Certamen N1_A

CERTAMEN N1 ANALISIS INSTRUMENTAL Datos : C: 3.00 x 10 m/s -27 h: 6.625 x 10 erg x seg. 1- ( 15 puntos) A- (6ptos) Seale todos los cambios que experimentan una molcula cuando absorbe la radiacin electromagntica. - Entre 0.40 y 0.60 - Entre 3.5 y 10 Entre 200 y 300nm Respuestas: 1 - En este rango existe transicin electrnica en la capa de valencia, adems existe transiciones vibracionales y rotacionales. (Espectro visible). - Aqu existen transiciones vibracionales, tambin existen transiciones rotacionales (IR cercano) . Existen transiciones electrnicas a nivel de los electrones externos, tambin transiciones vibracionales y rotacionales. (UV cercano). B- ( 6ptos) Explique la diferencia entre cada par de trminos: Absortividad- Absorbancia Longitud de onda numero de onda Desviaron positiva desviacin negativa ( en la ley de Beer)
8

Respuestas 2ABSORTIVIDAD: Es la absorbancia de una solucin de concentracin 1g/L en una cubeta de 1cm de espesor ptico. ABSORBANCIA: Logaritmo del cociente de la potencia radiante transmitida por el blanco y el transmitido por la muestra. LONGITUS DE ONDA: Es la distancia lineal entre 2 mximos o mnimos sucesivos en una REM. NUMERO DE ONDA: Son el numero de ondas que existe por unidad de longitud (cm) numero de onda = 1/ = cm
Anlisis Instrumental
-1

www.udec.cl/~pesilva

Certamen N1_A

DESVIACION POSITIVA: Se produce cuando la absorbancia medida experimentalmente es mayor a la absorbancia terica y aumenta aun ms al aumentar la concentracin del analito. DESVIACION NEGATIVA: se produce cuando la absorbancia medida experimentalmente aumenta en menor proporcin a la absorbancia terica. Es mayor a medida que se aumenta la concentracin del analito. C- (3ptos) Calcule la Energa en joules de un fotn correspondientes a 300nm Respuesta: 3E = h 300nm = 1nm -7 x cm 10 cm 2- ( 12ptos) complete la siguiente tabla para las soluciones a y B de una misma sustancia que sigue la ley de Beer. La solucin A medida a 525nm en cubeta de 10mm 14 con una potencia radiante de 2.00 x 10 fotones/seg. La solucin B medida a la misma longitud de onda en cubeta de 20mm corresponde a 5ml de la solucin A diluida a un volumen final de 25ml. Se sabe que Log 2.30 a 525nm. Solucin A B %T .................... ..................... A ....................... ...................... CM ...................... ......................

Anlisis Instrumental

www.udec.cl/~pesilva

Certamen N1_A

3-( 14ptos) A- (8ptos) usted tiene en sus manos un gran frasco sin rotulo, pero sospecha que pueda tratarse de quinidina o quinina. Ambos compuestos presentan la misma formula emprica, son solubles en agua y presentan actividad ptica. Se disuelven 500mg del compuesto en agua destilada y se afora a 25ml. Al leer dicha solucin en un polarmetro empleando un tubo de 25mm de largo, se obtiene una rotacin ptica de 359.31. bajo las mismas condiciones, un tubo con agua da una lectura de 0.08. Calcule el poder rotatorio especifico y determine si corresponde alguno de los 2 compuestos mencionados. [ ]20D PM Quinidina Quinina +256 -154 324 324

B- (3puntos) Esquematice las funciones de un prisma de nicol C-(3ptos) La rotacin angular de una sustancia ptimamente activa depende de: 4- (30 ptos)Se sabe que cierto compuesto de PM = 250 cumple la LLB en determinadas condiciones. Segn literatura, presenta el siguiente espectrograma obtenido en un espectrofotmetro de ranuras ajustables con una dispersin lineal reciproca de 5.0nm/mm

Espectrograma
1,2

Absorbancia

1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 200 300 400 longitud de onda (nm) 500 600

Si usted debe montar un mtodo absorciometrico para la determinacin de este compuesto y dispone de un espectrofotmetro para el rango UV-Visible con monocromdor de red de difraccin, cuya ranuras se pueden seleccionar a 0.05 , 0.10 , 0.20 , 0.50 , 1.00 , 1.50 y 2.00mm, y su dispersin lineal reciproca es de 14.5nm/mm.
Anlisis Instrumental www.udec.cl/~pesilva

Certamen N1_A

A-(6ptos) Indique con que ancho de ranura debe confeccionar el espec6trograma del compuesto para obtenerlo en forma fidedigna. Fundamente. B- (6ptos) teniendo presente que usted debe determinar este compuesto a niveles de concentracin mnima de 0.05mg/L, que dispone de cubetas de espesor ptico 1cm y que el espectrofotmetro posee una sensibilidad de 1% en transmitancia . Qu longitud de onda seleccionara Ud. Para la determinacin cuantitativa?. FUNDAMENTE. C-(5ptos) Si Ud. Requiere analizar la determinacin cuantitativa de este compuesto con un error relativo no superior a +/- 1.4%, cual debera ser la sensibilidad mnima que debera tener la escala fotomtrica del espectrofotmetro si esta es lineal entre 0 y 100% T. D-(6ptos) Si ahora usted dispone de un fotmetro de filtro y filtros coloreados de pasabanda aprox. a 25nm. A que longitud de onda determinara este compuesto?. Fundamente. E-( 5ptos) En que rango de concentraciones molares preparara las soluciones para la curva de calibracin, si dispone de cubetas de 10mm de espesor ptico. F-(2ptos) Indique cual seria el color del filtro elegido y que material ptico puede emplear en sus cubetas?. 5- (15ptos) Responda en forma clara y precisa. A- (3ptos) Qu condiciones limitan la valides de la ley de Beer? B- (4ptos) Por que es necesaria reajustar la lectura del blanco cada ves que se modifica la longitud de onda de trabajo para obtener el % T de una sustancia absorvente? Suponga que el blanco es agua y que esta trabajando en la regin visible. C- (3ptos) Que filtros se utilizan en combinacin con monocromadores. Seale 2 funciones que pueden cumplir en cada caso. D- (5ptos) Qu diferencia fundamental existe en el mecanismo de respuesta entre un termoelemento y un fototubo?. Por qu un fototubo no es sensible en el IR medio? 6-(14ptos) Se sabe que cierto Ion metlico M se encuentra presente en ciertos productos alimenticios. La reglamentacin chilena establece un limite mximo permisible de 0.9mg por 100g del alimento. n+ Dicho Ion M se determina absorciometricamente a la forma de un complejo coloreado. Se obtuvieron los siguientes datos a 580nm en cubetas de 1cm, en solucin acuosa. C (M ) (ppm) 0.1 0.3 0.5 0.7
Anlisis Instrumental
n+ n+

%T 80.4 51.9 33.5 22.9

www.udec.cl/~pesilva

Certamen N1_A

1.0

13.8

NO GRAFIQUE
A- (6ptos) Determine si el Ion metlico cumple o no con la ley de Beer. Explique el comportamiento de la curva de calibracin que obtendra. B-(8ptos) Se peso una muestra de 5.030g de alimento slido, se disolvi convenientemente a 100ml, una alcuota de 25ml de dicha solucin que tratada en n+ forma anloga a las soluciones de la curva de calibracin obtenida para M y se completo a 50ml. Esta solucin lee a 40% T. A la misma longitud de onda, una solucin blanco de muestra preparada en idntica forma ley 98% T. -Determine la concentracin de M en el alimento. -Determine si el alimento satisface la legislacin chilena. Explique.
n+

Anlisis Instrumental

www.udec.cl/~pesilva