CONTENIDO Y DISTRIBUCIN DE METALES PESADOS EN LAS AGUAS SUBTERRNEAS DEL S.E.

DE TUCUMN
Mara Gabriela Garca, Manuel Monserrat Aroz y Margarita del V. Hidalgo
Centro de Investigaciones y Transferencia en Qumica Aplicada. Facultad de Ciencias Naturales e I.M.L. U.N.T. Miguel Lillo 205. S.M. de Tucumn. Tucumn (4000). Correo electrnico: gabriga@csnat.unt.edu.ar

RESUMEN En el S.E. de la Provincia de Tucumn, se desarrolla una extensa llanura que alberga aguas subterrneas que constituyen la nica fuente de aprovisionamiento tanto para consumo humano como para riego. A pesar de su importancia, estas aguas no han sido estudiadas con el fin de evaluar su calidad y sus principales caractersticas qumicas. Por tal motivo se realiz un relevamiento con el objeto de estudiar la presencia, contenido y distribucin de metales pesados en las aguas subterrneas profundas de este sector. Los metales seleccionados fueron Hierro, Manganeso, Cromo, Cadmio, Cobre, Plomo y Arsnico. Todos ellos, con excepcin del As, presentan concentraciones por debajo de los lmites establecidos por la OMS (1993) y el CAA (1994), y estn adems, dentro de los rangos de valores normales en aguas naturales. La distribucin espacial muestra que las concentraciones tienden a aumentar hacia el centro de la cuenca hidrogeolgica, a lo largo de un eje que posee una direccin NO-SE, direccin que corresponde al sentido del movimiento regional del agua subterrnea. El As por el contrario, se acumula hacia el sur de la cuenca. INTRODUCCIN En el sector sudoriental de la Provincia de Tucumn, se desarrolla una extensa llanura que alberga recursos hdricos subterrneos de gran importancia por su caudal y calidad. Debido a la escasez de cursos de agua superficial en este sector de la provincia, las aguas subterrneas constituyen la nica fuente de provisin de agua para consumo humano y riego. La actividad ms importante de la zona es el cultivo de la caa de azcar, y en menor proporcin se cultivan granos (especialmente en el extremo oriental), citrus y hortalizas (en el sector pedemontano). La produccin industrial se concentra en el rubro alimentacin y bebida (Gob. de la Pcia. de Tucumn, 1994). El sector estudiado se encuentra dentro de la regin denominada por Tineo et al (1984) como provincia hidrogeolgica de la llanura oriental, la cual se extiende hacia la provincia de Santiago del Estero desde la Sierra del Aconquija, por el Oeste, hasta la Sierra de Guasayn al Este. El rea relevada se encuentra ubicada entre los paralelos de 2620 y 2730 latitud Sur y los meridianos de 6445y 6530 longitud Oeste (Figura 1). A pesar de la importancia que tiene el recurso hdrico subterrneo en la zona, no existen antecedentes de estudios regionales que hayan tenido por objeto evaluar la calidad del agua y sus principales caractersticas qumicas. Algunos perfiles de pozos suelen tener datos de anlisis qumicos que por lo general estn incompletos y casi en ningn caso incluyen datos sobre metales pesados. nicamente existen algunas medidas de As realizadas por el Sistema Provincial de Salud de Tucumn (SI.PRO.SA 1981/82, 1986), que dan cuenta de la presencia de este elemento en contenidos que superan los lmites de tolerancia para aguas de consumo. En estos trabajos, se hace referencia a una fuerte contaminacin en aguas de escasa profundidad (entre 6 y 20 metros), y prcticamente no se mencionan datos de aguas profundas.

Figura 1: ubicacin del rea de estudio

Ante esta situacin se consider importante realizar un relevamiento con el objeto de estudiar la presencia, contenido y distribucin de metales pesados en las aguas subterrneas profundas de la llanura del Sureste tucumano. Los metales seleccionados fueron Hierro (Fe), Manganeso (Mn), Cromo (Cr), Cadmio (Cd), Cobre (Cu), Plomo (Pb) y Arsnico (As). Los dos primeros, son elementos muy comunes en los sedimentos de la cuenca, y se encuentran en general en forma de xidos y oxohidroxidos que forman ptinas alrededor de los granos del sedimento. Por su abundancia en los materiales que conforman los acuferos, el Fe alcanza elevadas concentraciones en el agua. Cr, Cd, Cu y Pb fueron seleccionados como indicadores de contaminacin ya que estos elementos suelen estar asociados a los efluentes de muchas industrias. Por otro lado, no existen en la zona cantidades significativas de minerales que puedan contener estos elementos. Si bien en la provincia de Tucumn no existe una actividad industrial que genere una carga contaminante de tipo inorgnica, es posible que haya un cierto aporte de los sectores urbanizados. En un estudio realizado sobre aguas de escorrenta de distintas ciudades, se han encontrado importantes concentraciones de metales pesados que han sido asociadas al lixiviado de basurales, eliminacin a la atmsfera de los desechos de combustibles fsiles, vertidos cloacales, entre otros (Wiesner et al 1998). El Cu fue particularmente seleccionado porque en un sector del rea de estudio se produce la descarga del efluente que proviene del secado del concentrado de Cu y Au de una compaa minera. Si bien an es demasiado pronto para observar algn impacto de este efluente sobre los acuferos profundos, los valores determinados pueden servir como una referencia en el futuro. La presencia de As en toda la regin chacopampeana y sus efectos sobre la salud de la poblacin ha sido ampliamente documentada (Merino 1999; Nicolli et al 1985; Nicolli et al 1997; Bergoglio 1963; Biagini et al 1974, Biagini and Salvador 1983; Nicolli et al 1989; Concha et al 1998), por lo que se consider relevante estudiar con un mayor grado de detalle su presencia y distribucin en este sector de la Provincia de Tucumn.

DESCRIPCIN DEL REA La cuenca hidrogeolgica del Ro Sal se extiende desde el piedemonte de la sierra del Aconquija, hasta el lmite con la Provincia de Santiago del Estero hacia el Este y el Sur, mientras que el lmite Norte est dado por el espoln de Tacanas que acta como divisoria de aguas subterrneas (Tineo et al, 1984). Los acuferos explotados se desarrollan completamente en materiales cuaternarios, integrados por less de color rojizo a pardo que en profundidad se intercalan con lentes de arenas gruesas y gravas que alcanzaran una profundidad de 150 m o ms (Bonaparte y Bobovniqov 1974). El less, que cubre gran parte de la llanura tucumana, alcanza una profundidad de hasta 30 metros y se caracteriza por un relativo bajo contenido en carbonato de calcio y cuarzo y abundante presencia de vidrio volcnico (Sayago 1995). Los materiales saturados profundos son de tipo lentiforme, arenosos y gravosos, cuyo espesor disminuye hacia el Este y el Sur por el aumento de intercalaciones de materiales finos. El movimiento principal del agua subterrnea es en sentido NO - SE, siguiendo la pendiente regional. El clima es templado-clido hmedo con estacin invernal seca. La precipitacin media anual en la llanura vara entre los 700 y los 1000 mm aumentando hacia el Oeste. Las precipitaciones se concentran en el perodo estival otoal y la temperatura media anual oscila entre los 19 y 20C. La hidrografa est caracterizada por un colector principal, el Ro Sal, en el que confluyen numerosos ros que descienden de la sierra. La caracterstica principal de la cuenca es la discontinuidad temporal de los caudales, controlada por la distribucin de las precipitaciones. Se reconocen dos perodos bien definidos: estival - otoal de grandes caudales e invernal primaveral de caudales mnimos (Gob. de la Pcia. de Tucumn, 1994).

METODOLOGA DE TRABAJO A lo largo del ao 1998 se llev a cabo el muestreo aguas extradas de 28 pozos profundos, cuya distribucin se detalla en la Figura 2. Las muestras para el anlisis de metales pesados fueron recogidas en recipientes de polietileno de alta densidad, que previamente fueron lavados con una solucin de HNO3 al 50% durante 24 hs, y enjuagados con agua destilada. Para el anlisis de metales pesados en solucin, las muestras se filtraron con filtro de 0,45 m y se conservaron en medio cido, logrado con el agregado de HNO3 concentrado de alta pureza. Las determinaciones se realizaron por absorcin atmica, en horno de grafito con un espectrofotmetro de absorcin atmica Hitachi 5000 con correccin por efecto Zeeman. Para la determinacin de As y Pb se emplearon matrices modificadoras de Ni(NO3)2 y NH4H2PO4 respectivamente. Todas las determinaciones mencionadas se llevaron a cabo en el laboratorio del Centro de Investigaciones y Transferencia en Qumica Aplicada de la Facultad de Ciencias Naturales e Instituto Miguel Lillo de la Universidad Nacional de Tucumn, siguiendo la metodologa propuesta por APHA (1989). Se determinaron concentraciones totales, sin tener en cuenta la especiacin de los elementos.

Figura 2: Ubicacin de los puntos de muestreo

RESULTADOS Los resultados obtenidos y la profundidad de los pozos estudiados se muestran en la tabla 1. El Cd y el Pb se encuentran en concentraciones que no superan el lmite de deteccin del mtodo. Casi todos los metales analizados, con excepcin del As, se encuentran en concentraciones que no exceden los lmites establecidos por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS 1993) y el Cdigo Alimentario Argentino (CAA 1994) para aguas de consumo. Los valores de Cr se encuentran prximos al valor tpico de este elemento en aguas naturales establecido por Drever (1988) en 1 g/L Las concentraciones varan entre 0,3 y 4,8 g/L. La concentracin de este elemento tiende a aumentar hacia el eje central de la cuenca hidrogeolgica, el cual tiene una direccin NW SE. . La concentracin lmite es de 50 g/L para agua potable (CAA 1994). La concentracin de Cu vara entre < 1 y 15 g/L. Drever (1988), establece que el valor tpico de cobre en aguas naturales es de 7 g/L, por lo que la mayora de los pozos muestreados revelan valores prximos al de referencia. Sin embargo, dos pozos, El Bracho y Los Sueldos, presentan concentraciones de Cu algo superiores (15 y 12 g/L respectivamente). Haciendo abstraccin de esos dos puntos, se observa que la concentracin disminuye hacia el S.E., coincidentemente con la direccin de movimiento regional del agua. El Fe es el metal pesado ms abundante en estas aguas. Su concentracin vara entre 1.4 y 83

g/L en aguas profundas. La concentracin lmite del Fe es de 300 g/L (CAA 1994). La concentracin de Mn se encuentra por debajo del valor tpico de este elemento en aguas naturales, establecido por Drever (1988) en 8 g/L. Los valores oscilan entre < 0.6 y 5.6 g/L, que estn dentro e los valores esperados. Slo un pozo (El Bracho) supera el valor tpico. Espacialmente se observa que la concentracin del Mn, como en el caso de los otros elementos analizados, aumenta hacia el centro de la cuenca. La presencia de As en concentraciones que superan los lmites de tolerancia para aguas de consumo en aguas del S.E. tucumano ha sido muy documentada. En la mayora de estos trabajos, se hace referencia a una fuerte contaminacin en aguas de escasa profundidad (entre 6 y 20 metros), y prcticamente no se mencionan datos de aguas profundas. En este estudio, las concentraciones de As en aguas profundas oscilan entre <1 y 43 g/L. Todos estos valores se encuentran por debajo del lmite de 50 g/L establecido por el CAA y la OMS (1963), pero por encima de 10 g/L, valor lmite que se encuentra en revisin para su prxima implementacin (OMS 1993). Por su parte, la EPA (Environmental Protection Agency 1999), teniendo en cuenta criterios que establecen riesgos de contraer cncer, establece como lmite de tolerancia una concentracin de 0.018 g/L. CONCLUSIONES Teniendo en cuenta los metales que se tomaron como indicadores de contaminacin, con excepcin del As, se puede observar que sus concentraciones estn por debajo de los lmites establecidos por la OMS (1993) y el CAA (1994), y que todos ellos estn dentro de los rangos de valores normales en aguas naturales. Llama la atencin la presencia de concentraciones ligeramente superiores de algunos metales como Cu, Mn, Fe y Pb en el pozo muestreado en la localidad de El Bracho. Si bien los valores son tambin muy bajos, sobresalen en relacin con los encontrados en sectores aledaos. En esta localidad se encuentra un grupo de cuatro centrales termoelctricas que abastecen de energa a la provincia de Tucumn y el resto del NOA. Los efluentes de estas centrales se caracterizan por tener un elevado contenido de sales debido al uso del agua en procesos de condensacin. Sin embargo, la presencia de maquinarias pesadas, vehculos y combustibles podra dar lugar a la liberacin de metales que, al infiltrarse, afectaran los acuferos ms profundos. El Fe y el Mn son dos elementos que suelen encontrarse en forma de xidos que cubren los granos de los sedimentos. El material loessico presente en la llanura tucumana es particularmente rico en xidos de hierro (Sayago 1995; Camino 1988). Los xidos de Mn suelen estar asociados ms con los horizontes superficiales del suelo, particularmente aquellos que son ricos en materia orgnica. Como los acuferos muestreados son bastante profundos, la concentracin de este elemento en el agua no es muy elevada. El As es un elemento altamente nocivo para la salud. Su ingesta en forma continua da lugar a serios problemas de tipo dermatolgico (melanodermias, quelato-dermias y cncer de piel) y puede afectar otros rganos. Desde principios del siglo XX, existen registros de la presencia de los mencionados sntomas en habitantes rurales de la llanura chacopampena, y que se han atribuido a la ingesta prolongada de agua con elevados contenidos de As. Debido a que la enfermedad presenta caractersticas particulares en Argentina, los mdicos la llamaron HACRE (hidroarsenisimo crnico regional endmico). En la llanura oriental de la provincia de Tucumn la manifestacin de HACRE en pobladores rurales se atribuy a la ingesta de agua proveniente del acufero fretico (hasta 15 m de profundidad), ya que la misma presenta concentraciones de As que superan el lmite establecido por el CAA para aguas de consumo,

de acuerdo con los datos proporcionados por el SI.PRO.SA (1981/82 1986). Sin embargo, los datos obtenidos en este trabajo revelan concentraciones elevadas de As en acuferos profundos (entre 100 y 200 metros) ubicados en el sector SO y NE del rea de estudio, coincidentemente con el rea donde existen manifestaciones hidrotermales. Si bien los valores no superan el lmite actualmente en vigencia en nuestra legislacin, la mayora de ellos superan los 10 g/L, valor al que se est estudiando bajar el lmite actual, en vista de la peligrosidad de este elemento (OMS 1993). La distribucin espacial de la mayora de los elementos analizados muestra que las concentraciones tienden a aumentar hacia el centro de la cuenca hidrogeolgica, a lo largo de un eje que posee una direccin NO-SE, direccin que corresponde al sentido del movimiento regional del agua subterrnea. El As constituye una excepcin ya que tiende a acumularse hacia el sur de la cuenca.

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Descripcin
El Bracho Mancopa Esc. El Cortaderal Flia Surez Esc Reg. 19 Romera Pozo Mixta Las Tusquitas Caada de Viclos Caada de Viclos El Mojn Las Palmitas Las 4 esquinas Los Puestos Monte Bello San Felipe Garca Fernndez Los Sueldos Las Mercedes Los Quemados Nueva Espaa Los Gmez Los Romano El Empalme Agua Dulce Orn Tusca Pozo

Cr
(g/L)

Mn
(g/L)

Fe
(g/L)

Cd
(g/L)

Cu
(g/L)

Pb
(g/L)

As
(g/L)

Profundidad
(m)

0,9 2,0 1,7 2,9 0,8 1,1 4,8 0,8 0,4 3,8 3,5 3,8 3,9 4,0 1,4 4,0 0,7 nd 2,8 1,8 2,8 3,5 0,3 0,5 3,6 0,5 0,8

9,8 0,7 0,4 1,2 3,4 1,9 1,1 3,9 0,3 0,7 2,6 1,8 0,6 0,4 0,3 2,1 0,3 1,8 1,6 0,6 6,7 1,4 65,5 nd nd nd 5,6

80 24 34 26 28 60 14 73 33 37 9 12 66 83 15 9 22 10 19 34 21 69 1 -

0,2 nd nd nd nd nd nd nd nd 0,2 nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd 0,7 0,2 nd nd nd nd nd

15,3 8,0 5,0 3,4 6,6 4,7 5,1 3,6 nd 4,6 5,0 4,5 3,1 3,3 6,9 7,1 nd 12,2 5,9 4,8 4,8 4,6 4,0 6,2 8,4 4,2 3,2

6,4 nd 3,3 1,5 nd 6,1 nd 1,6 nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd nd

6 5 17 9 17 14 5 5 6 5 5 12 7 11 2 3 10 nd 9 11 14 37 43 11 12 25 17

103 107 93 180 163 80 104 87 87 123 180 127 180 104 104 121 140 85 140 100 120 110 140 102

Tabla 1: contenido de metales pesados y profundidad de los pozos muestreados. (nd) no detecta; (-) sin determinacin