Processus chimiques

Les lectrolytes
Activit 1

1. Notions gnrales

Les lectrolytes sont les liquides qui conduisent le courant lectrique. Ils possdent des porteurs de charges libres : les ions. On distingue les ions positifs (ou cations) et les ions ngatifs (ou anions). Tout liquide tant lectriquement neutre, le nombre des charges positives portes par lensemble des cations est gal au nombre des charges ngatives portes par lensemble des anions. En labsence de courant lectrique les ions sont anims dun mouvement dagitation dsordonne. Lors du passage du courant lectrique, ils sont anims dun double mouvement densemble : les ions positifs se dplacent dans le sens conventionnel du courant et les ions ngatifs se dplacent en sens contraire.

Document 1 : Notions gnrales a)

solution HCl 10-1 mol/L A I1 I1 = 52 mA b) I2 = 28 mA A I2

solution HCl 5x10-2 mol/L

solution HCl 10-1 mol/L A I1 I1 = 52 mA I2 = 13 mA Document 2 : Expriences sur la conductibilit 1. 2. Que peut-on dduire de lexprience a) concernant le rle du paramtre concentration ? A I2

solution NaOH 10-1 mol/L

Que peut-on dduire de lexprience b) concernant le rle de la nature des ions de llectrolyte ?

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La conductibilit dune solution ionique dpend : de la concentration des ions de la solution ; de la mobilit des ions.

Document 3 3. Compltez le document 3 en indiquant : les noms des deux lectrodes ; le sens de dplacement des lectrons libres dans les fils conducteurs et dans les lectrodes.

2. Les diffrentes sortes dlectrolytes Les composs ioniques fondus

Structure ordonne du chlorure de sodium ( ltat solide)

Structure dsordonne du chlorure de sodium fondu ( ltat liquide)

Document 4 : Fusion du chlorure de sodium

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A lintrieur du cristal, chaque ion a une position moyenne fixe autour de laquelle il vibre sans cesse. 4. Quelle sorte dnergie possdent les ions du cristal du fait de leur agitation. 5. 6. 7. 8. Ce mouvement des ions est appel mouvement dagitation thermique. Pourquoi ? Comment explique-t-on qu une certaine temprature le chlorure de sodium passe dune structure ordonne une structure dsordonne ? Comment appelle-t-on ce phnomne ? Dans le chlorure de sodium fondu, les ions sodium Na+ et chlorure Cl- sont qualifis de libres . Pourquoi ? Expliquez pourquoi le chlorure de sodium fondu conduit le courant lectrique, contrairement au chlorure de sodium solide.

Les composs ioniques en solution aqueuse

Document 5 : Mise en solution des ions superficiels dun cristal de chlorure de sodium sous laction des molcules deau Remarque : Le chlorure de sodium est soluble dans leau, solvant polaire ; il est pratiquement insoluble dans lthanol pur (alcool absolu, qui est un solvant nettement moins polaire que leau) et dans les solvants apolaires. Les ions Na+ et Cl-, arrangs rgulirement au sein du cristal, se sparent sous laction des molcules deau et se mlangent ces dernires. On passe ainsi dune structure ordonne une structure dsordonne. Cest le phnomne de la dispersion ionique. NaCl Na+ + Clstructure structure ordonne dsordonne

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Les ions Na+ et Cl- sentourent dun certain nombre de molcules deau : cest le phnomne de lhydratation (ou de la solvatation) des ions. Dans ce cours, nous ne tiendrons pas compte de ce phnomne.

Hydratation de lion Na+ par les molcules deau

Hydratation de lion chlorure Clpar les molcules deau

Document 6 : Lhydratation des ions sodium et des ions chlorure Remarque : Les composs ioniques constitus dun cation mtallique et de lanion dun acide sont parfois appels sels. Il va de soi que si un sel est soluble, sa solution aqueuse est un lectrolyte. 9. Pourquoi la solution de chlorure de sodium (plus simplement appele eau sale ) conduit-elle le courant lectrique ?

10. Dans le cas du chlorure de sodium fondu, toutes les particules en prsence participent la conduction lectrique. Est-ce galement le cas pour la solution de chlorure de sodium ?

Certains composs molculaires en solution aqueuse : exemple de la solution de chlorure dhydrogne (ou acide chlorhydrique) 11. Pourquoi dit-on que leau est un solvant polaire ?

Document 7 : Interactions lectrostatiques entre un solut polaire et les molcules deau

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La partie positive du solut attire la partie ngative des molcules deau et inversement. De mme, sa partie ngative attire la partie positive des modles deau. Finalement, la molcule de solut polaire se scinde en 2 ions de signes contraires sous laction des forces lectrostatiques quelle subit de la part des molcules deau qui lentourent. 12. Pourquoi la molcule HCl est-elle polaire ? Quelle est sa partie positive ? Sa partie ngative ? En solution aqueuse : HCl devient structure molculaire

H+ + Clstructure ionique

En fait, il sagit dune raction chimique entre les molcules HCl et les molcules H2O : HCl + H2O H3O+ + Cl-

Mais ce niveau du cours, nous crirons une quation chimique simplifie qui exprime seulement le passage de la structure molculaire la structure ionique : HCl H+ + Cl-

Cest le phnomne de la dissociation ionique (ou ionisation). 13. Cherchez dautres exemples de dissociation ionique dans votre manuel de chimie.

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3. Les acides selon la thorie dArrhenius

Dfinition : Un acide est un compos chimique capable de librer des ions H+ en solution aqueuse. Exemples : HCl, HNO3, H2SO4, H2SO3, H2S, H3PO4, CH3COOH Acides forts et acides faibles

Document 8 : Dispositif exprimental pour ltude comparative des conductibilits de diffrentes solutions aqueuses On ralise 2 essais : a) avec une solution aqueuse dacide chlorhydrique HCl 0,10 mol/L ; Il circule un courant I1 dans le circuit ; b) avec une solution aqueuse dacide actique HOOC-CH3 0,10 mol/L ; Il circule un courant I2 dans le circuit. Resultat : i2<<i1 Interprtation : Une solution HCl suffisamment dilue est pratiquement totalement dissocie en ions. HCl Concentration de la solution en ions H+ 10-1 mol/L Concentration de la solution en ions Cl- 10-1 mol/L Lacide chlorhydrique est un acide fort. La solution CH3COOH nest dissocie que partiellement parce que les ions CH3COO- et H+ ragissent les uns sur les autres pour reconstituer des molcules CH3COOH. et : CH3COOH H + CH3COO+

H+ + Cl-

H+ + CH3COOCH3COOH

La raction de dissociation est dite rversible. Finalement, on aboutit un quilibre chimique entre les molcules CH3COOH, les ions H+ et les ions CH3COO-. Cette quation scrit conventionnellement : CH3COOH H+ + CH3COO-

On dit que lacide actique est un acide faible. Ltat dquilibre nest pas toujours le mme. Il dpend : de la concentration c de la solution dacide actique : une diminution de la concentration c produit une augmentation de la dissociation ; de la temprature (pour ne pas avoir tenir compte des effets de la temprature, on se place conventionnellement 25 C).

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Classement des acides Les acides sont classs en monoacides et polyacides (diacides et triacides). 14. Compltez le tableau suivant :

HCl HNO3 H2SO4 H 2S H3PO4 CH3COOH

H+ + Cl-

monoacide

2H+ + SO42-

diacide

H+ + CH3COO-

Une mole de chacun des acides prcdents peut librer au plus (en supposant quil sionise totalement) une, deux ou trois moles dions H+ : ils sont respectivement qualifis de monoacides, diacides et triacides. 15. Compltez le tableau suivant (document 9). Acides oxygns Formules Nom officiel Ion Ions Nom Nom Formule H2SO4 H2SO3 HNO3 HNO2 H3PO4 H3PO3 H2CO3 Acide sulfureux Acide nitreux Acide phosphoreux SO32NO2PO33Ion sulfate Ion nitrate Ion phosphate Ion phosphite Ion carbonate Ions Ion Nom Nom Formule HF HBr HI HCN H 2S Acide fluorhydrique Acide chlorhydrique ClBr IAcide cyanhydrique Acide sulfhydrique S2Ion fluorure Ion bromure Ion cyanure Ion sulfure Fluorure(s) Chlorure(s) Bromure(s) Iodure(s) Cyanure(s) Sulfure(s) CaF2 KBr NaI KCN Na2S Sulfate(s) Sulfite(s) Nitrate(s) Nitrite(s) Phosphate(s) Phosphite(s) Carbonate(s) Na2SO3 NaNO2 K3PO4 Na3PO3 Sels Exemple Nom officiel Sulfate de dipotassium Sulfite de disodium Nitrate de potassium Nitrite de sodium Phosphate de tripotassium Phosphate de trisodium Carbonate de calcium Sels Exemple Nom officiel Difluorure de calcium Chlorure de sodium Iodure de sodium Cyanure de potassium

Acides non oxygns Formules Nom officiel

Document 9 : Quelques acides oxygns et quelques acides non oxygns (avec les ions correspondants et leurs sels)

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4. Les bases selon la thorie dArrhenius

En 1884, ce physico-chimiste sudois expose sa thorie des ions qui gnralise la dissociation lectrolytique propose par Faraday : le passage dun courant lectrique napparat plus comme ncessaire pour obtenir des ions ; le simple fait de mettre un peu de sel dans leau suffit pour obtenir des ions Na+ et Cl-. Il reut le prix Nobel en 1903 puis fut nomm directeur du premier Institut Nobel. Document 10 : Portrait de Svante August Arrhenius (1856 1927) Dfinition : une base est un compos chimique capable de librer en solution aqueuse des anions OH-. Exemples : NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2 Bases fortes et bases faibles Certaines bases ltat solide ont une structure ionique : Exemples : NaOH (ions Na+ et OH-) KOH (ions K+ et OH-) Ca(OH)2 (ions Ca2+ et OH-, les ions OH- tant 2 fois plus nombreux que les ions Ca2+)

Toutes ces bases, constitues dun anion mtallique et de lion hydroxyde (o hydroxyle) OH-, sont des bases fortes, cest dire quelles sont totalement disperses en solutions aqueuses dilues. Dautres bases nont pas une structure ionique. Cest le cas du gaz ammoniac NH3. Cest la raction chimique entre lammoniac dissout et leau qui libre les ions OH- : NH3 + H2O NH4+ + OH-

En fait, cest lassociation ammoniac eau qui est la base. Cette base est faible, parce que la raction entre NH3 et H2O est rversible. Finalement, en solution aqueuse, on aboutit un quilibre chimique. Cet quilibre scrit : NH3 + H2O NH4+ + OH-

La dissociation ionique de NH3 + H2O ntant que partielle, on dit que lammoniac en solution est une base faible.

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Classement des bases Les bases sont classes en monobases, dibases tribases. 16. Compltez le tableau suivant : NaOH KOH Ca(OH)2 Ba(OH)2 Al(OH)3 dibase Na+ + OHmonobase

5. Une application de la diffrence de solubilit de deux composs ioniques : la sparation des chlorures de sodium et de potassium Vous avez la main verte et lamour du terroir vous enflamme le cur ? Parfait, mais plutt que de vous morfondre devant quelques plantes famliques et de plir denvie la vue des champs de bl, allez frapper la porte de lagriculteur. Son secret ? Une belle plante vit damour, deau frache et dengrais. En France, lun des plus importants fabricants dengrais sappelle : les mines de potasse dAlsace. Il est situ au nord de Mulhouse et exploite cette richesse naturelle depuis 83 ans. A lorigine, il y a quelque cinquante millions dannes, la rgion nest quun foss dans lequel la mer sengouffre de temps en temps et laisse du sel cristallis au fond de la lagune : un mlange de chlorure de potassium (KCl) et de chlorure de sodium (NaCl) auxquels viennent sajouter des roches insolubles. Depuis louverture de la mine en 1908, des galeries sillonnent le sous-sol. Des mastodontes motoriss extraient le minerai. Mais comment en sparer les divers constituants ?

Fort heureusement, les courbes de solubilit en fonction de la temprature de ces deux chlorures sont trs diffrentes :

On commence par concasser le minerai et on fait circuler de leau chaude (vers 90 C). Cette dernire dissout beaucoup plus de chlorure de potassium que de chlorure de sodium (en fait, elle se sature en KCl et NaCl). Ensuite par refroidissement de la solution sature, on obtient un mlange de cristaux de chlorure de potassium KCl et de chlorure de sodium NaCl, beaucoup plus riche en KCl quen NaCl.

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Cette opration de dissolution slective, rpte plusieurs fois, permet dobtenir du chlorure de potassium presque pur. Ce dernier peut tre mlang des ammonitrates et des superphosphates pour constituer des engrais composs.

Document 11 : Les mines de potasse dAlsace 17. Quelle est lorigine du minerai exploit dans les mines de potasse dAlsace ? 18. Quels sont les composants du minerai ? 19. A partir de quelle temprature le chlorure de potassium est-il plus soluble dans leau que le chlorure de sodium ? 20. Quelles masses de chlorure de potassium KCl et de chlorure de sodium NaCl contient approximativement un litre de solution sature la temprature de 90 C ? la temprature de 20 C ? 21. Quelle est la composition en masses du dpt solide obtenu par refroidissement dun litre de la solution sature de 90 C 20 C ?

6. Les pluies acides

La pollution responsable du dprissement des forts europennes ou nord-amricaines, de lacidification des lacs scandinaves ou canadiens, de lrosion acclre des monuments historiques ne provoque gure dimages dapocalypse. Elle nen est pas moins dramatique. De quoi sagit-il au juste ? Prudence. Les mcanismes qui aboutissent ces dnaturations sont extrmement complexes. Aujourdhui encore, personne ne peut dire avec certitude comment ces phnomnes se produisent. Ce qui est sr, en revanche, cest que bon nombre dexplications, tenues il y a peu pour satisfaisantes, sont aujourdhui sinon cartes, du moins relgues au second plan. Tchons donc, comme les chercheurs, de procder par limination. Lhypothse la plus frquemment avance pour tenter de comprendre cette trange maladie fut celle des pluies acides. Le terme dsigne toute forme de prcipitations (pluies, neige, givre) contenant des acides forts issus de polluants contenus dans lair. En effet, pour parvenir jusqu la Terre, leau traverse des

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couches dair pollu. Les principaux polluants dorigine humaine sont le dioxyde de soufre (SO2), et les oxydes dazote (NOx), produits par la combustion des nergies fossiles (ptrole, charbon). Les hauts fourneaux industriels, les chemines de centrales thermiques, mais aussi les pots dchappement, en fournissent lessentiel. Combins avec loxygne, ces gaz se transforment en acide sulfurique et en acide nitrique. Leau qui nous arrive est alors devenue acide. Les arbres reprsentent des victimes toutes dsignes. Car, contrairement aux plantes saisonnires, ils accumulent les polluants pendant de longues annes. Le dioxyde de soufre peut ainsi agir directement sur le feuillage ou indirectement en acidifiant progressivement le sol. En zone forestire, les dgts se prsentent diffremment selon la nature des arbres. Chez les conifres les plus touchs, latteinte se manifeste parfois par un jaunissement, mais surtout par une chute prmature des aiguilles, avec une racine clairseme. Chez les feuillus, on observe une feuillaison tardive, une dcoloration, une dformation et une chute prcoce des feuilles. Les premiers signes de dprissement ont t constats en RFA en 1980. Ils affectaient essentiellement les sapins. Au fil des annes, lpica, le pin sylvestre, le douglas, le htre ont t successivement touchs. Dans le mme temps, le mal gagnait lAutriche.

a) Premiers signes de la maladie, quelques arbres commencent perdre leurs feuilles ou leurs aiguilles

b) Au stade ultime, tous les arbres sont morts

Document 12 : Les effets de la pollution atmosphrique sur les forts

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Document 13 : Le mcanisme des pluies acides 22. Que signifie le terme pluie acide ? 23. Quels sont les principaux polluants dorigine humaine responsables des pluies acides ? 24. Do proviennent ces polluants ? 25. Prcisez le mode daction des pluies acides sur les plantes.

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Ractions chimiques entre solutions aqueuses ioniques

Activit 2

1. Quelques situations exprimentales Exprience

Protocole de lexprience : Mlangez dans un tube essais quelques cm3 des solutions aqueuses ioniques suivantes : a) b) c) d) e) f) 1. KCl et Na2SO4 ; NaOH et KNO3 ; NaCl et AgNO3 ; H2SO4 et BaCl2 ; HCl et Na2S ; NaOH et NH4Cl.

Notez et interprtez les phnomnes observs en remplissant le tableau suivant. Inspirez-vous des deux exemples fournis. Affectez de lindice (s) les prcipits solides et de lindice (g) les dgagements gazeux. (Pour vous aider, consultez le tableau de solubilit des substances de votre manuel de chimie).

Ractifs en prsence

Formules des ractifs en solution K+ + Cl2Na+ + SO42Na+ + ClAg+ + NO 3

Observations

Equations-bilans compltes Equations-bilans simplifies

KCl et Na2SO4

Rien Prcipit blanc qui noircit la lumire

Pas de raction
Na+ + Cl- + Ag+ + NO 3 Na+ + Cl- + AgCl(s)

NaCl et AgNO3

Ag+ + Cl- AgCl(s)

NaOH et KNO3

H2SO4 et BaCl2

HCl et Na2S

NaOH et NH4Cl

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Finalement on peut distinguer 3 cas : on nobserve rien ; les ions mis en prsence ne ragissent pas les uns sur les autres. (ces ions sont parfois dits compatibles ) ; il se forme un prcipit. Deux espces dions ragissent pour former un compos solide insoluble ; il apparat un dgagement gazeux.

Remarque : il est possible quune raction ait lieu mais que lon nobserve rien. Cest entre autre le cas de la raction entre une solution de soude et une solution de chlorure dammonium trs dilues : le gaz ammoniac NH3 qui se forme, tant trs soluble dans leau, il reste en solution.

2. Cas particulier des ractions acide base

Exprience

Protocole de lexprience : Mlangez 20cm3 de solution dacide chlorhydrique 2 mol/L 20 cm3 de solution de soude galement 2 mol/L.

Observez-vous la formation dun prcipit ? lapparition dun dgagement gazeux ? un chauffement du milieuractionnel ? 2. 3. 4. 5. 6. Y a-t-il eu raction chimique ? Ecrivez lquation-bilan complte de la raction. Ecrivez son quation-bilan simplifie. Comment sappelle cette raction ? Ecrivez lquation-bilan de la raction entre lacide sulfurique H2SO4 et la solution dhydroxyde de potassium KOH (encore appele solution de potasse).

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3. Cas particulier des ractions doxydation rduction

La mise en prsence dune solution ionique oxydante avec une solution rductrice peut conduire une raction particulire appele raction doxydation rduction. Ce cas sera tudie ultrieurement.

4. Ractions caractristiques de quelques ions Ions tests Ractifs utiliss Observations Equation-bilan simplifie

Ion calcium Ca

2+

Ion potassium K+ Ions caractriss par un prcipit Ion chlorure ClIon sulfate SO42Ion phosphate PO43Ion ammonium NH4+ Ions caractriss par un dgagement de gaz Ion nitrate NO3Ion carbonate CO32-

Ion carbonate CO32Prcipit blanc de Ca2+ + CO32- (carbonate de carbonate de calcium CaCO3(s) sodium) Ion picrate (picrate de sodium) Ion argent Ag+ (nitrate dargent) Ion baryum Ba2+ (chlorure de baryum) Ion Argent Ag+ (nitrate dargent) Ion hydroxyde OH(hydroxyde de sodium) Cuivre Cu et acide sulfurique Acide chlorhydrique et eau de chaux

Document 1 : Tableau des tests de reconnaissance de quelques ions

Remarque : Les indices (s) ou (g) accols un compos chimique indiquent respectivement que ce dernier est solide ou gazeux.

Exprience Protocole de lexprience : Tests conduisant un prcipit Reprez les cinq solutions contenant les ions calcium Ca2+, potassium K+, chlorure Cl-, sulfate SO42- et phosphate PO43- et les ractifs correspondant (document 1). A environ 1 ml de solution de chlorure de calcium (Ca2+ + 2Cl-), ajoutez quelques gouttes dune solution de carbonate de sodium (2Na+ + CO32-). Un prcipit blanc de carbonate de calcium CaCO3 se forme. En procdant de faon analogue, ralisez les tests caractristiques des ions potassium, chlorure, sulfate et phosphate et compltez le tableau (document 1).

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Exprience Protocole de lexprience : Tests conduisant un dgagement gazeux Prparez les trois solutions contenant les ions ammonium NH4+, nitrate NO3- et carbonate CO32-. A 1 mL de solution de chlorure dammonium (NH4+ + Cl-), ajoutez quelques gouttes de solution dhydroxyde de sodium et faites lgrement chauffer le tube essais dans la flamme dun bec Bunsen. Un gaz suffocant se dgage. Ce gaz colore en bleu intense (appel bleu cleste), un papier-filtre imbib de sulfate de cuivre plac louverture du tube essais ; cest de lammoniac NH3. Dans 1 mL de solution de nitrate de potassium (K+ + NO3-), introduisez un copeau de cuivre ; ajoutez avec prcaution quelques gouttes dacide sulfurique concentr et observez. La solution se colore en bleu (formation dions Cu2+) et des vapeurs rousses de dioxyde dazote NO2 (gaz toxique) emplissent le tube. A 1 mL de solution de carbonate de sodium, ajoutez avec prcaution quelques gouttes dacide chlorhydrique concentr. Un gaz se forme. Afin de lidentifier, adaptez un tube dgagement et faites barboter le gaz form dans une solution dhydroxyde de calcium (Ca2+ + 2OH-) ou eau de chaux. Celle-ci se trouble rapidement. Ce trouble est un prcipit de carbonate de calcium, le gaz dgag est du dioxyde de carbone. Compltez le tableau du document 1 ci-dessus.

Document 2 : Une tiquette deau minrale

7. 8. 9.

Quels sont les ions que vous reconnaissez sur ltiquette de leau minrale Volvic ? Indiquez leurs formules et leurs tests didentification. Ecrivez les quations-bilans de ces tests.

10. Lion bicarbonate indiqu sur ltiquette sappelle maintenant ion hydrognocarbonate. Sa formule est HCO 3 . Comparez-le lion carbonate.

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5. Etude dun document : ladoucissement de leau

Les eaux dures Toutes les eaux naturelles renferment des ions hydrognocarbonate de formule HCO3- (appels encore ions bicarbonate), mais aussi des ions calcium Ca2+ et des ions magnsium Mg2+. Lorsque la temprature slve vers 70 C, les ions hydrognocarbonate se transforment en ions carbonate CO32- et il se forme alors du carbonate de calcium (CaCO3) et du carbonate de magnsium (MgCO3). Ces deux substances sont insolubles dans leau et se dposent (document 3). Ce dpt peut avoir des consquences nfastes pour les canalisations deau chaude, dont il diminue le dbit cause du rtrcissement de la section.

Document 3 : Une bouilloire recouverte dun dpt de calcaire

Lorsquune eau renferme des ions calcium et des ions magnsium en trop grande quantit, elle prcipite les savons et les dtergents, qui ne moussent plus, et provoque la formation de grumeaux : on dit que leau est dure. Pour viter le dpt des carbonates, on peut remplacer les ions calcium et magnsium par des ions sodium Na+, car le carbonate de sodium est soluble dans leau. Cette substitution des ions sodium aux ions calcium et magnsium permet aussi de rendre leur efficacit aux savons. Adoucir une eau dure cest remplacer des ions calcium et magnsium par des ions sodium. Le degr hydrotimtrique dune eau : Le degr hydrotimtrique dune eau (en abrg TH) caractrise la concentration de cette eau en hydrognocarbonate de calcium et de magnsium. Par dfinition, 1 m3 dune eau ayant 1 TH donne un dpt de 10 g de carbonate de calcium et de carbonate de magnsium : comme 1 m3 deau a une masse de 1 000 kg cela reprsente 10 parties par million (10 ppm) de carbonate de calcium. On considre quune eau est douce tant que son degr hydrotimtrique est infrieur 15 TH.

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Ladoucisseur deau : Lorsque le degr hydrotimtrique dune eau dpasse les valeurs 20 25, les constructeurs de lavevaisselle, de chauffe-eau, recommandent lutilisation dun adoucisseur deau. Un adoucisseur comporte essentiellement une cuve contenant une rsine, gnralement base de polystyrne, destine retenir les ions calcium et magnsium. Cette rsine se prsente sous forme de billes dont le diamtre varie entre 0,5 et 1 mm : cette dimension permet doffrir une grande surface de contact leau traiter. La rsine est un sel de sodium et comporte un groupement capable de fixer le cation Ca2+ ou le cation Mg2+ la place du cation Na+. Pendant le cycle dadoucissement, les ions Na+ remplacent les ions Ca2+ et les ions Mg2+ dans leau adoucir. Lorsque la rsine a cd tous les ions Na+, elle est sature et il faut la rgnrer. Cette rgnration est obtenue en lavant la rsine sature en ions calcium et en ion magnsium avec une solution sature en chlorure de sodium ; les ions sodium remplacent les ions Ca2+ et les ions Mg2+ qui sont entrans par les eaux de lavage et la rsine est prte pour un nouveau cycle dadoucissement.

Document 4 : Ladoucissement de leau

Lgende : 1. 2. 3. 4. 5. 6. Vanne de commande automatique ; Prfiltre ; Rsines inertes ; Bac sel ; Rsine nitrate anionique ; rsine calcaire cationique ; 7. 8. 9. 10. 11. 12. Bouteille en polythylne ; Sel rgnrant ; Saumure ; Flotteur double scurit Puits saumure ; Prise de courant mono 220 V + terre.

Document 5 : Schma de principe dun adoucisseur deau

Leau dure descend au travers de la rsine changeuse dions et remonte par le canal central. Les ions Ca2+ sont remplacs par les ions Na+ provenant du sel (chlorure de sodium) contenu dans la rserve. Leau sort adoucie. Une fois use, la rsine change de couleur.

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11. Quels sont les ions qui rendent les eaux naturelles plus ou moins dures ? 12. Quels sont les phnomnes chimiques qui samorcent vers 70 C ? Ecrivez les quations-bilans correspondantes. 13. Comment dfinit-on le degr dhydrotimtrique ? 14. Quand dit-on quune eau est dure ? 15. Calculez la masse du dpt que peut produire llvation de temprature de 5 L deau naturelle de degr hydrotimtrique 30 TH ? 16. Indiquez le principe de fonctionnement de ladoucisseur deau. Prcisez, entre autres, le rle des rsines et le rle de la solution sature en chlorure de sodium.

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Loxydation - rduction par voie sche

Activit 3

Le phnomne doxydation-rduction est galement appel phnomne doxydorduction. 1. Quelques expriences par voie sche

Exprience Protocole de lexprience : Ractifs : Soufre en poudre S et dioxygne O2 Enflammez du soufre en poudre dans un tt combustion et laissez brler lair libre. Enflammez du soufre en poudre dans un tt combustion que vous plongez dans un flacon rempli de dioxygne. Observations : Dans lair, le soufre brle avec une petite flamme bleute. Cette raction produit un gaz incolore trs suffocant (danger : il faut viter de le respirer). Ce gaz est du dioxyde de soufre de formule SO2. Il ragit lentement avec le dioxyde de lair pour donner du trioxyde de soufre SO3. A laide du document 1 dcrivez lexprience de combustion du soufre dans le dioxygne pur.

Document 1 : Combustion du soufre dans le dioxygne

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Exprience Protocole de lexprience : Ractifs : magnsium Mg et dioxygne O2. Fixez un morceau de ruban de magnsium une tige de fer suspendue un bouchon de lige. Chauffez lune de ses extrmits laide dun bec Bunsen jusqu ce quil senflamme. Introduisez-le trs rapidement dans un flacon rempli de dioxygne (O2) et dont le fond est garni de sable (la raction est trs exothermique). La lumire mise est particulirement vive. Le flacon se recouvre dune poudre blanche doxyde de magnsium (ou magnsie) MgO.

Document 2 : Combustion du magnsium dans le dioxygne

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Exprience Protocole de lexprience :

Ractifs : Magnsium Mg et dioxyde de carbone CO2. Portez lincandescence de la poudre de magnsium contenue dans un tt combustion. Introduisez-la rapidement dans un flacon de dioxyde de carbone.

Document 3 : Combustion du magnsium dans le dioxyde de carbone

Soient les trois expriences prcdentes : 1. 2. Identifiez le ou les produits de chaque raction. Ecrivez lquation-bilan correspondante.

3. Identifiez les nombres doxydation des lments chimiques qui apparaissent dans chaque quation-bilan. 4. Dsignez les lments dont le nombre doxydation augmente. 5. Ces lments sont-ils oxyds ou rduits ? Sont-ils des oxydants ou des rducteurs ? 6. Mmes questions pour les lments dont le nombre doxydation diminue.

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2. Point Histoire

Document 4: Lavoisier dans son laboratoire (Gravure extraite de Histoire de la rvolution par J. Michelet)

Antoine Laurent de Lavoisier (1743 1794) est lun des crateurs de la Chimie moderne. Il proposa une nomenclature chimique, fit lanalyse de lair et de leau, dcouvrit le rle du dioxygne dans les combustions et la respiration Il participa galement la mise en place du systme mtrique. Fermier gnral, il fut guillotin sous la Rvolution. Le terme oxydation trouve son origine dans ses travaux. Cest lui qui a mis en vidence la prsence, dans lair, du gaz que nous appelons dioxygne O2 et quil nomma, lui, oxygne (exprience de Lavoisier en 1774). Par la suite, les ractions de formation doxydes ont t appeles ractions doxydation.

Document 5 : Biographie de Lavoisier

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3. Les feux dartifice et les ractions doxydorduction

Latome de sodium, au-dessus de 1 800 C, produit une intense lumire jaune orange. Il ny a pas de feux dartifice sans raction doxydorduction. Ce spectacle envotant se droule en plein air, la nuit de prfrence. Lactrice principale sappelle la poudre . Cest un mlange qui contient au minimum deux composants : un oxydant (le comburant) et un rducteur (le combustible), les ingrdients idaux pour une raction doxydorduction. Le comburant fournit les atomes doxygne ncessaires loxydation du combustible. Pour ce rle, on utilise souvent un mlange de nitrate de potassium (encore appel salptre), de carbone et de soufre, qui ragit de la manire suivante : 2KNO3 + S + 3C K2S + N2 + 3CO2 Cette raction, qui samorce vers 360 C, libre une grande quantit dnergie. Que le spectacle commence ! Sans cette poudre, il ny a pas de spectacle. Dans une premire phase, les gaz produits par la raction schappent violemment vers larrire, ce qui propulse la fuse vers lavant. Elle monte. Une fois au sommet, une tincelle dclenche la combustion dune poudre contenue dans une enceinte, parfaitement hermtique et pouvant atteindre 30 cm de diamtre. Les gaz produits saccumulent alors jusqu lclatement de la paroi. Plus cette dernire est solide, plus violente est la dflagration. La poudre se retire de la scne pour permettre lentre en piste des vedettes flamboyantes. Il sagit pourtant dlments aussi simples quordinaires : des atomes ou des molcules. Chauffs plusieurs milliers de degrs par lexplosion de la poudre, ils mettent de la lumire. Latome de sodium, au-dessus de 1 800 C, produit une intense lumire jaune orange. La couleur verte sera obtenue grce des composs contenant du baryum. Pour un rouge, il faut un zeste de strontium. Quant la belle bleue, elle

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est la plus dlicate. En effet, elle fait intervenir des cristaux de chlorure de cuivre (II) qui sont trs instables. Laluminium, le magnsium et le titane mettent des lumires blanches clatantes. Non seulement les ingrdients utiliss sont simples, mais de plus, ils sont efficaces. Quelques grammes suffisent pour la plus spectaculaire des gerbes.

Document 6 : Les feux dartifice

7. 8. 9.

La raction de combustion de la poudre est-elle une raction doxydorduction ? Si oui, dsignez les lments oxyds et les lments rduits. Montrez que les variations des n.o. sont quilibres.

10. Dans cette raction, quel est le ractif qui joue le rle de comburant ? 11. Comment est appel le mode de propulsion de la fuse ? 12. Dsignez les vedettes flamboyantes ? 13. Quels mtaux sont prsents dans les belles bleue, rouge, jaune et blanche ?

4. Importance des ractions doxydorduction par voie sche

A) Prparation des mtaux

Parmi les cinq mtaux les plus utiliss, 4 sont prpars par voie sche (voir le document ci-dessous). Remarque : Le zinc est produit, en proportion peu prs gales, par voie sche et par voie humide.

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N Symbole

Tf (C)

Te Pourcentage (C) massique dans la crote terrestre 5,0

Principaux minerais

Obtention du mtal

Fe

1 535 2 750

2 3 4

Al Cu Zn

660

2 467

8,1 0,007 0,013

1 083 2 567 419 906

Fe2O3 (hmatite) Fe3O4 (magntite) FeCO3 (sidrite) Al2O3, 2H2O alumine hydrate CuFeS2 (pyrite) ZnS (blende)

rduction des oxydes par le monoxyde de carbone dans un haut fourneau lectrolyse dun mlange dalumine et de cryolithe grillage lair partiel, puis : 2Cu2O + Cu2S 6Cu + SO2 a) grillage lair de la blende en ZnO, puis rduction de ZnO par le carbone b) lectrolyse de ZnSO4 en solution aqueuse grillage a lair de la galne en PbO, puis rduction de PbO par le monoxyde de carbone dans un haut fourneau

Pb

327

1 740

0,0016

PbS (galne)

Document 7 : Proprits, origine et obtention des cinq mtaux les plus courants 14. Que reprsentants les tempratures Tf et Te. 15. En quoi consiste un grillage ? Comparez le grillage la pyrolyse . 16. En se servant du document, crivez les quations bilans correspondant aux cas 1, 3, 4 a) et 5. B) Laluminothermie

Document 8 : Soudure des rails de chemin de fer par aluminothermie

Laluminothermie dsigne une raction doxydation rduction trs exothermique entre laluminium et un oxyde mtallique. Elle conduit llaboration du mtal et la formation de lalumine Al2O3. Loxyde mtallique utilis pour sonder les rails de chemin de fer est loxyde de fer (III), de formule Fe2O3.

17. Ecrivez lquation-bilan de la raction daluminothermie utilise pour souder les rails de chemin de fer.

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Loxydation - rduction par voie humide

Activit 4

1.

Ractions entre un mtal M1 et le cation mtallique M n + dun autre mtal 2

Ici lobjectif est de raliser, observer, exprimer et analyser quelques ractions entre un mtal M1 et le cation mtalliques M n + dun autre mtal M2. 2 Observations : Exprience

Protocole de lexprience : Conseil : Avant de manipuler, lisez les conseils de scurit et revoyez les tests de reconnaissance des ions. Plongez le mtal M1 (Ag, Cu, Fe, Pb ou Zn) dans une solution dun cation mtallique M n + ( M n + provenant de 2 2 AgNO3 ; CuSO4 ; FeSO4 ; Pb(NO3)2 ; ZnCl2 ; )

M1 : lame mtallique bien dcape Solution dions M n + 2

Document 1

1. 2.

Essayer toutes les combinaisons M1 M n + . 2 Pour chaque essai y a-t-il apparition dun dpt solide sur la lame mtallique ? Si oui, notez sa couleur et son aspect. Pour chaque essai, la couleur de la solution est-elle modifie ? Confirmez lapparition dun nouveau cation mtallique dans la solution par un test de reconnaissance. (voir les illustrations ci-jointes (documents 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9)).

3. 4.

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a) Dans une solution bleue de sulfate de cuivre, on plonge une lame de zinc

b) Un dpt de cuivre recouvre la partie immerge de la lame de zinc

Document 2 : Oxydation du zinc par les ions Cu2+

Document 3 : Lion Zn2+ en solution ne ragit pas avec le cuivre mtallique

a) Quelques minutes aprs avoir t plonge dans une solution de nitrate dargent, la tournure de cuivre se recouvre dun dpt dargent pulvrulent

b) Aprs plusieurs heures, le dpt dargent se dveloppe ; la solution devient bleue, ce qui prouve la formation dions Cu2+

Document 4 : Oxydation du cuivre par les ions Ag+

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Document 5 : Le cuivre (II) en solution ne ragit pas avec largent mtallique

a) Lion Ag+ en solution ragit sur le zinc mtallique

b) Lion Zn2+ en solution ne ragit pas sur largent mtallique

Document 6 : Lion argent oxyde le zinc, mais lion zinc noxyde pas largent

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Document 7 : Exprience illustrant le classement lectrochimique du plomb par rapport au cuivre

Une lame de plomb dans une solution de nitrate de cuivre se recouvre de cuivre (exprience a); la solution contient alors des ions Pb2+ qui seraient mis en vidence par le prcipit blanc de chlorure de plomb PbCl2 form par addition dions chlorure. En revanche une lame de cuivre ne donne aucune raction avec une solution incolore de nitrate de plomb (exprience b).

Document 8 : Exprience illustrant le classement lectrochimique de largent par rapport au cuivre Une lame dargent ne donne aucune raction chimique avec une solution de nitrate de cuivre (exprience a) ; une lame de cuivre se recouvre dargent (dpt gris noir) dans une solution incolore de nitrate dargent et peu peu la solution devient bleue (exprience b).

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Document 9 : Oxydation du zinc par les ions Fer (II) Le prcipit blanc obtenu par addition de soude (b) met en vidence la formation dions zinc Zn2+ par action des ions Fe2+ sur le mtal zinc (a).

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Interprtation des essais prcdents. Pour chaque exprience positive : 5. Identifiez lespce chimique qui cde des e- (appele rducteur) et lespce chimique qui accepte des e(appele oxydant). Ecrivez les demi-quations lectroniques qui expriment respectivement loxydation du mtal M1 et la rduction de lion M2n+. Ecrivez lquation bilan de la raction doxydation-rduction. Sachant quun ion mtallique Mn+ et le mtal correspondant M constituent un couple oxydant-rducteur not Mn+/M, prcisez pour chaque essai les deux couples oxydant-rducteur mis en jeu.

6.

7. 8.

2.

Comparaison des couples oxydant-rducteur. La classification lectrochimique

Suivant lexprience du document 8, le couple oxydation-rducteur Cu2+/Cu, en prsence du couple Ag+/Ag, volue dans le sens de loxydation. La demi-quation lectronique correspondante scrit : Cu Cu2+ + 2e-

9.

Suivant lexprience du document 7, dans quel sens volue le couple Cu2+/Cu en prsence du couple Pb2+/Pb ? Ecrivez la demi-quation lectronique correspondante.

10. Comparez les deux demi-quations crites prcdemment. On constate que selon les conditions exprimentales le couple Cu2+/Cu peut voluer dans un sens ou dans le sens contraire. On traduit ce rsultat en crivant :
Cu 2+ + 2e oxydant rduction Cu rducteur oxydation

En prsence du couple Ag+/Ag, le couple Cu2+/Cu volue dans le sens de loxydation et le couple Ag+/Ag dans le sens de la rduction. On dit que le couple Ag+/Ag est plus oxydant que le couple Cu2+/Cu. En prsence du couple Pb2+/Pb, le couple Cu2+/Cu volue dans le sens de la rduction et le couple Pb2+/Pb dans le sens de loxydation. On dit que le couple Cu2+/Cu est plus oxydant que le couple Pb2+/Pb. Notons que plus loxydant dun couple est fort, plus son rducteur (appel rducteur conjugu ) est faible. Les rsultats exprimentaux sont regroups sur un axe (le plus souvent vertical), les oxydants tant inscrits gauche et les rducteurs conjugus droite de laxe, de telle sorte que les oxydants les plus forts figurent vers le haut de laxe (et que, par suite, les rducteurs conjugus les plus forts figurent vers le bas de laxe).

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pouvoir oxydant croissant

Ag+ Ag Cu2+ Cu Pb2+ Pb

pouvoir rducteur croissant

Document 10 : Dbut de la classification lectrochimique 11. Utilisez les rsultats des expriences prcdentes pour complter le document 10 avec les couples Fe2+/Fe et Zn2+/Zn.

3.

Une mthode pour utiliser la classification lectrochimique

Document 11 : Rgle du gamma

Document 12 : Application de la rgle du gamma aux couples Ag+ / Ag et Fe2+ / Fe

Lorsque les couples Ox1/Red1 et Ox2/Red2 sont en prsence, la raction doxydorduction possible scrit en suivant la flche permettant de dessiner le gamma. La raction inverse est impossible. La branche descendant du relie les ractifs ; la branche ascendante relie les produits. La raction scrit : Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 12. Loxydation de largent par lion fer (II) est-elle possible (document 12) ? 13. Entre quels ions et quels atomes mtalliques la raction doxydation-rduction est-elle possible (document 12) ? 14. Ecrivez la demi-quation lectronique qui traduit loxydation des atomes mtalliques, puis celle qui traduit la rduction des ions (document 12) ? 15. Sachant que le nombre dlectrons librs par les atomes mtalliques est gal au nombre des lectrons reus par les ions, crivez lquation-bilan de la raction doxydation-rduction.

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4.

Action des solutions dilues dacides sur les mtaux

Exprience

Protocole de lexprience : Conseil : Avant de manipuler, lisez les conseils de scurit et revoyez les tests de reconnaissance des ions. Placez dans cinq tubes essais respectivement : de la poudre daluminium (Al), de la tournure de cuivre (Cu), de la limaille de fer (Fe), de la grenaille de zinc (Zn), une bague en or (Au). En utilisant une pipette, ajoutez 2mL dune solution dacide chlorhydrique 2 mol.L-1. Conseil : pour laluminium, une prouvette pied prvient les dbordements.

Document 13 : Schma de lexprience

Reprendre les expriences avec une solution aqueuse dacide sulfurique, de mme concentration que la solution dacide chlorhydrique.

Observations : 16. Pour chaque tube, notez vos observations : dgagement gazeux (abondant ou non) ; le caractriser en prsentant la flamme dune allumette lextrmit du tube ; chauffement du tube ; la raction tant termine, du mtal a-t-il disparu ? changement de couleur ventuel de la solution ; y a-t-il des diffrences entre les deux sries dessais menes avec les deux acides ? dans les tubes o lon a observ une raction, caractriser lion mtallique form.

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Interprtation des rsultats. Pour chaque exprience positive :

17. Ecrivez les demi-quations lectroniques de la raction. 18. Ecrivez lquation-bilan simplifie de la raction. 19. Prcisez quel est llment rduit et quel est llment oxyd. Quel ractif joue le rle doxydant et quel ractif joue le rle de rducteur ?

Gnralisation : 20. Pourquoi le couple H+/H2 fait-il partie de la classification lectrochimique des couples oxydant-rducteur mtalliques ? 21. Pourquoi ny a-t-il pas de raction entre certains mtaux et les solutions aqueuses dilues des acides ? 22. Quels mtaux ne peuvent pas ragir avec les acides chlorhydriques ou sulfuriques en solutions dilues ?

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Mots cls
Mots cls

Oxydant : Rducteur :

accepteur dlectrons. donneur dlectrons.

constitu par un cation mtallique Mn+ et latome conjugu M. Couple oxydantrducteur mtallique (ou couple rdox mtallique) : Oxydation : Rduction : Raction doxydationrduction : Classification lectrochimique : perte dlectrons. gain dlectrons. raction de transfert dlectrons dun rducteur vers un oxydant.

classification des couples oxydant-rducteur selon le pouvoir oxydant de leur cation ou le pouvoir rducteur du mtal conjugu. Plus fort est loxydant, plus faible est le rducteur conjugu.

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