CUADERNO FIRP S369-PP

MODULO DE ENSEANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES

en espaol
PLAN PILOTO en ESPECIALIDADES QUIMICAS

ASFALTENOS Ocurrencia y floculacin

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Mario ALAYON

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA Lab. Formulacion, Interfaces, Reologa y Procesos

MINISTERIO DE CIENCIA Y TECNOLOGIA

PPGEA-FONACIT
Mrida-Venezuela (2004)

INDICE

1. El petrleo .... 1.1 Composicin qumica . 1.2 Clasificacin del petrleo .. 1.3 Reservas y produccin de petrleo en Venezuela .. 1.4 Produccin primaria, secundaria y terciaria 1.5 Aplicaciones de los mtodos convencionales de recobro ... 2. Deshidratacin de crudos 2.1 Dnde y cmo se producen las emulsiones agua en petrleo? 2.2 Cules son los agentes emulsionantes? .. 2.3 Cules son las propiedades involucradas en la estabilidad de la emulsin?. 2.4 Cmo prevenir la formacin de emulsiones? . 2.5 Cul es el mecanismo de ruptura de la emulsin?

3 3 6 7 7 8 9 9 10 12 15 16

3. Mtodos de Tratamiento 20 3.1 Accin de la qumica deshidratante .. 20 3.2 Accin del campo elctrico . 22 4. Aspectos prcticos y tecnolgicos . 4.1 Aplicacin del mapa de formulacin 4.2 Pruebas de botella . 4.3 Medicin de estabilidad 4.4 Cintica de adsorcin de surfactantes . 4.5 Sinergismo entre surfactantes y aditivos qumicos . 5. Equipos usados en la deshidratacin de crudos ... 5.1 Separadores gas-lquido . 5.2 Separadores gravitacionales . 5.3 Calentadores . 5.4 Coalescedores electrostticos .. 25 25 26 28 29 30 31 32 32 34 36

6. Desalacin del petrleo ... 38 Bibliografa . 41

Asfaltenos - Ocurrencia y floculacin

Cuaderno FIRP 369

1. ASFALTENOS
Los asfltenos tpicamente son definidos como la fraccin de crudo insoluble en solventes alifticos de bajo peso molecular, como n-pentano y n-heptano, pero solubles en tolueno. Ferworn defini el trmino asflteno como aquellos slidos depositados de un crudo debido a la adicin de un exceso de n-pentano. Otra definicin considera que los asfltenos son molculas planas, poli aromticas y poli cclicas que contienen heterotomos y metales, que existen en un estado de agregacin en suspensin y estn rodeados y estabilizados por resinas (agentes peptizantes); no son puros, ni son molculas idnticas, se sabe que tienen una carga elctrica, y se piensa que estn poli dispersos. Las definiciones anteriores de asfltenos son buenas para fines prcticos, pero no dan mayor informacin desde el punto de vista de su comportamiento fisicoqumico en relacin a la precipitacin de estos.

Corazn aromtico Grupo polar Cadena aliftica

Figura 1. Representacin esquemtica de una molcula de asfalteno.

1.1 Resinas Al hacer referencia de los asfaltenos se hace necesario considerar a las resinas, ya que el comportamiento de los asfaltenos depende mucho de la presencia de estas. Las resinas comprenden aquella fraccin que se solubiliza cuando el petrleo o bitumen se disuelve en un n-alcano, pero se adsorbe en un material activo superficialmente (como tierra de Fuller). Las resinas son oscuras, semislidas, muy adhesivas, de pero molecular alto, y su composicin depende del precipitante empleado. Marck consider que las resinas son un producto intermedio originado en la transformacin del crudo en asfaltenos, proceso que ocurre tanto por oxidacin area como por tratamiento directo con oxgeno y azufre.
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Swanson y col. observaron que los asfaltenos requieren a las resinas para disolverse en la porcin destilable del crudo. Mientras que Yen y col. hacen una mencin mas especifica de la funcin de stas considerando que las resinas proveen una transicin entre las fracciones polares (asfaltenos) y las no polares del petrleo, por lo tanto previenen la acumulacin de agregados polares que no pueden dispersarse en el crudo.

Grupo polar

Grupo apolar

Figura 2. Representacin esquemtica de una molcula de resina.

1.2 Composicin qumica de asfaltenos Los asfltenos son compuestos polidispersos en grupos funcionales, peso molecular y estructura. El contenido de compuestos aromticos en los asfltenos esta entre 40-60 %, con una relacin atmica H/C de 1-1.2. Un alto porcentaje de los anillos aromticos estn conectados en la estructura intermolecular, y por esta razn las molculas de asfltenos presentan formas aplanadas. Hace poco tiempo, se consideraba que los asfltenos eran macromolculas de peso molecular de varias decenas de miles y que posean una estructura formada por una matriz aromtica muy condensada, rodeada por anillos naftnicos y cadenas alifticas, con incorporacin de grupos multifuncionales, tales como: alcoholes, aminas primarias y secundarias, cidos, teres, esteres, cetonas y conjuntos mas complejos como las porfirinas. Los ltimos estudios, donde se presentan tcnicas de anlisis, tienden a presentar a los asfltenos con un peso molecular mucho menor, entre 800 y 3000 y una matriz menos condensada, limitada a 4 5 anillos bencnicos ligados por naftenos y prolongados por grupos alquil. La espectrofotometra de infrarrojo, resonancia magntica nuclear y la difraccin de rayos X, se han utilizado para determinar los detalles qumicos de los heterotomos, determinacin de grupos funcionales, y tipos de carbono e hidrogeno en los asfltenos. Los heterotomos mayormente encontrados en asfltenos de diferentes crudos son azufre (S), nitrgeno (N) y oxgeno (O). El nitrgeno se encuentra mas como parte de los conjuntos aromticos, mientras que el oxgeno y el azufre forman puentes entre ellos en una estructura cclica o lineal. El azufre existe predominantemente como heterociclos teofnicos (tipicamente de 65-85%) con el resto en grupos sulfdicos. El nitrgeno se relaciona con los grupos

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pirrolicos, piridinicos y quinolicos, siendo el grupo dominante el pirrolico. relacionados con el oxgeno son hidroxilico, carbonilo, carboxlico, y ter.

Los grupos

En algunos crudos se han determinado tomos metlicos, principalmente nquel (N) y vanadio (V); como ejemplo tenemos el crudo Boscan venezolano, en el cual se han encontrado proporciones de 1200 ppm en Vanadio y 150 ppm en Nquel. La estructura de las molculas de asfaltenos muestra que son hidrocarburos con partes relativamente polares dadas por los anillos aromticos y los grupos funcionales y partes apolares constituidas por las cadenas alifticas; lo cual permite presentar una dualidad polarapolar dndole propiedades interfaciales.

Elemento (% peso) Carbn Hidrogeno Nitrgeno Azufre Oxgeno Vanadio (ppm) H/C

Rango 78-90 6.1-10.3 0.5-3 1.9-10.8 0.7-6.6 0-1200 0.8-1.5

Valores tpicos 82-84 6.5-7.5 1.0-2.0 2.0-6.0 0.8-2.0 100-300 1.0-1.2

Tabla 1. Composicin tpica de elementos presentes en molculas de asfalteno

Figura 3. Estructura qumica de dos molculas de asfaltenos de diferentes crudos.

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1.3 Estado coloidal y micelar de los asfaltenos Las primeras investigaciones para estudiar la estructura de las fracciones del crudo y asfaltenos, con la finalidad de intentar demostrar la naturaleza coloidal, fueros publicadas en la dcada de los 30s por Nellensteyn y, Pfeiffer y Saal. Tales publicaciones sugieren que los componentes asflticos deberan ser vistos como una dispersin coloidal. De acuerdo a la teora coloidal, las molculas de asfalteno estn rodeadas por molculas de resinas, que hacen transicin de asfaltenos altamente polares a crudo relativamente no polar. Debido a que los asfaltenos contienen una alta complejidad macromolecular, solo se conocen sus estructuras qumicas promedios. Yen y col., desarrollaron con mucho xito un modelo estructural, el cual explica muchas de las propiedades de los asfaltenos. En este modelo, los asfaltenos consisten en lminas planas de sistemas aromticos condensados los cuales pueden ser interconectados por sulfuro, ter, o cadenas alifticas. Un promedio de cinco de esas lminas son amontonadas por interacciones -. Los puentes de hidrogeno y las interacciones dipolo-dipolo causan la agregacin de asfaltenos en micelas cuando la concentracin de estos es suficientemente alta.

RESINA

grupo polar

cadena aliftica

Figura 4. Representacin esquemtica de una molcula de asfalteno en estado coloidal (A) y formacin de micela de asfaltenos (B)

1.4 Modelos termodinmicos sobre la disposicin de los asfaltenos en el crudo El inters por el estudio del comportamiento y la forma como estn presentes los asfaltenos en el crudo, han dado lugar al desarrollo de modelos termodinmicos que tratan de explicar esta fenomenologa y que a la vez funcionan como herramientas predictivas de la precipitacin de asfaltenos. Entre los principales modelos termodinmicos expuestos en las diversas publicaciones se pueden mencionar: el molecular (Lioflico) y el coloidal (Liofbico). Modelo termodinmico molecular (Lioflico) En este modelo se define la idea de Solubilidad, ya que se considera que los asfaltenos en solucin se comportan como un componente ms de una mezcla que obedece las leyes del equilibrio termodinmico multifsico.

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Figura 5. Agregacin y precipitacin de asfaltenos. (A) Asfaltenos en estado coloidal peptizados por las resinas. (B) Por modificaciones fisicoqumicas las resinas comienzan a abandonar al asfalteno. (C) Agregacin de asfaltenos. (D) Precipitacin de los asfaltenos.

Hirschberg y Burke, han modelado el fenmeno de la precipitacin de los asfaltenos mediante el equilibrio termodinmico, liquido-lquido, de una mezcla de seudo componentes: los asfaltenos y el resto de las fracciones que constituyen el crudo, que es llamado solvente. Bajo ciertas condiciones de presin y temperatura, el crudo se puede separar en dos fases lquidas, una de las cuales est constituida solamente por los asfaltenos, mientras que la otra est formada por ambos componentes, pero principalmente por el solvente .

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Modelo termodinmico coloidal (Lioflico)

Salager J. L., seala que los asfaltenos no son realmente solubles, sino que estn dispersos en el crudo. Se asocian de tres o cuatro molculas para formar una micela o coloide. Es un proceso estable que sustrae la parte polar del medio apolar (micela inversa). Yen y col., desarrollaron un modelo termodinmico coloidal para explicar el comportamiento de los asfaltenos; en este modelo las resinas son consideradas como agentes peptizantes, es decir, se adsorben rodeando a los agregados de asfaltenos, permitiendo un equilibrio molecular con el resto de los componentes del crudo. En este modelo, los cambios en las condiciones de presin, temperatura, composicin u otra variable relevante, hacen que las resinas que se encuentran adsorbidas a la superficie de los asfaltenos, se transfieran a las fases lquida, por lo que los asfaltenos al quedar desprotegidos pueden agregarse y eventualmente flocular. En la figura 4, se representa el proceso de floculacin segn este modelo. 2 Precipitacin de asfaltenos La precipitacin de asfaltenso se refiere al fenmeno mediante el cual un crudo, bajo cietrtas condiciones de presin, temperatura, composicin y rgimen de flujo, se separa en una o dos fases fluidas de grandes proporciones (gas y/o lquido) y en una fase insoluble, de menor tamao, constituida principalmente por los asfaltenos. Para un crudo en particular, la cantidad de material precipitado generalmente es mayor a medida que disminuye el nmero de carbonos del agente precipitante. Por ejemplo, la cantidad de precipitado usando n-pentano puede ser dos y hasta tres veces mayor que la cantidad precipitada cuando se utiliza n-heptano, tal como se ilustra en la figura 6.

80

Porcentaje de componentes insolubles del crudo

70 60 50 40 30 20 10 0 2 4 6 8 10 12

Nmero de carbonos del alcano

Figura 6. Efecto del nmero de carbonos del agente precipitante sobre la cantidad de componentes insolubles

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En esta figura se observa que a partir del n-hepatno la cantidad precipitada permanece prcticamente constante, por lo que se puede sealar que slo los componenetes ms polares y, por lo tanto, mas insolubles, precipitan con n-hepatno. A pesar que la precipitacin de asfaltenos es un problema muy conocido y estudiado dentro de la industria petrolera, sus principales causas, y en particular, su mecanismo no han podido ser totalmente comprendidos hasta el momento. Con base en la numerosa informacin experimental se ha propuesto que el fenmeno de precipitacin de asfaltenos puede ser descrito como un proceso en varias etapas que van desde la asociacin de asfaltenos para formar pequeos agregados o pseudo-micelas, pasando por el crecimiento de stos par conducir a agregados ms grandes, los cuales, en condiciones favorables, crecen lo suficiente como para precipitar, la figura 5 representa las etapas de la precipitacin de asfaltenos. 2.1 Problemas asociados a la precipitacin de asfaltenos El fenmeno de precipitacin de asfaltenos se manifiesta en mayor o menor grado en prcticamente todas las facetas asociadas a la produccin, transporte y procesamiento de petrleo y, en algunos casos, puede constituirse en un verdadero problema, ya que puede ocasionar daos a la formacin y taponamiento en sitio, de pozos y equipos, y accesorios de superficie, bloqueo de lneas de transporte, y taponamiento de columnas de separacin y desactivacin de catalizadores. 2.2 Crudos venezolanos con problemas de precipitacin de asfaltenos En Venezuela, se han encontrado problemas de precipitacin de asfaltenos tanto en la Cuenca de Maracaibo como en la Cuenca Oriental. En la primera, se ha observado la precipitacin de asfaltenos en yacimientos del Eoceno y del Cretceo de los campos de a Costa Bolvar, en yacimientos de Cretceo en el rea de Urdaneta y Centro Lago, y en el rea nueva de Ceuta. En la Cuenca Oriental se han presentado problemas de este tipo en los campos de Mata y Acema, en los Nardo, Nigua, Oscurote, Yopales y Oritupano; y, mas recientemente, en los yacimientos de El Furrial, Musipn y Carito en el Norte de Monagas. En estos ltimos casos, la precipitacin de asfaltenos ha tenido una magnitud apreciable en las estaciones de separacin y en los sistemas de transporte y compresin de gas de la zona. Adicionalmente, en el Norte de Monagas tambin han ocurrido problemas de taponamiento de pozos por depsitos de asfaltenso, tanto a nivel de la cara de la formacin como de la tubera de produccin. 2.3 Factores que promueven la precipitacin de asfaltenos Existen evidencias firmes de que los cambios de dispersabilidad de los asfaltenos en el crudo, y los cuales promueven su precipitacin, se deben a alteraciones del balance termodinmico que mantiene a los coloides de aquellos en solucin.

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Los principales parmetros que controlan la dispersabilidad de los asfaltenos son la presin, temperatura y la composicin del crudo. Por lo que cualquier accin de naturaleza qumica, elctrica o mecnica, en el proceso de produccin, que altere dichos parmetros, tiende a comprometer la dispersabilidad, ocasionando la floculacin y precipitacin de los asfaltenos en el crudo. De esta manera, este fenmeno puede originarse debido a los siguientes factores: i. Factores Termodinmicos

La dispersabilidad molecular est particularmente influenciada por cambios graduales en las variables operacionales ms importantes dentro del proceso de produccin: la presin y la temperatura, los cuales son generalmente causados por la interaccin del crudo con obstrucciones, tales como: vlvulas de subsuelo, conexiones entre tuberas, y reductores, etc., que controlan la velocidad del flujo y, en consecuencia, la ocurrencia o no del fenmeno de precipitacin. Efecto de la Temperatura

Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilizacin de los componentes del petrleo, sin considerar a los asfaltenos, tambin disminuye. Entonces algunas micelas resinaasfalteno se desestabilizan y se agregan entre ellas formando grandes cmulos. Efecto de la Presin

Bajo condiciones isotrmicas, la disminucin de la presin del crudo se asocia con la disminucin de la densidad del fluido y, correspondientemente con la disminucin de la solubilidad. La separacin promedio entre molculas de la fase lquida y las micelas de resinaasfalteno es mayor en densidades bajas, resultando interacciones menos atractivas. Por tal motivo al disminuir la presin y por consiguiente la densidad, algunas micelas de resinaasfalteno se agregan formando grandes cmulos que pueden llegar a precipitar. ii. Factores Qumicos

Desde el punto de vista qumico, existen diferentes vas a travs de los cuales se puede provocar cambios en la composicin del crudo, y por consiguiente, la floculacin de los afaltenos. Estas se encuentran asociadas a los casos de contacto ntimo del crudo con sustancias no involucradas en el proceso natural de produccin. Estos factores exgenos que ms influencia tienen en la estabilidad de los asfaltenos son: Inyeccin de gas natural y mezcla con diluentes tales como condensados y livianos. Inyeccin de CO2 y el uso de gases ricos en procesos de levantamiento artificial. Tratamientos de estimulacin con cidos, solventes, surfactantes y lcalis. Mezcla de crudos de diferentes origen iii. Factores Elctricos

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Distintas investigaciones han estudiado el fenmeno de precipitacin de asfaltenos a nivel de medio poroso, y determinaron que la causa principal era la desestabilizacin de los asfaltenos por la presencia de un campo elctrico que se generaba debido al flujo de los fluidos dentro del medio poroso. Asimismo, demostraron que los asfaltenso poseen una carga elctrica intrnsica. Esta carga ha sido considerada, parcialmente, como responsable de la estabilidad de la micela asfaltenoresinas, segn el modelo coloidal. De esta manera las micelas se mantienen estabilizadas, entre otras cosas, debido a la repulsin entre cargas del mismo signo ubicadas sobre los ncleos de las micelas. La generacin de un potencial de corriente producido por el flujo de fluidos a travs del medio poroso o la aplicacin de un potencial externo suficientemente grande, puede neutralizar las cargas elctricas y perturbar el balance de fuerzas entre las micelas causando la floculacin.

Figura 7. Cambios de conductividad de diferentes crudos con adicin de n-heptano (Fluid Phase Equilibria, 82 (993) 157-164. Per Ftand et al.)

iv.

Factores Mecnicos

Entre estos factores se encuentran los efectos de cizalla por equipos de bombeo de subsuelo, fuerzas de friccin, fuerzas de impacto entre partculas, etc. v. Otros factores

Hay evidencias de que cualquier slido suspendido en el crudo (finos de arcillas o minerales, limaduras de metales, sedimentos y grava) a menudo favorecen los procesos de precipitacin de los asfaltenos. Esas pequeas partculas, suspendidas en el crudo, pueden servir de ncleos o sitios de nucleacin que promueven la adhesin de los coloides de asfaltenos, formndose

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as grandes cadenas de molculas o partculas que tienden a precipitar ms rpidamente de la solucin de crudo. Este efecto ocurre, sobre todo, a nivel de las perforaciones y ms marcado a nivel de las tuberas donde las rugosidades internas tambin representan sitios de nucleacin para estos compuestos.

Figura 8. Esquema del mecanismo de nucleacin de asfaltenos en presencia de partculas slidas

Variacin del punto de floculacin sistemas XilenoAsfaltenos-Slidos con variaciones en el tipo de slidos
51.00

50.50

%Heptano (p/p)

50.00

49.50

49.00

48.50

Sin Slido

Arena

Bentonita Slidos

Caolin

CaCO3

Figura 9. Variacin del punto de floculacin de asfaltenos en un crudo con la presencia de diferentes tipos de slidos

3 Dispersantes de asfaltenos Debido a los enormes problemas asociados a la precipitacin de asfaltenos en la industria petrolera, se han desarrollados productos que inhiben la floculacin y precipitacin de asfaltenos. Un disperasnte de asfaltenos es una solucin de uno o mas surfactantes (aninicos y/o noinicos) disueltos en un solvente hidrocarbonado de carcter aromtico. Su funcin principal es mantener estabilizados a los coloides de asfaltenos, evitando la floculacin y posterior precipitacin. Y en el caso de que los asfaltenos ya estn precipitados, promover su redisolucin, a travs de mecanismos fisicoqumicos propios de agentes dispersantes.
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Actualmente existen dispersantes de asfaltenos comerciales, que son clasificados segn el surfactante que contengan, como son los aninicos, noinicos y polimricos. Entre estos se pueden mencionar: cidos sulfnicos de alquilbenceno, alquilfenoles etoxilados, steres alifticos de cido fosfrico, copolmeros de xido de etileno y propileno, resinas alquifenolformaldehdo, copolmeros vinlicos hidroflicos-lipoflicos, alquilsuccinatos y derivados de cido creslico. En cuanto a la eficiencia de estos compuestos, Gonzlez y Middea estudiaron la efectividad de ciertos anffilos oleosolubles para asfaltenos en hepatano, encontrando que: a) El nonifenol, es un buen agente peptizante, previene la precipitacin de asfaltenos por hepatno y reduce su adsorcin en cuarzo. b) Los nonilfenol etoxilados con un alto nmero de unidades de xido de etileno, tambien previenen el proceso de adsorcin. Molculas con bajo o medio EON son menos eficientes para este propsito. c) Las aminas alifticas primarias tambin presentan cierta habilidad para dispersar los asfaltenos, pero los alcoholes de cadena aliftica larga y los alquilbencenos son algo ineficientes. 3 Uso de resinas como inhibidores de la precipitacin de asfaltenos El papel de las resinas en la solvatacin de asfaltenos (Peptizacin) ha sido considerado por mucho tiempo. El mecanismo consiste en la solvatacin del asfalteno mediante la resina mejorando su solubilidad por la interaccin con los grupos aromticos y polares, y de esta manera inhibiendo la precipitacin de los mismos. Con respecto a la cantidad de resina necesaria para inhibir la floculacin de asfaltenos, se han desarrollado varias investigaciones en las cuales se determina una relacin resina asfalteno ptima, permitiendo de esta forma para cada crudo en particular cuantificar la cantidad de resina a utilizar para inhibir la floculacin.
28

Precipitacin de Asfltenos con cambios en la relacin Resina/Asflteno

Porcentaje de Heptano (%)

26 24 22 20 18 16 14 0.0 0.5

1.0 1.5 2.0

2.5 3.0 3.5

4.0

4.5 5.0 5.5 6.0

6.5

Relacin Resina/Asflteno (R/A)

Figura 10. Variacin del punto de floculacin de asfaltenos con la relacin Resina/Asfalteno

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La idea que las resinas en el crudo actan como agentes estabilisantes de asfaltenos ha sido reportado en muchos artculos. El concepto que, en algunos casos, las resinas pueden ser obtenidas de uno o varios crudos y luego ser usadas para estabilizar asfaltenos de otros crudos, no es universalmente aceptado. Estudios realizados recientemente en el Laboratorio FIRP (Dvila A., Rodrguez M. y Alayn M.) han demostrado que la adicin de resinas de crudos exgenos a otros crudos, pueden tanto retardar como acelerar el proceso de precipitacin de los asfaltenos, estos resultados permiten aseverar que la compatibilidad entre las resinas y asfaltenos es factor primordial en el proceso de precipitacin de estos.
Precipitacin de Asfaltenos de un crudo Venezola con diferentes tipos y concentraciones de Resin Precipitacin de Asfaltenos Crudo Venezolano con diferentes tipos y concentraciones de Resin 72
Porcentaje de Heptano (%)
71

63,0 62,5

Porcentaje de Heptano (%)

62,0 61,5 61,0 60,5 60,0 59,5 59,0 0 2 4 6 8 10

70

69

Resina A Resina B Resina C

68

67

Resina A Resina B Resina C

0 2 4 6 8 10

66

Porcentaje de Resina (%)

Porcentaje de Resina (%)

Figura 11. Variacin del punto de floculacin de asfaltenos con diferentes tipos y concentracin de resinas.

4 Determinacin cualitativa de la floculacin de asfaltenos mediante el mtodo de la mancha El mtodo de la mancha consiste en cuantificar la cantidad de alcano necesario para provocar la floculacin de los asfaltenos de un crudo diluido previamente con xileno, y en algunos aditivos, ya sea las resinas, los asfaltenos o aromticos; considerando a la mezcla formada por crudo y aditivo como un crudo para fines del clculo. El error de este mtodo es inferior al 1%. El porcentaje de alcano obtenido indica, con relacin al punto de control (Punto de floculacin del crudo puro), si existen diferencias debera atribuirse a la accin de los aditivos. Se denomina aqu floculacin a la aglomeracin de los coloides en agregados que tienen un tamao mucho mayor que el de los coloides individuales. Se supone que los asfaltenos que son de un mismo tipo tendrn las mismas caractersticas en cuanto a su composicin, estructura y propiedades fisicoqumicas y, por consiguiente, debido

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a la interaccin de los coloides para formar agregados y su capacidad para disgregarse, siempre presentaran el mismo punto de floculacin. El punto de floculacin depende de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los asfaltenos. Tambin depende de la estabilidad de la micela. Cuanto ms apolar es el medio (por ejemplo, con mayor contenido de alifticos) la resistencia a sustraerse del medio apolar es ms fuerte y el grado de asociacin aumenta a tal punto que puede tornarse infinito. Esto provoca la formacin de floculados y la precipitacin. El principio del mtodo de la mancha consiste en la observacin de las manchas hechas por una gota de la mezcla depositada sobre un papel de filtro. Al caer, el lquido difusa a travs del papel para formar una mancha redonda. Si los asfaltenos estn bien dispersados, despus de secarse, la mancha es de color uniforme. Si los asfaltenos han floculado, los agregados difusan menos rpidamente en el papel y, la mancha exhibe una aureola central ms o menos ntida segn los casos. En la figura 12, se representa la forma de la mancha, cuando los asfaltenos se encuentran dispersados y floculados.

A A

Figura 12. Metodo de la mancha para determinacin de punto de floculacin de asfaltenos, (A) Asafaltenos dispersos, (B) Asafaletnos comenzando a flocular y (C) Asfaltenos floculados

Si se continua diluyendo con alcano, despus de la floculacin, se puede observar que la aureola presenta una evolucin desde una huella apenas discernible hasta un crculo negro de pequeo dimetro, es decir, la precipitacin no es instantnea, ya que ocurre en un rango de 1 a 2% del alcano, siendo este un resultado que representa mucha precisin. En la figura 12, se visualiza la evolucin completa de la precipitacin de los asfaltenos en una muestra de crudo.

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BIBLIOGRAFIA PORTE, G., ZHOU, H., and LAZZERI, V., Langmuir 19, 40-47 (2003) DVILA, A., Floculacin de los asfaltenos, Tesis de pregrado Laboratorio FIRP (1997) SULLIVAN, A. and KILPATRICK, P., Ind. Eng. Chem. Res. 41, 3389-3404 (2002) RODRGUEZ, M., Inhibicin de la precipitacin de asfaltenos con resinas, Tesis de pregrado Laboratorio FIRP (2001) KALLEVIK, H., KVALHEIM, O., and SJOBLOM, J., Journal of Colloid and Interface Science 225, 494-504 (2000) BAUGET, F., LANGEVIN, D., and LENORMAND, R., Journal of Colloid and Interface Science 239, 501-508 (2001) GAFONOVA, O., and YARRANTON, H., Journal of Colloid and Interface Science 241, 469-478 (2001) YANG et al., Film properties of Asphaltenes and Resins, Cap. 23, Encyclopedic Handbook of Emulsion Tecnology, Marcel Dekker, Inc, New York (2001) KILPATRICK, P., and SPIECKER, M., Asphaltene Emulsions, Cap. 30, Encyclopedic Handbook of Emulsion Tecnology, Marcel Dekker, Inc, New York (2001) KARACAN et al., Alcali treatment to asphaltic crude oil and its efect on termal properties of asphaltic fractions, Proceedings of the Second International Symposium on Colloid Chemistry in oil production (ISCOP 97), Rio de Janeiro Brazil. ACEVEDO, S. et al, Fuel 1995 Volume 74 Number 4, 595-598. SALAGER, J. et al, Energy & Fuels 1999,13, 309-314.

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Ttulo: Asfaltenos - Ocurrencia y floculacin Autor: Mario Alayon Referencia: Cuaderno FIRP N 369PP Fecha (marzo 2004) Editado y publicado por: Laboratorio FIRP Escuela de INGENIERIA QUIMICA, UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA

Derechos reservados
Condiciones de Reproduccin Los cuadernos FIRP estn destinados a docentes y estudiantes. Pueden descargarse y reproducirse solo para uso individual. Su venta o su reproduccin como material de apoyo de cursos con pago de matrcula requiere una autorizacin escrita del editor (firp@ula.ve)

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