Trabajo Prctico 1 El acetileno

Profesora: Pili Alumnas: Muller Ochoa Materia: Qumica Orgnica Curso: T.I.A 4 Ao: 2009

Procesos de obtencin del acetileno

A base de carburo de calcio En 1967 se obtuvo en Alemania Federal una cantidad de casi 517000 toneladas de carburo de calcio por una reaccin electroqumica de cal viva y cocke a 22002300C necesarios para la transformacin fuertemente endotrmica (H= +111 Kcal. o, respectivamente, 465 Kj/mol). La produccin mundial de carburo de calcio alcanzo un mximo de 10 millones de toneladas en 1960; a partir de entonces y en los ltimos aos ha ido descendiendo hasta unos 6 millones de toneladas. Tambin sobre la produccin de acetileno a partir de carburo de calcio se acusa en Alemania esta tendencia, que durante los aos 1973/74/75 ha pasado de 89000 toneladas ao a 74000 y, finalmente, ha descendido a 49000. A partir de 1976 la produccin de acetileno a partir de carburo se incluye estadsticamente en la misma cifra que la produccin por mtodos petroqumicos. En la URSS, actualmente, basan en el carburo de calcio ms del 55% de la obtencin de acetileno. La reaccin exotrmica del carburo de calcio con agua para dar acetileno e hidrxido de calcio se produce as:

Industrialmente se emplean generadores hmedos cuando hay un exceso de agua y generadores secos con una cantidad estequiomtrica de H2O. El hidrxido de calcio obtenido segn este ultimo proceso se deposita como polvo suelto. El calor de reaccin se elimina por evaporacin de una parte del agua aadida. La knapsack y la Shawinigan han desarrollado generadores secos de gran capacidad industrial y de trabajo continuo, con una produccin de hasta 3500m3/h de C2H2= 30000 toneladas al ao. El subproducto cal de carburo- se recicla para la obtencin de carburo, segn nuevos perfeccionamientos, hasta un 50%, o se usa en construccin, industria qumica o agricultura. Para su empleo en sntesis qumicas el C2H2 se lava en tres etapas: despus de la separacin de productos bsicos como NH3 por lavado con H2SO4, se oxidan con agua de cloro y se eliminan por lavado las impurezas que contienen P y S, y en la tercera etapa se separan, finalmente, vestigios de HCl por lavado de NaOH. Hidrlisis de CaC2 segn dos tcnicas: 1- Gasgeno hmedo con exceso de H2O, industrialmente ms sencillo, sin embargo, con la carga de eliminacin de aguas residuales. 2- Gasgeno seco con cantidad de agua casi estequiomtrica Purificacin de acetileno para uso qumico en tres etapas: 1- Lavado con H2SO4 2- Oxidacin con agua de cloro 3- Lavado con NaOH El agua de cloro no debe contener Cl2 libre, puesto que este puede reaccionar violentamente con acetileno.

Procesos trmicos Numerosos procesos para la obtencin de C2H2 se basan en la pirolisis sin catalizadores de hidrocarburos de contenido de tomos de C que van desde el metano al petrleo bruto, pasando por la bencilina ligera. Las previsiones mas importantes de todos los procesos son un suministro rpido de energa para obtener altas temperaturas, de mas de 1400C, y corta permanencia de la sustancia empleada y de los productos de reaccin, de unos 10-2 hasta 10-3 segundos, presin parcial baja del acetileno y rpido enfriamiento de los gases pirolizados. El C2H2 resulta as relativamente diluido, es decir, a unos 5-20 Vol% en el gas de disociacin. Se extrae de la mezcla gaseosa por disolventes selectivos, como, por ejemplo, N-metil-pirrolidona (NMP), dimetilformamida (DMF), queroseno, metanol o acetona y se purifica en etapas sucesivas. Cada proceso de obtencin de acetileno se diferencia de los otros principalmente por la forma de producir y transmitir las altas temperaturas que son necesarias para la reaccin de disociacin. En principio, se pueden diferenciar tres formas de procesos:
1- Procesos alotrmicos con transmisin directa de energa calorfica,

predominantemente por calefaccin elctrica. 2- Procesos alotrmicos con transmisin indirecta de calor por medio transportador de calor 3- Procesos autotrmicos, en los que el calor procedente de la combustin parcial del producto empleado, se aprovecha para la disociacin endotrmica del resto. Para 1: A estos pertenece el proceso de arco voltaico de Hls, que en gran escala se utiliza en Alemania en una planta con capacidad anual de 120000 toneladas de C2H2 y 50000 de C2H4; tambin se utiliza en Rumania. En este procedimiento se emplean hidrocarburos con puntos de ebullicin hasta 200C y se craquean con ayuda de un arco voltaico de 1 m de largo. Otro procedimiento de H2 y arco voltaico o tambin proceso de plasma de Hocchst-Hls se ha probado en dos grandes instalaciones piloto. El H2 como transportador de calor se calienta en un arco elctrico a 3000-4000C, con lo que se disocia en tomos un 30-65%. En el reactor siguiente se pueden introducir en el plasma y disociar toda clase de hidrocarburos desde metano a petrleo bruto. El gas de disociacin se enfra rpidamente y se separa. Cuando se emplea bencina ligera se pueden obtener rendimientos de etileno-acetileno del orden del 80% en peso si los productos secundarios se reciclan. La concentracin del acetileno en el gas de disociacin alcanza casi el 14% en Vol. Tambin en los EE.UU. y la URSS se han desarrollado procesos de plasma, aunque hasta ahora ninguno ha resultado de empleo industrial grande. Haba en los EE.UU. en proceso de arco elctrico modificado de la DuPont que produca al ao 22700 toneladas de C2H2, pero dejo de trabajar en 1969.

Para 2: A este corresponde el proceso de Wulff como proceso regenerador con calentamiento alternante en hornos de calefaccin forrados con material refractario y subsiguiente disociacin. El proceso wulff ha sido perfeccionado especialmente por la UCC. Por este procedimiento se obtienen en los EE.UU. 20000 toneladas; en Brasil, 40000 toneladas, y en Europa, en cuatro instalaciones, 150000 toneladas de C2H2 al ao. La Marathon tiene en funcionamiento en Burghausen la mayor instalacin con produccin de 70000 toneladas al ao de C2H2 y 84000 de C2H4, No obstante, a mediados de 1979, se abandono la produccin de acetileno. La Kurcha, en Japn, construyo en 1970 una instalacin industrial segn un proceso nuevo de craqueo a alta temperatura, con vapor de agua recalentado a 2000C, que emplea como material de partida petrleo bruto o residuos de petrleo (100000 toneladas al ao). El rendimiento C2H2/ C2H4 se dice que es del 46% para una produccin 1/1. La mezcla C2H2/ C2H4 se transforma directamente en cloruro de vinilo. Para 3: Se cuentan en este grupo dos procesos de la BASF: el Bartholom-Sachsse, que hasta ahora es el de mayor aplicacin, con 13 instalaciones y una capacidad anual total de produccin superior a las 580000 toneladas de C2H2. El segundo proceso de la BASF es de llama sumergida en el cual la fase oleosa sufre la disociacin por una llama de aceite/O2. Por este principio trabajan instalaciones de las Sisas, En Italia, con una produccin total de 110000 toneladas al ao de C2H2 y C2H4, en conjunto. La Socit Belge d`Azote (SBA), junto con la Kellog, desarrollo un tercer proceso que, en principio, es semejante al de Bartholom-Sachsse. Hay cinco plantas que trabajan segn este proceso y en conjunto tienen una capacidad de produccin de unas 130000 toneladas al ao de C2H2. Otro proceso autotrmico con algunas variantes en el modo de realizar l combustin y empleando una sobre-presin de tres bar, es el que funciona en Montecatini. En total son trece instalaciones de produccin de 200000 toneladas al ao de C2H2. Tambin el proceso HTP de la Hocchst (pirolisis a alta temperatura) se puede incluir entre los autotrmicos, ya que el gas de disociacin se emplea, por combustin, para elevar la temperatura. En la Hocchst de Frankfurt haba una instalacin con una capacidad anual de 85000 toneladas de C2H2 y C2H4, que se paro en 1975 por motivos econmicos. Por el mismo principio de trabajo se producen en Checoslovaquia 25000 toneladas al ao de C2H2 y C2H4, respectivamente. El proceso de disociacin autotrmico desarrollado por la BASF emplea como producto de partida metano, gas licuable o bencina ligera. Predominantemente el mayor nmero de instalaciones construidas mundialmente son a base de gas natural como producto de partida: solo dos instalaciones (Montedison y la propia BASF) utilizan nafta como materia prima. En el proceso industrial se precalientan por separado CH4 y O2 a 500/600C, luego se mezclan y llevan a un

mechero especial con formacin de llama. La proporcin CH4/O2 se establece aproximadamente a 2:1, de forma que solo se produzca combustin incompleta. En la llama tiene lugar, por supuesto, la oxidacin exotrmica de una parte del CH4, as como la dehidrodimerizacion endotrmica del CH4 en C2H2 y H2:

Tras una permanencia de milisegundos se enfra instantneamente el gas de reaccin por inyeccin de agua o de aceite, puesto que si no el C2H2 se descompondra en holln e hidrogeno. La separacin de C2H2 se hace ordinariamente comn disolvente, como N-metilpirrolidona o dimetilformamida. Una desorcion fraccionada y las apropiadas etapas de rectificacin, sirven para separar los componentes que le acompaan en la disolucin. Hasta un 30% del carbono contenido en el CH4 se puede transformar en C2H2.

Utilizacin del acetileno

Por la intensidad de su flama y la facilidad de su preparacin se generaliz mucho su uso para cocinar y para alumbrado, as como en fanales de bicicletas y automviles. La electricidad lo ha reemplazado en muchos de estos usos, pero todava suelen encontrarse generadores de acetileno en aldeas y fincas rsticas. Como la longitud de onda de esta luz penetra mejor en la neblina, son mltiples sus usos en la navegacin. Existe adems la ventaja de que los aparatos que se usan en faros y boyas funcionan automticamente, con luz piloto durante varios meses. Por igual razn se usa tambin en los faros de aviacin, para marcar las rutas transcontinentales, as como los campos para aterrizajes de emergencia. El acetileno es un valioso agente qumico al que se recurre en diversos procesos de sntesis orgnica. Segn sean el catalizador y las condiciones de la reaccin, se obtienen diferentes productos de mucha utilidad. As, por ejemplo, su reaccin con el agua forma el acetaldehdo, un compuesto que se oxida fcilmente y se convierte en cido actico, del cual se consumen grandes cantidades de la preparacin de rayn, acetato de celulosa -para pelcula fotogrfica- y numerosos solventes de uso industrial. El acetileno se combina con el hidrgeno y da etileno, el cual se utiliza como anestsico. Tambin se obtienen del acetileno formaldehdo de uso general en la industria de los plsticos-, glicol y alcohol etlico. Otro de los derivados importantes del acetileno es el butadieno, que se emplea en la preparacin del caucho sinttico. Uno de los usos principales que tiene el acetileno en la industria moderna es en la soldadura autgena y en el corte de piezas de acero con soplete oxiacetilnico. El acetileno necesario para la soldadura por fusin con gas se almacena en botellas tubulares de acero estirado en fri. El volumen de la botella es de 40l. El acetileno contenido en las botellas es una combinacin qumica inestable de

carbono e hidrogeno. Ya a una presin de 2 bar se puede descomponer en forma explosiva. Con la energa liberada se alcanzan temperaturas hasta de 3000C Por este motivo el acetileno no debe comprimirse. Pueden almacenarse grandes cantidades de acetileno sin peligro de explosin disolvindolo bajo presin en acetona. En la botella de acetileno no deben originarse grandes espacios gaseosos, porque el gas se podra descomponer. Por esta razn las botellas se llenan del todo con una combinacin de silicato de calcio disuelta en agua. Al secarse se forma una masa porosa con muchos conductos capilares que absorben la acetona introducida. Dado que la temperatura de la flama de tales sopletes puede elevarse hasta unos 3,500 C, esta herramienta ha llegado a considerarse imprescindible en los trabajos mecnicos ya que se usa en la construccin de puentes y estructuras de acero para edificios, as como en la fabricacin y reparacin de locomotoras, automviles, aeroplanos y muchas otras mquinas