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LABORATORIO DE PIROMETALRGIA AGLOMERACIN, CALCINACIN Y FUNDICIN DE ORO-PLATA ESCUELA DE INGENIERIA METALRGIA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

AGLOMERACIN, CALCINACIN Y FUNDICIN DE ORO- PLATA

PRESENTADO POR: Lpez Plata Yelitza Karen cod: 2042028 Jimnez Cerro Shardaine Johana cod: 2051630 Vega Pineda Gustavo Andrs cod: 2006051

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES BUCARAMANGA 2010

AGLOMERACIN, CALCINACIN Y FUNDICIN DE ORO- PLATA

LABORATORIO DE PIROMETALRGIA AGLOMERACIN, CALCINACIN Y FUNDICIN DE ORO-PLATA ESCUELA DE INGENIERIA METALRGIA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

PRESENTADO POR: Lpez Plata Yelitza Karen cod: 2042028 Jimnez Cerro Shardaine Johana cod: 2051630 Vega Pineda Gustavo Andrs cod: 2006051

PRESENTADO A: INGENIERO JOHN FREDDY PALACIOS LABORATORIO DE PIROMETALURGIA Grupo: A

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES BUCARAMANGA, 2010

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OBJETIVOS GENERALES

Aplicar los procedimientos para la aglomeracin de minerales, peletizacin y briquetizacin y determinar las variables que influyen en estos procesos. Realizar un estudio termodinmico y cintico de la calcinacin del carbonato de calcio y de un mineral lateritico de Fe-Ni. Describir las variables cinticas y termodinmicas del proceso de la calcinacin, de mineral aglomerado en forma de pellets y briquetas. Conocer el proceso de tostacin de minerales y analizar sus caractersticas qumicas, termodinmicas y cinticas. Practicar la construccin y uso de diagramas termodinmicas (diagrama de Ellingham) y de potencial qumico (diagrama de Kellogg). Determinar la ley de oro y plata de un mineral de oro mediante el anlisis por fundicin (ensayo al fuego). Observar la influencia de la presencia de sulfuros sobre los resultados del ensayo al fuego.

OBJETIVOS ESPECFICOS: Analizar las diferencias que presentan un proceso de briquetizacin y uno de peletizacin, como varan las propiedades en estos procesos, para entender el por qu uno de los dos es ms usado en la industria. Realizar la determinacin de oro y plata mediante ensayo al fuego, despus de la fundicin observar la escoria y el botn obtenidos.

INTRODUCCIN:

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Con el propsito de aprovechar los finos de un mineral en un proceso, se debe acudir a un mtodo conocido como la aglomeracin. La aglomeracin surge de la necesidad de evitar la manipular finos de un mineral, este mtodo consiste en compactar las partculas finas de mineral transformndolas en trozos ms gruesos, con el fin de facilitar sus caractersticas de procesamiento, manipulacin y transporte; entre los principales procesos de aglomeracin que tenemos en la actualidad estn la Sinterizacin, la briquetizacin y la peletizacin. Cada proceso como tal posee sus caractersticas primordiales y diferenciales, que llevan a determinar que mtodo de aglomeracin se acomoda a las necesidades requeridas y a las posibles variables de operacin. La Sinterizacin es un proceso de calentamiento de minerales finos a temperaturas altas, sin que se produzca la fusin completa (sino incipiente) en donde las partculas slidas se unen por crecimiento de cristales y por la formacin de fase fundida. La briquetizacin se entiende como un proceso de prensado del material con el objeto de obtener trozos de igual forma y dimensin con la adiccin de materiales aglomerantes. En cuanto a la peletizacin consiste en la formacin de esferas a temperatura ambiente en un tambor o un disco rotatorio (disco Peletizador). El proceso se aplica generalmente a concentrados, y es llevado a cabo con la adicin de un aglomerante que puede ser bentonita, agua, cemento y cal. Con los aglomerados de materiales finos se estudia los diferentes factores predominantes para llevar a cabo el proceso de pre reduccin del mineral en un horno; una de las variables de mayor influencia en el trabajo de mineral latertico es la temperatura de pre reduccin, que para este caso en particular se mantiene entre 900 y 1000C, otras variables de importancia son la granulometra del mineral, granulometra del carbn, tiempo de residencia y la atmsfera reductora presente. La aglomeracin de minerales industriales ha proliferado favorablemente debido al aprovechamiento de las nuevas tecnologas que posibilitan una modificacin de las propiedades fsicas y/o qumicas de los minerales, mejorando sus caractersticas para su posterior manipulacin. Este proceso se aplica a polvos resultantes de los procedimientos de reduccin de tamao. Actualmente, en el pas se estn consumiendo importantes cantidades de productos aglomerados a base de minerales como carbonatos, yeso y arcillas. Por otra parte la calcinacin es un proceso qumico e industrial en el que se calienta un material, sin fundirlo, con el fin de eliminar sus componentes voltiles. La calcinacin es importante industrialmente en la obtencin de cal a partir de la caliza y en la fabricacin de cemento Prtland. Tambin es la primera etapa para extraer los metales de sus menas. La Aglomeracin es un proceso mediante el cual las partculas finas de un mineral sometido previamente a un proceso de trituracin o reduccin y homogenizacin de tamao son transformadas mediante fusiones parciales obteniendo una estructura con resistencia mecnica y porosidad mayor

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diferente a la inicial, al mismo tiempo que un mejoramiento en la manipulacin, transporte y almacenamiento debido a su tamao y forma homognea. La prctica mostrar el proceso de aglomeracin en forma de pellets y briquetas de un mineral lateritico y su posterior calcinacin, as como la calcinacin de la piedra caliza; discutiendo principalmente la termodinmica y cintica del transcurso de la calcinacin y sugiriendo un posible modelo cintico que se adecue a los datos suministrados.

El mtodo de ensayo a fuego consiste en producir una fusin de la muestra usando reactivos fundentes adecuados para obtener dos fases lquidas: una escoria constituida principalmente por silicatos complejos y una fase metlica constituida por plomo, el cual colecta los metales nobles de inters (Au y Ag). Los dos lquidos se separan en dos fases debido a su respectiva inmiscibilidad y gran diferencia de densidad, stos solidifican al enfriar. El plomo slido (con los metales nobles colectados) es separado de la escoria como un rgulo. Este rgulo de plomo obtenido es oxidado en caliente en copela de magnesita y absorbido por ella, quedando en su superficie el botn de oro y plata, elementos que se determinan posteriormente por mtodo gravimtrico (por peso) o mediante espectroscopia de absorcin atmica. La literatura Pirometalrgica nos da una limitada informacin publicada acerca de la fundicin de este tipo de materialesy esto fue uno de los motivos por el cual realice un estudio de Optimizacin con el cual pudiera conocer ms acerca de proceso. Este estudio lo efectu en una mina de Oro en el Per. Los datos y resultados presentados demuestran que es un proceso controlable y no es emprico. El principal objetivo para preparar y presentar este trabajoes de suministrar una fuente de informacin no solo terica, sino prctica en la fundicin de precipitados de Merrill-Crowe y as proveer un punto de partida que conduzca al clculo del fundente adecuado para procesar otros precipitados con caractersticas diferentes. El trabajo se enfoc en describir tanto el proceso metalrgico general y el proceso en Refinera, Algunos aspectos tericos en la fundicin de precipitados de Oro y Plata, Desarrollode la Optimizacin, Resultados, Conclusiones y Referencias Bibliogrficas. Palabras Clave: Oro, Fundicin, Precipitados, Pirometalurgia, Merrill-Crowe, Escoria, Dor, Fundente

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MARCO TERICO

AGLOMERACIN: La aglomeracin de minerales es un proceso que se realiza mezclando el mineral con cantidades especificas de agua, un aglomerante, en un determinado tiempo, y en equipos definidos segn el proceso de tal manera que las partculas de menor tamao se junten a las ms grandes, para tener como resultado slidos aglomerados llamados pellets o briquetas, que se caracterizan por estar adheridos fuertemente, y tener propiedades diferentes a las del mineral inicial, con lo cual se logra un mejoramiento en la manipulacin, transporte y almacenamiento. Los aglomerantes que se pueden usar en minera son: cal, cemento, ms comnmente utilizado en la industria de la construccin, magnesia, Dolomita calcinada, cloruro de calcio, floculantes, estos ltimos muy usados para aumentar la velocidad de sedimentacin de partculas en concentrados

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minerales, de los cuales los mejores aglomerantes son el cemento portland y la cal, el cemento es el aglomerante que mejores resultados ha dado, formando aglomerados estables y fuertes, La cal es un buen aglomerante aunque con propiedades menores que el cemento, se prefiere este ltimo por el mayor costo de cal, y por que la cal produce aglomerados ms fuertes. Los aglomerantes deben reunir las siguientes Caractersticas: Deben servir como medio de adherencia entre partculas, No debe contaminar, no debe interferir ni reaccionar cuando se realice el proceso Debe tener Una granulometra fina, para ocupar los volmenes vacos entre partculas. Debe ser econmico, y estar al alcance del consumidor. El proceso de aglomeracin puede ser realizado mediante: Peletizacin Briquetizacin Sinterizacin Nodulizacin.

PELETIZACIN: La peletizacin es un proceso que consiste en la aglomeracin del mineral finamente molido o un concentrado por la adicin de aglomerantes y determinada cantidad de agua para darle forma de partculas esfricas (Pellets verdes) los cuales son endurecidos por coccin. La Peletizacin tiene gran aplicacin en el caso de materiales en forma de partculas muy finas, y se realiza en dos etapas: Formacin de pellets verdes Se lleva a cabo por un rolado o boleo, aadiendo agua y algn aglomerante, el cual puede ser un mineral arcilloso (bentonita) cal, sales o algn material orgnico. El rolado se basa en el principio de que el agua en los poros que quedan entre las partculas de mena tiene una fuerza capilar que pega a las partculas. Esta fuerza es proporcional al rea superficial total de las partculas por lo que aumenta al disminuir el tamao de partcula. El rolado se efecta en un tambor o sobre un disco rotatorio y el proceso es similar a la formacin de bolas de nieve mviles en la pendiente de un cerro. Generalmente, los pellets se rolan hasta un tamao entre 10 y 30 mm segn la necesidad. Un cocimiento de los pellets a temperaturas entre 1200C y 1300C.

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Los pellets verdes poseen suficiente resistencia como para ser transportados. Durante el proceso de cocimiento, el agua se evapora y los pellets se desmoronaran si no fuera por los aglomerantes. Estos le confieren a los pellets resistencia suficiente como para soportar el calentamiento desde la temperatura ambienta hasta los 1200 y 1300C, la cual es necesaria para que se endurezcan por Sinterizacin. COMPOSICIN DE LOS PELLETS: Los pellets estn formados por mineral de hierro ms una ganga, la cual est compuesta por minerales tales como; Hierro, oxido de slice, almina (Al2O3), oxido de calcio (CaO), oxido de magnesio (MgO), fsforo, azufre y magnesio, todos en diferentes proporciones, siendo el de mayor predominio el Fe, ya que este representa la parte valiosa del producto. Los dems minerales representan el porcentaje restante. En cuanto al fsforo y el azufre existen en dosis adecuadas ya que de lo contrario perjudicaran las propiedades de los pellets y debilitara la estructura del hierro.

ADITIVOS Y AGLOMERANTES USADOS EN PELETIZACIN: Aditivos: Son sustancias que agregadas al mineral fino de hierro modifican la composicin qumica de los pellets, y proporcionan buenas propiedades mecnicas que repercutirn en el comportamiento de los pellets en el proceso de endurecimiento. Los objetivos de estos compuestos son: Promover y facilitar la granulometra del mineral. Aumentar la resistencia a la comprensin y mejorar las propiedades de los pellets verdes. Preparar pellets autos fundentes. Aumentar la temperatura de desintegracin. Aglomerantes: Son sustancias orgnicas e inorgnica que al ser mezcladas con slidos en forma de polvo o granular forman aglomerados en forma de briquetas y pellets. El aglomerante necesario depende de las caractersticas del producto

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requerido. Se debe establecer las especificaciones del aglomerado, ya que la resistencia, los costos de aglomeracin y la necesidad de ser resistentes al agua, dependen de la seleccin de aglomerantes utilizados en la produccin de pellets, aunque pueden no ser efectivos para briquetas o viceversa. Los aditivos y aglomerantes usados son: Bentonita Cal hidratada Dolomita, Slice, Carbn y Calizas. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FORMACIN DE PELLETS: Alimentacin Se debe ubicar en un sito tal que el mineral que se adiciona no salga con los peletes que se descargan. Adicin de agua Al adicionar agua en forma adecuada, esta humedece los ncleos que viajan alrededor del disco, recogiendo ms finos de la alimentacin que entra, al rodar ellos se adhieren ms fuertemente, adquiriendo bolas de mayor resistencia. Inclinacin del disco Peletizador: La inclinacin es determinada por el ngulo de reposo del mineral, este ngulo debe ser siempre mayor que el ngulo de reposo de las partculas para que estas puedan rodar.

La resistencia de los pellets depende del grado al cual han sido compactados, es decir durante el movimiento a lo largo del plano inclinado, dicha resistencia aumenta inversamente proporcional con el ngulo de inclinacin del disco ya que est relacionada con la variacin de la componente vertical de la fuerza de gravedad. Y se debe tener muy en cuenta que el valor mximo del ngulo para cada material nunca debe sobrepasarse ya que el proceso se vuelve muy sensitivo, el material puede adquirir un carcter de cascada desorganizando el flujo y terminando con una mezcla no peletizada. Velocidad de rotacin del disco;La velocidad puede ser optimizada para cada material, velocidades excesivas reducen la eficiencia de la peletizacin y deben evitarse, adems pueden ocasionar el rompimiento de los pellets, debido al impacto entre ellos y a la pared del disco. Aditivos

BRIQUETIZACIN:

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Este proceso de aglomeracin de minerales se basa en la compactacin de partculas finas por medio de presin, y la adicin de un aglomerante. Este aglomerante puede ser inorgnico (cal, cemento, arcilla o sales metlicas) o puede ser orgnico (petrleo, alquitrn). Al utilizarse cal o cemento como aglomerante las briquetas pueden ser endurecidas a temperatura ambiente y en el caso de la cal mediante un tratamiento usando dixido de carbono, y Cuando la arcilla es usada como aglomerante las briquetas son endurecidas mediante cocimiento. Este proceso se puede aplicar a carbn, pero debido al desgaste de la briqueteadora, resulta ser relativamente costoso y por eso no es ampliamente usado. SINTERIZACIN:

La Sinterizacin es un importante mtodo de tratamiento de menas que se puede definir como la aglomeracin de partculas finas y sueltas en una masa compacta y porosa mediante fusin incipiente originada por el calor producido por combustin dentro del mismo mineral. En general, se aplica solo cuando la temperatura a que se verifica la aglomeracin es inferior al punto de fusin de cualquiera de los constituyentes. La cohesin se efecta por el entrecruzamiento o soldadura de los cristales que se verifica en las partes superficiales de las partculas en contacto, debido a la difusin de los tomos a esas temperaturas y por la unin real de las partculas por la accin de las fuerzas superficiales. El material a sinterizar, junto con el combustible suficiente para alcanzar el calor necesario de Sinterizacin, se coloca en un lecho sobre el que se hace pasar aire. El material arde y la Sinterizacin del mineral se realiza

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automticamente. En el sinterizado el mineral se calienta a una temperatura entre 1200C -1400C. Es importante tener en cuenta el volumen de aire que ha de pasar a travs de la carga a sinterizar, as como la velocidad requerida para producir el calor necesario, segn sea la porosidad de la carga.

NODULACIN:

Este mtodo corresponde al tipo rotativo, y consiste en formar dentro de un horno rotativo una masa de grandes cuerpos casi esfricos partiendo de partculas finas, elevando rpidamente la temperatura para crear una fase lquida, dejando que la mezcla de slidos humedecidos con lquido a temperatura elevada ruede para formar bolas y enfriando hasta que el liquido se solidifique formando ndulos. El mtodo es anlogo a la produccin de cemento clnker, es usado para convertir un precipitado de hidrxido de zinc en un grumo entero de xido de zinc por lo que tiene una aplicacin limitada.

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CALCINACIN:

La calcinacin es el proceso que tiene por objeto la remocin de agua, CO2 y otros gases que se encuentran qumicamente unidos en forma de hidratos o carbonatos. Durante el proceso de calcinacin sale el agua libre, el agua que est dbilmente unida y el agua qumica o fuertemente unida. A diferencia del secado, durante la calcinacin se cambia la naturaleza qumica del mineral. Por el proceso denominado calcinacin, las sustancias orgnicas se descomponen transformndose, el C frente al O forma CO2 que se desprende; el H frente al O del aire forma H2O. El O se desprende o acta sobre los otros elementos; el N frente al O forma xidos voltiles y finalmente el S frente al O, forma anhdridos. De esta forma todos los elementos simples de la materia orgnica van sufriendo un proceso de transformacin qumica. La fabricacin de la carbonato de calcio consiste en la calcinacin de la caliza, a una temperatura superior a 900C, segn un proceso qumico simple. El carbonato clcico se descompone mediante el calor de acuerdo con la ecuacin: CO3Ca + 753 Kcal/Kg CaO CO2 + CaO La reaccin de descomposicin de la caliza se caracteriza por el hecho de que se produce en un frente de descomposicin (zona de reaccin), en el que, el ncleo no descompuesto de CaCO3 y la envoltura de CaO que se ha formado, se tocan. Este frente de descomposicin se desplaza de la periferia hacia el centro a una velocidad determinada. Al mismo tiempo hay una transferencia de calor del exterior hacia el ncleo y un desprendimiento de CO 2 hacia el exterior. Los sulfuros metlicos al igual se tratan mediante calcinacin, calentndolos hasta una temperatura por debajo del punto de fusin del metal Cuando se calcinan sulfuros, el azufre se combina con el oxgeno del aire para formar dixido de azufre gaseoso, y tambin resulta un xido metlico. Los xidos se reducen despus por fundicin.

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CALCINACIN DE CARBONATOS: Cuando los carbonatos son sometidos a altas temperaturas se descomponen liberando xido del metal y dixido de carbono, la siguiente ecuacin muestra el mecanismo del proceso: MeCO3(s) MeO(s) + CO2(g) (-Q) La disociacin del carbonato necesita gran cantidad de calor ya que es una reaccin altamente endotrmica, esta cantidad de calor cual vara de acuerdo a la naturaleza del carbonato Para el carbonato usado en la prctica tenemos: FORMULA QUMICA. CACO3 H Kcal 42.520 T. DISOCIACIN (C) 900-910

CARBONATO DE CALCIO

La reaccin de descomposicin de los carbonatos se determina por la presin de disociacin y temperatura. En caso de considerar la descomposicin del carbonato en un alto horno por ejemplo, se tendra que tener en cuenta adems de los dos factores mencionados, la presin parcial del CO2 en la fase gaseosa y la presin total de los gases en el espacio de reaccin. REDUCIBILIDAD: La propiedad que tiene un xido de perder su oxgeno, o de reducirse frente a un agente reductor se conoce como reducibilidad, y est influida por el tamao de partcula, la forma, la distribucin de fases, la densidad, la porosidad y la microestructura cristalina. La reducibilidad de un mineral usualmente se obtiene mediante experimentos que consisten en hacer pasar un gas reductor de prueba a travs de un lecho de mineral, y se grafica la prdida en peso contra el tiempo. Como se conoce cual es la masa de oxgeno removible se pueden presentar los resultados en trminos de grado de reduccin. Los resultados se presentan en forma de grficas en la que se muestra el grado de reduccin contra el tiempo para una atmsfera dada, la cual corresponde a un proceso llevado hasta hierro metlico, pero lo mismo se puede hacer para cada una de las tres etapas de reduccin utilizando diferentes condiciones de reduccin. REDUCCIN DIRECTA:

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Se le ha llamado reduccin directa al proceso que no requiere fusin para llevarse a cabo, se utiliza un agente reductor tal como monxido de carbono (CO), hidrgeno (H2) o mezclas de ellos que se hacen pasar a travs de un lecho de mineral para llevar a cabo la reduccin. Considerando que el alto horno tiene ms de un siglo de edad, la reduccin directa, actualmente existen procesos de reduccin que han sido desarrollados con xito al grado de la comercializacin, como es el caso del HYL, HYL III y Midrex. MODELO PARA LA CINTICA DE REDUCCIN DE MINERAL DE HIERRO: Con la finalidad de simular de modo efectivo un proceso de reduccin de mineral de hierro se hace una revisin general de los mecanismos y modelos propuestos para explicar la cintica de reduccin de mineral de hierro, dentro de sta se hace un anlisis de los fundamentos tericos bsicos que describen al fenmeno. Con este anlisis se encuentra que la mayora de los modelos no consideran que la reduccin de mineral de hierro se lleva a cabo en tres etapas, y que de acuerdo al potencial de reduccin del gas, la reduccin puede ser de una, dos o las tres etapas simultneamente, es decir, que cuando se inicia una etapa de reduccin es porque la inmediata anterior ha sido concluida. Los modelos para la cintica de reduccin de mineral de hierro, en general, consideran a la reduccin desde un punto de vista global, y toman una sola forma de reduccin, se determinan constantes que reproduzcan los datos experimentales, pero stas no son extrapolables a condiciones generales de reduccin, porque los modelos aceptan hiptesis que no se tienen en un reactor. Las hiptesis que la mayora de los modelos aceptan (al menos una) son: Reduccin en una sola etapa (desde xido hasta hierro metlico) Proceso isotrmico Composicin del gas constante

Lo ms importante que debe ser considerado en un modelo de reduccin es; que las constantes que se encuentren estn relacionadas directamente con parmetros fsicos del mineral, de manera que las pruebas que se realicen en el laboratorio de reducibilidad proporcionen informacin para simular el proceso en planta. Prcticamente cualquier modelo de reduccin puede ser integrado a un modelo trmico, pero debido a que la cintica es funcin del grado de desequilibrio, y si se considera a la reaccin desde un punto de vista global se desconoce cual es esa condicin de equilibrio, entonces la simulacin

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Se considera una esfera de hematita de radio r0 dentro de una atmsfera reductora en la cual la concentracin del reductor es C 10 y la concentracin de reductor oxidado es C20, es decir que si el reductor es hidrgeno, el reductor oxidado ser agua. Se supone que el agente reductor reduce de afuera hacia el centro, reduciendo la hematita a magnetita, sta a wustita y finalmente a hierro metlico. Para lograr su objetivo el agente debe pasar a travs de las especies ya reducidas empezando por el hierro en el exterior. Figura 1. Esquema de los diferentes frentes de reduccin de un pellet esfrico (r0 es el radio del pellet, r1, r2 y r3 son respectivamente los frentes de reduccin de wustita a hierro, magnetita a wustita y hematita a magnetita, C10 y C20 son las concentraciones del agente reductor y su compuesto con oxgeno. MODELOS DE REDUCCIN: El conocimiento general del fenmeno de reduccin como reaccin qumica y como proceso permite aceptar que todos los modelos estn basados en los mismos principios, solo que dependiendo de las hiptesis que se acepten es el tipo de modelo que resulta. Una primera aproximacin consiste en suponer que la reduccin desde hematita hasta hierro metlico ocurre en una sola etapa asignando una expresin para la reaccin global. En muchos casos solamente se determinan los coeficientes de regresin de relaciones empricas en las que se ha supuesto que la reaccin siga una expresin dada. Esta aproximacin es aceptable siempre que se pretenda caracterizar el comportamiento de un mineral frente a cierta atmsfera sin la intencin de explicar el fenmeno. Considerando una cintica global, uno de los modelos ms aceptados es el de B. B. L. y H. U. Ross, que suponen que la cintica de reduccin est controlada por el rea de interfase xido/metal y por los mecanismos de difusin gaseosa, se acepta que la atmsfera no se agota, lo cual es indispensable para obtener parmetros cinticos, y se acepta tambin que la adsorcin no tiene un papel importante. Aunque una de las hiptesis originales se refiere al control por rea xido/metal, en realidad, de modo general se considera que la cintica de reduccin puede ser controlada por reaccin qumica, difusin o por ambas; asignando constantes de balance para cada uno de los regmenes. An cuando este modelo se basa en geometra esfrica, en algunos trabajos se ha utilizado para seguir la cintica de reduccin de briquetas de mineral que no tienen forma de esfera suponiendo que el frente de reaccin tiende a ser esfrico.

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En otros modelos como el de A.K. Lahari y V. Seshadri se considera tambin un frente de reduccin concntrico o de coraza, pero se modela para una esfera en la cual la difusin de las especies es a travs de poros. La base de este modelo es suponer que tanto el mineral, como el mineral reducido son porosos, y que el rea de los poros es aproximadamente constante durante la reduccin. Adems, como se muestra en la figura 2 la zona 1 est completamente reducida y est rodeada por una pelcula de gas, la zona 2 corresponde a la zona de reaccin. La expresin que se propone para esta situacin es:

En donde W0 es el peso inicial del pellet, R es el radio del pellet, A0 es el rea exterior del pellet, P0 es la presin parcial del gas reductor, Pe es la presin de equilibrio, f es la fraccin reducida del pellet, y es el espesor de la capa de gas, kd es el coeficiente de difusin del gas y t es el tiempo de reduccin.

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FIGURA 2.MODELO DE REACCIN PARA UN PELLET POROSO (A.K. LAHIRI, V SESHADRI) Por otra parte W. M. McKewan presenta una ecuacin que se basa en la hiptesis de que la interfase xido/metal controla la reduccin. La expresin es:

En donde r0 es el radio inicial del pellet, d0 es la densidad del pellet, R es el grado de reduccin, t es el tiempo de reduccin y K es una constante de proporcionalidad para la rapidez de reaccin. La figura 3 muestra que aparentemente las ecuaciones satisfacen los experimentos realizados.

Figura 3. Utilizando el modelo de A. K. Lahiri, Kawasaki reporta una serie de experimentos, en los cuales la rapidez de reduccin de una esfera de xido de hierro en hidrgeno y monxido de carbono fue observada entre los 700C y los 1200C. La expresin cintica utilizada fue propuesta por N. D. Smith y tambin fue verificada por Kawasaki:

En donde r0 el radio del pellet, C0 es la concentracin del reductor, R es el grado de reduccin, K es la constante de rapidez de reaccin y t es el tiempo de reduccin. AGENTES REDUCTORES:

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El trmino reduccin significa la remocin del xido de hierro, donde el reductor es el agente que elimina el oxgeno. Los agentes reductores normalmente usados son el carbono (C), el monxido de carbono (CO) y el hidrgeno (H). El gas reductor se obtiene por la conversin del principal componente del gas natural: el metano. El gas que se obtiene se conoce como SYNGAS; ste se forma mediante un proceso de reformacin con vapor de agua, oxgeno o bixido de carbono, de acuerdo a las siguientes reacciones: CH4 + H2O = CO + 3H2 CH4 + O = CO + 2H2 CH4 + CO2 = 2CO + 2H2 El CO y H son el SYNGAS que reduce al mineral de hierro de acuerdo a las siguientes reacciones: FemOn + N2 = mFe + nH2O FemOn + nCO = mFe + nCO2 El empleo del gas natural como combustible es el ms generalizado. Se emplea en las centrales trmicas generadoras de electricidad, en hornos de la industria del cemento, vidrios, cermica, papel, textil, metalurgia y otros. Adems, se utiliza como gas domstico y de vehculos (GLP) y como insumo en la petroqumica y la siderurgia. En la siderurgia, el gas natural (metano) es el insumo para obtener el gas reductor. Los mtodos de reduccin directa con reductor gaseoso son los ms confiables y amigables con el medio ambiente, adems existe un gran abanico, tanto para la reduccin de trozos, pellets y finos de mineral de hierro. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS Trituradora/molino. Disco peletizador. Briqueteadora. Mufla. Horno rotatorio. Microscopio. Mineral latertico de hierro y nquel. Carbn pulverizado. Muestras de mineral triturado: Piedra caliza -10 mallas. Pinzas. Equipo de seguridad. Balanza. Bolsas. Bandejas.

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PROCEDIMIENTO: 1. Elaboracin De Pelets Y Briquetas Preparacin De Piedra Caliza De Mineral Latertico Y

Se prepar 300 g de piedra caliza previamente tamizada a -10 mallas. Se prepar 200 g de carbn pulverizado a -100 mallas y 4 kg de mineral latertico a -65 mallas. Se hicieron dos mezclas de la siguiente manera: Mezcla 1: 2 kg de mezcla mineral (10% cemento y 5% carbn). Mezcla 2: 2 kg de mezcla mineral (10% cemento sin carbn).

Con la mezcla 1 se hizo 1 kg de pellets y 1 kg de briquetas (para la elaboracin de las briquetas se agreg a la mezcla un 12% de agua). Con la mezcla 2 se hizo 1 kg de pellets y 1 kg de briquetas (para la elaboracin de las briquetas se agreg a la mezcla un 10% de agua).

Se dejaron los pellets y briquetas por separado en una bandeja para su secado a temperatura ambiente.

DATOS DE LABORATORIO: DATOS DE LA CALIZA: TEMPERATU RA (c) 890 890 TIEMPO (MIN) 0 2 5 PESO INICIAL (g) 13.44 6.19 8.19 PESO FINAL (g) 13.44 5.72 7.33 PESO PERDIDO (g) 0 0.47 0.86 CONVERSIO N 0 0.021 0.038

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890 896 934 940 965

10 15 30 45 60

8.11 11.30 12.36 12.81 13.33

7.10 9.51 9.34 8.42 8.39

1.01 1.79 3.02 4.39 4.94

0.045 0.08 0.134 0.196 0.22

DATOS DE LOS PELETS Y LAS BRIQUETAS

Datos con peso del criso PELLETS SIN CARBN: TIEMPO (Minutos) 0 DESCRIPCIN Color caf oscuro en la superficie. con carbn sin carbn peso Peso [ gramos [gramos] ] 5.77 8,08 6,63 7,25 7,23 8,91 7,47 8,13 5,75 6,33 8,29 9,09 6,51 7,17 5,16 5,7 IMAGEN

con sin briquetas carbn carbn pellets 2 En esta etapa de calcinacin de la piedra no Peso peso sufre cambio significativo, debido al poco tiempo [gramos [ gramos de residencia en la mufla. Color gris claro en el tiempo[minutos] ] ] tiempo[minutos] centro y 16,8 blanco borde 0 15,61 0 2 13,86 en 14,85 2 3 Borde blanco la superficie, centro presenta 5 15,22y verdes claras 16,39 5 zonas grises 10 14,4 14 10 15 13,62 15,95 15 30 14,2 15,67 30 45 15,11 14,48 45 10 Las zonas grises se tornan mas claras, arriba las 60 14,55 blanco aumentan. 15,52 60 zonas de color 15 despus de calcinar Se observan zonas donde se produjeron cambios despus de significativos; a esta temperatura y tiempo, hubo calcinar una disociacin del Carbonato de Calcio. En los extremos se observa el Oxido de Calcio, en el con sin interior hay un ncleo sin a reaccionar. briquetasZona blanca es carbn carbn casi completa en toda pellets la piedra; Peso algunas regiones rojizas debido a las impurezas peso [gramos 30 La tiempo[minutos]disociacin del Carbonato de Calcio continua, [gramos] ] tiempo[minutos] produciendo una 15,61 disminucin del ncleo 0 que se 0 16,8 resiste a reaccionar, esto se logra por el 2 tiempo 2 11,61 13,1 de residencia en la mufla. 5 12,72 14,38 5 La zona blanca se mantiene mientras 10 las que 10 11,96 12,26 rojizas aumentan su proporcin 15 11,32 13,98 15 30 11,82 13,74 30 45 12,54 12,65 45 60 12,1 13,6 60

con sin carbn carbn peso Peso [ gramos [gramos ] ] 5.77 8.08 4,6 6,63 4,98 7,23 6,18 7,47 5,2 5,75 4,68 8,29 5,29 6,51 4,47 5,61

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60

En esta etapa se alcanza una conversin total, el tiempo y la temperatura fueron los necesarios para que ocurriese la disociacin del Carbonato de Calcio. Piedra blanca, con regiones rojizas.

PELLETS CON CARBN: TIEMPO (Minutos) 0 DESCRIPCIN Uniforme en todo su cuerpo de color marrn claro, pocos puntos blancos y negros IMAGEN

Sin ncleo, marrn oscuro homogneo y puntos blancos dispersos

Ncleo pequeo, de tonalidad marrn oscuro, puntos blancos mas definidos capas alrededor del ncleo. Ncleo definido de capa gruesa marrn oscura e identificacin de puntos blancos.

15

30

Ncleo grande ms oscuro que la superficie y se encontr la mayora de puntos blancos alrededor de este El ncleo es de mayor proporcin, de color marrn oscuro y en la superficie hay mayor concentracin de puntos blancos

60

BRIQUETAS CON CARBN: TIEMPO (Minutos) DESCRIPCIN IMAGEN

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De color marrn claro uniforme en todo su cuerpo

Muestra mejor ncleo que la de 4 min, con la misma coloracin roja.

Tono rojo con trozos negros y ncleo pequeo

15

Sin ncleo negro formacin de puntos blancos se nota una decoloracin en la parte interior Con ncleo negro y formacin de puntos blancos. Formacin de puntos blancos y negros y de color homogneo rojo oscuro.

30

60

BRIQUETAS SIN CARBN: TIEMPO (Minutos) 0 DESCRIPCIN Color amarillento quemado, textura lisa arenosa sin ncleo Color caf textura poros speros se observan puntos blancos. IMAGEN

Color caf hay puntos blancos mas grandes se observa aglomeracin.

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15

Color en el centro ms claro que en los bordes, se observa ms mineral aglomerado.

30

Hay mayor concentracin de mineral, claro en el centro.

60

Va aumentando esta concentracin de mineral caf ms claro.

COMPARACION ENTRE PELETS, BRIQUTAS Y PIEDRA CALIZA Tiempo de 0 minutos: PELETS BRIQUETAS Color caf Color homogneo. y homogneo. puntos pequeos grisceos. Tiempo de 2 minutos: PELETS BRIQUETAS Mediante un corte Luego del corte transversal se transversal la observo una gran observacin arroja superficie de color caractersticas marrn oscura y otra similares a la de los capa caf pellets. homogneo. Tiempo de 5 minutos: PELETS La seccin de color marrn se transforma en el ncleo y la superficie es caf homogneo. BRIQUETAS El ncleo es gris, rodeado por un anillo color marrn y la superficie externa es caf homogneo. PIEDRA CALIZA Al realizar el corte se observa una capa gris clara en el centro y un borde blanco. PIEDRA CALIZA caf De color gris con una delgada capa de color blanco superficial.

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Tiempo de 15 minutos: PELETS la seccin de color caf homogneo se expande. BRIQUETAS PIEDRA CALIZA Superficie de color Ms notable la zona caf homogneo y en blanca, la calcinacin el interior un color es casi completa, se mas oscuro. observaron algunas regiones grices.

Tiempo de 30 minutos: PELETS Transformacin completa del ncleo y mayor rea de color caf homogneo. Tiempo de 60 minutos: PELETS BRIQUETAS PIEDRA CALIZA Las regiones se ven Las regiones se ven Completamente blanca mas definidas que mas definidas que en en la de 30 min. la de 30 min. Los cambios de coloracin en los pellets sin carbn son difcil de diferenciar debido a la ausencia del mismo, por lo tanto se observo como una especie de capa menos resistentes que en el interior del aglomerado. Para las observaciones de la piedra caliza a 600C, observo poco los cambios en la coloracin que son claves en el proceso para distinguir si ocurrieron. ANLISIS DE RESULTADOS: La calcinacin es un proceso en el cual el mineral se deshidrata, y en el cual se tiene una transformacin de los carbonatos que estn presentes entregando un oxido y dixido de carbono. Del mineral latertico aglomerado en forma de pellets y briquetas se puede observar que en teora el pellet es mas poroso que la briqueta, ya que en su proceso de fabricacin no incluye ninguna fuerza para que se compacte, a diferencia en las briquetas que son compactadas por presin en la maquina briqueteadora y por esta caracterstica se espera observar cambios BRIQUETAS Transformacin completa del ncleo y mayor rea de color caf homogneo. PIEDRA CALIZA Toda la superficie de color blanco. Transformacin completa.

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significativos primero en ellos, pero en la prctica realizada no fue as, al mismo tiempo (t=5s) Se pudo observar cambios significativos en los pellets y las briquetas , y es debido a que en las briquetas que fabricamos tenan una abertura en la zona por donde las dos partes se unen, no quedaron bien compactadas, y esto permiti la difusin rpida hacia el interior, y se produjo que en un mismo tiempo los dos tipos de aglomerados empezaran a transformarse, durante la observacin se noto que el ncleo de los pellets estaba centrado, en cambio en las briquetas la posicin del ncleo estaba totalmente hacia un costado y esto se debe a la posicin en la que se ubico la briqueta para la calcinacin, pues la reaccin avanza desde la superficie hacia el centro por accin del gas que est difundiendo por el mineral desde la capa gaseosa que rodea la partcula, la posicin de la briqueta no permiti que el gas empezara a difundir en todos los sitios al mismo tiempo, ese ladito de la briqueta no tuvo la oportunidad de estar rodeado completamente por el gas si no que le toco esperar a que el llegara por difusin a travs del mineral. Al final se observa que el pellet termina en menos tiempo la reaccin que la briqueta lo cual era de esperarse por su mayor porosidad pues aunque lo dos empezaron a transformarse al mismo tiempo la difusin fue ms rpida atraves del pellet que de la briqueta lo cual permiti que la reaccin avanzara ms rpidamente. En los pellets y las briquetas sin carbn se tuvo dificultad para observar la diferencia entre las dos capas que indicaban el avance de la reaccin y su finalizacin, a diferencia de las que contenan carbn pues adems del cambio que iba presentndose en el material debido a la deshidratacin y transformacin que sufri, se notaba la presencia de carbn que era como un rastro o huella de hasta donde el mineral en forma de pellet o briqueta haba sufrido esta transformacin, pues en las zona clara que se iba avanzando desde la superficie no era posible ver carbn, solo se notaba en las zonas del interior, en las cuales aun no haba ocurrido reaccin. Al terminar el proceso en los pellets y briquetas se pudo observar un cambio significativo en la dureza de los aglomerados, su resistencia no era la misma con la que fueron ingresados al proceso, salieron dbiles y esto se debe a la deshidratacin y transformacin que sufrieron, diferente a como salieron del secado, duraron el mismo tiempo en los dos procesos pero el resultado final es muy diferente, del secado ellos salieron resistentes , de la calcinacin salieron dbiles y con una alta friabilidad, y esto se debe a que durante el secado el mineral no cambia su naturaleza qumica a diferencia de la calcinacin en la cual si hay transformaciones en la naturaleza qumica del material.

En la caliza la calcinacin fue diferente pues en poco tiempo (t=2) ya haba una pequea capa de CaO sobre el mineral, y en trece minutos mas ya casi un 70% del carbonato haba reaccionado, y los cuarenta y cinco minutos ya todo

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haba reaccionado. Pero hay algo curioso en este proceso y es que en (t=16min) ya la reaccin haba avanzado un 70% se esperara que durara solo unos cuantos minutos ms para que se transforme completamente el carbonato, pero no ocurre as en (t=32min) ya todo estaba transformado lo cual indica que se demoro en 30 minutos ms en transformar el 30% que quedaba, al igual que en los aglomerados la reaccin ocurre de la superficie hacia el centro, pero en este caso la calcinacin est controlada por el suministro de calor por conduccin a travs de la capa de caliza calcinada, y en los aglomerados la etapa controlante es la difusin atraves del mineral 1. ASPECTOS IMPORTANTES DE AGLOMERACIN Y CALCINACIN: TERMODINMICA, CINTICA, NORMAS Y APLICACIONES. A. Describir la termodinmica y la cintica de la calcinacin del mineral aglomerado en forma de pellets y de briquetas: Cuales son las variables que controlan el proceso de calcinacin; estabilidad termodinmica de las fases de hierro y nquel presentes en el mineral; efecto del calentamiento sobre el mineral. Inicialmente hay que hacer algunas diferencias entre pellets y briquetas. Aunque la composicin de la mezcla con la que se elaboraron estos dos aglomerados era igual, debido al proceso de conformado de las briquetas el cual ejerce una presin considerable sobre la mezcla, estas quedan mucho mas compactas que los pellets; por lo tanto tendrn mayor porosidad los pellets, esto va a influenciar considerablemente la velocidad de reaccin, pues el calor podr fluir mas rpido hacia el centro del ncleo sin reaccionar en el pellet que en la briqueta. Las variables que controlan este proceso son: Temperatura: el proceso de calcinacin esta controlado principalmente por el suministro de calor transferido por conduccin a travs de la capa de mineral que ha reaccionado; si el flujo de calor aumenta traer consigo un aumento en la temperatura y gracias al carcter endotrmico de la reaccin de calcinacin esta se ver favorecida con un aumento en la temperatura, es decir aumentara la velocidad de calcinacin del mineral. Superficie reaccionante (interfase) :esta es muy importante ya que es la que permite de forma rpida o lenta el flujo de calor a partir del gas caliente del horno; de forma que habra de esperarse que los pellets presentaran una evolucin(velocidad de reaccin) mas rpida que las briquetas pues estas presentan menor porosidad. El Tamao, estructura cristalina, porosidad, forma y densidad, as un aglomerado muy denso y con baja porosidad presentara una velocidad de reaccin lenta. Por otra parte, el tamao de los aglomerados es proporcional con el tiempo de reduccin.

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La presencia de impurezas podra de cierta forma afectar la velocidad de reaccin pues el calor necesario para alcanzar la temperatura de descomposicin del carbonato podra disiparse en la descomposicin de algunas impurezas (siempre y cuando la reaccin de las impurezas sea endotrmica). El tiempo: El tiempo juega un papel importante durante este proceso, ya que permite describir la transformacin del mineral. Estabilidad Termodinmica de las fases de hierro y nquel y efecto del calentamiento sobre el mineral: El mineral usado en esta prctica fue laterita, estn formadas principalmente por hidrxidos y xidos de hierro y nquel, a menudo acompaado de slice o cuarzo, y de hidrxidos de aluminio y manganeso. Las reacciones que se suceden en el mineral latertico durante el calentamiento son las siguientes: NiO 3Fe2O3 Fe3O4 FeO + CO + C Ni + CO2 2Fe3O4 +CO2 FeO + CO2 Fe +CO2

+ CO + CO

En estas reacciones se observa que el efecto del calentamiento del mineral en atmosferas reductoras (CO) contribuye a la reduccin de los xidos de hierro y nquel.

B. Describir y sustentar un posible modelo cintico para la calcinacin del mineral latertico. El modelo cintico realizado para los pellets y las briquetas es uno solo, debido a que el comportamiento referente a su transformacin es el mismo, sin considerar la porosidad ni la forma que tiene el mineral latertico; por lo tanto se asume que la briqueta tiene forma esfrica. El modelo cintico tanto para

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los pellets como para las briquetas, es el modelo de ncleo sin reaccionar. En la teora de presente informe podemos encontrar ciertos modelos que se ajustan a la calcinacin de estos aglomerados, pero teniendo en cuenta variables como la porosidad y tamao de las muestras, entre otros.

Las reacciones que se encuentran presentes inicialmente son:

2NiO(s) 2FeO(S) 2C + O2 (G) Lo que se reduce: NiO + CO Fe3O4 + CO FeO + CO

2Ni (s) + O2 (g) 2Fe(s) + O2 (G) 2CO (g)

G= 290 Kj G= 93 Kj G= -410 Kj

(1) (2) (3)

Ni + CO2 3FeO + C O2 Fe + C O2

El modelo cintico del hierro y del nquel esta dada por : La velocidad de reaccin:

Evaluando la ecuacin de de velocidad e integrando se obtiene: densidad B= 5,6 g/cm3 B (R-r) = ks CAS t t = B (R-r)/ b ks CAS , donde t es el tiempo en que reacciona. ks es la constante cintica y es igual a la presin del gas CO2 : Para r= 0, el tiempo para que ocurra reaccin completa es: CAS ks=Pco2 = (B R)/ Pco2

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Donde: XB = 1 (r/R)3, (t/ ) = 1- (r/R) = 1- (1- XB)1/3 Un modelo cintico que podra describir este proceso sera el modelo del ncleo sin reaccionar debido a que la reaccin ocurre primero en la superficie de la partcula y desplazndose hacia el interior de la misma, dejando capas de slido inertes.

Al cortar y examinar la seccin transversal de las partculas que han reaccionado parcialmente, en general encontramos material slido que no ha reaccionado, rodeado de una capa de cenizas. El contorno de este ncleo que no ha reaccionado puede no estar siempre tan perfectamente definido como se representa en el modelo; sin embargo la observacin de un elevado nmero de casos, indica que la mayor parte de las veces, el modelo de ncleo sin reaccionar se ajusta mejor al comportamiento real que el modelo de conversin progresiva. Las experiencias sobre combustin de carbn, madera. Briquetas y peridicos prensados, confirman tambin la bondad del modelo de ncleo sin reaccionar.1 Limitaciones del modelo de ncleo sin reaccionar. Las hiptesis en que est basado este modelo pueden no ajustarse a la realidad; por ejemplo, la reaccin puede efectuarse a lo largo de un frente difuso en lugar de hacerlo en una superficie ntida entre el slido sin reaccionar y las cenizas. Por consiguiente, corresponde a un comportamiento intermedio entre los modelos de ncleo sin reaccionar y de conversin progresiv

A pesar de estas complicaciones, Wen (1968) e Ishida et al (1971), basndose en el estudio de numerosos sistemas llegaron a la conclusin de que el modelo
1

Tomado de Ingeniera de las Reacciones qumicas Octave Levenspiel tercera edicin pag 397

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e ncleo sin reaccionar constituye la mejor representacin sencilla para la mayor parte de los sistemas reaccionantes gas-slido.

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C. Discutir el efecto de la presencia del carbn y el efecto de la porosidad del aglomerado sobre la cintica del proceso. El principal propsito de la aglomeracin es mejorar la permeabilidad, permitiendo un mejor contacto gas-slido, aumentando con esto la reductividad del mineral, o aglomerado, por tanto habr de ser mayor la velocidad de reaccin en las pellets que en las briquetas puesto que los pellets poseen mayor porosidad que las briquetas. Luego estos poros facilitan la penetracin de los gases en el interior, aumentando as la velocidad de reaccin; mientras que en el caso de las briquetas los gases encuentran mayor obstculo a su paso retardando as la reaccin. Por otra parte, la presencia de carbn en los aglomerados produce un aumento en la velocidad de la reaccin debido que forma una atmosfera reductora puesto que facilita la formacin de monxido de carbono (CO), que con el Carbono libre favorecen la reduccin de los xidos presentes en el material latertico.
D. Calcular la temperatura de disociacin del carbonato de calcio a partir

de los datos de laboratorio y compararlo con el valor terico. Reaccin de la disociacin del carbonato de calcio: CO3Ca + CO2 + CaO

La disociacin o descomposicin del carbonato necesita de una gran cantidad de calor (reaccin fuertemente endotrmica, el cual vara de acuerdo a la naturaleza del carbonato). CARBONATO FORMULA QUMICA CaCO3 CaCO3.MgCO3 MnCO3 MgCO3 FeCO3 H (Kcal) TEMPERATUR A DE DISOCIACIN (C) 900-910 730-910 450-530 570-650 360-490

Carbonato de Calcio Dolomita Carbonato de Manganeso Carbonato de Magnesio Carbonato de Hierro

42520 72480 28210 26150 24810

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La reaccin de descomposicin de los carbonatos se determina por su presin de disociacin y por la temperatura. Cada uno de los carbonatos tiene su propia presin de disociacin, correspondiente a su naturaleza qumica. La presin de disociacin caracteriza la estabilidad de los carbonatos. Si la presin de disociacin a una temperatura dada es baja, el carbonato que la tenga, ser el ms estable de todos. Con el aumento de la temperatura, se eleva la presin de disociacin y por consiguiente se disminuye su estabilidad. La presin de disociacin para diferentes temperaturas puede calcularse por la frmula: Log PCO2 = - (8427/T) + 7.169 Esta ecuacin Baker y Hills. fue (1) por datos experimentales de los cientficos por lo tanto

determinada

La presin parcial del CO2 en la interface es menos tiende a cero. Reemplazando en la ecuacin (1): 0 = - (8427/T) + 7.169 T=1175.48 K = 902.3C.

que una 1atm,

El valor experimental de la temperatura esta entre 900 y 910C; este valor corresponde a la temperatura de la mufla en el laboratorio y se asemeja al terico que es de 902.3C.

E. Proponer y sustentar posible modelo cintico para la calcinacin del carbonato de calcio. La reaccin de calcinacin es una reaccin de descomposicin considerada como una reaccin homognea de la forma. A CO3Ca + Productos CO2 + CaO

Nombre Carbonato de

Frmula CaCO3

Masa molecular (g) 100.087

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calcio Dixido de carbono CO2 44.0095

Como no se conoce el mecanismo de la reaccin, se intentaron ajustar los datos con una ecuacin cintica de orden n de la forma:

rA =

dC A n = KCA dt

Despus de separar variables e integrar, se obtiene:

C1 n C1 n = (n 1) Kt A A0

n1

El orden n no puede calcularse directamente a partir de la ecuacin anterior sino que su clculo se efectuar por tanteo. Para un valor supuesto de n se calcula k para todos y cada uno de los puntos; el valor de n que d mnima variacin en k es el valor buscado. Un hecho curioso de esta expresin cintica es que las reacciones con orden n >1 no pueden nunca completarse en un tiempo finito. Por otra parte, para ordenes n < 1 esta expresin cintica predice que la concentracin de reactante se har cero en un tiempo finito.2 Utilizamos valores de n <1, para realizar el tanteo y hallar los resultados: Como una 1 mol de CaCO3 pesa 100.087gr entonces la concentracin inicial es: mol/gr C = 0 .0 09 9 9
A0

C1 n 0.00999 A
1 n 0 .0 0 9 9 9 xA (1

1 n

( =n 1) en funcin de las kt

fracciones molares se tiene:

1 n

1 n 0 .0 0 9 9 9 n ( k=t 1)

Para ello se efectu una serie de iteraciones con los datos obtenidos en el laboratorio, y se obtuvo: linealizando la expresin cintica: Log (-dca/dt)= Log K+ nLog CaCO3; dando valores para el orden de reaccin y constante cintica siguientes: n = 0.51 k = 0.0056 mol/min

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El tiempo necesario para que se lleve a cabo la reaccin completa o el tiempo finito se puede hallar despejando el valor de la anterior ecuacin:

t=

( 1 n)

C 1 n A0 k

= 38.16 min = 0.00448

0.8 CA 0

F. Presentar junto con el informe de la prctica una investigacin bibliogrfica sobre los ensayos normalizados que se utilizan para establecer la calidad de los aglomerados. NORMA A.S.T.M E382-07 Mtodo de prueba estndar para Determinacin de la fuerza aplastante de pellets de mineral de hierro. Este mtodo de ensayo describe un mtodo para determinar la fuerza de aplastamiento de "pellets" de mineral de hierro. Es responsabilidad del usuario de esta norma para establecer prcticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso. En esta norma se describe un mtodo para la determinacin de la resistencia a la trituracin en fuego de pellets de mineral de Fe, mediante la aplicacin de una carga con una velocidad especificada hasta que el pellet se rompe, las medidas se toman en SI y el ensayo reporta valores de tamao de probetas, esfuerzo al cual fallo y se puede hacer una desviacin estndar de resultados. NORMA A.S.T.M E279-97(reaprobada en el 2005). Mtodo de prueba estndar para Determinacin de la resistencia a la abrasin de pellets de mineral de hierro y sinterizacin de los ensayos Tumbler. Aqu se describe un mtodo para la determinacin de una medida relativa de la resistencia de los pellets a la degradacin por impacto y abrasin. Esta prueba se realiza utilizando la perdida de masa de 11.2g de pellets en el disco giratorio a 24 rev/min, alrededor de 200 vueltas en un tiempo en 8.3 minutos aprox. Al final se pesa de nuevo las probetas y se compraran resultados. G. Presentar un ejemplo de una industria donde se utilice el proceso de aglomeracin. LIMPIEZA DE SUELOS CONTAMINADOS UTILIZANDO TCNICAS MINERALRGICAS DE AGLOMERACIN Y SEPARACIN Descripcin de la tecnologa Se ha desarrollado un equipo piloto que permite aglomerar residuos industriales y terrenos contaminados, para posteriormente inertizarlos por tratamiento trmico.

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Mediante el tratamiento trmico, aplicado a los ndulos peletizados, se separan por volatilizacin los constituyentes perjudiciales en forma de humos. Esta fraccin voltil se recoge por tcnicas de condensacin, arrastre y/o filtracin. Entre los productos que se eliminan se encuentran sustancias orgnicas contaminantes, como aceites usados, y metales no frreos, Zn, Pb, Cu, etc., que se volatilizan en forma de cloruros. El ndulo calcinado, limpio e inertizado, se tritura, pudindose utilizar como material de construccin o como componente de un suelo que soporte una actividad agrcola tradicional. Previamente a la nodulizacin se puede introducir una etapa de limpieza. El residuo secundario, al tener escaso volumen, puede ser utilizado o reciclado segn el contenido en metales no frreos. Ventajas - Soluciona un problema medio ambiental. - Deja disponible para otros usos, un espacio importante ocupado por los vertederos. - Regenera suelos contaminados. - Ofrece la posibilidad de dar una aplicacin futura a un suelo baldo. El 90% del suelo contaminado puede integrarse en un suelo agrcola productivo. El suelo agrcola puede mejorarse. - Recuperacin y/o reciclado de metales no frreos. - Los costes para recuperar terrenos urbanos urbanizables (10 a 20 Pta/kg) son sumibles. - Tratamiento de residuos mineralrgicos.

Materiales de derribo antes del tratamiento de separacin - aglomeracin

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Pellets fabricados con residuos de demolicin

LIMPIEZA DE SUELOS CONTAMINADOS UTILIZANDO MINERALRGICAS DE AGLOMERACIN Y SEPARACIN

TCNICAS

Grupo de Nuevas Tecnologas para la Fabricacin y Reciclado de Materiales para un Desarrollo Sostenible Las principales lneas de investigacin y desarrollo del Grupo son: 1. Desarrollar tcnicas de separacin y aglomeracin, aplicadas al reciclado de residuos y a la obtencin de materiales. 2. Desarrollo de procesos de separacin y aglomeracin, para la inertizacin de residuos. 3. Reingeniera de procesos metalrgicos, para reducir costes y producir materiales de alta calidad. 4. Optimizar la produccin de materiales metlicos y, la minimizacin del impacto ambiental de la industria metalrgica y sus residuos, desarrollando tecnologas limpias. 5. Contribuir al progreso del conocimiento y a la formacin en las reas indicadas y, fomentar la cooperacin cientfico tcnica entre instituciones y empresas para la realizacin de actividades de I+D. 6. Realizar trabajos de asistencia y apoyo tecnolgico a las industrias, para realizar diagnsticos de estado para resolver problemas puntuales o previos a programas de investigacin 7. Desarrollar programas y proyectos de investigacin cientfico-tecnolgicos, a escala nacional y de la UE.

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Horno para la aglomeracin y el tratamiento de suelos contaminados y de residuos metalrgicos Cmo funciona? (Tecnologa para la LIMPIEZA DE SUELOS CONTAMINADOS UTILIZANDO TCNICAS MINERALRGICAS DE AGLOMERACIN Y SEPARACIN) Existe un prototipo que permite tratar 500 kg por ensayo en 30 minutos de duracin. La paletizacin/aglomeracin est ampliamente difundida en siderurgia. Tambin se puede utilizar para obtener material limpio susceptible de integrarse en un suelo agrcola. Las tcnicas de trituracin y molienda dan lugar a mezclas ms homogneas. Estas mezclas superfinas forman, por paletizacin, ndulos que facilitan su transporte y manipulacin. La consolidacin de los ndulos se efecta con tratamientos trmicos. El tratamiento de la fase gaseosa de la plantas de paletizacin siderrgica se ha desarrollado (proceso Kowaseiko) para eliminar los metales pesados presentes en forma de fraccin voltil. Est previsto el tratamiento de los residuos secundarios.

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ANLISIS DE ORO Y LA PLATA POR FUNDICIN

Fundicin de oro y plata http://estaticos.20minutos.es/img/2008/03/28/787059.jpg INTRODUCCIN El mtodo de ensayo a fuego consiste en producir una fusin de la muestra usando reactivos fundentes adecuados para obtener dos fases lquidas: una escoria constituida principalmente por silicatos complejos y una fase metlica constituida por plomo, el cual colecta los metales nobles de inters (Au y Ag). Los dos lquidos se separan en dos fases debido a su respectiva inmiscibilidad y gran diferencia de densidad, stos solidifican al enfriar. El plomo slido (con los metales nobles colectados) es separado de la escoria como un rgulo. Este rgulo de plomo obtenido es oxidado en caliente en copela de magnesita y absorbido por ella, quedando en su superficie el botn de oro y plata, elementos que se determinan posteriormente por mtodo gravimtrico (por peso) o mediante espectroscopia de absorcin atmica. El trabajo se enfoc en describir tanto el proceso metalrgico general y el proceso en Refinera, Algunos aspectos tericos en la fundicin de precipitados de Oro y Plata, desarrollados en el laboratorio, Resultados, Conclusiones y Referencias Bibliogrficas. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Mineral latertico con oro y plata. Crisoles de arcilla. Copelas. Lingotera. Balanza. Mufla (1000C).

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Microscopio. Cmara extractora de gases. Material de vidrio (elenmeyers, vasos precipitados). Litargilio (223.2). Brax granulado (201.2). Carbonato de sodio (106). Nitrato de potasio (101.1). Slice (60). Harina. Acido ntrico. Acido clorhdrico. Hidrxido de amonio. 1. PROCEDIMIENTO

Se Pes 30.04 gr del mineral

finamente pulverizado transferimos a un crisol.

lo

Se le hiso tostacin debido al alto contenido de sulfuros en la muestra esto durante un tiempo en la mufla 750C.

Mineral
Mezclamos

Mineral tostado
Se

homogneamente

con el flux.

introdujeron los crisoles dentro de la mufla, la cual estaba a una temperatura de 900 -1000 C.

Mezcla flux

Crisol en la mufla

Luego se llevo a una temperatura aproximada de 1100 C durante 30 minutos.

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Se realizo la colada en una lingotera previamente calentada. lingotera


Se dejo enfriar y as facilitamos el desprendimiento de la escoria del regulo,

el cual se limpio y se le dio una forma cuadrada.

Se precalentaron las copelas a 900C durante 20 minutos y luego se llevo a cabo la percolacin en el interior del horno. Luego de introducir los rgulos en el horno, se dejo durante 5 minutos y luego se abri para permitir la entrada de aire para inducir la oxidacin del plomo. Regulo de plomo copela
Luego de finalizada la copelacin se retiraron del horno y se dejaron enfriar,

posteriormente se limpio el botn obtenido de oro - plata y se peso en una micro balanza. Se introdujo el botn (Dore) previamente laminado en un crisol de porcelana y se le adiciono 10 ml. De solucin de HNO3 1:7, 1:3, y puro Se efectu la disgregacin en la plancha de ataque qumico por 30 minutos. Se lavo el cido con agua destilada caliente tres veces. Se seco y se calcino a 700C y posteriormente se dejo enfriar y se peso en la balanza analtica. 2. LEY DE ORO Y LEY DE PLATA

El ensayo al fuego es el mtodo mas antiguo y preciso para la determinacin del oro y plata en minerales y productos metalrgicos. Este mtodo consiste en la separacin mediante las etapas piro-qumicas. La muestra a ensayar finamente molida es mezclada con el fundente para asegurar la reduccin, separacin y coleccin de los metales preciosos de la ganga. El fundente o flux esta constituido por: Brax 7.51 gr. Litargirio 42.42 gr.

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Harina de trigo 5.00 gr. Bicarbonato de sodio 41.49 gr. Slice 0.62 gr. Una vez mezclado todos los componentes, por encima de la muestra antes de ingresar al horno (1000C) se espolvoreo 3.00 gr de brax para que este actu como soporte; pasada hora y treinta minutos la colada se deposito en la lingotera, dejndola enfriar para poder retirar el botn o regulo de la escoria. Este botn o regulo pasa nuevamente al horno para disolver el plomo y obtener finalmente el dore; el cual es atacado con acido ntrico (1:7), (1:3) y acido ntrico puro, despus de cada ataque se lavo con agua destilada caliente, se dejo secar y por ultimo se peso para poder realizar nuestros clculos. Peso de la muestra: 30 gr. P1= Peso de la muestra de dore: 0.00181 miligramos P2= Peso de la muestra despus de atacar: 0.0005 miligramos Au: [P2 (mg) / peso muestra (gr)] * 1000 (gr/tn) Ag: [(P1 P2) / peso muestra (gr)] * 1000 (gr/tn) Resultados: Au: 0.0166 (gr/tn) Ag: 0.0503 (gr/tn)

Podemos analizar que el mineral es de baja ley pues nos dio como resultado 0.0166 (gr/ton) de 30 gr. De muestra este debido a que el mineral que trabajamos (Carlos Vera) contena bastante sulfuros y slice. 3. DIFERENCIAS ANTES Y DESPUS DE LA TOSTACIN Antes de la tostacin se observo en el microscopio que nuestro mineral latertico tenia un contenido considerable de sulfuros (pirita) el cual presentaba un color gris ceniza y pequeas inclusiones doradas brillantes que correspondan a la pirita; al llevar esta muestra al horno durante una hora a una temperatura de 750C para llevar a cabo la oxidacin de sulfuros metlicos mediante el calentamiento en presencia de aire u oxigeno, se pudo observar en el microscopio despus de dejar enfriar la muestra la oxidacin del sulfuro a oxido metlico, presentando un color marrn oscuro.

Diagrama
4.

B. cintica de la reaccin

C cual tipo de tostacin

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El tipo de tostacin aplicada fue la tostacin a muerte, porque necesitbamos la eliminacin completa de azufre para obtener un oxido metlico y as ser disuelto en un acido para ser reducido a metal.
5.

D. CARCTERISTICAS DE LOS FUNDENTES:

Los fundentes usados en la Refinera, para la formacin de escorias se describen brevemente a continuacin: Brax: El Borato de Sodio usado est en forma anhidra (Na2B4O7). El Brax se funde a 743 C, lo cual disminuye el punto de fusin para toda la carga. Cuando se funde es muy viscoso, pero en calor rojo se convierte en un cido fluido fuerte el cual disuelve y capta prcticamente todos los xidos metlicos (tanto cidos como bsicos). Las grandes cantidades de Brax pueden ser perjudiciales causando una escoria dura y poco homognea. Adems un exceso de Brax puede dificultar la separacin de fases debido a la reduccin del coeficiente de expansin de la escoria y su accin de impedir cristalizacin.

El Dixido de Silicio (SiO2) funde a 1750C y es el fundente cido ms fuerte y disponible que se tiene. Se combina con xidos metlicos para formar cadenas de silicato estables. Las escorias con alto contenido de Slice son extremadamente viscosas y retienen excesivamente metlicos en suspensin. Cuando la Slice se mezcla con Brax, se forman cadenas Borosilicatadas. El ratio en peso de Brax a Slice en presencia de cantidades considerables de Zinc, generalmente no debe ser menor de 2:1.Estas escorias Borosilicatadas no solo tendrn una alta solubilidad para xidos metlicos base, sino que ofrecen buena fluidez al fundido.

El Nitrato de Sodio (Na2NO3) se aade para oxidar los metales bsicos en la carga. Este es un agente oxidante muy poderoso cuyo punto de fusin es de 338C. A bajas temperaturas el nitro se funde sin alteraciones; pero a temperaturas entre 500C y 600C se descompone produciendo Oxgeno, el cual oxida a los sulfuros y algunos metales como el Hierro, Cobre y Zinc. Se debe controlar la adicin de Nitro porque al liberar Oxgeno ocasiona una reaccin vigorosa y puede ocasionar el rebose en el crisol. El Nitro reacciona con el Grafito, provocando una excesiva erosin del crisol reduciendo su vida. Carbonato de Sodio: El Carbonato de Sodio (Na2CO3), es un fundente bsico poderoso que funde a 852C. En presencia de Slice, el Carbonato de Sodio forma Silicato de Sodio con el desprendimiento de Dixido de Carbono. Estos silicatos reaccionan con una variedad de xidos bsicos para formar silicatos complejos. Adems, debido a la facilidad natural para formar sulfatos alcalinos, tambin acta como desulfurizante y un agente oxidante. El uso de El Na2CO3 proporciona transparencia a la escoria pero en cantidades excesivas origina escorias pegajosas e higroscpicas que son difciles de remover del Dor.

Fluoruro de Calcio: Conocido como Fluorspar (CaF2), tiene un punto de fusin de 1380C. Cuando se funde es muy fluido y es capaz de mantener en

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suspensin partculas sin fundir, sin afectar la fluidez de la escoria. Reduce la viscosidad porque es un eficiente rompedor de cadenas silicatadas. Aun en pocas cantidades, el Fluoruro de Calcio tiende a atacar el crisol y puede causar prdida del Brax por volatilizacin del BF3. Litargirio

Litargirio, el cual es Monxido de plomo (PbO) es un slido terroso de color amarillento o rojizo, sin olor, pesado e insoluble en agua. PbO, usado principalmente en la manufactura de estabilizadores de plomo (STEAREATES), cermica, cristal de plomo, pinturas, esmaltes y tintas. Litargirio tambin es llamado Litargirio granulado Monxido de plomo, Oxido de plomo Oxido plomoso. http://sp.gravitaindia.com/litharge .html El carbonato sdico es una sal blanca y translcida de frmula qumica Na2CO3, usada entre otras cosas en la fabricacin de jabn, vidrio y tintes, sus Propiedades toxicolgicas; Irritacin de la piel y ojos, apariencia; polvo blanco inodoro, punto de fusin: 851 C, peso molecular ( 106 g/mol). Estabilidad: Es estable siempre y cuando no se lo junte con metales alcalinotrreos, aluminio, compuestos orgnicos nitrogenados, xidos no metlicos, cido sulfrico concentrado, xidos del fsforo. Reaccin de calcinacin del Na2SO4 con caliza y carbn: Na2SO4 + CaCO3 + 2 C --> Na2CO3 + CaS + 2 CO2 6. COMO SE DETERMINA Y SE PRECIPITA LA CANTIDAD DE PLATA QUE TENIA EL MINERAL.

Por medio de la fundicin del dore: El Dor es una aleacin de Au y Ag. El objetivo del proceso de fundicin o fusin de precipitados de Oro y Plata es obtener metal Dor en presencia de fundentes formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto de fusin de todos los componentes de la carga tpicamente entre 1200 y 1300C. El tiempo que se demora en fundir completamente la carga no solo depende de la calidad de la escoria que se forma sino tambin de la composicin qumica de la aleacin Oro-Plata. El punto de fusin del Oro es de 1064C, mientras que la Plata funde a 962C. La Figura 3 muestra el diagrama binario Ag-Au y se puede apreciar que el punto de fusin de la aleacin se incrementa si aumenta el contenido de Oro.

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As se hace una calcinacin precipitando la plata y quedando en la copela solo el oxido de oro, tomando los pesos antes y despus de la calcinacin podemos calcular cuanta plata y oro posea el botn de dore Figura 3. Diagrama Binario Ag-Au

Si el Cobre no es eficientemente oxidado y removido en la escoria, permanece en estado metlico y puede formar parte del Dor, alterando su punto de fusin. Se forma entonces una aleacin ternaria, tal como se ve en la Figura 4. Figura 4. Diagrama Ternario Ag-Au-Cu

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4.3 FUNDICION DE LA CARGA: La preparacin de la carga es una tarea crtica en la operacin de la fundicin. El precipitado y el material recuperado de las escorias son pesados y mezclados con fundentes en proporciones adecuadas con el objetivo de obtener una escoria con las siguientes propiedades:

Bajo punto de fusin Baja densidad Baja viscosidad Alta fluidez Alta solubilidad de los xidos de los metales bsicos Insolubilidad de los metales preciosos Bajo desgaste refractario (corrosin / abrasin) Fcil de romper para volver a ser tratado

La eficiencia en la separacin entre la escoria y el metal Dor, se mide en trminos de leyes de Au y Ag en la escoria o lo que es lo mismo, la recuperacin de metales base (y otras impurezas) atrapadas en la escoria. La por formarse depende de la naturaleza del precipitado a ser fundido, en base a su contenido metlico y las propiedades de los fundentes a ser usados. 5. DESARROLLO DE LA OPTIMIZACION:

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5.1 CONTROL Y MEJORAMIENTO DE CALIDAD DEL PRECIPITADO: Antes de poder realizar las pruebas del precipitado con los fundentes, fue necesario caracterizar el tipo de precipitado que se obtena en los Filtros Prensa. La calidad del precipitado colectado se mide en base a su contenido metlico (de Oro y Plata) y es una importante variable de control. Se observ que se tena una baja calidad de precipitado, con un contenido metlico promedio de Au-Ag del 50%. La diferencia para el 100%, son por impurezas y mayormente Tierra Diatomcea (TD) o Diatomita. Con el propsito de tener un precipitado estable sin muchas oscilaciones en sus contenidos que pueden dar tropiezos en su posterior fundicin, se coordin con el personal de Merrill Crowe para tener un mejor control en:
1. La cantidad de impurezascontenidas en el precipitado, principalmente Zinc.

Actualmente este contenido se mantiene en valores entre 5-8%, lo cual es bajo en comparacin a los precipitados tpicos que se obtienen en otras plantas y el cual no ha afectado en las leyes de Au y Ag en el Barren.
2. La cantidad de TDen el precipitado. La TD ingresa a los Filtros Prensa cuando

stos se encuentran en operacin. Este material es utilizado como ayuda filtrante en este tipo de filtros. Como se sabe, la TD es un material a base de Slice, cuyo contenido en el precipitado debe considerarse a fin de obtener un adecuado balance en la escoria que se quiere formar. Su ingreso hacia los Filtro Prensa es inevitable, pero es perfectamente controlable. Actualmente este contenido se mantiene en valores entre 7-10% La Figura 5 muestra la calidad del precipitado que se obtiene de la planta de MerrillCrowe, medidos en contenidos de Oro y Plata. Se observa que esta calidad ha ido mejorando, pasndose de un contenido de Oro y Plata de 47% hasta un 85% (promedio) y que actualmente se mantiene en valores cercanos a ste. Esto permiti prolongar el ciclo de operacin de cada Filtro, reduciendo la cantidad de cosechas mensuales y aumentar la disponibilidad de estos equipos. Figura 5. Calidad del Precipitado

5.2 COMPOSICION DE LA ESCORIA: La composicin de la escoria se basa principalmente en el Sistema Ternario B2O3Na2O-SiO2, ya que son los 3 principales componentes. Este Diagrama se muestra en la Figura 6. El Diagrama presenta regiones (fases) determinadas con estructuras cristalogrficas definidas como la Cristobalita, Cuarzo y Tridimita, as como

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compuestos conocidos como el Na2O.2B2O3 (Brax) con su punto de fusin de 742C. Lo ms importante que se puede obtener de este Diagrama, son las isotermas a diferentes temperaturas que tiene y que indican puntos de fusin a determinadas composiciones ternarias. El Sistema presenta puntos Eutcticos y Peritecticos, los cuales representan bajos puntos de fusin y nos dan un punto de partida para calcular la composicin del fundente. Se empez trabajando con composiciones cercanas a los puntos Eutcticos del sistema ternario mencionado ya que son los que tienen el punto mas bajo del sistema (aproximadamente 550C). Sin embargo, las pruebas realizadas, han mostrado que no son los ms adecuados para trabajar con nuestro tipo de precipitado, principalmente por la baja cantidad de metales base presentes. Alcanzar dicho punto implica agregar gran cantidad de fundentes oxidantes innecesarios, lo cual crea una atmsfera muy oxidante y que es perjudicial tanto para la vida de los crisoles como para la calidad de las escorias. Figura 6. Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2O-SiO2

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Al tener una atmsfera muy oxidante, se desprende gran cantidad de Oxigeno que provoca espumacin durante la fusin de la carga. Esta espuma (que adems contiene vapor de agua, gases de combustin y vapores de xidos metlicos como ZnO) hace que el Oro y la Plata queden atrapados mecnicamente en la escoria, incrementando notablemente el contenido metlico en ella. A fin de minimizar esto, se necesitar un tiempo de retencin adicional a fin de que desaparezca la espuma y dar tiempo a que el Au y Ag atrapados puedan separarse de la escoria por simple sedimentacin. Obviamente esto retrasa la continuidad del proceso. 6. RESULTADOS: 6.1 COMPOSICIN TERNARIA PTIMA:

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Se ha determinado que para procesar nuestro tipo de precipitado, es necesario trabajar con puntos cercanos al punto Peritctico, correspondiente a la siguiente composicin ternaria, y que se puede apreciar en la Figura 8: B2O3 Na2O 45.5 % 20.5 % SiO2 34 %

De todos las composiciones evaluadas, es el que ha dado mejores resultados. En esta composicin, el punto de fusin es cercano a 600C, y se obtiene una escoria de baja viscosidad el cual hace posible se mantenga al mnimo la adicin de Espato Flor. Adems la escoria obtenida es bastante dcil al tratamiento posterior para la recuperacin de los pocos valores metlicos atrapados en ella. En la figura 8 se ha trazado una lnea adicional desde la composicin del Brax hacia la Slice, y en el punto Peritctico se tiene un ratio de 2:1 Brax a Slice. Actualmente se esta trabajando con la siguiente adicin de Fundentes por cada 1000 Kg de Precipitado seco. La adicin exacta depende de la cantidad de TD que contiene el precipitado, y el cual vara entre 7 y 10%: * Brax = 320 350 Kg * Slice = 90 110 Kg * Carbonato de Sodio = 12 Kg * Nitrato de Sodio = 4 Kg * Espato Flor = 1 Kg Figura 8. Punto Peritctico del Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2OSiO2

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6.2 CALIDAD DE LAS BARRAS DOR: El contenido de Oro y Plata que contiene el productofinal, es un parmetro importante de control, y es uno de los principales objetivos del estudio de optimizacin, pues permite determinar si las impurezas contenidas en el precipitado han sido eficientemente removidas en las escorias. La Figura 9 representa las variaciones en el contenido metlico de el Dor. Se puede ver, que ha mejorado la calidad de las barras pasando de un contenido promedio de Au-Ag de 98% hasta 99% Figura 9. Contenidos de Oro y Plata en el Dor

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7. CONCLUSIONES: Despus de los resultados presentados en el presente informe , se pueden extraer las siguientes conclusiones: Se ha logrado optimizar la fundicin de precipitados de Oro y Plata al controlar eficientemente los diversos parmetros que involucra este proceso, a pesar de ser un tema no muy publicado en la literatura pirometalrgica.

Se ha logrado mejorar la calidad del precipitado (en base a los contenidos de Oro y Plata) que se obtiene de la Planta de Procesos. Se ha logrado mantener casi constante los valores metlicos del precipitado en 85%.

Se determin que para procesar adecuadamente el precipitado que produce la Planta de Merrill-Crowe, se debe trabajar con composiciones ternarias cercanas al Punto Peritctico.

El desarrollo de las pruebas ha logrado aumentar el contenido de Oro y Plata en las barras de Dor desde 98% hasta 99% en promedio.

Se han logrado incrementar la recuperacin de Oro desde 99.7% hasta 99.9% y de la Plata desde 99.2% hasta 99.6%. Se obtuvo un aumento en ms del 50% en el rendimiento de los crisoles usados en la Refinera. Se ha reducido los costos por consumo de reactivos en un 40%, ya que se controla la adicin de fundentes en las proporciones adecuadas y necesarias para las impurezas que contiene el precipitado

Los

datos y resultados presentados demuestran que es un proceso controlable y no es emprico.

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CONCLUSIONES Fue posible conocer las ventajas de la aglomeracin de los minerales, al igual que su importancia en muchos procesos metalrgicos ya que esta aglomeracin brinda la posibilidad de manipular las propiedades fsicas y qumicas de los minerales, segn sea la aplicacin para la cual se desea obtener Debido a la destruccin de los aglomerados, se realiz paralelamente calcinacin en la mufla, comparando los dos aglomerados calcinados, se observ una diferencia en la formacin del ncleo reaccionante; en los pellets y briquetas calcinados los ncleos reaccionantes se desplazaron hacia la superficie que permaneca en contacto con las paredes: La influencia del carbn en el mineral lateritico aglomerado con este material y con cemento permite observar un avance en el ncleo reaccionante; este efecto es ocasionado debido a que el carbono acelera la velocidad de la reaccin. El ptimo resultado en el proceso de peletizacin corresponde en gran medida en el tiempo y la localizacin del flujo de agua, ya que para el inicio de la nucleacin el agua fue localizada en la parte inferior del disco para facilitar el crecimiento de dichos ncleos. En base a la temperatura terica de disociacin del carbonato de calcio (CaCO3), la temperatura tomada para el procedimiento realizado fue la adecuada para su descomposicin. Para los pellets se pudo observar que la prerreduccin es ms rpida debido a que su estructura porosa permite la salida de los gases mas fcilmente; para las briquetas el proceso es ms lento debido a que en su elaboracin son compactadas y la presin que se ejerce sobre los granos de mineral evitan la salida de los gases. La aglomeracin sigue siendo un proceso fundamental, como es el caso de la preservacin del medio ambiente, ya que disminuye la cantidad de finos producidos en la industria, que generalmente ocasionan un problema tanto ambiental como

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econmico para todas estas empresas, debido a que son grandes las cantidades que se producen, y que por ende se desechan. El grado de reduccin se ve afectado por la calidad del mineral tratado, es decir dependen en gran medida de factores como la granulometra, la porosidad y la aptitud a la aglomeracin; en el caso de laboratorio se tuvieron problemas con los pellets debido a que la mayora eran muy pequeos y no se encontraban dentro del rango ptimo del proceso, desintegrndose dentro del horno. En la calcinacin de la piedra caliza se puede observar la presencia de dos etapas, al comenzar la calcinacin el carbonato de calcio reacciona qumicamente al aumentar la temperatura, luego el CO2(g) producto de la reaccin se difunde a travs del oxido de calcio. Los aglomerantes utilizados en este caso como el cemento y la bentonita ayudan a mejorar la resistencia mecnica de los pellets y briquetas al ser sometidos a esfuerzos como la friccin y resistencia a altas temperaturas. A pesar que el modelo cintico planteado para la reduccin del mineral posee una naturaleza compleja de este proceso y la gran cantidad de variables que influyen en el, las cuales no fue posible tener en cuenta con exactitud en la prctica realizada, limitan la veracidad del modelo planteado y no puede asegurarse que sea posible utilizarlo como base para controlar un proceso de este tipo, en otras condiciones. Usualmente, en los procesos de reduccin se obtiene una metalizacin del 90 al 92%.

RECOMENDACIONES Para la calcinacin de la piedra caliza se recomienda que las muestras estn en un mismo valor o similar para poder ver de forma optima la perdida de gases en los diferentes tiempos. Cada mineral tiene sus propias caractersticas mineralgicas por lo que se recomienda investigar el comportamiento metalrgico en cada caso especfico. Existen varios aglomerantes, actualmente la cal y el cemento han demostrado buenas cualidades aglomerantes por lo que se recomienda probar ambas, la eleccin depender mucho de los resultados metalrgicos obtenidos, costos y transporte del aglomerante al lugar de consumo. Para obtener mejores resultados desde el punto de vista cintico y termodinmico, es recomendable ingresar los pellets y las briquetas al mismo tiempo debido a que el anlisis va a presentar resultados poco ptimos en relacin a los tiempos de cada uno de los aglomerados.

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NORMA ASTM Designation: E 279 97 (Reapproved 2005) Standard Test Method for Determination of Abrasion Resistance of Iron Ore Pellets and Sinter by the Tumbler Test1 ENSAYOS SOBRE TECNICAS DE PELETIZACIONY REDUCCION DE MINERALES NO FERROSOS, Pinzn Carlos, Carvajal Edgar, Universidad Industrial de Santander, Escuela de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales. Tesis (pregrado); Bucaramanga,1970.PAG 56-58,22 MALDONADO CERON, Alfonso. Fundamentos de los Procesos Metalrgicos. Universidad Industrial de Santander, Facultad de Ciencias Fisicoqumicas, Escuela Metalurgia, Bucaramanga, 1985. Pgs. 237-249, 273-279. PALOMINO, Fernando. PRADILLA, Fernando. Estudio de la fabricacin y pre reduccin de briquetas de mineral latertico de Cerro Matoso S.A. ROSENQVIST, Terkel. Fundamento de metalurgia extractiva. Editorial limusa 1987. HONG YONG, Sohn; WADSWORTH E., Milton. Cintica de los procesos de la metalurgia extractiva. Editorial Trillos. 1986. Mxico D.F. LEVESNSPIEL, Octave. 1986. Pg 65-66. Cintica de las reacciones qumicas. Editorial Revert S.A.

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http://www.serina.es/empresas/aecientificos/ofertainvestigacion/Oferta5/limpiezasue los.

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