlico. Adems se necesitan en menor medida productos qumicos de fcil obtencin en el mercado local o internacional, como por ejemplo el catalizador. Entre las ventajas del biodiesel, el uso de ste supone la reduccin potencial en las emisiones de gases contaminantes2. Una mezcla compuesta por 20% de biodiesel y 80% de diesel corriente puede llegar a reducir las emisiones de monxido de carbono en un 10%, de sulfato en un 20% y de material particulado en hasta un 15%, entre otras reducciones. En el ao 2005, la produccin mundial de biodiesel alcanz los 4 millones de m3 (1% de la demanda mundial de combustible para transporte) y se encuentra en crecimiento acelerado, siendo los principales productores Alemania, con cerca de la mitad de la produccin mundial, Francia, con 500 mil m3, y EE.UU, cuya produccin asciende casi a los 200 mil metros cbicos3. Para la produccin de Biodiesel existen distintas alternativas tanto por las reacciones qumicas involucradas o bien por la utilizacin de distintos insumos. Entre las reacciones se encuentran el mtodo de transesterificacin con catalizador, ya sea cido o bsico, la transesterificacin supercrtica de una o dos etapas, el proceso con hidrlisis y esterificacin, etc. La forma ms utilizada en la actualidad para la sntesis de biodiesel es la transesterificacin de cidos grasos con alcoholes, el cual puede ser catalizado por cido o 3030E6la6borado por: Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano BT65-A Taller de Diseo de Procesos Semestre Primavera 2006 Revisin N 0 Pgina 6 de 30 27.11.06

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lcali dependiendo la materia prima que se utilice: grasas animales o aceites vegetales respectivamente. La transesterificacin de aceites presenta un mecanismo de reaccin de tres etapas, que involucra a triglicridos (TG), diglicridos (DG), monoglicridos (MG), metanol (MeOH), glicerina (Gly) y steres metlicos de cido graso (FAME)4: 1) 2) 3) TG + MeOH DG +FAME DG + MeOH MG +FAME MG + MeOH Gly +FAME

Por lo cual la reaccin general ocurre bsicamente de la manera que muestra la figura. Por lo tanto se puede apreciar que un mol de aceite con 3 moles de metanol gracias a un catalizador producen 1 mol de glicerol y 3 moles de Biodiesel (metil esteres). El catalizador puede ser cido o bsico.
Figura 1: Reaccin de Transesterificacin

El catalizador ms utilizado para la transesterificacin es el NaOH. Un problema de esta va de reaccin es que los cidos grasos libres (FFA) presentes en el aceite, en contacto con agua e hidrxido de sodio, se saponifican (forman jabones). Es por esto que existen rutas de reaccin alternativas que involucran un pretratamiento de los cidos grasos libres. R-COOH + NaOH R-COONa + H 2O

Figura 2: Reaccin de Saponificacin de cidos grasos libres

El mtodo utilizado en el proyecto es la transesterificacin supercrtica5, mecanismo de reaccin es muy similar al anterior con la salvedad de que no requiere de catalizador para llevarse acabo, debido a que las condiciones extremas a las que se lleva el metanol (T > 290C, P~5 MPa) favorecen la cintica de la reaccin de transesterificacin as como tambin la transferencia de masa, ya que forma una sola fase con el aceite. Este tipo de procesamiento para la obtencin de biodiesel fue el escogido para su desarrollo debido a las importantes ventajas que presenta con respecto al mtodo tradicional, como la disminucin de costos debido a la menor agitacin y tiempo de reaccin necesarios, el menor empleo de energa, la simpleza del mtodo, en particular en 3030E7la7borado por: Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano BT65-A Taller de Diseo de Procesos Semestre Primavera 2006 Revisin N 0 Pgina 7 de 30 27.11.06

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el paso de purificacin pues slo necesita el retiro de metanol que qued sin reaccionar y no las etapas de proceso para remover el catalizador, la eliminacin de la saponificacin de FFA y la casi nula produccin de efluentes. En el anexo 2 se muestra una Tabla comparativa entre mtodo clsico y metanol supercrtico. Una de las variables importantes a considerar para la produccin de biodiesel es la eleccin de la fuente de aceite que se use. sta puede ser vegetal, animal o incluso aceite de cocina ya utilizada. Para escoger el aceite vegetal a utilizar se debe tener en cuenta la productividad de aceite por hectrea, la composicin de ste, el precio y la disponibilidad. En el anexo 3 se muestra la tabla comparativa de aceites vegetales. En Chile, segn datos de la Oficina de Estudios y Polticas Agrarias (ODEPA), en la temporada 2005/2006 se sembraron 14.000 hectreas de raps canola, de las cuales es posible obtener alrededor de 17.000 metros cbicos de aceite. Dado que a partir de una hectrea es posible obtener 1.2 toneladas de aceite de raps canola6, es decir ms toneladas por hectrea que el girasol, la soja y la colza, se ha escogido como materia prima el aceite de raps por ser este un cultivo comn en este pas y adems estar adecuadamente documentado su uso. Es importante sealar que los datos entregados por la ODEPA para la temporada 2005/2006 representan un aumento de un 13% con respecto a la temporada anterior. El cultivo de raps est actualmente en aumento y se proyecta que para el ao 2010 se podran cultivar unas 50.000 hectreas de raps adicionales, por lo que en un futuro cercano el abastecimiento de raps podra ser suministrado ntegramente por la industria local.

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RESULTADOS Se propone un nuevo proceso de produccin de biodiesel basado en la transesterificacin no-cataltica con metanol supercrtico, realizado en dos etapas, con remocin intermedia de glicerol y con recuperacin de calor. En un primer reactor PFR, la mezcla se calienta hasta unos 290C y es llevada a 4MPa de presin de manera que el metanol se encuentre en estado supercrtico. En este primer reactor la conversin alcanza niveles cercanos al 95%, an insuficiente para el producto final. La corriente de salida del reactor pasa por un intercambiador de calor de manera de calentar la entrada de este mismo. Posteriormente, el metanol en exceso es separado de la salida en un tanque flash, y el glicerol es apartado de la mezcla de biodiesel y aceite aun no reaccionado en un decantador. A continuacin se repite el proceso tal como para el primer reactor hasta alcanzar la conversin global deseada (aproximadamente 98,5%), y el metanol separado en los tanques flash es recirculado para ser usado nuevamente. El consumo anual de Diesel en el pas asciende a 6.000.000 m3, de los cuales aproximadamente 3.700.000 m3 estn destinados a uso como combustible para transporte7. Se pretende producir 20.000 ton de biodiesel al ao (~22.000 m3) pues es lo que se logra producir utilizando todo el aceite de raps producido en Chile. Considerando esto solamente se abarcara el 3% del total de biodiesel que sera necesario para completar el reemplazo total de diesel por la mezcla de este ltimo y biodiesel al 20% (B20) para el sector de transporte en Chile. Balance de masa A continuacin se muestra el balance de masa en toneladas y metros cbicos para la reaccin de transesterificacin para un 100% de conversin, sin considerar los excesos requeridos. Tabla 1: Balance de masa para reaccin de transesterificacin.
Balance de masa, conversin, 100%, reciclo total de metanol Entra Trigliceridos Masa: base 1 [kg] base 100 [kg] Volumen [Lts] Flujo real [m /hr] Flujo anual [m3/ao] Flujo anual [ton/ao]
3

Sale Metanol 1 100 0,109 10,86 13,72 0,31 2731 2161 Biodiesel 1,005 100,46 114,95 2,61 22886 20000 Glicerol 0,104 10,4 8,25 0,19 1642 2071

111,36 2,53 22171 19909

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El balance de masa para cada corriente del proceso se muestra en la tabla siguiente como tambin las condiciones de operacin y nomenclatura de las corrientes. Los detalles en relacin a los supuestos utilizados para el Balance de Masa se detallan en el anexo 4. Tabla 2: Balance de masa y condicin de operacin del proceso de produccin de Biodiesel
Corrientes F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 F10 F11 F12 F13 F14 F15 F16 F17 F18 T (C) 25 25 145 110 90 90 290 190 90 170 170 110 190 113 60 60 60 Metanol Aceite (mol/hr) (mol/hr) 8127,6 2650 26500 2650 18947,5 132,5 315,54 132,5 31,55 99,38 993,75 99,38 710,53 4,97 7,89 4,97 283,99 33,13 7,1 1,24 291,09 34,37 0,79 3,73 18631,96 0 702,64 0 19334,6 0 19334,6 0 962,2 0 18372,4 0 Glicerol (mol/hr) 0 0 2517,5 2517,5 25,18 25,18 119,58 119,58 2492,33 118,39 2610,71 1,2 0 0 0 0 0 0 Biodiesel (mol/hr) 0 0 7552,5 7552,5 7476,98 7476,98 7760,19 7760,19 75,52 77,6 153,13 7682,59 0 0 0 0 0 0

Alimentacin Entrada Reactor 1 Entrada a Evaporador 1 Entrada a Decantador 1 Fase liviana Decantador 1 Entrada Reactor 2 Entrada a Evaporador 2 Entrada a Decantador 2 Fase pesada Decantador 1 Fase pesada Decantador 2 Glicerol total Biodiesel total Salida Metanol desde EV 1 Salida metanol desde EV 2 Entrada Condensador Total Metanol recuperado Metanol recirculado a Reactor 2 Metanol recirculado a Reactor 1

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Balance de Energa Se realiz una integracin de energa entre las corrientes a ser enfriadas y las corrientes a ser calentadas con una temperatura mnima de aproximacin entre las corrientes de 10C. A continuacin se muestran los requerimientos mnimos de calentamiento y enfriamiento. Tabla 3: Calor necesario a ser agregado/quitado en las distintas corrientes
Corriente F2 F3 F6 F7 F8 Total A B C D E Condicin Fra Caliente Fra Caliente Caliente <FCp> [kJ/hrC] T in [C] T out [C] 6654 25 290 6603 290 145 4505 90 290 4503 290 225 4445 190 110 Q = <FCp> T [kJ/hr] -1763283 957461 -900948 292685 355635 -1058451

Se utiliz la metodologa Pinch para realizar el diseo de las redes de intercambiadores de calor. En el anexo 5 se incluye la memoria de clculo para el Balance de Energa. En la Figura 3 se presenta el diagrama de redes de Intercambio de calor.
Q= 66.5 MJ TA: 280 - 290 C Q= 45 MJ TC: 280 -290 C

E Q= 292.7 MJ TC: 215 - 280 C Q= 957.5 MJ TA: 136 28 C

300 290

290 280

225 190

215 180 135 100 90 25

Q= 355.6 MJ TC: 101 -180 C

Q= 157.8 MJ TC:180 -215C

145 110 100 35

Q= 49.7 MJ TC: 90 -101C Q= 739.3 MJ TA: 25 -136 C

T [C]
Figura 3: Red de Intercambiadores de Calor

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Se escogi las parejas de integracin a F2 con F3, F6 con F7 y F6 con F8. Se observa que se requieren 8 intercambiadores de calor para lograr la integracin energtica, de los cuales 5 requieren un servicio externo de calentamiento, 3 para calentar F6 y 2 para calentar F2. En las Tablas 4 y 5 se muestra el detalle las corrientes y el calor requerido. Tabla 4: Integracin entre F2-F3
Intercambiador Intercambiador 1 con calentamiento externo Intercambiador con integracin entre F1-F2 Intercambiador 2 con calentamiento externo Calentamiento (C) 25 136 136 280 280 290 Calor (kJ/hr) 739.315 957.461 66.539

Tabla 5: Integracin entre F6-F7 y F6-F8


Intercambiador Intercambiador 3 con calentamiento externo Intercambiador con integracin entre F4-F6 Intercambiador 4 con calentamiento externo Intercambiador con integracin entre F4-F5 Intercambiador 5 con calentamiento externo Calentamiento (C) 90 101 101 180 180 215 215 280 280 290 Calor (kJ/hr) 49.687 355.635 157.801 292.685 45.047

Luego el ahorro energtico obtenido con la integracin se resume en la tabla siguiente. Tabla 6: Ahorro de energa por integracin energtica
Antes, Q (kJ/hr) Servicio Enfriamiento Servicio Calentamiento 1.605.780 3.722.683 Despus, Q (kJ/hr) 0 1.057.387 Ahorro 100% 60.3%

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Diagrama de Flujo A continuacin se muestra el diagrama de flujos del proceso. Para conocer las etapas de desarrollo de ingeniera previas al diagrama de flujo ver anexo 6 y 7, donde se encuentra el diagrama de entrada-salida y el de bloques del proceso respectivamente.

Figura 4: Diagrama de Flujos

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Instrumentacin del equipo principal Se instrument el reactor donde ocurre la transesterificacin. Lo que se quiere controlar es la temperatura de entrada al reactor, pues esta debe ser 290C para que la reaccin sea supercrtica. Para esto se coloca un sensor de temperatura a la entrada del reactor pistn y ste debe controlar el flujo de vapor que viene de la caldera. Este flujo se regula mediante un compresor. Luego si la temperatura que mide el sensor es ms baja que 290C, el compresor deja pasar un mayor flujo de vapor por lo que hay una mayor transferencia de calor y se llega a la temperatura deseada. En la Figura 5 se muestra el Diagrama de Instrumentacin para el equipo sealado.

Figura 5: Instrumentacin del reactor de transesterificacin

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Economa Potencial del Proceso El balance econmico se hace a partir del balance de masa, sin embargo no se han tomado en cuenta los gastos en energa tales como combustible y electricidad. Considerando que el biodiesel se puede vender a un precio de 0.59 US$/lt y se producen 22.900.000 lt al ao, que el glicerol se puede vender a 0.39 US$/gal y se producen 441.658 gal al ao, que el precio del metanol es 225 US$/ton y se utilizan 2.282 ton al ao y que el aceite vegetal tiene un costo de 302 US$/ton y se utilizan 20.555 ton al ao, se establece el Balance Econmico detallado en la Tabla 7. Tabla 7: Balance de la Economa Potencial del Proceso
Valor total (US$) Costos Ingreso Utilidad Aceite de Raps Metanol Biodiesel Glicerol crudo $ $ $ $ $ 6.207.630,67 513.397,21 13.532.228,48 172.246,58 6.983.447,19

Dado que este primer acercamiento a la economa potencial del proceso entrega utilidades positivas, se puede dar paso a las siguientes etapas de diseo.

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DISCUSIN El biodiesel es una de las mayores esperanzas en el rea de los biocombustibles. Sus ventajas pasan tanto la sustentabilidad de su produccin, ya que se trata de un combustible renobable, como por la reduccin de emisiones contaminantes que conlleva su uso. Pero aunque su produccin es ya una realidad en pases como Alemania, Francia o Estados Unidos, mayor investigacin es necesaria para que ste sea una real alternativa a los combustibles fsiles, dado que su costo es aun demasiado elevado para competir en igualdad de condiciones con ste. En este mbito, el proceso supercrtico de produccin es un avance importante en la carrera por reducir costos, mas quedan muchos desafos por resolver para que esta alternativa sea realmente rentable. Entre las ventajas del biodiesel, el uso de ste supone la reduccin potencial en las emisiones de gases contaminantes2. Una mezcla compuesta por 20% de biodiesel y 80% de diesel corriente puede llegar a reducir las emisiones de monxido de carbono en un 10%, de sulfato en un 20% y de material particulado en hasta un 15%, entre otras reducciones. Uno de los mayores costos en el proceso de produccin de biodiesel corresponde a la potencia de agitacin en el reactor en que se realiza la transesterificacin, dado que el metanol y el aceite forman dos fases inmiscibles. El mtodo de metanol supercrtico tiene la ventaja de que, al encontrarse el metanol en este estado, forma una sola fase con el aceite por lo que no es necesario el uso de potencia para la agitacin. Se ahorra una gran cantidad de energa con el diseo de una red de intercambiadores de calor ya que en este caso al realizar una integracin energtica se logr reducir el servicio de calentamiento en un 60,3% y eliminar por completo el servicio de enfriamiento. Con respecto al proceso seleccionado aun no hay plantas construidas, solo pruebas a nivel piloto, por lo tanto no se conocen los alcances reales de este mtodo. Por lo mismo, los costos asociados a la construccin y operacin de una planta de estas caractersticas son aspectos que aun no han sido considerados en ningn anlisis, de manera que la factibilidad econmica del proyecto se mantiene incierta. Un aspecto econmicamente relevante en la economa del biodiesel es el precio del glicerol en el mercado. Dado la creciente produccin de biodiesel, la oferta de glicerol se esta expandiendo ms all de la demanda, por lo que su precio experimenta una baja paulatina que afecta posteriormente al precio final del biodiesel. Al respecto se han realizado investigaciones, siendo el trabajo ms importante a la fecha el publicado en 2005 por el profesor de la Universidad de Missouri, Columbia, Galen J. Suppes8, en el cual se presenta un nuevo mtodo para convertir el glicerol en propilen-glicol, un producto qumico notablemente ms caro y de baja oferta actualmente dado que su sntesis es cara. Este trabajo le vali a G. Suppes el Premio Acadmico 2006 otorgado por la EPA, dado 3030E16la16borado por: Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano BT65-A Taller de Diseo de Procesos Semestre Primavera 2006 Revisin N 0 Pgina 16 de 30 27.11.06

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que podra disminuir los costos de produccin del biodiesel en hasta 50 centavos de dlar por libra. Entre los aspectos que faltan por abordar en este estudio esta el del manejo de los residuos. El proceso de produccin descrito debiese tener baja emisin de efluentes con respecto al mtodo tradicional de produccin de biodiesel debido a que la ausencia de catalizador hace que este mecanismo sea prcticamente seco. Finalmente, un desafo importante es el la disponibilidad de materia prima, ya que el rea de raps plantado necesario para abastecer la planta no est actualmente disponible en el pas (aunque en un futuro cercano debiese estarlo). Esto sin considerar que la actual oferta de raps es insuficiente para abastecer a la industria salmonera, que lo usa como insumo para producir el alimento de los peces. Investigacin orientada a aumentar el rendimiento por hectrea o al desarrollo de cultivos de mayor produccin de aceite seran fundamentales para que esta alternativa sea, adems una solucin a la histrica dependencia energtica de Chile.

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CONCLUSIONES Si bien la produccin de biodiesel se perfila como un negocio de rpido crecimiento, tanto por la sustentabilidad de la produccin, como por la disminucin de las emisiones contaminantes, es importante sealar que es necesario un anlisis econmico acabado para decidir si un la implantacin del diseo propuesto ser o no rentable. La produccin de Biodiesel para la planta diseada corresponde a 22.000 m3, mientras que la produccin de Glicerol asciende a 440.000 galones al ao. Los alcances de estudio realizado indican que se obtiene una utilidad de US$ 6.983.447,19 considerando solo los costos asociados a la adquisicin de insumos bsicos y las ganancias asociadas a la venta de los productos. Esta evaluacin econmica preliminar e incompleta, permite concluir, en esta primera etapa, que es correcto iniciar un estudio de mercado ms acabado de proyecto. Dicho estudio deber incluir la determinacin de las variables econmicas relevantes para le proyecto, as como un estudio de mercado acabado en el mbito de los combustibles. De esta manera ser posible determinar si el producto ofrecido ser una alternativa viable como sustituto del Diesel y si efectivamente podr competir en el mercado de los combustibles. El proceso de produccin de biodiesel con metanol supercrtico en dos etapas y con recuperacin de calor, es un avance importante en la carrera por reducir costos, ya que permitira una disminucin considerable en los gastos de energa y en general, de los gastos de operacin de la planta. De esta manera, el diseo del proceso de produccin de biodiesel propuesto incluye mejoras que permitiran que el precio final de venta del biodiesel sea efectivamente competitivo en el mercado. Dado que no existen plantas de produccin biodiesel implementadas con la tecnologa propuesta en este trabajo, no existen ejemplos reales de los cuales se pueda obtener informacin acerca de los gastos reales de la planta en funcionamiento. Dado que para un anlisis serio sobre la real capacidad productiva de la planta es necesario establecer e incluir en los balances posibles desviaciones a las condiciones ideales utilizadas para los clculos preliminares, los valores entregados tanto para los balances de masa y energa, como para la evaluacin econmica, poseen un sesgo no despreciable de incertidumbre asociados, sesgo que deber ser establecido y cuantificado en etapas posteriores de la evaluacin del proyecto. Por las razones antes sealadas, se concluye finalmente que por el momento resultara irresponsable recomendar que se realice el proyecto.

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RECOMENDACIONES Si bien el proceso de produccin de biodiesel mediante metanol supercrtico en dos etapas y con recuperacin de calor es un proceso innovador y que incluye una tecnologa avanzada, son muchos los sectores que se encuentran realizando estudios en relacin a la produccin de biocombustibles. Por esta razn se recomienda mantenerse al tanto y si es posible desarrollar nuevas tecnologas referentes a la produccin de biodiesel, que permitan optimizar an ms dicho proceso. En cuanto al proceso propuesto, se recomienda realizar un estudio econmico acabado para eliminar la incertidumbre que este estudio preliminar no ha conseguido resolver. Dicho estudio deber incluir la determinacin de las variables econmicas relevantes para el proyecto, as como un estudio de mercado detallado en el mbito de los combustibles. De esta manera ser posible determinar si el producto ofrecido ser una alternativa viable como sustituto del Diesel y si efectivamente podr competir en el mercado de los combustibles. Adems debe considerarse que la reduccin de las emisiones contaminantes asociada a la utilizacin de biocombustibles, tiene tambin un fuerte impacto social. De esta manera deber incluirse tambin este beneficio social en la evaluacin final del proyecto. Finalmente se recomienda abordar los desafos en el proceso productivo que han quedado pendientes, tales como la determinacin del tamao ptimo de produccin, el estudio de nuevos mercados de materias primas incluyendo la posibilidad de importar aceites vegetales, completar la instrumentacin de la planta y el dimensionamiento de los equipos. Adems se deben caracterizar los residuos industriales lquidos, proponer un mecanismo eficiente para su tratamiento y definir polticas de seguridad acordes al proceso propuesto.

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ANEXOS Anexo 1: Principales propiedades fisicoqumicas de los reactivos y productos Tabla 8: Propiedades fisicoqumicas de los reactivos y productos9,10
Metanol Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C) Densidad relativa al agua Solubilidad en agua Presin de vapor, kPa a 20C Densidad relativa de vapor (aire = 1) Punto de inflamacin: (C) Viscosidad a 40C (mm2/s) Poder calorfico inferior (kJ/kg) 65 -94 0,79 Miscible 12,3 1,1 12 204 120-170 3.5 - 5.0 39710 28,05 (cts) 39280 Glicerol 290 18 1,26 0.875 - 0.90 Biodiesel 190-340 -3,5 0,926 Aceite Soja

Anexo 2: Ventajas del mtodo de metanol supercrtico para la produccin de Biodiesel Tabla 9: Comparacin entre el mtodo con catalizador y el mtodo de metanol supercrtico para la produccin de biodiesel a partir de aceite de raps11
Mtodo Comn Tiempo de reaccin Condicin de Reaccin Catalizador cidos grasos libres Rendimiento Purificacin Proceso 1-6 h 0,1Mpa, 30-60C acido o base Productos saponificados 97% Se debe retirar metanol, catalizador y productos saponificados Complicado Mtodo del metanol SC 240 seg 4MPa, 350C ninguno Metil esteres 98,5% Se debe retirar el metanol Simple

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Anexo 3: Comparacin de insumos para produccin de Biodiesel Tabla 10: Comparacin de aceites vegetales12
Grano US$/ton Girasol Soja Colza Palma 175 180 220 Ton.sem/ha 3,9 2,6 2,85 11,11 Rend (%) 25 17 35 45 Aceite ton/ha 0,975 0,442 0,9975 4,9995 Densidad 0,917 0,923 0,908 0,899 m3/ha 1,063 0,479 1,099 5,561 $/ha 400 320 330 220 cidos grasos libres (%) 0,5 0,5 1,3 >5

Anexo 4: Balance de Masa Para realizar el balance de masa de los reactores se utiliz la estequiometra de la reaccin de sntesis de biodiesel, es decir por un mol de aceite y 3 moles de metanol se obtiene 1 mol de glicerol y 3 moles de biodiesel.

Figura 5: Reaccin de Transesterificacin

Se considera tambin que la razn molar entre metanol y aceite es 10, esto porque se requiere un exceso de metanol para que la conversin hacia Biodiesel sea completa al final de todo el proceso. Adems es necesario considerar la normativa vigente en cuanto a los contenidos permitidos en el producto final, tanto de reactivos no reaccionados, como de glicerol no separado. Se utiliz la Norma Europea Estndar EN 14214 para tales efectos. Los valores mximos permitidos en el Biodiesel se presentan el la Tabla 11.

Tabla 11: Especificaciones para Biodiesel13


Glicerol Total Aceite Total Metanol Total % (m/m) 0.25 0.20 0.20

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Dada la bibliografa citada, la conversin global del proceso debe ser 98.5%. Para lograr esta conversin se calcul una conversin de 95% para cada reactor supercrtico. En cuanto al evaporador flash se tiene que en el primero sale un 3% de metanol en el producto cola, y en el segundo evaporador sale el 0.1% de metanol en producto cola. Adems la eficiencia de separacin para los decantadores, en detalle para cada componente se especifica en la Tabla 12. Tabla 12: Eficiencia de Separacin para Decantadores
Metanol Aceite Glicerol Biodiesel Fase Pesada (Glicerol) Fase Liviana (Biodiesel) 90% 10% 25% 75% 99% 1% 1% 99%

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Anexo 5: Balance e integracin de Energa Se realiz balance de energa para las distintas corrientes, sin embargo no se est considerando los coeficientes de transferencia de calor pues no se ha definido los materiales a usar. A continuacin se muestra la memoria de clculo de la integracin energtica. Clculo de <FCp> (Tabla 3)

< FCp > i = Faceite,i Cp aceite,i + Fbiodiesel ,i Cp biodiesel ,i + Fme tan ol ,i Cp me tan ol ,i + Fglicerol ,i Cp glicerol ,i
Tabla 13: Flujos de las corrientes utilizadas para la integracin de calor Flujo [mol/hr] Corriente Aceite Metanol Biodiesel Glicerol A 2650 26500 0,00 0,00 B 132,5 18947,5 7552,5 2517,5 C 99,38 993,75 7476,98 25,18 D 4,97 710,53 7760,19 119,58 E 4,97 7,89 7760,19 119,58 Tabla 14: Calor especfico a presin constante de las distintas especies Aceite Cp [kJ/kmolC] 1693,9 Metanol 81,7 Biodiesel 568,4 Glicerol 213,7

Ejemplo de clculo para la corriente B: < FCp > B = 0,1325 1693,9 + 18,9475 81,7 + 7,5525 568,4 + 2,5175 213,7 = 6603[kJ / hr C ]

Calculo del calor necesario que se debe entregar a los intercambiadores desde un sistema externo de calentamiento.

Primero se escogieron las parejas Pinch, luego se calcul la temperatura a la que debe entrar la corriente a ser calentada para lograr transferir todo el calor necesario de la corriente a ser enfriada. La temperatura mxima de la corriente a ser calentada es la inicial de la corriente a ser enfriada menos la temperatura de aproximacin. Por ejemplo para el intercambio entre C y D, donde C es la corriente a calentar y D la corriente a enfriar: Temperatura inicial de D = 290C Temperatura mxima de C = 290-10=280C QD = 215,03 C TC `= 280 FCp C
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Adems C tambin intercambia energa con E, luego: Temperatura inicial de E = 190C Temperatura mxima de C = 190-10=180C QE TC ``= 180 = 101,05 C FCpC

Luego para C se necesitan 3 intercambiadores de calor que reciban energa desde un servicio externo de calentamiento pues C se debe calentar desde 90 a 290C: Intercambiador C1: que caliente C desde 90 a 101,05C Intercambiador C2: que caliente C desde 180 a 215,03C Intercambiador C3: que caliente C desde 280 a 290C Luego el calor requerido es: QIC1 = FCpC (90 101,05) = 49687,3[kJ / hr ]

QIC 2 = FCpC (180 215) = 157801,1[kJ / hr ] QIC 3 = FCpC (280 290) = 45047,4[kJ / hr ] Finalmente para calentar C se requiere -252535,8[kJ/hr] y ya no se requiere un sistema de enfriamiento para D y E. Anlogamente para el intercambio entre A y B se tiene: Temperatura inicial de B = 290C Temperatura mxima de A = 290-10=280C QB T A `= 280 = 136,11 C FCp A Luego para A se necesitan 2 intercambiadores de calor que reciban energa desde un servicio externo de calentamiento pues A se debe calentar desde 25 a 290C: Intercambiador A1: que caliente A desde 25 a 136,11C Intercambiador A2: que caliente A desde 280 a 290C Luego el calor requerido es: QIA1 = FCp A (25 136,11) = 739314,6[kJ / hr ]
QIA 2 = FCp A (280 290) = 66539[kJ / hr ] Finalmente para calentar A se requiere -805853,6[kJ/hr] y ya no se requiere un sistema de enfriamiento para B.
3030E25la25borado por: Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano BT65-A Taller de Diseo de Procesos Semestre Primavera 2006 Revisin N 0 Pgina 25 de 30 27.11.06

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Sumando el calor requerido para A y C se tiene que en total se requiere 1058389 [kJ/hr]. Clculo del calor requerido por el servicio de enfriamiento y el servicio de calentamiento sin integracin energtica.

Sea Qintegracin= 1058389 [kJ/hr], el calor que se requiere suministrar en el diseo de integracin de energa, luego:

Qenfriamiento = QB + QD + QE = 1605780[kJ / hr ] Qcalentamiento = Q A + QC = 2669231[kJ / hr ] Qcalentamiento _ ahorrado = Qcalentamiento Qint egracin = 1605842[kJ / hr ] Por lo tanto se tiene que:

Ahorro _ calentamiento =

1605842 100 = 60,3% 2669231

Ahorro _ enfriamiento =

1605780 100 = 100% 1605780

Determinacin de la temperatura de salida del evaporador Flash

Se utiliz como base el trabajo de C.R. Vera, S.A. DIppolito, C.L. Pieck y J.M. Parera (Optimizacin de un proceso de produccin de biodiesel basado en transesterificacin supercrtica no cataltica).5 La temperatura en el interior del tanque flash no debe exceder la temperatura de descomposicin del glicerol. A altas temperaturas el glicerol polimeriza, se degrada en calidad y su purificacin se hace ms difcil debido al aumento de la viscosidad. Antes de la vlvula del flash, la temperatura no es nociva pues el Glicerol est diluido y solvatado por el MeOH. El primer evaporador se alimenta a 145C con Rf=10 para obtener un mximo del 3% de metanol en la corriente lquida por lo que el evaporador opera a 110 C. En el segundo tanque flash el contenido de metanol debe ser reducido al 0.1% para mantener el punto de flash y los valores de cetano en el rango requeridos para combustible diesel. Sin embargo con un flash atmosfrico no puede obtenerse un 0.1% de MeOH a la
3030E26la26borado por: Mnica Guzmn Reyes Camila Orellana Montecino Pablo Osorio Campusano BT65-A Taller de Diseo de Procesos Semestre Primavera 2006 Revisin N 0 Pgina 26 de 30 27.11.06

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salida, pero la operacin a una presin reducida (28.5 mmHg, bomba de vaco de anillo de agua) y a 190C permite alcanzar dicho lmite en el segundo tanque flash.

Figura 6: Porcentaje de metanol v/s Temperatura de alimentacin en funcin de Rf y Temperatura del Flash v/s Temperatura de alimentacin en funcin de Rf. Figura obtenida de C.R. Vera, S.A. DIppolito, C.L. Pieck y J.M. Parera, Optimizacin de un proceso de produccin de biodiesel basado en transesterificacin supercrtica no cataltica.5

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Anexo 6: Diagrama de entrada y salida del proceso de produccin de Biodiesel


Agua Metanol (18372,4 mol/hr)

Aceite (2650 mol/hr)) Metanol (26500 mol/hr) Biodiesel Electricidad BIODIESEL(7682,59 mol/hr)

Transesterificacin supercrtica

Glicerol (2610,71 mol/hr)

Agua de lavado

Aceite no reaccionado

Figura 7: Diagrama de Entrada-Salida

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Anexo 7: Diagrama de bloques del proceso de produccin de Biodiesel


F15

Metanol
Condensacin Metanol F13

Aceite y Metanol

F1

Transesterificacin SC 1

F2

Evaporacin de Metanol 1 F3 Decantacin 1

F11

F7 F4 Transesterificacin SC 2 F5 Evaporacin de Metanol 2 F6 Decantacin 2 F8 F10 F9 F12

F14

Glicerol

Biodiesel
Figura 8: Diagrama de Bloques

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BIBLIOGRAFA ANEXOS

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Biodiesel Internatinal BDI, Biodiesel standards http://www.biodiesel-intl.com/standards_e/standards.htm ltima Visita: 11.09.06 Ministerio de trabajo y asuntos sociales de Espaa, Fichas Internacionales de Seguridad Qumica http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspn0771.htm ltima Visita: 11.09.06 S. Saka, E. Minami y K. Dadan, NEDO High-efficiency Bioenergy Conversion Project. R & D for Biodiesel Fuel (BDF) by Two-step Supercritical Methanol Method Graduate School of Energy Science, Kyoto University http://unit.aist.go.jp/internat/biomassws/material/No21-KyotoUniv.pdf#search=%22two%20step%20supercritical%20methanol%20method%20S aka%20Dadan%22 ltima Visita: 11.09.06 Facultad de Ingeniera U.N.Cuyo, Biodiesel: Combustible alternativo de origen vegetal http://fing.uncu.edu.ar/extension/conferencias/biodiesel/Diapositivas.pdf#search=% 22densidad%20aceite%20girasol%22 ltima Visita: 11.09.06 The Biodiesel Handbook Knothe Gerhard, ,Jon Van Gerpen, Jrgen Krahl. Copyright 2005 AOCS Press. Apndice B, Estndares para Biodiesel Ultima visita: 11.09.06

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