Teoria Pearson (breve introduo)

A teoria de HSAB (cidos e Bases, duros e moles) consiste num conceito qualitativo criado por Ralph Pearson com o intuito de explicar a formao de complexos metlicos e seus mecanismos de reao. Baseia-se no princpio de que espcies de mesma caracterstica tem preferncia entre si, ou seja, que cido dito duro, segundo a teoria, tem preferncia por uma base dura, assim como um cido mole tem preferncia por uma base mole.(OBS.: Esta teoria baseia-se somente em preferncias, portanto no exclui a possibilidade de haver ligaes do tipo Mole-Dura) Os conceitos de dureza ou moleza esto ligados a propriedades intrnsecas de cada espcie tais como raio atmico ou inico, carga, eletronegatividade, posio e energia de seus orbitais e etc. cidos Duros: Espcies caraterizadas por ter raio inico pequeno, alta carga positiva, orbitais vazios na camada de valncia e LUMOs de alta energia. (Ex.: Metais alcalinos e alcalinos terrosos ou em alto estgio de oxidao, Fe3+ , Al3+, Ti4+...) cidos Moles: Espcies caraterizadas por ter raio inico grande, baixa carga positiva, orbitais atmicos completos e LUMOs de baixa energia. (Ex.: Metais em estgio de oxidao zero, Cu+, Ag+, Au+, Hg+ , Cs+ , Tl+ , Hg2+ ...) Bases Duras: Espcies caracterizadas por ter raio inico pequeno, alta eletronegatividade, pouco polarizao e HOMOs de alta energia. (Ex.: H2O, OH-, F-, Cl- NO3-, ClO4, ROH, RO-, R2O, NH3 ...) Bases Moles: Espcies caracterizadas por ter raio inico grande, eletronegatividade intermediria (2,5 - 3,0) , muita polarizao e HOMOs de baixa energia. (Ex.: I-, CN-, SCN-, CO, C2H4, C6H6, R-, H-...) Espcies intermedirias ou de fronteira: espcies que apresentam caractersticas tanto mole quanto duras, e pela anlise de dureza ou moleza absoluta ocorrem com valores intermedirios.(A diferena entre o HOMO e o LUMO de tal espcie no nem baixa nem alta) (Ex.: Bases: Br-, NO2-, SO32- ... ; cidos: Fe2+ , Co2+ , Ni2+ , Cu2+ ...)

Estudo da aplicao da Teoria

A teoria HSAB pode ser aplicada qumica orgnica para que possam ser descobertos os locais de preferncia reacionais das molculas como nos exemplos a seguir:

O LUMO do carboction liga-se ao HOMO do nitrognio do hibrido de ressonncia isotiocianato.

O LUMO do carboction liga-se ao HOMO do enxofre do hbrido de ressonncia tiocianato.

O grupo RCOX (RCO+) um cido duro e liga-se ao nitrognio do nion isotiocianato, uma vez que o nitrognio se apresenta como o lado duro da base, formando um isotiocianato de acila. Enquanto que, para com um grupo alquila, que um cido mole, h preferncia em se reagir com a outra estrutura de ressonncia cuja carga concentra-se no enxofre tal que a ligao torna-se mais mole-mole (carter mais covalente). Essa diferena ocorre por conta da eletronegatividade dos elementos ligantes enxofre e nitrognio que so aproximada e respectivamente 2,6 e 3,0 (OBS: eletronegatividade de Pauling) ,o hibrido de ressonncia isotiocianato concentra a carga negativa no tomo mais eletronegativo, o nitrognio, o que tambm favorece o aumento da dureza da espcie tornando-a opo prioritria substncias de carter duro. Utilidades

Isotiocianato de acila: reagente laboratorial usado em pesquisas. (pode ser usado com transferidor de tiocianatos)

Tiocianato de metila: Reagente laboratorial usado em pesquisas, pesticida.

Bibliografia
http://www.adichemistry.com/engine.html#inorganic/cochem/hsab/hardsoft-acid-base-theory.html http://www.meta-synthesis.com/webbook/43_hsab/HSAB.html http://en.wikipedia.org/wiki/Methyl_thiocyanate http://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB8853822.ht m http://www.wolframalpha.com http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ol901561j