Sonia M. Malmonge e Ceclia A. C.

Zavaglia
Palavras-chave: Hidrogel, poli(2 hidrxi etil metacrilato), indentao, regenerao de cartilagem articular
Snia M. Ma/monge, Depto Engenharia Biomdica - FEEIUNICAMP, CX.Postal. 6040, 13083-970, Campinas, Sp, Ceclia A.C. Zavaglia, Depto Engenharia
de Materiais - FEMIUNICAMp, CX.Postal. 6122, 13083-970, Campinas, SP.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97
da antiga Checkoslovquia, liderados por OTTO
WICHTERLE3. A partir de seu estudo, teve incio
a utilizao do poliHEMA na confeco de lentes
de contato hidroflicas, apresentando excelentes re-
sultados.
Embora os hidrogis apresentem vantagens em
relao a outros polmeros para a substituio de
tecidos moles no organismo, o desenvolvimento de
implantes confeccionados a partir deste material tem
se deparado com um fator limitante, os baixos valores
de resistncia mecnica. Porm, acredita-se ser
possvel melhorar as propriedades mecnicas de
hidrogis de poliHEMA, para serem utilizados como
um biomaterial na correo de defeitos da cartilagem
articular, surgidos em decorrncia de traumas ou
doenas degenerativas.
Resumo: Este trabalho visa a obteno de hidrogis de poli(2 hidrxi etil metacrilato) - poliHEMA com
propriedades mecnicas adequadas ao uso dos mesmos no reparo de defeitos da Cartilagem articular. Para
tanto, duas alternativas foram estudadas: a variao da densidade de reticulao e a obteno de blendas do
tipo redes semi interpenetrantes (sIPN) de poliHEMA reticulado e diferentes polmeros como reforo. Amostras
de hidrogis foram obtidas por polimerizao trnlica e caracterizadas quanto capacidade de absoro de
gua e de soluo aquosa de NaCl 0,15 M e quanto ao comportamento mecnico, atravs de ensaios de
fluncia a indentao. Os resultados mostraram que a obteno de blendas sIPN usando copolmero de MMA-
AA como reforo uma alternativa interessante para melhorar as propriedades mecnicas sem diminuir
muito a capacidade de absoro de gua dos hidrogis.
Introduo
Hidrogis de PoliHEIVIA para Reparo de Defeitos da
Cartilagem Articular. 1 - Sntese e
Caracterizao Mecnica
Polmeros naturais ou sintticos que incham em
gua so comumente conhecidos como hidrogis.
Estruturalmente consistem de redes polimricas
tridimensionais, geralmente no cristalinas, capazes
de absorver e reter elevadas quantidades de gua sem
a dissoluo da rede polimrica'.
Entre os hidrogis sintticos, aqueles obtidos a
partir da polimerizao ou copolimerizao do 2
hidroxietil metacrilato, para o qual o termo gen-
rico poliHEMA largamente empregado, tem re-
cebido muita ateno, principalmente em
aplicaes biomdicas
2
. O reconhecimento do
poliHEMA como um biomaterial em potencial re-
sultou do trabalho de um grupo de pesquisadores
22
A cartilagem articular um material biolgico
capaz de suportar peso, que rec>bre as extremidades
dos ossos que se articulam nas juntas sinoviais. Tais
juntas sustentam elevadas cargas que so aplicadas
sob condies cclicas durante os movimentos do
corpo.
Doenas envolvendo as articulaes so comuns
no s em humanos mas na espcie dos mamferos
em geral. As mais comuns so a osteoartrite ou
osteoartrose, condromalacia e osteocondrite
dissecante. Alm das doenas, cujas causas e meca-
nismos que as desencadeiam no so bem conheci-
dos, so comuns as leses das juntas por traumas
mecnicos.
Atualmente, as terapias aplicadas nestes casos vo
desde modificaes no estilo de vida visando diminuir
a atividade da junta, aplicao de diferentes
medicamentos, terapia fisica, as quais podem levar
diminuio dos sintomas sem alterar o curso da
doena, e as terapias que envolvem procedimentos
cirrgicos, tais como : artrodese da junta lesada, que
alivia a dor em sacrificio da mobilidade da junta;
osteotomia do quadril ou joelho, que alivia a dor e,
em alguns casos pode levar formao de nova
superficie articular, embora os resultados possam
variar consideravelmente entre os diferentes pacientes
e, finalmente a substituio da articulao por uma
prtese total, o que leva ao alvio da dor e melhoria
na atividade da junta. Tais procedimentos entretanto,
apresentam limitaes, principalmente em casos de
pacientes jovens e ativos, uma vez que no permitem
a restaurao de uma superfcie articular com
propriedades mecnicas e durabilidade da cartilagem
articular.
Nos lltimos anos tem se intensificado as pesqui-
sasque buscam o desenvolvimento de procedimen-
tos e terapias alternativas a serem utilizadas nos casos
de doenas das juntas, de maneira a restaurar super-
ficies articulares lesadas. Muitas destas pesquisas
envolvem a utilizao de diferentes materiais, biol-
gicos ou sintticos para a restaurao da superficie
articular nos casos em que a leso consiste em defei-
tos com rea bem definida.
Implantes de polmero para o reparo de leses
cartilaginosas apresentam um grande potencial, des-
de que sejam fceis de produzir, manusear, apresen-
tem comportamento mecnico semelhante ao da
cartilagem articular e sejam biocompatveis. Os
polmeros que vm sendo estudados para tal aplica-
o dividem-se basicamente em duas categorias:
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97
- materiais biodegradveis que funcionem como
matriz temporria permitindo o crescimento de teci-
do cartilaginoso para preencher o defeito e restaurar
a superficie articular
4
.
- materiais de preenchimento que permitam a res-
taurao de uma superficie articular funcionaIs -8.
Os hidrogis aqui estudados se enquadram na
segunda categoria, visto se tratarem de polmeros
no biodegradveis. Devido a sua similaridade fisi-
ca com a cartilagem, " in vivo", os hidrogis alm
de apresentarem complacncia semelhante a dos
tecidos moles do organismo, no impedem o fluxo
de fluidos corpreos contendo nutrientes e/ou
metablitos para as clulas, como o caso do fluido
sinovial, uma vez que apresentam elevada capaci-
dade de incorporao de gua em sua estrutura e,
alm disso, apresentam baixo coeficiente de atrito,
caracterstica importante para este tipo de aplica-
o. Assim, hidrogis com propriedades mecnicas
adequadas podem preencher defeitos da cartilagem
articular, de forma a restaurar a funo da superfi-
cie articular. Podem ainda ser revestidos por mem-
branas biolgicas com capacidade de formar matriz
extracelular cartilaginosa, como o caso do
peristeo, propiciando a sustentao mecnica ne-
cessria para que o defeito seja devidamente restau-
rado atravs do crescimento de tecido cartilaginoso
sobre o hidrogel, sem a formao de incongrunci-
as na superfcie articular
9
Outra vantagem dos
hidrogis a possibilidade de incorporao e ~ i b e
rao controlada de fatores de crescimento, subs-
tncias estas capazes de modular a atividade das
clulas cartilaginosas, os condrcitos.
Hidrogis de poliHEMA
Os hidrogis de poliREMA so divididos em duas
categorias, de acordo com o tamanho de poros em
sua estrutura. As diferentes porosidades resultam da
utilizao de diferentes tcnicas de polimerizao. A
polimerizao em massa do REMA leva a formao
de um polmero rgido transparente que quando
imerso em gua, incha tomando-se flexvel. Esse tipo
de material normalmente considerado no poroso,
embora apresente permeabilidade a solutos de baixo
peso molecular, o que sugere a existncia de poros
com dimenses na faixa das dimenses moleculares
(nanmetros). J quando obtido por polimerizao
em soluo, resulta em material poroso, e o tamanho
dos poros aumenta com o aumento da quantidade de
23
diluente na soluo, sendo possvel a obteno de
material microporoso ( 10 a 100 nm) e macroporoso
( 100 nm - 1 ~ m ) . Estes hidrogis apresentam-se
transparentes como os no porosos, e ainda so co-
nhecidos como homogneos. Quando se emprega um
diluente que um no solvente para o poliHEMA em
quantidade que excede a capacidade mxima de
inchamento do polmero final, ocorre um processo
de separao de fases que vai resultar em hidrogis
opacos, com poros que variam entre 40 e 80 ~ m e,
neste caso, so normalmente denominados esponjas10.
Os hidrogis de poliHEMA tm se mostrado bas-
tante versteis dentro das diferentes reas da medici-
na, sendo utilizados na confeco de lentes de contato,
nas cirurgias de crnea, como prtese mamria
2
, lO-li
e vm sendo estudados para diferentes aplicaes tais
como: dispositivos intra uterinos, cirurgias plsticas
e buco maxilo facial, cirurgias periodontais, sistemas
para liberao controlada de drogas, revestimento de
material hemocompatvel e outros I1-14.
Estudos para a utilizao de hidrogis sintticos
no reparo de cartilagem articular vm sendo
realizados desde a dcada de 70. Em meados de 1973,
BRAY & MERRYLI5, envolvidos em um programa
para desenvolvimento de material sinttico a ser
utilizado em cirurgias de reconstruo de juntas
articulares, sugeriram que hidrogis polimricos de
poli(lcool vinlico) - (PVA), obtido por reticulao
com radiao apresentam algumas propriedades
interessantes para a referida aplicao. Mais tarde,
dando continuidade a este trabalho, PEPPAS &
MERRYL!6, utilizaram tcnicas de tratamento
trmico para melhorar as propriedades mecnicas
deste material. Os trabalhos com PVA continuaram
com SASADA e seu grupoI7-IS, inclusive com
medidas do comportamento frente atrito, porm no
so encontradas publicaes recentes sobre o assunto.
Quanto ao poliHEMA, KON & DE VISSER7
avaliaram o potencial de esponjas de poliHEMA com
diferentes porosidades como material para restaurao
de defeitos em cartilagens articulares. Esponjas com
diferentes tamanhos de poros foram caracterizadas
mecanicamente, implantadas em articulaes de
joelho de coelhos jovens e adultos. Posteriormente
foram avaliadas macroscpica e histolgicamente 4,
8 e 12 semanas aps o implante. Os autores
concluram que esponjas com tamanhos de poros
superiores a 50 ~ m apresentam baixa resistncia
mecnica sendo esmagadas aps implante.
PATEL e colaboradores10 e DOWNES e colabo-
24
radores
20
vm estudando um sistema polimrico ba-
seado no polietil metacrilato e tetrahidro furfuril
metacrilato, que apresenta elevada capacidade de ab-
soro de gua e, segundo os autores tem mostrado
grande potencial como material para reparo de carti-
lagem. Segundo os autores, a absoro de fluidos vi-
zinhos ao tecido permite que o material incorpore
protenas de matriz tais como fatores de crescimen-
to, o que pode contribuir para o processo de reparo
tecidual.
Tais estudos envolvendo hidrogis polimricos
so indicativos do potencial destes materiais para o
reparo de leses da cartilagem articular. Para que se
chegue a um procedimento clnico de reparo de de-
feitos da cartilagem articular usando hidrogel
polimrico, os estudos devem prosseguir na busca de
um hidrogel com caractersticas que permita a ob-
teno de uma superficie articular biomecanicamente
funcional. Para tanto, importante que o hidrogel
apresente comportamento mecnico semelhante ao
da cartilagem articular.
ACartilagem Articular
A cartilagem articular pode ser considerada como
um compsito orgnico poroso inchado em gua.
constituda por 2 fases distintas: uma fase fluida, com-
posta de gua e eletrlitos, o fluido sinovial e uma
fase slida composta predominantemente por uma
complexa rede de colgeno (principalmente do tipo
11), onde agregados de proteoglicanos encontram-se
entrelaados. As clulas cartilaginosas, os
condrcitos, alojam-se nos interstcios dessa matriz
slida, a qual comporta-se como um slido poroso,
incompressvel e permevel ao fluido sinovial, que
proporciona a nutrio das clulas
21
.
A cartilagem articular apresenta um com-
portamento viscoelstico derivado de duas fontes
distintas: a dissipao viscoelstica da matriz slida
(matriz extracelular) e a resistncia ao fluxo do fluido
sinovial em relao matriz slida permevel.
Quando normal, a cartilagem articular deve ser
capaz de executar 2 funes bsicas em uma junta
sinovial: reduzir as tenses aplicadas ao osso
subcondral, pelo aumento da rea de contato entre as
superficies e, proporcionar um baixo coeficiente de
atrito entre as superficies, minimizando o desgaste
das mesmas. Suas propriedades mecnicas so deter-
minadas pela composio, sendo que a gua, seu com-
ponente em maior quantidade, exerce grande
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97
Sntese de Hidrogis
Experimental
Amostras de hidrogis foram obtidas atravs da
polimerizao trmica utilizando-se perxido de
benzola como iniciador. O monmero base utiliza-
do foi o 2 hidrxi etil metacrilato - HEMA (Aldrich)
e o agente de reticulao foi o trimetilolpropano
trimetacrilato - TMPTMMA (Rohm & Haas).
( 1 )
E = mdulo de fluncia [Kgf/cm
2
]
p = carga [Kgf]
r = raio do indentador [cm]
e = espessura da amostra [cm]
h = altura de indentao [cm]
[em]
[ ]
3/2
E =.J...E...- 1- exp(-0.42e / a)
16J'; h
KEMPSON e colaboradores
23
propem o clcu-
lo do mdulo de fluncia da cartilagem articular a
partir de ensaios de indentao, usando a equao
formulada inicialmente por WATERS24 para chapas
finas de borracha natural vulcanizada.
SWANN25 apresenta uma tcnica para medida da
indentao da cartilagem articular usando um
indentador com ponta esfrica de raio 1,6 mm e cal-
cula o mdulo de fluncia usando a mesma equao
utilizada por KEMPSON.
Assim sendo, este trabalho apresenta um estudo
realizado para a obteno de hidrogis de poliHEMA
com propriedades mecnicas que permitam sua utili-
zao na correo de defeitos da cartilagem articular,
de forma a restaurar uma superficie funcional. Para
tanto, duas alternativas foram foram estudadas: a ob-
teno de hidrogis de poliHEMA com diferentes
quantidades de agente de reticulao e a obteno de
blendas do tipo redes semi interpenetrantes (sIPN)
de poliHEMA reticulado com acetato de celulose
(AC) ou poli(metacrilato de metila-co-cido acrli-
co) poli(MMA-co-AA) como recheio. Os hidrogis
obtidos foram caracterizados quanto ao comporta-
mento mecnico atravs de ensaios de fluncia a
indentao, utilizando metodologia semelhante a
empregada para avaliao do comportamento mec-
nico de cartilagem articular, descrita acima.
Indentador com
ponta esfrica
Amostra
---'lF-+-- gua/NaCI 0,15M
T = 37C
influncia em seu comportamento mecnic0
22
. As-
sim sendo, ensaios com cartilagem articular devem
ser conduzidos com amostras imersas em uma solu-
o salina que simule o fluido sinovial.
o comportamento reolgico da cartilagem
articular vem sendo investigado h vrias dcadas,
atravs de diferentes configuraes de deformao
tais como a trao uniaxial, compresso confinada
ou no, cisalhamento, etc
22
. Porm, o experimento
mais comumente utilizado tem sido a indentao,
onde uma carga constante pressionada normalmente
cartilagem com uma ponta plana ou esfrica. A
Figura 1 ilustra o sistema utilizado para este tipo de
teste, o qual apresenta uma grande vantagem sobre
os demais por permitir a avaliao do compOltamento
mecnico da cartilagem articular natural sem a
retirada da mesma do osso, evitando assim erros
devido a variao da espessura.
Para se obter dados quantitativos necessrio um
modelo matemtico que relacione a altura de
indentao na amostra s propriedades mecnicas do
material. Tais modelos tm sido deduzidos a partir
das teorias clssicas da elasticidade. Embora a carti-
lagem articular seja um material viscoelstico, para
pequenas deformaes, pode ser aproximado a um
modelo elstico uma vez que apresenta respostas r-
pidas a cargas aplicadas.
Ensaios de Indentao
Acoplado a uma
clula de carga
Acoplado ao
atuador
Figura I. Esquema do ensaio de indentao
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97 25
onde:
m I = (massa amostra inchada em gua
agua no ge
- massa amostra seca)
m I 1= (massa amostra inchada em gua/
aguaINaC no ge
NaCI - massa amostra seca)
m
1
= massa amostra inchada em gua
ge
ou gua/NaCI
Para a obteno de amostras na forma de filmes,
a soluo a ser polimerizada era vertida num molde
constitudo de duas placas de vidro separadas por
uma gaxeta de teflon com 2 mm de espessura e p r ~
sas externamente por garras e parafusos e a segUIr
levada a temperatura de 80C durante 4,0 horas.
Aps o resfriamento as amostras eram deixadas em
gua destilada e deionizada para a remoo de
monmero e iniciador residuais.
X
=m /m
guaINaCI guaINaCI no gel gel
(3)
Caracterizao
Amostras obtidas a partir de diferentes concen-
traes dos constituintes foram caracterizadas quan-
to capacidade de absoro de gua ( Xgua ) e de
uma soluo de gua/NaCI 0,15 M (XguaINaCI)' Es-
colheu-se O, 15M para simular o fluido sinovial. O
comportamento mecnico das amostras foi determi-
nado atravs de ensaios de fluncia indentao.
- Absoro de gua e gua/NaCl
Para a determinao de Xgua e XgualNaCI peque-
nas amostras do hidrogel eram devidamente se-
cas sob vcuo, pesadas e a seguir imersas em gua
destilada e deionizada ou soluo de gua/NaCI
0.15 M at atingirem o equilbrio (peso constan-
te) X e X IN CI eram ento determinados como
. agua agua a
valores mdios para 5 determinaes para cada
amostra:
Sntese de Blendas slPN
Foram sintetizadas tambm blendas sIPNs,
utilizando diferentes polmeros como reforo:
acetato de celulose - AC (Rhodia) com grau de
substituio 2,5 e copolmeros de metacrilato de
metila (MMA) e cido acrlico (AA), sintetizados
por polimerizao trmica a partir da mistura de
monmeros de MMA (Metacril) e AA (Rohm &
Haas), na proporo MMA:AA de 75:25. Para a
obteno das amostras de blenda, o polmero reforo
era inicialmente dissolvido em solvente adequado
(acetona ou lcool etlico) e adicionado soluo
de monmero, iniciador e agente de reticulao nas
concentraes desejadas, formando a soluo a ser
polimerizada conforme j descrito.
26
X
=m /m
gua gua no gel gel
(2)
- Ensaios de Indentao
O estudo do comportamento mecnico foi feito
atravs de ensaios de fluncia indentao, com
ponta esfrica de raio 1,6 mm utilizando um sistema
conforme o ilustrado na Figura 1, o qual foi acoplado
a uma mquina universal de ensaios mecnicos
(MTS - modelo 810) . Durante o ensaio a amostra
era mantida imersa em soluo de gua/NaCI 0,15
M, sob temperatura controlada de 37C. Para todas
as amostras a carga aplicada foi de 0,5 Kgf, durante
120 segundos, aps o que era imediatamente
retirada. Era registrada a altura de indentao (h) ao
longo do tempo. A partir de tais dados e da equao
1 foi possvel o clculo do mdulo de fluncia
indentao (E) para as diferentes amostras. Para o
clculo de E, escolheu-se tomar h medido aps 2,0
segundos de aplicao da carga, pois acreditamos
que para pequenas deformaes as amostras
apresentaram comportamento mais prximo do
elstico.
Resultados eDiscusso
As amostras obtidas apresentaram-se como fil-
mes rgidos quando totalmente secas, tornando-se
complacentes quando inchadas em gua ou em so-
luo aquosa de NaCI 0,15 M. Todas as amostras
apresentaramXgua maior que XguaINaCI conforme es-
perado, devido a presso osmtica da soluo, o que
diminui a fora motriz para a entrada de gua para o
hidrogel.
A capacidade de absoro de gua e de soluo
de NaCI e. consequentemente a complacncia das
amostras variaram em funo da quantidade de agen-
te reticulante (AR) utilizado para a sntese do
poliHEMA reticulado e em funo da quantidade e
tipo de polmero utilizado como reforo nas blendas
sIPN, conforme mostram os resultados a seguir:
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97
PoliHEMA Reticulado Blendas slPN com AC.
A Figura 2 mostra a altura da indentao ao lon-
go do tempo para a aplicao de uma carga de 0,5
Kgf durante 120 segundos, aps o que a carga era
retirada rapidamente. Observa-se que o aumento da
concentrao deAR de OaIO % reduz drasticamen-
te a altura de indentao.
Na Figura 3 possvel observar que o mdulo
de fluncia (E
2s
), obtido a partir do ensaio de creep
para 2,0 seg de aplicao de carga aumenta enquan-
to XguaINaCI diminui em funo do aumento da con-
centrao de AR. O aumento da densidade de
reticulao aumenta a coeso da rede e em
consequncia diminui a capacidade de absoro de
gua e gua/NaCl. A gua no interior do hidrogel
funciona como plastificante afastando as cadeias
polimricas, o que causa um aumento na compla-
cncia das amostras e por isso, quanto maior a quan-
tidade de gua no interior da amostra, menor o seu
mdulo de fluncia (E
2s
)'
200 150 100
Tempo(s)
50
AR= 1.0 %
ConcAC
-+- 0%
0.6%
-0- 1.0%
-A- 5.0%
-0- 10.0%
F

0,4
I
..c 0,8
1,2
1,6
As Figuras 4 e 5 mostram o comportamento das
amostras de blendas sIPN formadas de poliHEMA
reticulado (1 ,O%AR) reforado comdiferentes quan-
tidades de AC. Tais resultados comprovam a forma-
o de estrutura a nvel molecular, semelhante a
estrutura de um material compsito, onde o polmero
no reticulado usado como recheio funciona como
reforo para o polmero reticulado.
Neste caso, as cadeias do poliHEMA encontram-
se entrelaadas pelas cadeias deAC e assim, o aumen-
to da concentrao de AC aumenta a coeso da rede
diminuindo a capacidade de absoro de gua e gua!
NaCl. Omdulo de fluncia (E
2s
) aumenta coma quan-
tidade de AC, porm no ultrapassa 1,2 MPa, mesmo
para concentraes de at 10,0 % deAC. No foi pos-
svel obter amostras comconcentrao deAC superio-
res a 10,0 %, devido a baixa solubilidade deste no
HEMA. .Assimsendo, partiu-se para o estudo da blenda
sIPN usando outro polmero como reforo.
2,0
Cone AR
--o-
0%
-0-
1.0%
-0- 5.0%
-A-\O.O%
'!'"
19'"
'I'"

0,4
I
..c 0,8
1,6
1,2
2,0
50 100
Tempo(s)
150 200
Figura 4. Altura de indentao x tempo para blendas sIPN de poliHEMA
comAC.
0,5
1,5
I
-:f - - - - _ _ I
",
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
'1
30
25
t
."
>: 20
35,--------------------,2,0
- .0- . Xgua/NaCI
--"-E2s
15 0,0
ConcentraoAC (%)
Figura 2. Altura de indentao x tempo para poliHEMA reticulado.
35

- 0- Xgua/NaCI
---<>- E2s
1
30
,
,
6 ,

,
i
,
25 :lI

,
"
,
4
lo
,

w
." 20
>:
________I
2
15

O 2 4 6
O
8 lO
Concentrao de AR (%)
Figura3. X"wIN.CI e E" x concentrao deAR para poliHEMA reticulado.
Figura S. X"wIN'Cl e E
2
, x concentrao de AC para blendas sIPN de
poliHEMA com AC.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97 27

Conc copolmero
----<>----
0%
-1:.-
2.5 %
--0- 5.0%
_0_10.0%
1"
:r"'"

Y::tJ..l:1-f:. -'i'-- lJ.--lJ.

32,--------------------,6
4
" I
-1---" ...
...
...
,
,
,
- 0-. XgualNaC\ ,
--o-E2s
30
24

Concentrao copolmero (%)
200 150 100
Tempo (s)
50
0,4
2,0
1,2
I
..c 0,8
1,6
Figura 6. Altura de indentao X tempo para blendas sIPN de poliHEMA
com poli(MMA-co-AA).
Figura 7. X'.""IN'CI e E" x concentrao de AC para blendas sIPN de
poliHEMA com poli(MMA-co-AA).
Concluses
Figura 8. E" x X',wVN'CI para sIPN com AC como reforo, poliHEMA
reticulado e sIPN com MMA-AA como reforo.
possvel melhorar as propriedades mecnicas
de hidrogis de poliHEMA atravs do aumento da
concentrao do agente de reticulao ou da obten-
o de blendas sIPN.
de gua para fora do hidrogel. Assim sendo, no caso da
blenda reforada com copolmero de MMA-AA, o
hidrogel menos flexvel do que nos demais casos. O
reforo de copolmero confere maior rigidez a rede e
ainda, devido a presena dos grupamentos COO-, ons
Na+ permanecem no interior do hidrogel para o
balanceamento eletrnico, o que provavelmente dificulta
a sada da gua que tende a permanacer no hidrogel
solvatando os ons. Esse comportamento semelhante
ao descrito para a cartilagemarticular por MOW e cola-
boradores
21
Por isso, dentre os trs hidrogis aqui estu-
dados, as blendas sIPNusando copolmero de MMA-AA
como reforo parece ser o mais indicado para a utiliza-
o na correo de defeitos da cartilagem articular.
7 6 5
----o
po\iHEMA reticulado
sIPN poliHEMA com MMA/AA
a
3 4
E2s (MPa)
2
0\

... a
1\ ...
1\ ...
\ ...
1
I \
I 0,
I ,
I ' ,
...
...
20
18 sIPNpoliHEMAcomAC
34
32
30
28
::R
:::- 26
i 24
22
:><
Tendo em vista que o aumento de E
2s
foi pequeno
para as blendas sIPN de poliHEMA com AC e que o
aumento da quantidade de AR apresentou como in-
conveniente uma grande queda na capacidade de ab-
soro de gua pelo poliHEMAreticulado, estudou-se
ento o comportamento de blendas sIPNde poliHEMA
com poli(MMA-co-AA). Foi escolhido o copolmero
de MMA eAA obtido a partir de uma proporo 75:25,
para garantir a insolubilidade do mesmo emgua. Caso
isso acontecesse, o polmero reforo seria dissolvido e
arrastado para fora da rede quando imerso em gua.
As Figuras 6 e 7 mostram que neste caso foi
possvel aumentar o mdulo de fluncia sem gran-
de prejuzo da capacidade de absoro de gua.
Para que possa ser utilizado no reparo de de-
feitos da cartilagem articular, alm de um valor ele-
vado de E, desejvel que o material apresente
elevada capacidade de absoro de gua, como o
caso da cartilagem natural. A Figura abaixo apre-
senta o comportamento de E
2s
em funo de Xgua!
NaC\ para os diferentes hidrogis estudados.
Para o poliHEMA reticulado, bem como para a
blenda sIPN com MMA-AA, foi possvel aumentar o
valor do mdulo de fluncia (E
2s
) para valores de at
7,0 e 4,0 MPa respectivamente, enquanto que no caso
da blenda sIPN comAC o valor do mdulo permane-
ceu aproximadamente constante, abaixo de 1,2 MPa.
Verifica-se ainda que para um mesmo valor de mdulo
de fluncia, a blenda sIPN com MMA-AA apresenta
XguaINaCI maior do que os demais hidrogeis.
Durante o ensaio de indentao do hidrogel, a
penetrao da ponta devido deformao da rede
polimrica e deformao consequente do escoamento
Blendas slPN com Poli(metacrilato de metila-co-
cido acrlico).
28 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Abr/Jun - 97
As amostras aqui estudadas apresentaram propri-
edades mecnicas inferiores as da cartilagem articular
natural. KEMPSON23, em seu estudo para determina-
o do mdulo de fluncia para a cartilagem articular
de remur humano, utilizando testes de indentao se-
melhantes ao utilizado neste estudo, obteve valores
de mdulo de fluncia de at 10,0 MPa. Porm com a
aplicao de 0,92 Kgf, com indentador esfrico de
mesma dimenso do aqui utilizado.
Dentre os hidrogis aqui estudados, aqueles obti-
dos a partir das blendas sIPN de poliHEMA com
poli(MMA-co-AA) so os mais adequados para o pre-
enchimento de defeitos da cartilagem articular. Para
tanto, pode se escolher uma concentrao de AR e
polmero reforo que otimizem o comportamento me-
cnico e a capacidade de absoro de gua do hidrogel.
desejvel que o material de preenchimento do
defeito articular seja poroso, ao menos na superfcie
inferior, para facilitar sua fixao ao local do implante
devido ao crescimento de tecido para dentro dos poros
e consequente embricamento mecnico. O material
poroso apresentar uma diminuio nas propriedades
mecnicas e permitir incorporao de maior quanti-
dade de gua em relao ao material no poroso.
Assim sendo, as prximas etapas deste trabalho
consistiro do estudo do comportamento mecnico
de hidrogis porosos bem como a determinao da
biocompatibilidade e bioperformance dos hidrogis
aqui estudados frente a regenerao de defeitos da
cartilagem articular em animais.
Agradecimentos
Ao CNPq pelo apoio financeiro. Ao DEMA-FEM-
UNICAMP pelo apoio e infra-estrutura.
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