CLCULO DEL pH 1. Consideracin general para todos los casos.

El clculo solamente es vlido para DISOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS A 25 C En disoluciones acuosas estar siempre presente el equilibrio de autoionizacin del agua: H2O + H2O <==========> H3O+ (aq) + OH- (aq)

cuya constante vale: Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14 a 25 C Aproximacin: Se compara el valor de Kw (10-14 ) con el valor de las constantes de acidez o basicidad (Ka o Kb ) y como Ka >> Kw o Kb >> Kw , se desprecia inicialmente el equilibrio del agua frente al equilibrio de disociacin del cido o de la base. Esto quiere decir que el agua est muy poco disociada en relacin con el cido o la base que aadimos y que la [H3O+] y de [OH-] (valores iniciales de 10-7 ) que aporta el agua son despreciables frente a los que aporta el equilibrio del cido o de la base. Posteriormente se volver a considerar el equilibrio del agua para calcular la [H3O+] o la [OH ], ya que siempre se tiene que cumplir: Kw = [H3O+] [OH-] y Kw = 10-14 a 25 C - Designamos con co ( M en el libro de texto ) a la concentracin molar inicial de cido o de base.

2. CIDO O BASE FUERTE - Se supone que el cido o la base fuerte estn totalmente ionizados por lo que no nos darn los valores de la constante de acidez o basicidad CIDO BASE [ ]i /mol L-1 [ ]eq /mol L-1 CIDO BASE HA B + co 0 [H3O+] = co [OH-] = co
;

H2O ---------> H2O

A- (aq) +

H3O+ (aq) OH- (aq) 10-7 co

---------> B+ (aq) + co (totalmente ionizado) -----------> co

pH = - lg co pH = 14 - ( - lg co )

- Si el cido es diprtico ( por ejemplo H2SO4) [H3O+] = 2co ; pH = - lg 2co - Si la base es es dihidroxlica ( por ejemplo Ca(OH)2 ) [OH-] = 2co 3. CIDO O BASE DBIL pH = 14 - ( - lg 2co )

- El cido o la base dbil tienen un equilibrio de disociacin definido por la constante de acidez, Ka, o la constante de basicidad Kb CIDO BASE []i /mol L-1 [ ]eq /mol L-1 o [ ]eq /mol L-1 HA + H2O <========> B + H2O <========> co co = x -----------> co(1-) co - x A- (aq) + H3O+ (aq) B+ (aq) + OH- (aq) 10-7 co co x

x [ A ][ H 3 O ] [ ][ OH - ] ; K b = BH Ka= [HA] [B]

+ +

Ka

o Kb=

2 ( co )2 x = co (1 - ) co - x

Aproximacin: como el cido o la base dbil est muy poco disociado, tiene una valor muy pequeo ( << 1) y, por lo tanto, se puede despreciar frente a la unidad. ( en el caso de que utilicemos la disociacin total x, en lugar de el grado de disociacin , la aproximacin sera que x es despreciable frente a co). Se realizan los clculos con esta aproximacin y una vez obtenido el valor de o de x, se comprueba que la aproximacin anterior puede realizarse: debera dar un valor inferior a una centsima o x debera ser 100 veces ms pequeo que co. ACIDO pH = lg K a c0 ; BASE pH = 14 ( lg K b c0 )

Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el caso de un cido dbil son [ H A ] = co(1-) co ; [ A- ] = co [ H3O+ ] = co ; [ OH- ] = 10-14 /co 55,5 M [ H2O ] = Cte. Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el caso de una base dbil son [ B ] = co(1-) co ; [ BH+ ] = co [ OH ] = co ; [ H3O+ ] = 10-14 /co [ H2O ] = Cte. 55,5 M 4. CIDO DBIL DIPRTICO - El cido dbil diprtico tiene dos ionizaciones sucesivas con dos equilibrios de disociacin y dos constantes de acidez K1 y K2. Normalmente el valor de K1 es muy grande en comparacin con K2 o Kw ; ( K1 >> K2 y K1 >> Kw ) . Por lo tanto de los tres equilibrios ( los dos del cido y el del agua ) solo tendremos en cuenta el primer equilibrio de disociacin del cido y el clculo del pH sera igual al caso de una cido dbil monoprtico de constante de acidez K1 .