MEMORIA

UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA PROYECTO FINAL
AUTOR: Jos Ramn Janeiro Martn Mster o Postgrado: Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados
Ttulo:
ESTUDIO DE LA GASIFICACIN PARA DIFERENTES TIPOS DE COMBUSTIBLES
TUTOR: Sergio Usn Gil Dpto./rea/Empresa
Ao Acadmico: 2007-2008
Fecha de entrega:
13 de Febrero de 2009
UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA PROYECTO FINAL

AUTOR: Jos Ramn Janeiro Martn Mster o Postgrado: Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados
Ttulo:
TUTOR: Sergio Usn Gil Dpto./rea/Empresa
Ao Acadmico: 2007-2008
DECLARACIN del AUTOR
Fecha de entrega:
13 de Febrero de 2009
El abajo firmante declara que el contenido del resumen del presente Proyecto Final de Mster o Postgrado NO tiene carcter confidencial y autoriza su divulgacin en cualquier medio y soporte. El abajo firmante declara que el contenido completo del Proyecto Fin de Mster o Postgrado: S tiene carcter confidencial NO tiene carcter confidencial S autoriza su consulta a uso docente NO autoriza su consulta a uso docente S autoriza su divulgacin a travs de NO autoriza su divulgacin cualquier medio o soporte En Valladolid a 8 de Febrero de 2009
Fdo. Jos Ramn Janeiro Martn Nombre y apellidos del alumno

Janeiro Martn, Jos Ramn
Abstract: Este artculo es un anlisis del estado actual de la gasificacin en combustibles principales como el carbn y en alternativos como los residuos de refinera, gas natural, biomasa y residuos slidos (residuos slidos urbanos, residuos industriales) y lquidos (residuos qumicos orgnicos) [1]. Palabras clave: gasificacin, oxidacin parcial, pirlisis, hidrogenacin, gas de sntesis, IGCC. partculas slidas como el carbn, coque de petrleo (petcoque) o biomasa a causa de su estructura porosa. Esta ltima complicacin provoca que los fenmenos de transferencia de masa jueguen un papel importante en la gasificacin de slidos. 2.1.- Termodinmica de la gasificacin La gran variedad de combustibles que son gasificados, desde el carbn o petrleo a biomasa y residuos, parece hacer imposible la presentacin de una teora vlida para todos ellos. Sin embargo, los fenmenos predominantes de la pirlisis o desvolatilizacin y la gasificacin del char que queda son similares en todos estos combustibles. En el desarrollo de la teora de la gasificacin es posible centrarse en el caso de la gasificacin del carbn puro, y discutir las influencias que ocasionan las caractersticas del resto de los combustibles en el proceso. El proceso de gasificacin se lleva a cabo en rangos de temperatura de 800C a 1800C. La temperatura exacta depende de las caractersticas de la materia prima, en particular, de la temperatura de reblandecimiento y fusin de las cenizas. Sin embargo, a lo largo de todo el rango de temperaturas descrito, las velocidades de reaccin son lo suficientemente altas como para que un modelado basado en las ecuaciones de equilibrio de los principales componentes gaseosos y de carbono de resultados lo suficientemente cercanos a la realidad. Esto es aplicable, sin excepciones a los gasificadores de lecho arrastrado, y a la mayora de lecho fluido y fijo para el caso de utilizacin de coque. Una excepcin es el caso de gasificadores de lecho fijo a contracorriente donde no basta un modelado basado nicamente en ecuaciones de equilibrio. Una segunda excepcin es la gasificacin de biomasa a temperaturas de alrededor de 850C. La discusin terica de la gasificacin que va a ser expuesta a continuacin se limitar a gasificadores que funcionan a temperaturas superiores a 850C y no sern vlidas para las excepciones descritas. El proceso de gasificacin de carbn slido, ya sea en forma de carbn, coque o char, involucra en las reacciones a los componentes de carbono, monxido de carbono, dixido de carbono, hidrgeno, agua y metano. Las reacciones producidas son las siguientes: Reacciones de combustin:
1 C + O2 = CO 2 CO + H2 + 1 O2 = CO2 2 1 O2 = H 2O 2
1. INTRODUCCIN
En su sentido ms amplo, el trmino gasificacin cubre la conversin de cualquier combustible con alto contenido en carbono a un producto gaseoso con un poder calorfico utilizable. Esta definicin excluye la combustin, a causa de que los gases de combustin no tienen un poder calorfico residual. En cambio, la gasificacin incluye las tecnologas de pirlisis, oxidacin parcial e hidrogenacin. Este texto es un anlisis del estado actual de la gasificacin en combustibles principales como el carbn y alternativos como los residuos de refinera, gas natural, biomasa y otro tipo de residuos slidos (residuos slidos urbanos, residuos industriales) y lquidos (residuos qumicos orgnicos). El artculo est organizado de la forma siguiente. En la seccin 2 se expone la teora termodinmica y cintica del proceso de gasificacin. En la seccin 3 se realiza una clasificacin y caracterizacin de los diferentes tipos de combustibles utilizados en la gasificacin. En la siguiente seccin se describen los tipos de reactores existentes en la gasificacin. A continuacin se explican que tipos (y tecnologa) de gasificadores son empleados para cada uno de los tipos de materias primas. En la seccin 5 se describen las principales tecnologas utilizadas en la gasificacin integrada con ciclo combinado (IGCC). Por ltimo se explican las conclusiones a las que se ha llegado.
2. TERMODINMICA Y CINTICA
En la discusin terica de cualquier proceso qumico, es necesario estudiar tanto la termodinmica como la cintica qumica. La termodinmica nos permite conocer el estado final al que el proceso evolucionar bajo unas determinadas condiciones de presin y temperatura, dando el tiempo suficiente. En cambio, la cintica nos va a permitir conocer el conjunto de estados intermedios (mecanismos de reaccin) que se producen durante la reaccin antes de llegar al estado final y a que velocidad (ley de velocidad) tienen lugar estas reacciones. A diferencia de la termodinmica, la cintica de la gasificacin todava no est tan desarrollada. Las reacciones homogneas que ocurren, por ejemplo, en la fase gaseosa pueden a menudo se descritas por una simple ecuacin, pero las reacciones heterogneas son mucho ms complejas. Estas reacciones heterogneas se dan en la gasificacin de
(1)
(2)
(3)
Reaccin de Boudouard:
C + CO2 2CO
lquidos (alquitranes y aceites) y residuo carbonoso o char. (4)
Reaccin de water gas:

C + H 2O CO + H 2
(5)
Reaccin de metanizacin:
C + 2 H 2 CH 4
(6)
Figura 1. Pirlisis La descomposicin trmica tiene lugar a temperaturas bajas (350C 800C) y se produce en paralelo con el calentamiento del carbn. La velocidad de calentamiento de las partculas de carbn influye en la manera que se lleva a cabo la descomposicin trmica. De hecho, la velocidad de descomposicin trmica depende, adems de la velocidad de calentamiento, del tamao de partcula de carbn y de la velocidad de gasificacin por la reaccin water gas, y por lo tanto de la temperatura de la reaccin y la presin parcial del vapor de agua.
Las reacciones en las que est involucrado el O2 (Ecuacin (1), (2), (3)) son completas por lo que no son necesarias en la determinacin del equilibrio en la composicin del gas de sntesis. En general, las reacciones relacionadas con la conversin del carbn son esencialmente completas. Bajo estas circunstancias la Ecuacin (4), (5) y (6) pueden ser reducidas a las siguientes dos ecuaciones: Reaccin de desplazamiento de CO:
CO + H 2O CO2 + H 2
(7)
Reaccin de reformado de metano con vapor:

CH 4 + H 2O CO2 + 3H 2
(8)
Para combustibles reales la ecuacin total puede ser escrita como:

Cn H m + n m O2 = nCO + H 2 2 2
(9)
Figura 2. Combustin y gasificacin La descomposicin del carbn produce una gran variedad de especies entre las que se encuentran alquitranes, hidrocarburos lquidos y gases (ver Figura 2). Estas especies reaccionan con el oxidante que se encuentra alrededor de las partculas de carbn. El grado en el que el oxidante es agotado (total o parcialmente) depende de la cantidad de voltiles generados). En un ambiente de combustin, donde hay un exceso de oxigeno, la combustin de los voltiles es completa. En cambio, en un ambiente de gasificacin no es necesariamente as, como en el caso de que el carbn tenga un alto contenido en voltiles. Las reacciones ms lentas de la gasificacin, y que por tanto fijan la velocidad de conversin, son las reacciones heterogneas del carbono, denominadas la reaccin water gas, la reaccin de Boudouard y las reacciones de hidrogenacin. Las reacciones water gas y Boudouard con el char son similares y de varios ordenes de magnitud ms rpidas que las reacciones de hidrogenacin. Existen varios modelos describiendo las reacciones water gas y Boudouard como el atribuido a Ergun (1956) [4]. La investigacin contina en este campo para obtener una comprensin detallada de las reacciones de gasificacin.
donde para gas, como metano puro m=4 y n=1, para petrleo m/n2 y para carbn m/n1. Las temperaturas de gasificacin son tan elevadas que, tanto termodinmicamente como en la prctica, aparte de metano, no hay presencia de hidrocarburos en una cantidad apreciable. 2.2.- Cintica de la gasificacin La cintica de la gasificacin del carbn ha sido y sigue siendo un tema de intensa investigacin. A pesar de ello, los resultados obtenidos en las investigaciones han servido, hasta cierto grado, para el diseo de reactores de gasificacin comerciales. En contraste con la termodinmica, la teora cintica se encuentra a un nivel de ideas bsicas. El primer paso consiste en el calentamiento de las partculas de carbn siendo esta parte la ms sencilla del proceso. Sin embargo, este primer paso es de gran importancia debido a que la velocidad de calentamiento influye en las siguientes etapas. La pirlisis consiste en la descomposicin trmica de la materia orgnica en ausencia de oxigeno u otros agentes gasificantes generndose (ver Figura 1) cantidades variables de gases (gas de sntesis),
3. CARACTERSTICAS DE LOS COMBUSTIBLES

Existe una gran variedad de tipos de materias primas o combustibles empleados en la gasificacin. Estos pueden organizarse en funcin de la naturaleza del combustible dando lugar a una clasificacin con los siguientes apartados: carbn, lquidos y gases, biomasa y residuos. 3.1.- Carbn Aproximadamente se consume de carbn 2930 millones de tep/ao. De esta cantidad, alrededor de unos 35 millones de toneladas son gasificadas para la produccin de 150 millones de Nm3/da de gas de sntesis. El carbn es una masa estratificada compacta, oscura y combustible de restos fsiles de origen vegetal, salpicada de pequeas cantidades de materia inorgnica y cubierta por rocas sedimentarias. En la Tabla 1 se muestran los resultados de anlisis elementales (en recepcin) de tres diferentes carbones (los dos primeros carbones bituminosos y el ltimo antracita). Tabla 1. Anlisis elemental de carbones (ar) Illinois Datung Ruhr (USA) (China) (Alemania) 59.82 66.68 C 82.16 4.12 3.48 H 3.22 7.55 7.50 O 2.24 1.07 0.71 N 1.25 3.74 0.63 S 0.63 10.70 9.10 Cenizas 6.0 13.00 11.90 Humedad 4.50 Total 100 100 100 Dentro de este apartado de la clasificacin tambin se encuentra el coque y el coque de petrleo. 3.2.- Lquidos y gases En 2002 se produjeron 154 millones de Nm3/da de gas de sntesis por oxidacin parcial de lquidos y gases, de los cuales, cerca del 80% se obtiene a partir de residuos de refinera. El gas de sntesis obtenido a partir de oxidacin parcial de lquidos es utilizado principalmente para la produccin de amoniaco y metanol, y en menor proporcin para la produccin de hidrgeno y de energa elctrica (IGCC), aunque estas aplicaciones cobran cada vez mayor importancia rpidamente. El trmino lquidos en este apartado de la clasificacin se refiere principalmente (en un 95%) a residuos de refinera. El trmino residuo de refinera abarca una amplia gama de materiales, algunos de los cuales son slidos a temperatura ambiente, y otros son lquidos en estas condiciones. Todos ellos tienen en comn que su origen es el producto de la destilacin y los tratamientos del petrleo crudo. En la Tabla 2 se muestran los
resultados de anlisis elementales (en recepcin) de los residuos de refinera ms comunes. Tabla 2. Anlisis elemental de residuos refinera (ar) Visbreaker Residue Butane Asphalt C 85.27 84.37 H 10.08 9.67 O 0.20 0.35 N 0.30 0.52 S 4.00 5.01 Cenizas 0.15 0.08 Total 100 100 Dentro del trmino lquidos de este apartado tambin se encuentran otras materias primas como son el orimulsion, residuos de arenas de alquitrn, residuos lquidos orgnicos, brea de carbn o aceites lubricantes usados. El gas de sntesis (gas de sntesis rico en CO) obtenido a partir de oxidacin parcial de gases es utilizado para la produccin de oxo-alcoholes. Dentro del trmino gases de este apartado se encuentra principalmente el gas natural. El gas natural es una mezcla de gases que se encuentran en yacimientos fsiles, slo o asociado con petrleo o en depsitos de carbn. Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento del que se extrae, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90% o 95%, y suele contener otros gases como nitrgeno, etano, CO2, H2S, butano, propano, mercaptanos y trazas de hidrocarburos ms pesados. Dentro del trmino gases de este apartado tambin se encuentran otras materias primas como son el gas de refinera, subproductos del proceso FischerTropsch o gas de coque. 3.3.- Biomasa El trmino Biomasa cubre un amplo rango de materiales utilizados tanto de combustibles como de materias primas y que tienen en comn que son derivados de recientes organismos vivos. En este apartado de la clasificacin se incluyen todos los residuos agrcolas y forestales as como los residuos animales. Los lodos de depuradoras, residuos slidos urbanos y residuos industriales son clasificados en el apartado siguiente denominado residuos. En la Tabla 3 se muestran los resultados de un anlisis elemental (en recepcin) de biomasa vegetal tpica. Tabla 3. Anlisis elemental de biomasa tpica (ar) Biomasa vegetal C 42.94 H 4.70 O 30.54 N 0.24 S 0.08 Cenizas 1.5 Humedad 20 Total 100
La biomasa juega un papel importante en los pases industrializados debido a que se est promoviendo como parte de la estrategia de reduccin de CO2. 3.4.- Residuos Residuos, como materia prima para la gasificacin cubre un gran nmero de materiales, tanto lquidos como slidos. Dentro de este apartado se encuentran los residuos slidos urbanos, residuos industriales, residuos qumicos, lodos de depuradora, desechos clnicos. Uno de los aspectos ms difciles de los residuos es su naturaleza heterognea.
4. PROCESOS DE LA GASIFICACIN
Los reactores donde se realiza la gasificacin pueden ser agrupados en tres tipos: gasificadores de lecho fijo, gasificadores de lecho fluido y gasificadores de lecho arrastrado. En los gasificadores de lecho fijo, la materia prima se introduce por la parte superior y forma un lecho fijo, que va descendiendo a medida que las partculas se van gasificando y las cenizas se van retirando del fondo. El tamao de partcula a introducir debe se de entre 6-50mm. Los tiempos de residencia son elevados. La temperatura de salida de los gases de sntesis suele ser baja, entre 425-650 C, por lo que tienen elevadas eficiencias trmicas. Los rendimientos son relativamente bajos. Existen gasificadores de lecho fijo con o sin fusin de cenizas. El consumo de agentes gasificantes es bajo para este tipo de gasificadores (en el caso de fusin de cenizas el consumo de vapor es elevado). Existen dos tipos de gasificadores de lecho fijo denominados up-draft y down-draft dependiendo de s los agentes gasificantes fluyen a contracorriente o en paralelo. En el caso de una disposicin up-draft los contenidos en alquitrn del gas de sntesis son elevados por lo que requiere de una limpieza del gas o reciclaje al reactor. En el caso de una disposicin down-draft los contenidos en alquitrn son muy inferiores. En los gasificadores en lecho fluido la materia prima est en suspensin arrastrada por una corriente de gases (los agentes gasificantes) que fluyen hacia arriba. Este modo de funcionamiento obliga a trabajar por debajo del punto de aglomeracin de cenizas, ya que si se supera este umbral, las partculas tienden a juntarse de modo que la corriente de gas no es suficiente para sustentarla y termina cayendo. El tamao de partcula a introducir debe ser de entre 6-10 mm. Los tiempos de residencia son menores que para el caso de lechos fijos. La temperatura de salida de los gases de sntesis es moderada, entre 900-1050C. El consumo de agentes gasificantes es moderado para este tipo de gasificadores. Existen gasificadores de lecho fluido en los que se produce una aglomeracin controlada en determinadas zonas del reactor con el
objetivo de aumentar la conversin del carbn. Los gasificadores de lecho fluido, a su vez, pueden clasificarse en funcin del tipo de suspensin en lecho fluido estacionario, lecho fluido circulante y transporte neumtico. En el caso de lecho fluido estacionario existe una clara distincin entre la fase densa o la cama donde se encuentran las partculas en suspensin y la zona despejada o freeboard donde el gas se encuentra libre de partculas. En el caso de lecho fluido circulante no existe distincin entre la zona de ubicacin del lecho respecto de la zona libre de carga de partculas (todo el espacio se encuentra lleno de una nube turbulenta de gas y partculas). En el tercer caso, la totalidad del lecho se ve arrastrada en el seno del gas dando lugar a un rgimen de transporte neumtico de slidos. En los gasificadores de lecho arrastrado, la materia prima fluye paralelamente a los agentes gasificantes (de la misma forma que las calderas de carbn pulverizado). Se caracteriza por una temperatura elevada y bastante uniforme en el reactor. Como consecuencia de las altas temperaturas, las cenizas del carbn se funden formando escorias que fluyen hacia el fondo de la cmara de reaccin, donde son enfriadas y retiradas. El tamao de partcula a introducir debe ser menor de 0.1 mm. Los tiempos de residencia para este tipo de lechos son muy cortos. La temperatura de salida de los gases de sntesis es muy elevada, entre 1250C-1600C. El consumo de agentes gasificantes es elevado. 4.1.- Gasificadores de carbn Para la gasificacin de carbn (coque y petcoke) son utilizados los tres tipos de gasificadores (gasificadores de lecho fijo, lecho fluido y lecho arrastrado). Los gasificadores de lecho fijo utilizados para gasificacin de carbn son el Sasol-Lurgi dry bottom process (gasificador Lurgi), British Gas/Lurgi slagging gasifier (gasificador BLG) y el Ruhr 100.
Figura 3. Gasificador BLG
En la Figura 3 se muestra un esquema del gasificador BLG que es una versin del gasificador de Lurgi con fusin de cenizas. Los gasificadores de lecho fluido utilizados para la gasificacin del carbn son el Winkler Process, High Temperatura Winkler (HTW) process, HRL (Herman Research Laboratory) process, BHEL (Bharat Heavy Electricals Limited) gasifier, Lurgi Circulating Fluid-Bed Gasifier, KBR (Kellog Bown and Root) transport gasifier, KRW (Kellog Rust Westinghouse) y U-Gas technology. En estos dos ltimos gasificadores de lecho fluido se produce una aglomeracin controlada en determinadas zonas del reactor con el objetivo de aumentar la conversin del carbn.
oxidacin parcial de lquidos y gases. En 1998 anuncio el lanzamiento de su propia tecnologa llamada Lurgis Multipurpose Gasification Process (MPG).
Figura 5. Gasificador ConocoPhillips 4.3.- Gasificadores de biomasa En la gasificacin de biomasa es necesario tener presente una serie de caractersticas. En primer lugar, las cenizas de la biomasa tienen un bajo punto de fusin, pero en estado fundido son muy agresivas. En segundo lugar est su alta reactividad. Por otra parte, en particular con biomasa vegetal, es su caracterstica fibrosa. Por ltimo, el hecho de que en el rango de temperaturas ms bajo de gasificacin se forme un alto contenido en alquitrn. Aunque un lecho arrastrado puede tener un evidente atractivo ya que es posible producir un gas limpio, libre de alquitranes y el bajo punto de fusin mantendra la demanda de oxigeno baja, la agresividad de la escoria fundida impide la utilizacin de refractarios (a pesar de ello empiezan a aparecer gasificadores de lecho arrastrado de biomasa). Adems, el corto tiempo de residencia de un lecho arrastrado requiere un tamao de partcula mnimo. En la gasificacin de biomasa son utilizados gasificadores de lecho fluido y empiezan a aparecer las primeras tecnologas de lecho arrastrado. Los gasificadores de lecho fluido utilizados para la gasificacin de la biomasa son Lurgi Circulating Fluid-Bed Process, Foster Wheeler Circulating Fluid-Bed Process, TPS Process, Carbona Process, SilvaGas Process y FICFB (Fast Internal Circulating Fluid-Bed) Process.
Figura 4. Gasificador KBR En la Figura 4 se muestra un esquema del gasificador de transporte KBR, que como su nombre indica pertenece a los reactores de lecho fluido con rgimen de transporte neumtico. Los gasificadores de lecho arrastrado utilizados para la gasificacin del carbn son Koppers-Totzek Atmospheric Process, Shell Coal Gasification Process (SCGP) y Prenflo Process, SIEMENS SFG Process [2], GE Energy Process, E-Gas Process (ConocoPhillips, ver Figura 5), MHI (Mitsubishi Heavy Industries) Gasifier, EAGLE Gasifier, ICCT OMB Process, Pratt & Whitney Rocketdyne (PWR) gasifier [3]. 4.2.- Gasificadores de lquidos y gases Para la gasificacin de lquidos y gases (residuos de refinera, gas natural, .) nicamente se emplean gasificadores de lecho arrastrado. La tecnologa de gasificacin para lquidos y gases est basada en la modificacin/adaptacin de dos gasificadores de lecho arrastrado de carbn. Estas tecnologas son GE Energy Process y Shell Gasification Process (SGP). Lurgi acto durante muchos aos como contratista y agente de concesin de licencias de SGP en la
El gasificador de lecho arrastrado utilizado para la gasificacin de biomasa es Choren Process. 4.4.- Gasificadores de residuos Debido a su naturaleza variada existen muchas aproximaciones para la gasificacin de residuos. Son utilizados los tres tipos de gasificadores. El gasificador de lecho fijo utilizado para la gasificacin de residuos es British Gas/Lurgi Slagging Gasifier (Gasificador BGL. Los gasificadores de lecho fluido son Lurgi Circulating Fluid-Bed Process, HTW Process y Ebara-Ube Process. Los gasificadores de lecho arrastrado utilizados para la gasificacin de residuos son Shell Coal Gasification Process (SCGP) y SIEMENS SFG Process.
de bajo rango. Ya ha sido construida una planta de demostracin de 250 MW en Japn. Tecnologa Shell: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es oxigeno. Dispone de una pared de refrigeracin de agua y admite una gran variedad de materias primas. Tecnologa SIEMENS: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es oxigeno. Dispone de una pared de refrigeracin de agua y admite una gran variedad de materias primas desde bituminosos a carbones de bajo rango.
5. CONCLUSIONES
En los ltimos 10-15 aos se ha producido un resurgimiento de la tecnologa de la gasificacin. En este artculo se han presentado los siguientes contenidos. En primer lugar, se ha expuesto la termodinmica y la cintica de la gasificacin. El desarrollo terico se ha centrado en el caso de la gasificacin del carbn (la base terica es similar para los diferentes tipos de materias primas) y se han discutido las influencias del resto de materias primas. En segundo lugar se ha realizado una clasificacin con los diferentes tipos de materias primas empleados en la gasificacin y se han explicado sus principales caractersticas. Tras la exposicin de los tipos de materias primas utilizados en la gasificacin se han descrito los diferentes tipos de reactores de gasificacin. A continuacin se han explicado los reactores empleados para cada uno de los tipos de materias primas y las tecnologas existentes. Por ltimo, se han descrito las aplicaciones de generacin elctrica mediante plantas IGCC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado).
5. GASIFICACIN INTEGRADA CON CICLO COMBINADO (IGCC)

El gas de sntesis es un producto intermedio que puede ser obtenido por gasificacin de una ampla gama de materias primas e igualmente da lugar a una ampla variedad de productos finales. Uno de los productos finales a los que puede dar lugar es la electricidad. Los ciclos combinados son una de las formas ms eficientes y limpias de generar electricidad en centrales trmicas. Sin embargo, debido a que los gases de combustin han de atravesar el expansor de la turbina de gas y la caldera de recuperacin, su uso est limitado a combustibles de alta calidad. En este contexto, la gasificacin aparece como una tecnologa conocida que permite transformar combustibles difciles (slidos o lquidos viscosos) en un gas que, una vez limpio, se puede utilizar de forma eficiente en un ciclo combinado (IGCC). De los procesos de gasificacin existentes, en la actualidad son seis las tecnologas utilizadas en la produccin de energa elctrica mediante un IGCC. Estas tecnologas son [5]: Tecnologa ConocoPhillips: Utiliza como alimentacin una mezcla agua-carbn. El agente gasificante es oxigeno y utiliza una pared refractaria. Es bueno para un gran rango de carbones, petcoke y mezclas. Tecnologa GE: Utiliza como alimentacin una mezcla agua-carbn. El agente gasificante es oxigeno y utiliza una pared refractaria. Es bueno para carbones bituminosos, petcoke o mezclas de petcoke con carbones de bajo rango. Con esta tecnologa se est desarrollando una variante con alimentacin seca para carbones de bajo rango. Tecnologa KBR: Utiliza alimentacin seca. El fluido que proporciona el transporte neumtico es aire. Ha sido probado para un gran rango de carbones y ha sido construido en Mississippi una central de 560 MW con la utilizacin de lignito. Tecnologa MHI: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es aire. Es bueno para carbones
6. AGRADECIMIENTOS
El autor de este artculo agradece a Sergio Usn Gil, tutor del proyecto, por la revisin del mismo.
7. BIBLIOGRAFA
[1] Christopher Higman y Maarten van der Burgt, Gasification, Elsevier, Ao. p. 08. [2] Harry Morehead, Siemens Gasification & IGCC Update, Gasification Technology Updates, 2008, Tampa, Florida. [3] Jim Hartung, Compact Gasification System Development Status, New Technology Developments, 13 de Marzo de 2008, Tampa, Florida. [4] S. B. Ergun, Kinetics of the Reaction of Carbon Dioxide with Carbon J. Phys. Chem. 60 (1956): pp. 480-485 [5] Steve Jenkins, Gasification 101, Gasification Technologies Council Workshop, 13 de Marzo de 2008, Tampa, Florida.
ndice de contenidos
NDICE DE CONTENIDOS
PALABRAS CLAVE
CAPTULO 1: INTRODUCCIN 1.1.- INTRODUCCIN 1.2.- HISTORIA DE LA GASIFICACIN 1.3.- LA GASIFICACIN HOY
1 1 2 5
CAPTULO 2: OBJETIVOS 2.1.- INTRODUCCIN 2.2.- OBJETIVOS
8 8 9
CAPTULO 3: TERMODINMICA Y CINTICA DE LA GASIFICACIN 3.1.- INTRODUCCIN 3.2.- TERMODINMICA DE LA GASIFICACIN 3.2.1.- REACCIONES: 3.3.- CINTICA DE LA GASIFICACIN 3.3.1.- PIRLISIS 3.3.2.- COMBUSTIN DE VOLATILES 3.3.3.- GASIFICACIN DE CHAR
11 11 12 13 16 16 18 19
CAPTULO 4: CARACTERSTICAS DE LAS MATERIAS PRIMAS 4.1.- INTRODUCCIN 4.2.- CARBN Y COQUE 4.2.1.- CARBN 4.2.2.- COQUE 4.2.3.- PETCOKE 4.3.- LQUIDOS Y GASES 4.3.1.- RESIDUOS DE REFINERA 4.3.2.- OTROS LQUIDOS
MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn
22 22 23 23 26 26 26 27 28
I
Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles
4.3.3.- GAS NATURAL 4.3.4.- OTROS GASES 4.4.- BIOMASA 4.5.- RESIDUOS 4.5.1.- RESIDUOS SLIDOS 4.5.2.- RESIDUOS LQUIDOS
30 31 31 34 35 36
CAPTULO 5: PROCESOS DE GASIFICACIN 5.1.- INTRODUCCIN 5.2.- GASIFICACIN DE CARBN 5.2.1.- GASIFICADORES DE LECHO FIJO (MOVING BED PROCESSES) 5.2.1.1.- The Sasol-Lurgi dry bottom process (Gasificador de Lurgi) 5.2.1.2.- British Gas/Lurgi (BGL) slagging gasifier (Gasificador BLG) 5.2.1.3.- Ruhr 100 5.2.2.- GASIFICADORES DE LECHO FLUIDO (FLUID BED GASIFIERS) 5.2.2.1.- The Winkler Process 5.2.2.2.- The High-Temperature Winkler (HTW) process 5.2.2.3.- HRL (Herman Research Laboratory) process 5.2.2.4.- BHEL gasifier 5.2.2.5.- Lurgi Circulating Fluid-Bed Gasifier 5.2.2.6.- The KBR transport gasifier 5.2.2.7.- Aglomeratting Fluid-Bed processes 5.2.3.- GASIFICADORES DE LECHO ARRASTRADO (ENTRAINED-FLOW GASIFIERS) 5.2.3.1.- The Koppers-Totzek Atmospheric Process 5.2.3.2.- Shell Coal Gasification Process (SCGP) and Prenflo Process 5.2.3.3.- The SIEMENS SFG Process 5.2.3.4.- The GE Energy Process 5.2.3.5.- The E-Gas Process 5.2.3.6.- The MHI Gasifier 5.2.3.7.- The EAGLE Gasifier 5.2.3.8.- ICCT OMB Process 5.2.3.9.- The Pratt & Whitney Rocketdyne (PWR) gasifier 5.3.- GASIFICACIN DE LQUIDOS Y GASES 5.3.1.- GASIFICADORES DE LECHO ARRASTRADO (ENTRAINED-FLOW GASIFIERS) 5.3.1.1.- The GE Energy Process
37 37 39 39 39 42 43 43 44 44 45 46 46 46 47 49 49 50 52 53 54 55 56 57 58 59 59 59
II
ndice de contenidos
5.3.1.2.- The Shell Gasification Process (SGP) 5.3.1.3.- Lurgis Multipurpose Gasification Process (MPG) 5.4.- GASIFICACIN DE BIOMASA 5.4.1.- GASIFICADORES DE LECHO FLUIDO (FLUID BED GASIFIERS) 5.4.1.1.- Lurgi Circulating Fluid - Bed Process 5.4.1.2.- Foster Wheeler Circulating Fluid Bed Process 5.4.1.3.- The TPS Process 5.4.1.4.- Carbona Process 5.4.1.5.- The SilvaGas Process 5.4.1.6.- The FICFB Process 5.4.2.- GASIFICADORES DE LECHO ARRASTRADO (ENTRAINED-FLOW GASIFIERS) 5.4.2.1.- The Choren Process 5.5.- GASIFICACIN DE RESIDUOS 5.5.1.- GASIFICADORES DE LECHO FIJO (MOVING BED GASIFIERS) 5.5.1.1.- British Gas/Lurgi (BGL) Slagging Gasifier (Gasificador BLG) 5.5.2.- GASIFICADORES DE LECHO FLUIDO (FLUID BED GASIFIERS) 5.5.2.1.- Lurgi circulating fluid-bed process 5.5.2.2.- The High-Temperature Winkler (HTW) Process 5.5.2.3.- Ebara-Ube Process 5.5.3.- GASIFICADORES DE LECHO ARRASTRADO (ENTRAINED-FLOW GASIFIERS) 5.5.3.1.- The Shell Coal Gasification Process (SCGP) 5.5.3.2.- The SIEMENS SFG Process
60 62 62 64 64 65 65 65 67 68 69 69 70 70 70 71 71 71 71 72 72 72
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA GASIFICACIN 6.1.- INTRODUCCIN 6.2.- PRODUCTOS QUMICOS 6.3.- SYNFUELS 6.4.- GENERACIN ELCTRICA
73 73 74 75 75
CAPTULO 7: CONCLUSIONES Y FUTURO DE LA GASIFICACIN 7.1.- INTRODUCCIN 7.2.- CONCLUSIONES 7.3.- FUTURO DE LA GASIFICACIN
78 78 79 80
III
BIBLIOGRAFA:
82
IV
Palabras clave:
Gasificacin Gas de sntesis Oxidacin parcial Pirlisis Hidrogenacin Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado (IGCC)
Captulo 1: Introduccin
1.1.- Introduccin
En su sentido ms amplo, el trmino gasificacin cubre la conversin de cualquier combustible con alto contenido en carbono a un producto gaseoso con un poder calorfico utilizable. Esta definicin excluye la combustin, a causa de que los gases de combustin no tienen un poder calorfico residual. En cambio, la gasificacin incluye las tecnologas de pirlisis, oxidacin parcial e hidrogenacin. Los principios de la gasificacin dependieron en gran medida de la tecnologa de la pirlisis (es decir, la aplicacin de calor a la materia prima en ausencia de oxgeno), pero hoy en da es la que tiene menor importancia en la produccin de gas. La tecnologa dominante actualmente es la oxidacin parcial, que produce a partir del combustible un gas de sntesis (tambin conocido como syngas), constituido por hidrgeno y monxido de carbono en diversas proporciones, y en la que el oxidante puede ser oxgeno puro, aire, y / o vapor. La oxidacin parcial se puede aplicar a materias primas slidas, lquidas y gaseosas, tales como carbones, residuos de refinera, y el gas natural. No obstante, el termino gasificacin no incluye procesos catalticos como la reforma de vapor o la oxidacin parcial cataltica. La hidrogenacin slo ha encontrado un intermitente inters en el desarrollo de tecnologas de gasificacin [1].
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1.2.- Historia de la gasificacin

El desarrollo de la historia de la humanidad est estrechamente relacionado con el fuego y, por tanto, con los combustibles. Esta relacin entre la humanidad, el fuego y la tierra ya fue documentada en el mito de Prometeo, que rob fuego de los dioses para drselo al hombre. Prometeo fue condenado por la revelacin de secreto divino y vinculado a la tierra como castigo. Cuando aadimos al fuego y tierra el aire que necesitamos para hacer fuego y el agua para mantenerlo bajo control, tenemos los cuatro elementos griegos que desempean un papel importante en la tecnologa de los combustibles y para el caso de la gasificacin. El primer combustible utilizado por los seres humanos fue la madera, combustible todava hoy utilizado por millones de personas para cocinar sus alimentos y para calentar sus hogares. Pero, la madera ha sido y es utilizada para la construccin y, en forma de carbn de lea, para procesos industriales. Esto llevo, en zonas densamente pobladas del mundo, a la escasez de la madera. Fue tal la escasez de madera que caus en Inglaterra una cada en la produccin de hierro de 180.000 a 18.000 toneladas por ao en el periodo de 1620 a 1720. La solucin fue el carbn. Aunque el carbn ya era conocido desde hace tiempo, fue a partir de la segunda mitad del siglo XVIII cuando se obtuvieron producciones importantes de carbn, no sorprendiendo que coincida con el inicio de la revolucin industrial en Inglaterra. El horno de coque fue desarrollado inicialmente por la industria metalrgica para proporcionar el coque como substituto del carbn de lea. Slo hacia finales del siglo XVIII fue cuando se produjo gas a partir del carbn por pirlisis a una escala mayor. Con la fundacin en 1812 de la London Gas, Light, and Coke Company, la produccin de gas llego a ser un proceso comercial. Desde entonces, ha jugado un papel importante en el desarrollo industrial. El ms importante combustible gaseoso utilizado en el primer siglo del desarrollo industrial fue el gas ciudad. Este fue producido por dos procesos: pirlisis, en el que hornos de operacin discontina producan coque y un gas con un relativo alto poder calorfico, y por medio del proceso water gas, en el que el coque se convierte en una mezcla de hidrgeno y monxido de carbono por otro proceso discontinuo. La primera aplicacin industrial del gas fue la iluminacin. Esto fue seguido por la calefaccin y, a continuacin, como materia prima para la industria qumica, y ms recientemente para la generacin elctrica. Inicialmente, el gas ciudad producido por la gasificacin era caro, as que la mayora de las personas lo utilizaban slo para el alumbrado y para cocinar. Pero alrededor de 1900, las bombillas elctricas sustituyeron el gas como fuente de luz. Slo ms tarde, con el aumento de la prosperidad en el siglo XX, el gas gano un lugar significativo en el mercado de la calefaccin. El uso de carbn, y el gas ciudad generado a MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 2
partir de carbn, para la calefaccin slo lleg a su fin (despus de un corto intervalo donde el gasleo fue utilizado) con la llegada del gas natural. Pero hay que sealar que el gas ciudad ha allanado el camino para el xito de estos ltimos en uso domstico, ya que la gente ya utilizaba gas en sus hogares. De lo contrario, podra haber sido una preocupacin considerable acerca de la seguridad, como el peligro de explosiones. Un inconveniente del gas ciudad es el poder calorfico relativamente bajo, y por ello, no es econmicamente rentable su transporte a larga distancia. Los problemas con la produccin de equipos de gas robustos fue la principal razn por la que los procesos, as como el transporte y almacenamiento, fueran realizados a presiones inferiores a 2 bares. Esto dio lugar a equipos voluminosos, entre los que se encuentran los tanques de gas para hacer frente a las variaciones en la demanda y que todava son testigo en muchas de las ciudades del mundo industrializado. Hasta el final de la dcada de 1920, los nicos gases que podran ser producidos en un proceso continuo eran blast furnace gas y producer gas. Producer gas era obtenido por oxidacin parcial de coque con aire humidificado. Sin embargo, ambos gases tienen un bajo poder calorfico y por lo tanto slo podran ser utilizados en las inmediaciones de su produccin. El xito de la produccin de gases por oxidacin parcial no slo puede ser atribuido al hecho de que el gas es ms fcil de manejar que un combustible slido. Tambin hay una razn qumica, y es que el gas obtenido conserva el 72% del poder calorfico que tena el combustible inicial mientras que el restante 28% es utilizado en su conversin (en los procesos modernos el poder calorfico llega a estar entre un 75 y 88% del combustible inicial). Si este valor slo hubiera sido del 50% o inferior, la gasificacin nunca habra llegado a ser un xito. Aunque la gasificacin comenz como una fuente para el alumbrado y la calefaccin, a partir de 1900 en adelante el proceso water gas, que produce un gas compuesto de la misma cantidad de hidrgeno y monxido de carbono, tambin comenz a ser importante para la industria qumica. La reaccin endotrmica water gas puede ser escrita como:
C + H 2 O CO + H 2
Mediante la conversin de una parte o la totalidad de monxido de carbono en hidrgeno siguiendo la reaccin CO shift:
CO + H 2 O H 2 + CO2
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llego a ser importante la conversin del water gas con hidrgeno o el gas de sntesis (una mezcla de H2 y CO) en amoniaco y metanol, respectivamente. Otras aplicaciones del gas de sntesis son la sntesis Fischer-Tropsch de hidrocarburos y la sntesis de anhdrido actico. Fue slo despus de que Carl von Linde comercializar la separacin criognica del aire durante la dcada de 1920 que aparecieron los procesos de gasificacin usando oxigeno como agente gasificante para la produccin de gas de sntesis e hidrgeno. Este fue el momento de desarrollo de los ms importantes procesos que son los precursores de los procesos actuales: el proceso de lecho fluido de Winkler (1926), el proceso de gasificacin presurizada en lecho fijo de Lurgi (1931) y los procesos de lecho arrastrado (1940). Tras la aparicin de estos procesos, pocos progresos tecnolgicos en gasificacin de combustibles slidos fueron llevados a cabo durante los siguientes cuarenta aos. No obstante, estas tecnologas fueron ampliadas constantemente con el programa de combustibles sintticos de Alemania y a partir de la industria del amoniaco en el resto del mundo. Este periodo, sin embargo, fue testigo de la fundacin de la South African Coal Oil and Gas Corporation, conocida hoy como Sasol. Esta planta utiliza la gasificacin de carbn y las sntesis Fischer-Tropsch como la base de una extensa y compleja industria petroqumica de synfuels (combustibles lquidos de sntesis). Con las ampliaciones realizadas en la dcada de 1970, Sasol es el complejo de gasificacin ms grande del mundo. Con la llegada de grandes cantidades de gas natural y nafta en la dcada de 1950, la importancia de la gasificacin del carbn disminuy. En cambio, la necesidad de gas de sntesis no lo hizo. Por el contrario, la demanda de amoniaco como fertilizante nitrogenado aument exponencialmente, un desarrollo que slo puede ser satisfecho por la introduccin a gran escala de reformadores de vapor de gas natural y nafta. Similar evolucin tuvo lugar en la produccin de hidrgeno y metanol. La dcada de 1950 fue el momento en que los procesos de gasificacin Texaco (ms tarde GE) y Shell fueron desarrollados. Aunque mucho menos utilizados que el reformado con vapor para la produccin de amoniaco, estos tambin eran capaces de satisfacer la demanda cuando el gas natural o nafta eran escasos. Despus, a principios de 1970, llego la primera crisis del petrleo, junto con una percepcin de posible escasez de gas natural, que sirvi para reavivar el inters en la gasificacin del carbn como un proceso importante para la produccin de combustibles lquidos y gaseosos. Se hizo una considerable investigacin en el desarrollo de nuevas tecnologas. Gran parte de este esfuerzo fue en la hidrogenacin del carbn, tanto para la licuefaccin directa y para la hidro-gasificacin. Esta ltima, destinada a la adiccin de hidrgeno a la estructura del carbn para la produccin de metano como un sustituto del gas MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 4
natural (SNG). Aunque varios de los procesos llegaron a la etapa de demostracin, la termodinmica del proceso requera la operacin a alta presin, y esto contribuy a la falta de xito comercial de los procesos de hidro-gasificacin. De hecho, la nica planta SNG que se construye en estos aos se bas en el clsico lecho fijo con oxigeno como agente gasificante. El clima general de inversin en tecnologa de los combustibles dio lugar a un mayor desarrollo de los antiguos procesos. Lurgi desarrollo una nueva versin, en el que las cenizas se funden, en asociacin con British Gas (BGL). Koppers y Shell se unieron para producir una versin a presin del proceso Koppers-Totzek (posteriormente comercializado por separado como Prenflo y Shell (SCGP)). Rheinbraun desarrollo el proceso HTW (High Temperature Winkler) de lecho fluido y Texaco ampli su proceso de gasificacin para aceptar una alimentacin consistente en una mezcla agua-carbn. Sin embargo, la dcada de 1980 vio entonces un nuevo exceso de petrleo que redujo el inters en gasificacin y licuefaccin del carbn, como resultado, la mayora de estos acontecimientos tuvieron que esperar una dcada ms o menos antes de llegar ms all de la fase de demostracin.
1.3.- La gasificacin hoy

En los ltimos 10-15 aos hemos asistido al comienzo del resurgimiento de la tecnologa de gasificacin. Entre las razones para tal resurgimiento se encuentra el espectacular aumento de los costes de energa. Adems, la percepcin es que estas tendencias son a largo plazo por la rpida industrializacin y el aumento de la demanda de la energa en pases como China y la India.
Fig. 1.1.- Capacidad de produccin mundial de gas de sntesis en diferentes aplicaciones
La gasificacin es utilizada en aplicaciones como la generacin elctrica, la fabricacin de productos qumicos, sustitutos del gas natural, hidrgeno y combustibles. En la Figura 1.1
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se puede apreciar la capacidad de produccin mundial real en 2001 y el crecimiento que est planificado para los siguientes aos. La generacin de electricidad se ha convertido en un gran mercado para estos desarrollos, ya que la gasificacin es vista como un medio para la mejora de la aceptabilidad ambiental del carbn as como de aumentar la eficiencia global de la conversin de carbn en electricidad. La idea de utilizar el gas de sntesis como combustible para turbinas de gas no es nuevo, Gumz (1950) propuso esto cuando ya anticipaba que la temperatura de entrada a la turbina de gas sera de alrededor de 700 C. Y ha s ido, en gran medida el desarrollo de la tecnologa de turbina de gas con la entrada a temperaturas de 1400 C, que ha llevado a la realidad esta aplicacin. Plantas de demostracin se han construido en los Estados Unidos (Cool Water, 100MW, 1977; y Plaquemine, 165MW, 1987) y en Europa (Lnen, 170 MW, 1972; Buggenum, 250 MW, 1992; y Puertollano, 335 MW, 1997). Estas plantas han estado operando durante unos diez aos o ms, despus de una fase de demostracin inicial. Gracias a estas plantas, una considerable experiencia ha sido adquirida y debera proporcionar una buena base para la construccin de las prximas plantas. El inters en GICC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado) se ha visto fortalecido por la adquisicin de la tecnologa de gasificacin de Texaco por GE Energy en 2004. GEE ha formado una alianza con Bechtel para el desarrollo de una planta de referencia de GICC de 630 MW basadas en dos turbinas de gas 7FB de GE. Esta iniciativa ha sido seguida por otras alianzas como la de ConocoPhillips-Fluor-Siemens para el desarrollo de otra planta de referencia de GICC de 630 MW. Otras plantas de GICC son la de 750 MW de la empresa Nuon en los Pases Bajos y la de 630 MW de la empresa Tampa Electric. Adems, la empresa Southern Company ha construido una planta de demostracin de 285 MW utilizando el gasificador de transporte KBR. Estas plantas, a su vez, constituyen la base de otros proyectos en diversas etapas de desarrollo. El rea de conversin de carbn a productos qumicos ha recibido un reciente inters. En este campo la planta de metanol de Eastman en Kingsport, que se puso en marcha en 1984, fue y sigue siendo lder. Al mismo tiempo, Ube en Japn se inici en la conversin del carbn (y ms tarde con coque de petrleo) a amoniaco. Existen en China plantas de este tipo basadas en las principales tecnologas de gasificacin como Lurgi, GE Energy, Shell e ICCT OMB. Otras plantas en China estn bajo construccin para la produccin de metanol, DME (1,2-dimetoxietano) y olefinas (a travs de metanol). Otro desarrollo, que ha aparecido durante el decenio de 1990, es un aumento de la gasificacin de residuos pesados de petrleo en las refineras. Las refineras de petrleo estn sometidas a presin econmica para la produccin de productos ms ligeros, adems de una presin legislativa de reduccin de emisiones tanto en el proceso como el propio combustible
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fabricado. Gran parte de estos residuos pesados han sido utilizados en las refineras o en las centrales elctricas de los barcos. La gasificacin de residuos se ha convertido en una de las herramientas esenciales para abordar estas cuestiones. A pesar de que los residuos pesados tienen un bajo contenido en hidrgeno, puede convertirse en hidrgeno por gasificacin. El hidrgeno es usado para el crackeo de fracciones pesadas para la produccin de productos ligeros como la gasolina, el queroseno y el gasleo de automocin. Al mismo tiempo, el azufre es eliminado en la refinera, lo que reduce el azufre presente en los productos finales. En Italia, un pas que depende del petrleo para la generacin de energa, tres refineras han introducido la tecnologa de gasificacin como medio de desulfuracin de combustibles pesados y la produccin de energa elctrica. La produccin de hidrgeno se ha incorporado al planteamiento general. Un proyecto similar se realiz en la refinera Pernis de Shell en los Pases Bajos. Otros pases europeos tienen proyectos similares en fase de planificacin. Otro inters existente en la utilizacin de la oxidacin parcial es el desarrollo de proyectos de conversin de gas a lquidos (GTL, gas-to-liquids). Para el transporte, los combustibles lquidos tienen una indudable ventaja: son fciles de manejar y tienen una alta densidad de energa. Para el consumidor, esto se traduce en que un automvil puede viajar a casi 1000 km con 50 litros de combustible, un rendimiento todava inigualable por ninguna de las alternativas propuestas. Para las compaas energticas, la posibilidad de crear combustibles lquidos sintticos proporciona un nuevo mercado para el gas natural del que ya disponen de la infraestructura necesaria. La gasificacin tiene un papel importante que desempear en este escenario. La Shell Middle Distillate Sntesis (SMDS) dispone de una planta en Bintulu, Malasia, produciendo unas 12.000 barriles/da de hidrocarburos lquidos, y es slo la primera de una serie de proyectos actualmente en diferentes etapas de planificacin e ingeniera por todo el mundo. Adems de la conversin de gas a lquidos (GTL), la conversin de carbn a lquidos (CTL, coal-to-liquids) est generando inters en los Estados Unidos y China. Estos proyectos, econmicamente son ms costosos que los GTL, y queda por ver como se desarrollan. En conjunto, estas son slo algunas de las razones por las que ha crecido mucho el inters en la tecnologa de gasificacin durante los ltimos aos y probablemente contine durante algn tiempo.
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Captulo 2: Objetivos
2.1.- Introduccin
Este documento constituye el Proyecto Fin de Mster presentado por el alumno D. Jos Ramn Janeiro Martn, para la obtencin del ttulo del Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados. Este proyecto, titulado Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles es un trabajo de investigacin de una parte de la materia impartida en el mster online en generacin elctrica, y ms concretamente de la parte de gasificacin. En los ltimos quince aos se ha producido un resurgimiento de las tecnologas de gasificacin aplicadas a diferentes tipos de combustibles como son el carbn, biomasa, lquidos y gases o residuos slidos y lquidos. La generacin de electricidad se ha convertido en un gran mercado para estos desarrollos, ya que la gasificacin es vista como un medio para la mejora de la aceptabilidad ambiental del carbn as como de aumentar la eficiencia global de los ciclos combinados, en el proceso conocido como gasificacin integrada en ciclo combinado (GICC). Y aunque los desarrollos de mayor potencia utilizan principalmente la gasificacin de carbn, existen infinidad de proyectos, con menores potencias elctricas generadas mediante MCIA (Motor de Combustin Interna Alternativo) o incluso turbinas de gas, de gasificacin de otros tipos de combustibles como la biomasa o residuos slidos y lquidos.
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Captulo 2: Objetivos
Adems de la aplicacin de generacin elctrica, la gasificacin tiene un gran mercado en la produccin de productos qumicos tales como amoniaco, metanol, hidrgeno, monxido de carbono, oxo-alcoholes y otro importante mercado en la produccin de synfuels (combustibles sintticos).
2.2.- Objetivos
Este trabajo de investigacin pretende ser un estado del arte actual de los diferentes tipos de combustibles utilizados en la gasificacin, los procesos de gasificacin actualmente empleados para estos tipos de combustibles y las aplicaciones de la gasificacin centrndose en la generacin elctrica mediante plantas GICC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado) tanto en estado de demostracin como nuevas plantas proyectadas o en construccin. En primer lugar, se realizar una clasificacin segn la naturaleza de los diferentes tipos de combustibles empleados en la gasificacin: Carbn, coque (coke) y coque de petrleo (petcoke). Lquidos y gases (residuos de refinera, gas natural, ). Biomasa. Residuos lquidos y slidos (residuos qumicos orgnicos, residuos slidos urbanos, residuos industriales, lodos de depuradora, residuos hospitalarios, ). Dentro de esta clasificacin se explicarn que materias primas engloban cada apartado y se expondrn cuales son las caractersticas principales de cada una de ellas. En segundo lugar se explicarn, segn la clasificacin realizada de los combustibles de gasificacin, los diferentes procesos de gasificacin empleados en la actualidad en cada uno de los tipos de combustibles haciendo a su vez una clasificacin segn el tipo de proceso de gasificacin: Lecho fijo (moving-bed gasifiers). Lecho fluido (fluid-bed gasifiers). Lecho arrastrado (entrained-flow gasifiers). Esta clasificacin pretende ser un estado del arte muy actual de los procesos empleados.
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En tercer lugar, se expondrn las aplicaciones de la gasificacin centrndose en las plantas de GICC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado), enumerando las plantas tanto en demostracin como en proyecto y explicando la tecnologa de gasificacin empleada en cada una de ellas. Por ltimo, se comentar haca donde es previsible que tienda el futuro de la gasificacin.
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Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin
3.1.- Introduccin
Como ya se ha definido, el trmino gasificacin cubre la conversin de cualquier combustible con alto contenido en carbono a un producto gaseoso con un poder calorfico utilizable. La gama de posibles combustibles van desde el carbn y el petrleo a la biomasa y los residuos, pareciendo imposible la tarea de presentar una teora vlida para toda esta gama de combustibles. En la discusin terica de cualquier proceso qumico, es necesario estudiar tanto la termodinmica como la cintica qumica, tema al que se dedica en exclusiva este captulo. La termodinmica nos permite conocer el estado final al que el proceso evolucionar bajo unas determinadas condiciones de presin y temperatura, dando el tiempo suficiente. En cambio, la cintica nos va a permitir conocer el conjunto de estados intermedios (mecanismos de reaccin) que se producen durante la reaccin antes de llegar al estado final y a que velocidad (ley de velocidad) tienen lugar estas reacciones. A diferencia de la termodinmica, la cintica de la gasificacin todava no est tan desarrollada. Las reacciones homogneas que ocurren, por ejemplo, en la fase gaseosa
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pueden a menudo ser descritas por una simple ecuacin, pero las reacciones heterogneas son mucho ms complejas. Estas reacciones heterogneas se dan en la gasificacin de partculas slidas como el carbn, coque de petrleo (petcoke) o biomasa a causa de su estructura porosa. Esta ltima complicacin provoca que los fenmenos de transferencia de masa jueguen un papel importante en la gasificacin de slidos.
3.2.- Termodinmica de la gasificacin

La gran variedad de combustibles que son gasificados, desde el carbn o petrleo a biomasa y residuos, parece hacer imposible la presentacin de una teora vlida para todos ellos. Sin embargo, los fenmenos predominantes de la pirlisis o desvolatilizacin y la gasificacin del char que queda son similares en todos estos combustibles. En el desarrollo de la teora de la gasificacin es posible centrarse en el caso de la gasificacin de carbn puro, y discutir las influencias que ocasionan las caractersticas del resto de combustible en el proceso. El proceso de gasificacin se lleva a cabo en rangos de temperatura de 800 C a 1800 C. La temperatura exacta depende de las caractersticas de la materia prima, en particular, de la temperatura de reblandecimiento y fusin de las cenizas. Sin embargo, a lo largo de todo el rango de temperaturas descrito, las velocidades de reaccin son lo suficientemente altas como para que un modelado basado en las ecuaciones de equilibrio de los principales componentes gaseosos y de carbono (que vamos a asumir para el presente que es grafito) de resultados lo suficientemente cercanos a la realidad. Sobre esta base se realiza el diseo de la mayora de los reactores comerciales. Esto es aplicable, sin excepciones a los gasificadores de lecho arrastrado, y a la mayora de los gasificadores de lecho fluido y lecho fijo, para el caso de utilizacin de coque como materia prima. Una primera excepcin es el caso de gasificadores de lecho fijo con alimentacin de carbn y donde los agentes gasificantes (oxigeno y vapor) se mueven a contracorriente al carbn (como es el caso del gasificador de Lurgi). En estos casos, no basta con un modelado basado nicamente en ecuaciones de equilibrio. En estos gasificadores predominan las reacciones de pirlisis en la parte superior y ms fra del reactor, en la que una simple descripcin basada en equilibrio termodinmico no es admisible para esta regin del reactor. En cambio, las reacciones en la parte inferior y ms caliente del reactor, si que pueden ser descritas slo con ecuaciones de equilibrio. Una segunda excepcin es la gasificacin de la biomasa a temperaturas de alrededor de 850 C. La discusin terica de la gasificacin que va a ser expuesta a continuacin se limitar a gasificadores que funcionan a temperaturas superiores a 850 C y no sern vlidas para las MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 12
excepciones descritas. La razn de no consideran la gasificacin en rangos de temperatura de 800 C a 850 C es que las reacciones de pirlisis son muy complejas de modelar y las reacciones de oxidacin parcial suceden de forma tan lenta que tiene poco valor prctico.
3.2.1.- REACCIONES:
El proceso de gasificacin de carbn slido, ya sea en forma de carbn, coque o char, involucra en las reacciones a los componentes de carbono, monxido de carbono, dixido de carbono, hidrgeno, agua y metano. Las reacciones producidas son las siguientes: Reacciones de combustin:
1 C + O2 = CO 2 1 CO + O2 = CO2 2 1 H 2 + O2 = H 2 O 2
Reaccin de Boudouard:
(1)
(2)
(3)
C + CO2 2CO
Reaccin de water gas:
(4)
C + H 2 O CO + H 2
Reaccin de metanizacin:
(5)
C + 2 H 2 CH 4
(6)
Las reacciones en las que est involucrado el O2 (ecuacin (1), (2) y (3)) son completas por lo que no son necesarias en la determinacin del equilibrio en la composicin del gas de sntesis. En general, las reacciones relacionadas con la conversin del carbn son esencialmente completas. Bajo estas circunstancias las reacciones de Boudouard (ecuacin (4)), water gas (ecuacin (5)) y metanizacin (ecuacin (6)) pueden ser reducidas a las siguientes dos ecuaciones:
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Reaccin de desplazamiento de CO (CO shift) (a partir de las ecuaciones (4) y (5)):
CO + H 2 O CO2 + H 2
Reaccin de reformado de metano con vapor (a partir de las ecuaciones (5) y (6)):
(7)
CH 4 + H 2 O CO2 + 3H 2
(8)
Las ecuaciones (1), (4), (5) y (6) describen las cuatro formas en que el combustible carbonoso o hidrocarburo puede ser gasificado. La ecuacin (4) juega un papel importante en la produccin de CO puro cuando se gasifica carbn puro con una mezcla de oxigeno/CO2. La ecuacin (5) tiene un papel predominante en el proceso water gas. La ecuacin (6) es la base de todos los procesos de hidrogenacin. Pero, la mayora de los procesos de gasificacin dependen de un equilibrio entre las ecuaciones (1) y (5). Para combustibles reales la ecuacin total puede ser escrita como:
n m C n H m + O2 = nCO + H 2 2 2
donde para gas, como metano puro: m = 4 y n = 1, por lo tanto m/n = 4, para petrleo m/n 2, por lo tanto m = 2 y n = 1, para carbn m/n 1, por lo tanto m = 1 y n = 1.
(9)
Las temperaturas de gasificacin son tan elevadas que, tanto termodinmicamente como en la prctica, aparte de metano, no hay presencia de hidrocarburos en una cantidad apreciable. EQUILIBRIO TERMODINMICO: Las ecuaciones (4), (5), (6), (7) y (8), como indica la doble flecha, es una reaccin reversible, es decir, que puede suceder tanto de derecha a izquierda como de izquierda a derecha. En general, simultneamente, la reaccin sucede en los dos sentidos con diferentes velocidades de reaccin. Para una temperatura dada, esas velocidades de reaccin son proporcionales a la cantidad de reactantes disponibles. Por ejemplo, para el caso de la reaccin de desplazamiento o CO shift (ecuacin (7)), la velocidad de izquierda a derecha puede obtenerse mediante la siguiente ecuacin:
r f = k f [CO ] [ H 2 O ]
(10)
mientras que de derecha a izquierda puede obtenerse a partir de esta otra ecuacin: MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 14
rr = k r [CO2 ] [ H 2 ]
(11)
Tras pasar un periodo de tiempo, las dos velocidades de reaccin alcanzan un valor comn y la composicin del gas tiende a alcanzar un estado de equilibrio. Bajo estas condiciones, para la reaccin de desplazamiento o CO shift (ecuacin (7)):
Kp =
PCO2 PH 2 CO2 H 2 [CO2 ] [ H 2 ] ASUMIENDO GAS IDEAL kr = K p = = (12) PCO PH 2O CO H 2O k f [CO ] [ H 2 O]
donde Kp es la constante de equilibrio (dependiente de la temperatura y la presin), P la presin absoluta del gas, Pco es la presin parcial y co es la fraccin de volumen de CO. De forma similar, las constantes de equilibrio para el resto de ecuaciones pueden ser expresadas de forma similar. Para la reaccin de Boudouard la constante de equilibrio es:
Kp =
P 2 CO ( CO ) 2 = P CO 2 PCO2
(13)
Para la reaccin water gas la constante de equilibrio es:
Kp =
PCO PH 2 PH 2O
CO H P H O
2 2
(14)
Y para la reaccin de reformado la constante de equilibrio es:

3 PCO P 3 H 2 CO ( H 2 ) P2 = PCH 4 PH 2O CH 4 H 2O
Kp =
(15)
La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura absoluta (en grados Kelvin) puede ser expresada con una relacin del tipo:
ln( K p , T ) = ln( K p , T0 ) + f (T )
OTROS COMPONENTES: La mayora de los combustibles contienen componentes adicionales adems del carbono, hidrgeno y oxigeno. El azufre en el combustible es convertido a H2S y COS y el nitrgeno a nitrgeno elemental (N), NH3 y HCN. En general, las cantidades de azufre y nitrgeno en el combustible son tan pequeas que tienen un efecto insignificante en los principales componentes del gas de sntesis de hidrgeno y monxido de carbono. No MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 15
obstante, es necesario tenerlos en cuenta debido a los problemas medioambientales y que pueden ocasionar.
3.3.- Cintica de la gasificacin

La cintica de la gasificacin del carbn ha sido y sigue siendo un tema de intensa investigacin. A pesar de ello, los resultados obtenidos en las investigaciones han servido, hasta cierto grado, para el diseo de reactores de gasificacin comerciales. En contraste con la termodinmica, la teora cintica se encuentra a un nivel de ideas bsicas. Una secuencia simplificada para la gasificacin de carbn o biomasa puede observarse en la siguiente figura.
Fig. 3.1.- Secuencia de gasificacin de carbn o biomasa
En el caso de gasificacin de coque, donde los voltiles ya han sido eliminados en un proceso anterior, nicamente las reacciones de char son aplicables. En el caso de gasificacin de petrleo, donde la materia prima se compone casi por completo de voltiles puros, la secuencia es ligeramente diferente. Como en el caso termodinmico, los gasificadores de lecho fijo a contra corriente, como el gasificador de Lurgi, son una excepcin a este modelo, ya que el oxigeno reacciona con la materia prima y la descomposicin trmica tiene lugar usando el gas de sntesis caliente. Los voltiles en estos proceso no entran en contacto con oxigeno libre. A continuacin se explica la secuencia de gasificacin para el caso del carbn.
3.3.1.- PIRLISIS
El primer paso consiste en el calentamiento de las partculas de carbn siendo esta parte la ms sencilla del proceso. Sin embargo, este primer paso es de gran importancia debido a que la velocidad de calentamiento influye en las siguientes etapas.
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La pirlisis consiste en la descomposicin trmica de la materia orgnica en ausencia de oxigeno u otros agentes gasificantes generndose cantidades variables de gases (gas de sntesis), lquidos (alquitranes y aceites) y residuo carbonoso o char. La descomposicin trmica tiene lugar a temperaturas bajas (350 - 800 C) y se produce en paralelo con el calentamiento del carbn. La velocidad de calentamiento de las partculas de carbn influye en la manera que se lleva a cabo la descomposicin trmica. De hecho, la velocidad de descomposicin trmica depende, adems de la velocidad de calentamiento, del tamao de partcula del carbn y de la velocidad de gasificacin por la reaccin water gas, y por lo tanto de la temperatura de la reaccin y la presin parcial del vapor de agua. Como se ha comentado, la velocidad de calentamiento del carbn influye en las siguientes etapas, como son la pirlisis y la gasificacin. En la siguiente figura se puede apreciar su influencia.
Fig. 3.2.- Influencia del calentamiento en el proceso de gasificacin
Si el calentamiento es lento entonces el conjunto de las reacciones de pirlisis se inician en torno a 350 C. Las reacciones de gasificacin (con vapor) de voltiles y char son muy lentas a esta temperatura. En este caso, la concentracin de voltiles aumenta rpidamente y la gasificacin se inicia nicamente cuando se ha completado el proceso de pirlisis. Sin embargo, si la velocidad de calentamiento es alta, la pirlisis y la gasificacin tienen lugar de forma simultnea. De este modo nunca se llega a producir una alta concentracin de voltiles. Esta es una de las razones por la que los reactores de lecho arrastrado a altas temperaturas producen un gas limpio en un periodo de tiempo corto. En cambio, en lechos fijos a contracorriente, donde la velocidad de calentamiento es lenta, se produce una alta MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 17
concentracin de voltiles que abandonan el reactor, sin reaccionar, arrastrados por el gas de sntesis. Para partculas de carbn finamente pulverizadas a alta temperatura los tiempos de residencia son muy cortos (10 - 200 ms). El grado de descomposicin trmica depende en gran medida de la temperatura final y de la caracterizacin de la materia prima. Las cantidades de productos del proceso de descomposicin trmica tambin varan significativamente con cambios en la temperatura de pirlisis y con la velocidad de calentamiento. Aunque la descomposicin trmica durante los procesos de gasificacin y combustin es similar, el hecho de que muchos procesos de gasificacin operen a altas presiones es necesario tenerlo en cuenta. La perdida de peso debido a la descomposicin trmica puede ser del orden de un 10% menos en gasificadores presurizados a 30 bares.
3.3.2.- COMBUSTIN DE VOLATILES

La descomposicin del carbn produce una gran variedad de especies entre las que se encuentran alquitranes, hidrocarburos lquidos y gases (que incluye metano, CO, CO2, H2, H2O, HCN, etc). Estas especies reaccionan con el oxidante que se encuentra alrededor de las partculas de carbn. El grado en el que el oxidante es agotado (total o parcialmente) depende de la cantidad de voltiles generados. En un ambiente de combustin, donde hay un exceso de oxigeno, la combustin de los voltiles es completa. En cambio, en un ambiente de gasificacin no es necesariamente as, como en el caso de que el carbn tenga un alto contenido en voltiles. En muchos reactores de gasificacin de lecho fluido y algunos de lecho arrastrado, hay una recirculacin del gas. En un ambiente de combustin, en la medida en que la recirculacin ocurre en reas cercanas al quemador, los efectos son muy diferentes de la situacin de combustin. Los gases recirculados de combustin se componen principalmente de dixido de carbono, vapor de agua y (en la situacin de aire como oxidante) de nitrgeno. El dixido de carbono y vapor de agua tienen un efecto moderador, lo que reduce la temperatura. En un ambiente de gasificacin, el gas de sntesis recirculado contiene cantidades significativas de monxido de carbono e hidrgeno (hasta 90% para un gasificador con oxgeno como oxidante) y causar temperaturas locales muy elevadas, debido al contacto con el oxidante. No hay mucha informacin disponible sobre la cintica de combustin de voltiles. Sin embargo, al ser una reaccin entre gases, es mucho ms rpida que las reacciones heterogneas de gasificacin de char donde las limitaciones en el transporte de la masa juegan un papel importante.
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3.3.3.- GASIFICACIN DE CHAR

Las reacciones ms lentas de la gasificacin, y que por tanto fijan la velocidad de conversin, son las reacciones heterogneas del carbono, denominadas la reaccin water gas, la reaccin Boudouard y las reacciones de hidrogenacin. Las velocidades de las reacciones water gas y Boudouard con el char son similares y de varios ordenes de magnitud ms rpidas que las reacciones de hidrogenacin. Existen varios modelos describiendo las reacciones water gas y Boudouard. Un modelo ampliamente utilizado para la reaccin de Bouduard, que es atribuido a Ergun (1956) [5], propone un proceso de dos pasos: Paso 1:
C fas + CO2 C (O) + CO C (O) CO + C fas
Paso 2:
En el primer paso, el CO2 se disocia con carbono libre del sitio activo (Cfas), liberando monxido de carbono (CO) y formando un recubrimiento complejo (C(O)). En segundo lugar, el complejo carbono-oxigeno (C(O)) produce una molcula de CO y nuevo carbono libre en el sitio activo (Cfas). Un modelo para la reaccin water gas es bsicamente similar: Paso 1:
C fas + H 2 O C (O) + H 2 C (O) CO + C fas
Paso 2:
En este caso, el primer paso es la disociacin de una molcula de agua con carbono libre del sitio activo (Cfas), liberando hidrgeno y formando un recubrimiento complejo (C(O)). En el segundo paso, el complejo carbono-oxigeno (C(O)) produce una molcula de CO y nuevo carbono en el sitio activo (Cfas). Otros modelos incluyen la posibilidad de hidrgeno de contencin incluyendo un tercer paso: Paso 3a:
C fas + H 2 C (H ) 2 C fas + 1 H 2 C(H ) 2
Paso 3b:
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a travs del cul parte del sitio activo puede ser bloqueado. La investigacin contina en este campo para obtener una comprensin detallada de las reacciones de gasificacin. REACTIVIDAD: La reactividad (capacidad de reaccin qumica que presenta ante otros reactivos) de los diferentes carbones y residuos carbonosos (chars) depende de un nmero de factores como: La porosidad del carbn, es decir, su estructura interna, superficie y sitio activo. La estructura cristalina del carbono fijo. Efectos catalticos de los componentes de la ceniza en el carbn. Los carbones jvenes tienen una gran superficie especfica y, por tanto, una alta reactividad. Por otra parte, los carbones antiguos, particularmente la antracita, tienen una menor reactividad. La reactividad se ve reforzada por lcalis, especialmente potasio. En la siguiente figura se pueden observar la reactividad en funcin de la temperatura para diferentes tipos de materias primas.
Fig. 3.3.- Reactividad de diferentes materiales en funcin de la temperatura
REACTIVIDAD EFECTIVA: En todos los casos es necesario distinguir entre las influencias qumicas y las fsicas y cules de estos efectos realmente controlan la velocidad de la reaccin en diferentes zonas de temperatura:
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Zona I, la zona de baja temperatura, en la que las reacciones qumicas controlan la velocidad y la energa de activacin observada coincide con la calculada. Zona II, una zona de temperatura media, en la que la velocidad de la reaccin qumica es ms alta, pero est limitado por la difusin interna de los reactivos gaseosos a travs de los poros de las partculas individuales. La energa de activacin observada es la mitad de la calculada. Zona III, una zona de alta temperatura en la que externamente, la difusin de la mayor parte de la superficie de los reactivos gaseosos controlan la velocidad y la energa de activacin observada es muy pequea.
Fig. 3.4.- Reactividad efectiva en diferentes zonas de temperatura
Adems, en cualquier proceso de gasificacin con un combustible slido el fenmeno de la transferencia de masa es determinante en el progreso de la reaccin. Un indicio de esta importancia es la influencia del tamao de partcula en el tiempo necesario para la gasificacin de combustibles slidos.
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Captulo 4: Caractersticas de las materias primas
4.1.- Introduccin
Este captulo, junto con el siguiente, forman el corazn del proyecto fin de mster titulado Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles. En este captulo se explican los diferentes tipos de combustibles o materias primas empleadas en la gasificacin. El captulo esta organizado en funcin de la naturaleza del combustible o materia prima. Los apartados a los que da lugar esta clasificacin son los siguientes: Carbn, coque (coke) y coque de petrleo (petcoke). Lquidos y gases (residuos de refinera, gas natural, ). Biomasa. Residuos lquidos y slidos (residuos qumicos orgnicos, residuos slidos urbanos, residuos industriales, lodos de depuradora, residuos hospitalarios, ). En cada apartado, de los cuatro que tiene la clasificacin (y el captulo), se explicarn las materias primas que abarca y sus caractersticas principales.
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4.2.- Carbn y Coque

Aproximadamente se consume de carbn 2930 millones de toneladas equivalentes de petrleo al ao. De esta cantidad, alrededor de unos 35 millones de toneladas son gasificadas para la produccin de 150 millones de Nm /da de gas de sntesis. Aproximadamente la mitad de este gas es generado en las plantas de Sasol en Sudfrica, donde el gas de sntesis se utiliza para la produccin de hidrocarburos lquidos y otros productos qumicos. La mayor parte del resto del gas se utiliza para la produccin de amoniaco y, en China, para la produccin de gas ciudad.
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4.2.1.- Carbn
El carbn es una masa estratificada compacta, oscura y combustible de restos fsiles de origen vegetal, salpicada de pequeas cantidades de materia inorgnica y cubierta por rocas sedimentarias. El carbn proviene de restos de vegetacin formados hace millones de aos, que originalmente se acumularon como plantas en pantanos o fueron depositados en lagunas. La acumulacin de limos y otros sedimentos, junto con movimientos en la corteza terrestre (movimientos tectnicos) enterraron estos pantanos y turberas, en algunos casos a una gran profundidad, evitando su exposicin al aire. A medida que iban quedando enterradas, las plantas fueron sometidas a la accin de bacterias, elevadas temperaturas y presiones, las cuales causaron cambios fsicos y qumicos en la vegetacin, transformndolas con el paso de los tiempos en carbn. Este proceso es denominado carbonizacin [9]. En funcin del grado de carbonizacin existen diferentes tipos de carbones. El primer tipo formado de este proceso es la turba. A continuacin se transforma en lignito carbn pardo que es un tipo de carbn orgnicamente joven (brown coal). A lo largo de muchos millones de aos, el efecto continuado de la temperatura y presin produjeron cambios adicionales en el lignito, incrementando progresivamente su madurez y transformndolo al rango conocido como carbones sub-bituminosos. A medida que este proceso fue ocurriendo, una serie de cambios qumicos y fsicos provocan que el carbn se vuelva ms duro y maduro, punto en el cual se le clasifica como bituminoso o carbn duro (hard coal). Bajo las condiciones adecuadas, el incremento progresivo en la madurez orgnica continua, para finalmente formar la antracita. Existe una importante relacin entre el grado de carbonizacin y las propiedades fsicas y qumicas de un carbn y es lo que se conoce como rango de un carbn. En general, el carbn se considera un mineral de tipo orgnico. Su parte orgnica suele caracterizarse en funcin de los componentes petrolgicos orgnicos, denominados macrales. Los macrales se dividen en tres grupos (y estos en subgrupos segn su origen): exinita o liptinita, inertinita y vitrinita (huminita o humovitrinita en los lignitos)
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En la siguiente tabla se muestra la caracterizacin bsica de carbones de diferentes zonas geogrficas mediante anlisis inmediato y elemental:
Fig. 4.1.- Anlisis inmediato y elemental del carbn de diferentes zonas geogrficas
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Durante la formacin del carbn, adems de materia orgnica se depositaron materiales inorgnicos, bien arrastrados por el agua (detrticos), bien formados in situ por precipitacin (autgenos). Estos materiales suelen clasificarse como inherentes si proceden de las propias plantas o adventicios si son de origen externo. A su vez stos se dividen en singenticos, si se han incorporado simultneamente a la formacin del carbn (finamente dispersados en l) y epigenticos, si se han depositado durante la metamorfosis geoqumica (fisuras, grietas). Los minerales ms importantes son: Arcillas: caolinita, illita y montmorillonita son las ms abundantes. Suelen ser singenticas sedimentarias y en ocasiones epigenticas por transformacin de las anteriores. Carbonatos: siderita (Fe) y dolomita (Ca, Mg) formados por precipitacin durante la formacin de la turba. La ankerita (Ca, Fe, Mg) y la calcita (Ca) suelen ser de origen epigentico. Sulfuros: pirita y marcasita (Fe) se encuentran tanto como singenticos (red microbiana y precipitacin) como epigenticos (precipitacin o transformacin de carbonatos) en fisuras y grietas. xidos: cuarzo suele estar como singentico. Puede aparecer xido de hierro tanto singentico como epigentico por precipitacin. Puede aparecer rutilo (Ti) y circn (Zr) como singenticos. Sulfatos: el ms importante es el yeso, generalmente de origen epigentico por precipitacin de aguas ricas en Ca. Tambin se observa en ocasiones la jarosita (Fe). Fosfatos: apatito suele aparecer singentico por sedimentacin o por precipitacin de los fosfatos naturales de las plantas. Otros: cloruros, nitratos como epigenticos (desecacin en grietas, fisuras). Tambin pueden considerarse otros silicatos distintos de las arcillas (ortoclas, biotita) singenticos. Las propiedades qumicas y fsicas de un carbn, importantes en cuanto afectan al sistema de generacin, dependen de las proporciones relativas de los diferentes compuestos qumicos originalmente presentes en los desechos de las plantas precursoras. La naturaleza y la extensin de los cambios sufridos durante la deposicin y la naturaleza y la cantidad de materia inorgnica y la humedad presente tambin juegan un papel significativo en la calidad final del carbn.
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4.2.2.- Coque
El coke es un producto obtenido de la descomposicin trmica de carbones bituminosos en ausencia de aire. El slido resultante puede considerarse como un material constituido por carbono fijo y ceniza del carbn. En el pasado se generaba mucho coque como subproducto de la produccin de gas ciudad con la ventaja de ser esencialmente libre de voltiles. En la actualidad no se utiliza en grandes plantas de gasificacin. El coque desempea un papel importante en los altos hornos debido a su mayor dureza respecto a la del carbn
4.2.3.- Petcoke
Petcoke o coque de petrleo, es considerada como una materia prima cada vez ms atractiva para la gasificacin debido a que cada vez existen mayores dificultades para su utilizacin como combustible suplementario en las centrales trmicas de carbn por su alto contenido en azufre. Los sistemas de alimentacin de petcoke a los gasificadores son similares los utilizados en las centrales trmicas de carbn pulverizado. El comportamiento en el gasificador es similar al de las fracciones pesadas de petrleo.
4.3.- Lquidos y gases

En 2002 se produjeron 154 millones de Nm /da de gas de sntesis por oxidacin parcial de lquidos o gases, de los cuales, cerca del 80% se obtiene a partir de los residuos de refinera. El gas de sntesis obtenido a partir de oxidacin parcial de lquidos es utilizado principalmente para la produccin de amoniaco y metanol, y en menor proporcin para la produccin de hidrgeno y de energa elctrica (IGCC), aunque estas aplicaciones cobran cada vez mayor importancia rpidamente.
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Fig. 4.2.- Crecimiento de aplicaciones de hidrgeno y electricidad (IGCC) a partir de gasificacin
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La mayora de las instalaciones de gasificacin con alimentacin gaseosa son pequeas plantas destinadas a la produccin de gas de sntesis rico en CO, especialmente para la produccin de oxo-alcoholes. La instalacin ms grande alimentada con alimentacin gaseosa se encuentra en Bintulu, Malasia, donde tambin se realiza la conversin de gas de sntesis producido a synfuel por medio del proceso Fisher-Tropsch. En la actualidad existe otro proyecto en construccin en Qatar cuya produccin ser unas diez veces superior a la de Malasia.
4.3.1.- Residuos de refinera

El trmino "residuo de refinera" abarca una amplia gama de materiales, algunos de los cuales son slidos a temperatura ambiente, y otros son lquidos en estas condiciones. Todos ellos tienen en comn que su origen es el producto de la destilacin y los tratamientos del petrleo crudo. Los ms comunes son los residuos obtenidos por craqueo trmico (visbreaking), los procesos de separacin del asfalto o los alquitranes de las arenas de petrleo. Ms de 95% de material lquido gasificado proviene de los residuos de refinera. En la siguiente tabla se muestran las caractersticas de los residuos lquidos de refinera tpicos:
Fig. 4.3.- Caractersticas de los residuos lquidos de refinera tpicos
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Siendo un proceso no cataltico a altas temperaturas, la oxidacin parcial es flexible en cuanto a la calidad de la materia prima as como no exigir grandes requerimientos. Sin embargo, cada materia prima tiene que ser evaluada para garantizar que los aspectos de diseo sean correctos para la materia prima. En general, cualquier materia prima tendra que cumplir los siguientes requisitos: El combustible debe encontrarse en una nica fase a la entrada del reactor. Pequeas cantidades de gas en un materia prima lquida podra causar que se prendiera fuego prximo a su entrada, causando daos en este punto. Gotas de lquido en un combustible gaseoso puede provocar la erosin y desgaste prematuro de los equipos. Este requerimiento no plantea una limitacin sino que es un punto a tener en cuenta para su pretratamiento. Es importante que los slidos abrasivos se reduzcan al mnimo. El combustible debe mantenerse entre cierto intervalo de viscosidad en los puntos crticos de la planta, como en el quemador. De nuevo, esto no es una limitacin, sino un asunto que debe abordarse en el diseo de la alimentacin y precalentamiento. Un nivel demasiado alto de ciertos componentes en las cenizas, como un alto contenido de sodio, que limita el uso de enfriadores de gas de sntesis ya que las sales de sodio se depositan en las superficies del intercambiador.
4.3.2.- Otros lquidos

ORIMULSION: Orimulsion es un nombre registrado de una emulsin betn-agua producida de los campos de betn en el cinturn del Orinoco de Venezuela (las reservas de bitumen en esta zona son de 1.2 billones de barriles, un valor superior al 50% de las reservas estimadas en el mundo entero). Orimulsion consta de alrededor de 70% de bitumen y 30% de agua y contiene una pequea cantidad de sulfactantes. La tecnologa de emulsin convierte el betn a un combustible transportable con un punto de fusin de 3 C y una viscosidad de sobre 200 cP (centipoise) a 30 C. Tiene un poder calorfico inferior de 27.8 MJ/kg. Tcnicamente, Orimulsin es un producto derivado del petrleo, que contiene azufre, vanadio y niquel en cantidades sustanciales, y estos se comportan de igual manera que en un residuo convencional. El contenido en sodio es bajo. Las diferencias del Orimulsin con los residuos de refinera estn en el contenido de agua y el tensoactivo utilizado. El contenido en agua causa una considerable prdida de eficiencia, ya que parte de la energa es utilizado en su calentamiento y evaporacin. El gas de sntesis resultante tiene un contenido del 10% en CO2 (en gases de sntesis de residuos de refinera se sita en un 3%). El contenido en magnesio es de 6 mg/kg. MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 28
RESIDUOS DE ARENAS DE PETRLEO: Las arenas de petrleo son depsitos de hidrocarburos pesados situado en una matriz de piedra arenisca, que no se presta a la tecnologa convencional de bombeo. El ms grande y ms famoso de los depsitos se encuentra en el norte de Alberta, Canad. Otros depsitos existentes se encuentran en Venezuela, Estados Unidos, Rusia, Madagascar y Albania. Estas arenas representan un importante recurso de hidrocarburos, con una cifra de 450 millones de barriles de reservas recuperables, pero las dificultades y el costo de extraccin han limitado su explotacin comercial en el pasado. En la actualidad hay nicamente dos explotaciones comerciales, ambas situadas en el norte de Alberta. Existe una serie de operaciones piloto para el desarrollo y la mejora de las tcnicas de extraccin. La extraccin de estos hidrocarburos pesados puede ser realizada mediante dos tcnicas. La primera tcnica est basada en la minera, extrayendo piedra arenisca junto con betn y transportado a una planta de extraccin donde se separa con un proceso de agua caliente. La segunda tcnica esta basada en la extraccin in situ a travs de pozos gracias a la reduccin de su viscosidad utilizando vapor y/o solventes (SAGD). RESIDUOS LQUIDOS ORGNICOS: Algunos gasificadores procesan residuos orgnicos de los procesos petroqumicos, como la fabricacin de oxo-alcoholes, habindose realizado de forma exitosa durante muchos aos. La nica consideracin importante es que tales residuos podran contener polvillo de catalizadores. Dependiendo del catalizador y de la forma de transporte, esto podra tener un efecto abrasivo sobre equipos crticos. BREA DE CARBN: El gasificador MPG de Lurgi fue desarrollado para la gasificacin de esta materia prima y ha sido un xito desde su puesta en servicio en 1969. ACEITES LUBRICANTES USADOS: La gasificacin puede presentarse como un mecanismo para la eliminacin de estos residuos. Estos aceites suelen contener 1500 mg/kg de plomo y zinc. El problema de estos elementos es que solidifican a temperaturas de 700-800 C y pueden bloquear los conductos y equipos.
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4.3.3.- Gas natural

El gas natural es una mezcla de gases que se encuentra frecuentemente en yacimientos fsiles, slo o asociado con petrleo o en depsitos de carbn. Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento del que se extrae, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90% o 95%, y suele contener otros gases como nitrgeno, etano, CO2, H2S, butano, propano, mercaptanos y trazas de hidrocarburos ms pesados. En comparacin con la gran variedad de aspectos que son necesarios evaluar en lquidos, el gas natural es relativamente simple, y en principio las cuestiones que deben considerarse son ms de carcter econmico que tcnico. Para la produccin de gas de sntesis rico en hidrgeno generalmente es ms econmico emplear el reformado por vapor ms que la oxidacin parcial. La oxidacin parcial slo resultara favorable econmicamente para la produccin de hidrgeno si no se construye ninguna planta de produccin de oxigeno o donde el hidrgeno es un subproducto de la produccin de monxido de carbono. La ventaja de la oxidacin parcial sobre el reformado con vapor es no requerir grandes cantidades de vapor. nicamente sera favorable la oxidacin parcial si se requiriese un gas de sntesis rico en CO. Dado que la mayora de las aplicaciones de oxidacin parcial de gas natural tienen como objetivo un gas de sntesis rico en CO, la utilizacin de enfriadores de agua para bajar la temperatura del gas de sntesis no es atractiva econmicamente (ventajoso si se quiere activar la reaccin de CO shift), y por lo tanto la mayora de las plantas emplean otro tipo de enfriadores de gas. No hay ningn requisito especfico sobre el contenido de hidrocarburos del gas natural. Evidentemente, los gases ms pesados con un alto contenido en propano y butano producen un gas de sntesis ms rico en CO que uno de metano puro. El nitrgeno es un componente del gas natural que pasa al reactor como un inerte. La cantidad de nitrgeno (o argn) admisible se rige exclusivamente por la especificacin del gas de sntesis a obtener. Esto es diferente del caso de CO2 ya que participa en las reacciones de oxidacin parcial e incrementa la produccin de CO en el gas. En contraposicin con los procesos catalticos la oxidacin parcial es tolerante al azufre. De hecho, hay buenas razones para la introduccin del azufre en el reactor. En primer lugar el gas de sntesis tiene una elevada presin parcial del monxido de carbono que en ausencia de vapor existe un riesgo potencial de corrosin. Para evitar esto, una forma efectiva es que el gas
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tenga contenido en azufre. La segunda ventaja de mantener el azufre en el gas es impedir una reaccin de metanizacin espontnea en el gas de sntesis.
4.3.4.- Otros gases

GAS DE REFINERIA: El gas de refinera ha sido usado como materia prima para la oxidacin parcial. Aunque la oxidacin parcial no puede competir con el reformado de vapor para la produccin de hidrogeno a partir de gas natural, la situacin puede ser diferente para el caso de alimentacin de gas de refinera. Las corrientes gaseosas de residuos de refinera pueden contener cantidades considerables de olefinas, las cuales necesitaran ser hidrogenadas aguas arriba del reformador de vapor. La oxidacin parcial no es sensible a la presencia de insaturados en la alimentacin y gracias a esta flexibilidad puede proporcionar oportunidades. Es necesario prestar atencin a los problemas de corrosin y metanizacin al igual que con el gas natural. En el caso de no existir azufre en la alimentacin existen otras soluciones posibles como el uso de un reactor de enfriamiento si el hidrgeno va a ser el producto final. SUBPRODUCTOS DEL PROCESO FISCHER-TROPSCH: Los subproductos del proceso Fischer-Tropsch son esencialmente similares a las corrientes de subproductos de refineras, todos ellos pueden contener cantidades significativas de hidrocarburos no saturados. GAS DE COQUE: Tambin es conocido como gas de alumbrado, gas de hulla y en algunos pases como gas ciudad y hace referencia a las mezclas de gases combustibles que arden con llama luminosa y que se forman por destilacin seca de hulla o carbn de piedra, sin aire, a temperaturas de 1200C a 1300 C. Tambin puede ser obtenido a partir de otras materias primas como la madera.
4.4.- Biomasa
El trmino Biomasa cubre un amplo rango de materiales utilizados tanto de combustibles como de materias primas y que tienen en comn que son derivados de recientes organismos vivos. Esta definicin excluye claramente los combustibles fsiles tradicionales, ya que, aunque tambin derivan de plantas (carbn) o animales (petrleo y gas), ha llevado millones de aos para convertirse a su forma actual. En este apartado de la clasificacin se incluyen todos los residuos agrcolas y forestales as como los residuos animales. Los lodos de MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 31
depuradora, residuos slidos urbanos y residuos industriales son clasificados en el apartado siguiente denominado residuos. Aunque la biomasa no es combustible industrial importante, suministra el 15-20% del total del combustible utilizado en el mundo. Es usado mayoritariamente en economas no industrializadas para calefaccin domstica y cocinar. En los pases industrializados el uso de biomasa como combustible se limita al uso de subproductos de la silvicultura y la industria del azcar y el papel. Sin embargo, su uso en los pases industrializados se est promoviendo como parte de una estrategia de reduccin de CO2. La principal diferencia entre la biomasa vegetal y el carbn es que las cenizas de la biomasa se componen principalmente de sales. Los principales componentes de las cenizas de la biomasa vegetal son potasio, calcio y fsforo, adems de sodio, magnesio, hierro, silicio y oligoelementos. Como resultado, las cenizas de la biomasa vegetal tienen un bajo punto de fusin (800 C para paja). Dado que estas cenizas son muy agresivas hacia materiales refractarios, la biomasa no suele utilizarse en gasificacin con fusin de cenizas a menos que se mezcle con grandes cantidades de carbn. Aunque la biomasa es a menudo interpretada como biomasa vegetal, la biomasa animal es una fuente de energa que no deber ser ignorada, incluso si su produccin depende en gran medida de la evolucin del sector agrcola y alimentario. Con el fin de proporcionar una idea de volmenes en cuestin, cabe sealar que la produccin anual de residuos de aves de corral es de 8 kg/cabeza, los cerdos producen 300 kg/ao, el ganado vacuno 900-1200 kg/ao y las vacas lecheras 1200-2000 kg/ao. En la siguiente tabla se muestran las caractersticas de fuentes de biomasa tpicas:
Fig. 4.4.- Caractersticas de fuentes de biomasa tpicas
CULTIVOS DE BIOMASA: Una de las principales limitaciones de la utilizacin de la biomasa como combustible es el espacio requerido para su cultivo. Suponiendo que 1000 toneladas de biomasa seca al ao generan 150-300 kW, dependiendo de la eficiencia de la conversin, entonces sera necesario 100 km o ms para una central elctrica de 30-40 MW. MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 32
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Es poco probable que los combustibles de transporte y los productos qumicos orgnicos puedan ser producidos a partir de biomasa. Esto requerira una inmensa superficie de plantaciones de biomasa de unos pocos millones de kilmetros cuadrados. Parece poco realista por las siguientes razones: Las dimensiones de tales proyectos. No es en absoluto seguro de que las plantaciones a gran escala de cultivos ms o menos convencionales como los eucaliptos, miscanthus, euphorbia y otras especias sean tan verdes como los defensores de estas plantaciones reclaman. La produccin de biomasa a gran escala de las Minas Gerais en Brasil para hacer carbn vegetal en los altos hornos supone un problema medioambiental conocido. Los fertilizantes, herbicidas y plaguicidas son necesarios; las cenizas tienen que ser tratadas con el fin de eliminar lcali, fsforo, etc. El riego puede ser un problema y por ello la erosin del suelo. Adems, los monocultivos son muy sensibles a las plagas. Por ltimo, pero no menos importante, tales desarrollo son a menudo difciles de conciliar con el deseo de una mayor biodiversidad. La biomasa es fcil de transportar a la hora de la recoleccin de lea para uso domstico, sin embargo, es caro para el transporte de grandes cantidades a grandes distancias. La densidad de energa de la biomasa es una dcima parte que los hidrocarburos lquidos, y adems, es un slido que no puede ser bombeado. Con el fin de hacer la madera y otros tipos de biomasa ms propicios para el transporte puede ser cortada pero entonces la densidad de energa se reducir an ms. Como resultado de ello, la energa necesaria para obtener la biomasa a granel en mercados normalmente distante es considerable y constituye un porcentaje del mercado de combustibles que se quiere reemplazar. Una posible solucin de produccin de biomasa a gran escala de una forma medioambientalmente aceptable podra ser la plantacin de organismos de agua salada en zonas desrticas que se encuentren localizadas cerca del mar. La ventaja de este enfoque es que los problemas asociados con los fertilizantes, el riego, etc son prcticamente inexistentes. Adems, los cultivos acuticos son ms fciles y seguros de cosechar. RESIDUOS BIOMASA: Por otro lado, hay circunstancias donde las grandes cantidades de residuos de biomasa surgen como resultado de otra actividad econmica como la silvicultura, la industria papelera y la industria del azcar. En estas circunstancias, la mayor parte de los costes asociados con la recogida de la biomasa y su transporte a una localizacin central corren a cargo del producto principal. As, en estos mbitos, grandes gasificadores de biomasa pueden y han sido MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 33
construidos (80-160 MW ter). Sin embargo, ninguno de estos son comparables con plantas a escala mundial basados en combustibles fsiles (200-1000 MW ter) El mayor inconveniente de la biomasa es que la densidad de energa es de rdenes de magnitud menor que la del petrleo crudo. Cuando se considera adems que la biomasa es difcil de manejar (el grano es una excepcin en el sentido de que casi fluye como el agua), esto implica que los combustibles de biomasa no pueden ser enviados econmicamente a travs de largas distancias intercontinentales. Por lo tanto, cuando se contemplan grandes producciones de biomasa, la primera conversin es la de la biomasa a un producto transportable. La mejor manera de conseguir esto es por pirlisis flash, que es una pirlisis rpida a una alta temperatura de 450 475 C. De esta forma la biomasa slida se convierte en un lquido transportable con una densidad de energa de alrededor de 20 GJ/m , similar a la del metanol. Las plantas de pirlisis pueden estar situadas en cualquier lugar, porque tienen un coste econmico razonable construirlas a pequea escala mundial y que dependan de diversas fuentes de biomasa. La conversin de energa de la pirlisis flash es ahora del 75 % pero podra aumentar hasta un 80 % en el futuro. El biocombustible es un material transportable que tiene como nica desventaja que es corrosivo debido a la presencia de cidos orgnicos. Un gran ventaja es que puede ser gasificado con oxigeno en los mismos gasificadores comerciales que pueden procesar fracciones pesadas de petrleo. Una ventaja aadida de los biocombustibles es que es fcilmente homogeneizable. En cuanto a su idoneidad para la gasificacin en gasificadores estndares de petrleo, los ms importantes aspectos son el pH y el contenido de alcalinos de las cenizas. Esta ltima puede favorecer la utilizacin de una pantalla de radiacin en lugar de un simple revestimiento refractario.
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4.5.- Residuos
Residuos, como materia prima para la gasificacin cubre un gran nmero de materiales, tanto lquidos como slidos. Dentro de este apartado se encuentran los residuos slidos urbanos, residuos industriales, residuos qumicos, lodos de depuradora, desechos clnicos, Uno de los aspectos ms difciles de los residuos es su naturaleza heterognea. Parmetros como el contenido en agua, relacionado con su poder calorfico, juegan un papel importante, tanto para lquidos como para slidos. En residuos slidos, otro factor clave es el tamao de las partculas. Adems, la presencia de componentes como azufre, cloruros o metales pueden variar estacionalmente o incluso a diario de forma considerada. Incluso,
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cuando las propiedades de los residuos son conocidas, la alimentacin al gasificador de mezclas de varios residuos afecta de forma muy importante al rendimiento. Por estas razones, la preparacin de las materias primas desempea un papel importante en el diseo de cualquier proyecto de gasificacin de residuos. Esta influencia en el diseo de la instalacin de gasificacin hace que cada proyecto sea nico. Otro factor importante a tener en cuenta es el suministro de la materia prima a largo plazo. Por estas y otras razones a menudo los residuos son considerados como una materia prima de apoyo a otras materias primas como el carbn o los residuos de petrleo. Idealmente, estas plantas deberan ser suficientemente robustas como para funcionar gasificando carbn o residuos de petrleo con o sin apoyo de residuos. En la Unin Europea se generan 500 millones de toneladas al ao de residuos que son adecuados para tratamientos trmicos. De ellos, cerca del 6% son clasificados como residuos peligrosos en los cuales se incluyen desechos clnicos, algunos residuos procedentes de la agricultura, qumica y residuos de la industria.
4.5.1.- Residuos slidos

Como ya se ha comentado en el apartado anterior, una de las grandes dificultades para la gasificacin de residuos es su variabilidad en su composicin qumica. De hecho, en algunas localidades donde se han instalado instalaciones de gasificacin de residuos, se exige que la materia prima tenga una determinada composicin qumica (dentro de unos rangos) as como un poder calorfico mnimo. Como se puede deducir, los residuos slidos tienen un tamao irregular y asimtrico, por lo que se hace obligatoria la reduccin y homogeneizacin del tamao de los residuos, tanto para el transporte como para su tratamiento en la propia planta de gasificacin. Adems, en la mayora de los casos es necesario un secado para obtener un transporte neumtico suave. Existen un gran nmero de alternativas para la realizacin del pretratamiento de la materia prima, la mayora de los cuales incluye la trituracin mecnica y eliminacin de metales utilizando dispositivos elctricos y magnticos. El transporte de la materia prima se realiza mediante transporte mecnico o diluido en un lquido. Estos transportes no son presurizados debido a que el proceso no sera rentable. Grz (1998) [4] ha propuesto una pirlisis inicial de los residuos para obtener un material con un tamao adecuado para los reactores de lecho arrastrado. Los lechos fijos tales como el gasificador de Lurgi tienen diferentes requerimientos a los lechos fluidos y arrastrados. La materia prima es transportada mecnicamente e introducida MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 35
por medio de tolvas presurizadas (que permiten que la operacin se realice a presin), pero el lecho del reactor slo tolera una pequea cantidad de finos sin excesivas cadas de presin. Un tamao de 20-70 mm es el rango deseable. La preparacin del material puede incluir, adems de la trituracin, secado y eliminacin de metales, y un proceso de peletizacin. Otro factor importante, adems del tamao, es el poder calorfico. El poder calorfico de los residuos puede variar considerablemente. El secado requerido para facilitar el transporte neumtico suele ser suficiente para asegurar una operacin satisfactoria en la gasificacin. Sin embargo, residuos con excesivo material inerte no pueden ser gasificados sin un apoyo de combustible. Los lmites inferiores admisibles del poder calorfico de los residuos son de 78MJ/kg.
4.5.2.- Residuos lquidos

Dentro de la clasificacin de residuos lquidos se encuentran los residuos qumicos orgnicos. Estos desechos proceden de la industria qumica y sus caractersticas son muy diferentes dependiendo del proceso del que son originarios. Otros residuos lquidos, como el aceite gastado de los transformadores van a ser tratados en gasificadores junto con aceites pesados residuales. La ventaja de este enfoque es que puede hacerse un uso eficiente de grandes instalaciones y que las concentraciones de cloro son moderadas y aceptables en trminos de corrosin. Adems, muchos intentos se estn realizando para disolver polmeros como plsticos o caucho en aceites y gasificarlos como un lquido ms que como un slido. El atractivo de este enfoque es que la gasificacin de plsticos (como lquido) con oxgeno proporciona un gas de sntesis de calidad, que puede ser utilizado como un gas combustible en un ciclo combinado o como gas de sntesis para la produccin de metanol. Los principales problemas son obtener un lquido lo suficientemente homogneo que pueda ser gasificado usando quemadores de residuos de refinera y comercialmente garantizar un suministro a largo plazo. El plstico reciclado es demasiado contaminante como para permitir un proyecto de gasificacin de plstico. Los residuos de recortes de los procesos de fabricacin, sin embargo, representan tanto un material no contaminado como una mejor perspectiva en la seguridad de suministro.
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Captulo 5: Procesos de gasificacin
5.1.- Introduccin
Los reactores donde se realiza la gasificacin pueden ser agrupados en tres tipos: gasificadores de lecho fijo (moving-bed gasifiers), gasificadores de lecho fluido (fluid-bed gasifiers) y gasificadores de lecho arrastrado (entrained-flow gasifiers) [8]. En los gasificadores de lecho fijo (moving-bed gasifiers), la materia prima se introduce por la parte superior y forma un lecho fijo, que va descendiendo a medida que las partculas se van gasificando y las cenizas se van retirando del fondo. El tamao de partcula a introducir debe ser de entre 6-50 mm. Los tiempos de residencia son elevados. La temperatura de salida de los gases de sntesis suele ser baja, entre 425-650C, por lo que tienen elevadas eficiencias trmicas. Los rendimientos son relativamente bajos. Existen gasificadores de lecho fijo con o sin fusin de cenizas. El consumo de agentes gasificantes es bajo para este tipo de gasificadores (en el caso de fusin de cenizas el consumo de vapor es elevado). Existen dos tipos de gasificadores de lecho fijo denominados up-draft y down-draft dependiendo de s los agentes gasificantes fluyen a contracorriente (introducidos por la parte MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 37
inferior del gasificador) o en el mismo sentido (introducidos por la parte superior del gasificador) que la materia prima. En el caso de una disposicin up-draft los contenidos en alquitrn del gas de sntesis son elevados por lo que requiere de una limpieza del gas o reciclaje al reactor. En el caso de una disposicin down-draft los contenidos en alquitrn son muy inferiores. En los gasificadores de lecho fluido (fluid-bed gasifiers) la materia prima est en suspensin arrastrada por una corriente de gases (los agentes gasificantes) que fluyen hacia arriba. Este modo de funcionamiento obliga a trabajar por debajo del punto de aglomeracin de las cenizas, ya que si se supera este umbral, las partculas tienden a juntarse de modo que la corriente de gas no es suficiente para sustentarlas y terminan cayendo. El tamao de partcula a introducir debe ser de entre 6-10 mm. Los tiempos de residencia son menores que para el caso de lechos fijos. La temperatura de salida de los gases de sntesis es moderada, entre 900-1050 C. El consumo de agentes gasificantes es moderado para este tipo de gasificadores. Existen gasificadores de lecho fluido en los que se produce una aglomeracin controlada en determinadas zonas del reactor con el objetivo de aumentar la conversin del carbn.
Fig. 5.1.- Tipos de gasificadores de lecho fluido en funcin del tipo de suspensin
Los gasificadores de lecho fluido, a su vez, pueden clasificarse en funcin del tipo de suspensin en lecho fluido estacionario, lecho fluido circulante y transporte neumtico. En el caso de lecho fluido estacionario existe una clara distincin entre la fase densa o la cama donde se encuentran las partculas en suspensin y la zona despejada o freeboard donde el gas se encuentra libre de partculas. En el caso de lecho fluido circulante no existe distincin entre la zona de ubicacin del lecho respecto de la zona libre de carga de partculas (todo el espacio se encuentra lleno de una nube turbulenta de gas y partculas). En el tercer caso, la totalidad del lecho se ve arrastrada en el seno del gas dando lugar a un rgimen de transporte neumtico de slidos. MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 38
En los gasificadores de lecho arrastrado (entrained-flow gasifiers), la materia prima fluye paralelamente a los agentes gasificantes (de la misma forma que las calderas de carbn pulverizado). Se caracteriza por una temperatura elevada y bastante uniforme en el reactor. Como consecuencia de las altas temperaturas, las cenizas del carbn se funden formando escorias que fluyen hacia el fondo de la cmara de reaccin, donde son enfriadas y retiradas. El tamao de partcula a introducir debe ser menor de 0.1 mm. Los tiempos de residencia para el caso de este tipo de lechos son muy cortos. La temperatura de salida de los gases de sntesis es muy elevada, entre 1250-1600 C. El consumo de agentes gasificantes es elevado.
5.2.- Gasificacin de carbn

5.2.1.- Gasificadores de lecho fijo (moving bed processes)
Los gasificadores de lecho fijo son los procesos ms antiguos, y en concreto los procesos de producer gas y water gas. En estos procesos a presin atmosfrica, la produccin de gas de sntesis era realizada a partir de carbn (antracita) y coque. De entre los gasificadores de lecho fijo actuales se encuentran The Sasol-Lurgi dry bottom process, British Gas/Lurgi (BGL) slagging gasifier y Ruhr 100 que se pasan a explicar de forma ms detallada a continuacin.
5.2.1.1.- The Sasol-Lurgi dry bottom process (Gasificador de Lurgi)

La patente del Lurgi dry bottom process fue obtenida en 1927. En 1931 Lurgi comenz a desarrollar una versin presurizada de la tecnologa existente del producer gas, utilizando oxigeno como agente gasificante y lignito como combustible. El desarrollo fue realizado en estrecha colaboracin con el profesor Rudolf Drawe de la Universidad Tcnica de Berln, uno de los padres de la gasificacin moderna. La primera aplicacin comercial fue construida en 1936. En 1944 se pusieron en funcionamiento dos grandes plantas en Bhlen (Sajonia) y en Brx (Repblica Checa). En la actualidad, el gasificador es conocido como Sasol-Lurgi dry bottom process debido a la sociedad formada entre el desarrollador de la tecnologa, Lurgi, y el mayor operador de esta tecnologa, Sasol. DESCRIPCIN DEL PROCESO: El corazn del proceso de Lurgi se encuentra en el reactor, en el cul los agentes gasificantes (oxigeno y vapor) y el gas de sntesis ascienden en contracorriente a la alimentacin del carbn.
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Fig. 5.2.- Sasol-Lurgi dry bottom process
El proceso de alimentacin de carbn al reactor se realiza de la siguiente forma: se introduce el carbn desde un depsito hasta una tolva presurizada, situada encima del reactor. Cuando se ha introducido el carbn en la tolva, se cierra y se presuriza con gas de sntesis y cuando se alcanzan las condiciones de presin, el carbn pasa al reactor (por lo tanto, la alimentacin del carbn se realiza de forma cclica). La vasija del reactor esta compuesto por una doble pared, donde el espacio anular se rellena con agua hirviendo a una presin similar a la existente dentro del reactor. Al encontrarse a la misma presin hacen que esta pared sea delgada y permite que el agua hirviendo realice funciones de refrigeracin de la pared del reactor as como se genere vapor a una presin similar a la del reactor. Cuando el carbn pasa al reactor, este es repartido mediante un dispositivo mecnico de distribucin, y a continuacin, va descendiendo lentamente producindose los procesos de secado, desvolatilizacin, gasificacin y combustin. Las cenizas de la combustin del char no gasificado son eliminadas del reactor a travs de una rejilla rotativa y posteriormente caen en una tolva de cenizas, donde se aslan del reactor y as poder sacarlas al exterior. La introduccin de los agentes gasificantes (oxigeno y vapor) se realiza por la zona inferior del reactor y por medio de la rejilla rotativa son distribuidos al reactor. En un primer lugar, los
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agentes gasificantes sirven para enfriar las cenizas a una temperatura de 300C 400C. A continuacin los agentes gasificantes entran en la zona de combustin donde el oxigeno reacciona con el char para dar lugar a CO2. Esta es la zona donde se alcanzan las temperaturas ms altas del reactor. Luego, el CO2 y el vapor reaccionan con el carbn en la zona de gasificacin donde se produce monxido de carbono, hidrgeno y metano. La composicin del gas a la salida de la zona de gasificacin est gobernada por las reacciones de water gas, Boudouard, y metanizacin. Una vez que el gas sale de la zona de gasificacin entra en las zonas de desvolatilizacin y posteriormente en la de secado (desvolatilizacin, precalentado y secado del carbn que entra). Durante este proceso de desvolatilizacin y secado el gas pasa de una temperatura de 800 C a 550C a la salida del reactor. Uno de los resultados de un flujo a contracorriente es el alto contenido en metano del gas de sntesis. Por otro lado, parte de los productos de la desvolatilizacin estn contenidos sin reaccionar en el gas de sntesis como son alquitranes, fenoles y amoniaco, pero tambin una ampla gama de hidrocarburos. La mayor parte de la eliminacin de estos materiales se realiza a la salida del reactor por medio del enfriamiento en un intercambiador/condensador en el que la mayora de los hidrocarburos con un punto de ebullicin elevado y el polvo arrastrado del reactor es condensado y/o lavado. Estos gasificadores comerciales operan a presiones entre 25-30 bares aunque existe alguna planta de demostracin que ha trabajado a 100 bares. Una de las caractersticas del gasificador de Lurgi es su baja demanda de oxigeno y su elevado consumo de vapor.
Fig. 5.3.- Diagrama de flujo del gasificador de Lurgi
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5.2.1.2.- British Gas/Lurgi (BGL) slagging gasifier (Gasificador BLG)

Este gasificador, es una ampliacin del gasificador de Lurgi en el que las cenizas llegan a fundirse y fue desarrollado por British Gas y Lurgi. Las investigaciones iniciales fueron realizadas en las dcadas de los aos 50 y 60 pero se dejaron tras el descubrimiento del gas Natural en el Mar del Norte. Los trabajos prosiguieron en 1974 despus de la crisis del petrleo. La motivacin del desarrollo de una versin del gasificador de Lurgi en el que las cenizas se funden fueron las siguientes: Incrementar la produccin de CO e H2 en detrimento de CO2 y CH4. Aumentar el rendimiento especfico del reactor. Un reactor adecuado para carbones con un bajo punto de fusin de las cenizas. Tener un reactor adecuado para aceptacin de finos. Reducir el consumo de vapor y por consiguiente la produccin de gas condensado. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.4.- British Gas/Lurgi slagging gasifier
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La parte superior del gasificador BGL es idntica al gasificador de Sasol-Lurgi. Su parte inferior est totalmente rediseada. No existe rejilla en su parte inferior. La rejilla del gasificador de Lurgi tena dos propsitos: distribucin de la mezcla oxigeno-vapor y eliminacin de cenizas. Esta funcin es realizada por un sistema de tuyres (tubos refrigerados con agua) situados por encima del nivel del bao de ceniza fundida desde los que se introducen los agentes gasificantes (oxigeno-vapor). La parte ms baja del reactor incorpora una cmara de enfriamiento a donde la ceniza pasa a travs de un sumidero. La ceniza fundida es enfriada con agua y solidificada. La ceniza solidificada pasa a una tolva presurizada, donde es aislada del reactor para poder ser eliminada al exterior. En comparacin, se consigue una disminucin considerable del consumo de vapor y algo menos de oxigeno resultando una mayor produccin de gas de sntesis por unidad de carbn y una menor produccin de productos de pirlisis. Adems, el contenido de CO2 en el gas es menor y el de metano es la mitad.
5.2.1.3.- Ruhr 100

Otro desarrollo a partir del gasificador de Lurgi es el gasificador de alta presin Ruhr 100 que fue diseado para trabajar a presiones de 100 bares. DESCRIPCIN DEL PROCESO: Aparte de su capacidad de alta presin aade otras caractersticas. Dispone de dos tolvas presurizadas para la alimentacin del carbn al reactor. Esto fue necesario para contrarrestar las perdidas del gas de presurizado por el aumento de presin. Gracias a la utilizacin de dos tolvas presurizadas permite la colocacin en el centro de un agitador en el caso de ser necesario. Otra nueva caracterstica fue aadir una nueva salida del gas de sntesis entre la zona de gasificacin y la de desvolatilizacin. Esto es debido a que no todo el gas es necesario para la desvolatilizacin por lo que el exceso es retirado y es denominado gas limpio. El aumento de la presin duplica el rendimiento adems de duplicar el contenido en metano.
5.2.2.- Gasificadores de lecho fluido (fluid bed gasifiers)

La historia y desarrollo de la gasificacin de carbn de lecho fluido ha estado ntimamente relacionado con el desarrollo del proceso de Winkler en los primeros aos de la dcada de los aos 20. En los procesos de lecho fluido los agentes gasificantes tiene dos funciones: reactante y medio fluidificador del lecho.
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5.2.2.1.- The Winkler Process

El proceso atmosfrico de lecho fluido Winkler funciona en un rgimen de fluidizacin estacionario. Fue el primer proceso de gasificacin continua usando como agente gasificante oxigeno en vez de aire. El proceso fue patentado en 1922 y la primera planta construida en 1922. Hoy en da, este proceso slo tiene inters histrico debido a que los casi 70 reactores que se encontraban en funcionamiento han sido parados por motivos econmicos.
5.2.2.2.- The High-Temperature Winkler (HTW) process

El proceso fue desarrollado por Rheinbraun, un importante productor de lignito en Alemania, en la dcada de los aos 70. El desarrollo ms importante del HTW Process frente al Winkler Process fue el incremento de presin desde la atmosfrica hasta los 30 bares, de ah que el nombre utilizado para su designacin es inapropiado. La principal motivacin para el desarrollo inicial era garantizar la disponibilidad de un proceso adecuado para utilizar las reservas de lignito, en caso de que las condiciones econmicas lo justificarn. El objetivo era la obtencin de gas de sntesis para la produccin de metanol e hidrgeno. El objetivo ltimo era la produccin de SNG (Synthetic Natural Gas). DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.5.- High Temperature Winkler process
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El objetivo perseguido con el aumento de la presin era aumentar el rendimiento y reducir la energa de compresin. El objetivo del aumento de la temperatura era mejorar la calidad del gas y aumentar la conversin del carbn. De hecho un cicln a la salida es utilizado como una medida adicional para una aumentar la conversin del carbn. El sistema de alimentacin se compone de una tolva presurizada y un tornillo de alimentacin para el transporte del carbn desde el depsito de carga de alta presin. El proceso HTW incluye recuperacin de calor del gas de sntesis mediante intercambiadores que hacen enfriar el gas de una temperatura de 900C a 300C. Un filtro cermico de cndelas elimina las partculas del gas de sntesis aguas debajo de su enfriamiento.
5.2.2.3.- HRL (Herman Research Laboratory) process

Este proceso fue diseado especficamente para carbones jvenes con alto contenido en humedad en Victoria, Australia. Fue desarrollado inicialmente por la Comisin Estatal de Electricidad de Victoria y ms tarde por HRL Limited durante el periodo 1989-1998. La caracterstica ms llamativa de este proceso es la utilizacin de gas de sntesis caliente como medio de secado de la alimentacin del carbn, que puede contener un 60-67% de humedad. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.6.- HRL process
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El proceso de la figura mostrado es la parte de produccin y limpieza del gas de sntesis que alimenta un ciclo combinado. Este proceso general de gasificacin integrada con ciclo combinado de HRL es denominado Secado y Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado (IDGCC). El carbn es machacado hasta obtener unas dimensiones de partcula de 10 mm. Para carbones con un alto contenido en humedad una corriente de vapor precalentado es utilizada para calentar el carbn. A continuacin el carbn es presurizado en tolvas a una presin de 25 bares y alimentado a travs de un tornillo. El secado del carbn se realiza utilizado la corriente de gas de sntesis caliente que sale del gasificador. La separacin del gas de sntesis y el carbn se realiza en un cicln. Al final, la alimentacin de carbn al gasificador, que es realizada con un tornillo, contiene un 5-10% de humedad (se parta de un carbn con una humedad del 60-70%). El aire introducido al gasificador es obtenido del compresor de la turbina de gas del ciclo combinado. El gas de sntesis, que ahora contiene la mayor parte de la humedad que tena el carbn, sale como gas enfriado a una temperatura de 200-250 C y se dirige a un filtro de candelas para la eliminacin de slidos. Tras limpiar el gas de sntesis es dirigido a la turbina de gas del ciclo combinado donde es quemado.
5.2.2.4.- BHEL gasifier

Otra tecnologa desarrollada especficamente para las condiciones especficas del carbn de una zona es el lecho fluido presurizado de Bharat Heavy Electricals Limited (BHEL). Con la excepcin de algunos lignitos del sur, la mayora de las reservas de carbn a lo largo de la India tienen un alto contenido en cenizas (tpicamente alrededor de un 40%) por lo que se obtiene un ahorro importante en oxigeno mediante la eleccin de un sistema sin fusin de cenizas.
5.2.2.5.- Lurgi Circulating Fluid-Bed Gasifier

Fue originalmente desarrollado para la calcinacin de almina y ms tarde, durante la dcada de los aos 80 fue adaptado para la gasificacin del carbn. Desde entonces ha sido aplicado para la gasificacin de la biomasa por lo que es en el apartado de gasificacin de biomasa donde es explicado. La tecnologa proporcionada por el gasificador Lurgi CFB es similar a la proporcionada por el gasificador Foster Wheeler CFB que es explicado tambin en el apartado de biomasa.
5.2.2.6.- The KBR transport gasifier

La gasificacin en lecho fluido tambin es utilizada en un rgimen de alta velocidad. Tal es el caso del gasificador Kellogg Brown and Root transport gasifier, para lo cul la velocidad del gas debe ser de entre 11-18m/s.
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El objetivo de este proyecto es demostrar que mayores tasas de circulacin, velocidad y densidad repercuten en un mayor rendimiento y en una mejor mezcla y transferencia de calor. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.7.- Kellogg Brown and Root transport gasifier
El carbn y el sorbente (piedra caliza para la eliminacin de azufre) son alimentados al reactor por separado a travs de dos tolvas presurizadas. Estos son mezclados con los agentes gasificantes (aire y vapor) y con los slidos recirculados que ascienden a la zona de mezcla. Adems, se introducen agentes gasificantes por la parte inferior del reactor (aire, oxigeno y vapor). El gas arrastra los slidos de la zona media a la zona ms alta. A continuacin el gas pasa a travs del desacoplador (disengager) a un cicln donde las partculas son capturadas y devueltas al reactor. El gas de sntesis limpio pasa a travs de un enfriador y a continuacin a travs de un filtro de cndelas. El sorbente aadido al combustible reacciona con el azufre para dar lugar a CaS. El sulfuro de calcio es eliminado junto con una mezcla de char y cenizas del reactor a travs del standpipe por medio de un tornillo enfriador. Estos slidos y los finos del filtro de candelas son quemados en un lecho fluido atmosfrico.
5.2.2.7.- Aglomeratting Fluid-Bed processes

La idea de la aglomeracin en los procesos de lecho fluido es disponer de un rea localizada de temperatura ms alta en la que la ceniza llegue a su punto de reblandecimiento y pueda comenzar a fundir. El propsito de este concepto es permitir una aglomeracin limitada
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de partculas de ceniza que, a medida que crecen y se vuelvan demasiado pesadas para permanecer en el lecho caen a la parte inferior. Esta separacin en que slo las cenizas del carbn localizado en el rea de temperatura ms alta llegan a reblandecerse y fundirse, se ha diseado para permitir una mayor conversin del carbn que los lechos fluidos convencionales. Una ventaja de estos lechos fluidos con respecto a los convencionales es que el problema de la eliminacin de cenizas es menos serio debido a que la zona de aglomeracin se realiza cerca de los quemadores en el fondo del reactor. Los quemadores en estos gasificadores introducen aire/oxigeno con dos funciones: la introduccin del agente gasificante y la creacin de una regin en la que se produce la aglomeracin de la ceniza caliente. Dos procesos han sido desarrollados utilizando este principio: el Kellog Rust Westinghouse (KRW) y el U-Gas Technology desarrollado por el Instituto de Tecnologa del Gas (GTI).
5.2.2.7.1.- U-Gas technology:

El desarrollo inicial de U-Gas technology se remonta a la dcada de 1970, con la construccin y operacin de una planta piloto de 24 t/d. Este desarrollo tambin ha sido utilizado para la gasificacin de biomasa con el nombre de Carbona Process. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.8.- U-gas gasifier
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Tras triturar el carbn es introducido en el reactor de gasificacin a travs de una tolva presurizada. La gasificacin tiene lugar en el lecho fluido con agentes gasificantes como el aire u oxigeno y vapor. Los agentes gasificantes son introducidos al lecho fluido mediante una rejilla inclinada, que sirve como distribuidor y salida de cenizas. La ceniza se descarga a travs de tolvas presurizadas que contienen un bao para su enfriamiento. El gas de sntesis que sale por la parte superior del gasificador todava contiene partculas finas que son eliminadas en dos o tres ciclones y recicladas de nuevo al reactor del gasificador.
5.2.3.- Gasificadores de lecho arrastrado (entrained-flow gasifiers)

5.2.3.1.- The Koppers-Totzek Atmospheric Process
Al igual que los procesos de lecho fijo y fluido, el primer proceso de gasificacin de lecho arrastrado con cenizas fundidas se realizo a presin atmosfrica. El proceso a presin atmosfrica Koppers-Totzek fue desarrollado en la de dcada de los aos 50, y unidades comerciales fueron construidas en Finlandia, Grecia, Turqua, India, Sudfrica, Zambia y otros sitios, la mayora para la fabricacin de amoniaco. En los ltimos aos ninguna nueva unidad ha sido puesta en marcha. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.9.- Koppers-Totzek gasifier
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El reactor KT se caracteriza por quemadores laterales para la introduccin del carbn y oxigeno, una salida del gas de sntesis en lo alto del reactor y una salida de escoria en la parte baja. En principio, el reactor presentaba dos quemadores diametralmente opuesto pero ms tarde se ha aumentado a cuatro. El gas de sntesis de salida sale a unos 1500 C y es enfriado a una temperatura de 900 C, a fin de eliminar la escoria pegajosa antes de entrar en el siguiente enfriador. El reactor dispone de una camisa de vapor con el fin de proteger el depsito a presin de las altas temperaturas. Una parte importante del calor sensible es transformado en vapor a baja presin en la chaqueta, lo que representa una considerable perdida de energa para el proceso. Los quemadores son de tipo premezcla lo que significa que la velocidad de los quemadores debe ser bastante elevada, a fin de evitar retrocesos de la llama. Para quemadores presurizados, la premezcla es considerada demasiado peligrosa y por lo tanto nunca se ha aplicado. La escoria granulada es apagada en un bao de agua debajo del reactor. El agua en el bao proporciona un sello para evitar el escape a travs de la parte inferior del reactor.
5.2.3.2.- Shell Coal Gasification Process (SCGP) and Prenflo Process

El origen de ambos procesos se basa en el proceso Koppers-Totzek Atmospheric. Shell y Koppers se unieron para desarrollar una versin del proceso a presin, y en 1978 ellos iniciaron la operacin de un gasificador de 150 t/d en Harburg, Alemania. El principal inters para Koppers era tener un buen proceso de produccin de gas de sntesis mientras que el inters de Shell era la produccin de combustibles sintticos a partir de la gasificacin del carbn y la sntesis Fischer-Tropsch. Despus del desarrollo conjunto de la unidad de Harburg, Koppers (Prenflo Process) y Shell (SCGP) decidieron seguir con el desarrollo del proceso de forma separada. DESCRIPCIN DEL PROCESO: El proceso SCGP y Prenflo son muy similares. Disponen (normalmente cuatro) de quemadores diametralmente opuestos en la pared lateral de la parte inferior del reactor a travs de los cules el carbn pulverizado se introduce en una fase de alta densidad utilizando gas inerte como gas portador. Estos pequeos nichos donde se alojan los quemadores es parte de lo que queda de los conos de los gasificadores KT. El principal volumen de gasificacin lo constituye la parte del cilindro vertical del gasificador. El carbn es molido y secado a un tamao de menos 90 m (el 90%), introducido en tolvas presurizadas, transportado como una fase densa en nitrgeno o CO2, y mezclado cerca de la boquilla de salida del quemador con una mezcla de oxigeno y vapor. Las reacciones son muy rpidas, y despus de un tiempo de residencia de 0.5-4 segundos, el producto gaseoso sale del reactor por la parte superior. MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 50
Fig. 5.10.- Shell Coal Gasification Process
La escoria es sacada a travs de la parte inferior del reactor donde es enfriada en un bao de agua. La temperatura en el gasificador es tpicamente de 1500 C y la presin de 3040 bares. La cada repentina de la temperatura de la escoria al entrar en el bao de agua hace que solidifique y quiebre en finos que podra remplazar la arena y agregados del hormign. La escoria granulada sale del gasificador a travs de una tolva presurizada. La pared del reactor es una pared de membrana cubierta con una mezcla de materiales refractarios, en orden a proteger la pared metlica de la radiacin directa y la escoria lquida. En los tubos se genera vapor til para generacin de potencia adicional en un ciclo combinado. La prdida de calor a travs de la pared depende de la cantidad y la calidad de la escoria, el tamao del reactor, y se encuentra generalmente entre el 2% y 4% del calor de la combustin del carbn alimentado. El gas producido est compuesto aproximadamente de dos tercios de CO y un tercio de H2. El gas caliente que sale del reactor es enfriado a 900 C con gas reciclado fro a 280 C. El enfriador est diseado de tal forma que los gases calientes y la escoria no se pone en contacto con la pared antes de que ellos estn fros a una temperatura donde la escoria no sea pegajosa. Despus del enfriador, el gas entra en un intercambiador que es utilizado para incrementar la presin de vapor para usarse en un ciclo combinado. El gas sale del intercambiador a una temperatura de 280 C y pasa a un filtro de candelas donde los slidos del gas son eliminados. Sobre la mitad del gas es luego reciclado va un compresor de gas reciclado para ser usado en el enfriador de gas antes descrito. La otra mitad, constituye la MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 51
produccin neta, que es adems enfriada en un scrubber de agua. Como alternativa al intercambiador de generacin de vapor, Shell ha introducido recientemente un enfriador de agua.
5.2.3.3.- The SIEMENS SFG Process

El proceso Siemens SFG fue inicialmente desarrollado por Deutsches Brennstoffinstitut Freiberg en 1975 para la gasificacin de lignito y otros combustibles slidos. Llego a ser conocido bajo el nombre GSP. Despus de su adquisicin por el grupo Noell en 1991 fue desarrollado para la gasificacin de residuos. Despus de un periodo bajo el nombre de Future Energy fue adquirida por SIEMENS en 2006 [2]. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.11.- Siemens SFG Process
El proceso SFG se caracteriza por una llama en la parte superior del reactor, donde los reactivos son introducidos al reactor a travs de un nico quemador montada en su parte central. Este concepto tiene ventajas especiales, adems de las de los sistemas de alimentacin en seco. Estas incluyen la construccin simple al ser un sistema rotacional MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 52
simtrico sin ninguna perforacin de las paredes del cilindro, las cuales reducen los costes en equipos. Adems, el uso de un nico quemador reduce el nmero de flujos a ser controlados a tres: carbn, oxigeno y vapor). Tambin, la escoria y los gases calientes salen de la seccin de gasificacin juntos, lo cul reduce cualquier bloqueo debido a la escoria. Dentro de estos conceptos comunes hay una serie de distintas variaciones de diseo del gasificador SFG que pueden ser seleccionadas y optimizadas en funcin de las materias primas. Una de ellas es el tipo de pared de refrigeracin utilizada.
5.2.3.4.- The GE Energy Process

El proceso de gasificacin de Texaco fue desarrollado a finales de la dcada de los aos cuarenta. Aunque el enfoque principal era la utilizacin de reservas de gas natural, algunos trabajos sobre gasificacin del carbn fueron llevados a cabo. El proceso alcanz comercializacin con alimentacin de gas en 1950 y ms tarde con lquidos en 1956. Al comienzo de la dcada de los aos setenta prosiguieron los estudios en gasificacin del carbn por la percepcin de escasez de petrleo a medio plazo. El proceso fue adquirido por GE Energy (GEE) de ChevronTexaco en 2004. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.12.- GE Energy Process
El proceso GEE de gasificacin de carbn utiliza una mezcla acuosa de alimentacin descendente en un gasificador de lecho arrastrado. El depsito del reactor es una vasija con un
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fro revestimiento refractario. Al igual que con los residuos lquidos y gas natural, GEE mantiene la flexibilidad en los conceptos de refrigeracin del gas de sntesis, ofreciendo una caldera radiante, un enfriador total de agua o una combinacin de las dos. La eleccin entre una de esas tres alternativas en una cuestin econmica en funcin de la aplicacin especfica. A continuacin del enfriamiento el gas de sntesis pasa por un scrubber. El carbn o coque de petrleo es humedecida y molida a un tamao de partcula de 100 m y obteniendo una mezcla acuosa con equipos convencionales. La mezcla acuosa es cargada al reactor mediante una bomba de membrana. La presin del reactor es de 30 bares para aplicaciones IGCC y de 70-80 bares para aplicaciones qumicas. La mezcla acuosa es introducida al reactor junto con el oxidante (normalmente oxigeno) a travs de un quemador, situado en el centro de lo alto del gasificador. La gasificacin se lleva a cabo a temperaturas de fusin de cenizas, tpicamente sobre 1425C, dependiendo de la calidad de las cenizas del combustible de alimentacin.
5.2.3.5.- The E-Gas Process

El proceso E-Gas es un gasificador de dos etapas con alimentacin de carbn en mezcla acuosa. El proceso fue desarrollado por Dow en los inicios de 1978. ConocoPhillips es ahora propietaria y comercializadora del proceso. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.13.- E-Gas Process
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E-Gas es un gasificador de dos etapas de lecho arrastrado con alimentacin de mezcla acuosa de carbn y con fusin de cenizas. La combinacin de una mezcla carbn-agua y un carbn de bajo rango en un gasificador de una etapa resultara en una baja eficiencia y un consumo alto de oxigeno. Al aadir una segunda etapa sin fusin de cenizas, este problema ha sido parcialmente mitigado. En el proceso, la mezcla carbn-agua es inyectada en la salida de los gases calientes de la primera etapa (con fusin de cenizas), resultando una salida de gases mucho ms fros, los cuales contienen algo de char. Esta mezcla, con una temperatura de alrededor de 1040 C, pasa a travs de un enfriador y la eliminacin de las partculas arrastradas se realiza en un filtro de cndelas. El char recuperado es entonces inyectado junto con oxigeno y/o vapor en la primera etapa del gasificador, que se encuentra a una temperatura de unos 1400 C. La ventaja de este proceso es que aunque el carbn sub-bituminoso es usado e introducido al gasificador como mezcla carbn-agua, a la parte de fusin de cenizas del gasificador slo es alimentado mediante una corriente de char seco que requiere poco oxigeno para ser gasificado. El calor residual de esta etapa es usado en la etapa de no fusin de cenizas para evaporar todo el agua de la alimentacin as como para proporcionar el calor para las reacciones de pirlisis. La escoria se enfra en un bao de agua en la parte inferior del reactor. Luego es triturada y mediante un sistema continuo de descenso de presin es llevada a la presin atmosfrica. El proceso E-Gas es el nico que no utiliza tolvas de bloqueo para este fin.
5.2.3.6.- The MHI Gasifier

En 2001, el instituto de investigacin central de Japn de generacin elctrica (CRIEPI) y un consorcio de empresas elctricas formaron el Clean Coal Power R & D Company (CCP) la cul anuncio la construccin de una planta IGCC a escala comercial de 250 MW. El CCP process se caracteriza por una alimentacin seca y un gasificador de dos etapas, pero usa aire como oxidante. La tecnologa fue desarrollada por CRIEPI y Mitsubishi Heavy Industries (MHI) en una planta piloto de 200 toneladas/da, tambin en Nakoso. Mientras que la tecnologa de alimentacin seca (Shell, SIEMENS) y la alimentacin en dos etapas (E-Gas) ya existen, es el primer intento de combinar ambas caractersticas en un nico gasificador. DESCRIPCIN DEL PROCESO: La primera etapa de gasificacin (combustor) es una combustin en la que se producen muy altas temperaturas. Esta etapa simplifica la separacin de la escoria lquida de los gases.
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El oxidante, es aire enriquecido con oxigeno obtenido de una planta de nitrgeno, el cul es utilizado como gas portador inerte.
Fig. 5.14.- MHI gasifier
En la segunda etapa de gasificacin (reductor) slo es introducido carbn sin ningn tipo de oxidante. En las reacciones endotrmicas con el gas de la primera etapa, el carbn es desvolatilizado y los alquitranes son suficientemente fracturados como para que no existan problemas en el enfriador convectivo de la corriente descendente. La mayora del char tambin es gasificado y el que es arrastrado por el gas de sntesis es separado en un cicln y un filtro de candelas y devuelto a la primera etapa. La temperatura se eleva desde unos 700 C en la etapa reductora con una temperatura de salida del reactor de unos 1000 C. Las tasas de conversin del carbn son del 99.8% e incluso ms.
5.2.3.7.- The EAGLE Gasifier

El gasificador EAGLE es un reactor de alimentacin seca con oxigeno que se encuentra bajo desarrollo por Electric Power Development Company en Japn. DESCRIPCIN DEL PROCESO: La primera etapa opera con gran cantidad de oxigeno a temperaturas de 1600 C. En la segunda etapa donde se introduce oxigeno en apoyo del carbn y del char devuelto, la temperatura es de unos 1150 C. El reactor utiliza quemadores tangenciales para promover un mayor tiempo de residencia de las partculas de carbn. El carbn es proporcionado en las
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mismas cantidades a las dos etapas. El control del reactor es realizado mediante el control del caudal de oxigeno.
Fig. 5.15.- EAGLE gasifier
5.2.3.8.- ICCT OMB Process

El instituto de tecnologa limpia del carbn (ICCT) de Shanghi (China) trabaja en el desarrollo de su propio proceso de gasificacin desde 1995. Los diseos iniciales estn basados en alimentacin mezcla carbn-agua usando quemadores mltiples opuestos (OMB) en una vasija refractaria. Tras la puesta en marcha de varias plantas a escala comercial, ICCT est trabajando en la modificacin del diseo para una alimentacin seca as como un diseo de reactor con doble pared y refrigerado por agua. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.16.- ICCT OMB Process
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La preparacin y alimentacin de la mezcla acuosa es convencional, utilizando un triturador de bolas y una bomba de membrana. La nica caracterstica del reactor OMB es el uso de cuatro quemadores montados en un reactor de flujo descendente, a lo cul una alta conversin del carbn es atribuido. El reactor es un diseo interno especial para reducir el transporte del agua. La recogida de escoria se realiza por el bao de agua de un enfriador y es descargado va una tolva presurizada. El gas sale a 220-250 C del reactor, dependiendo de la presin de operacin. Finalmente las partculas son eliminadas en un mezclador en J, un cicln y un scrubber de agua.
5.2.3.9.- The Pratt & Whitney Rocketdyne (PWR) gasifier

Pratt & Whitney Rocketdyne estn utilizando la experiencia en el diseo de cohetes para el desarrollo de un gasificador con el objetivo de reducir costes e incrementar la disponibilidad [3]. El desarrollo de componentes se ha llevado a cabo desde 1976. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.17.- Pratt and Whitney Rocketdyne gasifier
La alimentacin seca utiliza una bomba de extrusin para trasladar el carbn pulverizado a una vasija presurizada de carga. La fase densa de carbn pulverizado pasa de un depsito
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de carga y es distribuido por splitters a boquillas localizadas sobre toda la cara del quemador. De esta manera un flujo ideal es obtenido en una parte muy pequea, estrecha del reactor, produciendo como en los motores de los cohetes temperaturas de la llama de 3200 C cerca de la cara del inyector para una cintica rpida. Los reactores tienen una pared de refrigeracin. Gracias al pequeo tamao del reactor es de esperar la mejora en las eficiencias comparadas con otros gasificadores de alimentacin seca, reduciendo el calor perdido a la pared de refrigeracin. Tambin es de esperar reducir el tiempo medio de reparacin, el cul mejorar su disponibilidad. Los tiempos de vida del quemador y la pared de refrigeracin se esperan que sean similares al resto de los gasificadores comerciales de alimentacin seca.
5.3.- Gasificacin de lquidos y gases

5.3.1.1.- The GE Energy Process
El proceso original de gasificacin de Texaco al igual que para la gasificacin del carbn tambin es utilizado para la gasificacin de lquidos y slidos. DESCRIPCIN DEL PROCESO: La alimentacin del combustible lquido es mezclada con vapor y precalentada. El quemador original de Texaco es refrigerado por agua, la mezcla de vapor y combustible lquido es alimentado a travs de una ranura anular en torno a la tubera central de oxigeno. El vapor es utilizado para atomizar el combustible lquido, la mezcla est garantizada debido al movimiento rotativo que se impone a las dos corrientes.
Fig. 5.18.- Detalle del quemador
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GEE ofrece dos opciones para el enfriamiento del gas de sntesis: una por enfriamiento directo con agua, y otra usando un enfriador para generar vapor.
Fig. 5.19.- GE Energy Process
En la opcin de enfriamiento directo por agua el gas de sntesis caliente sale por el fondo del reactor por medio de un tubo sumergido en la zona de enfriamiento. El gas de sntesis enfriado es saturado con agua y deja la seccin de enfriamiento con una temperatura de 250 C. La alta carga de agua hace que este gas sea adecuado para conversiones CO shift sin necesidad de aadir vapor. Adems, es la opcin preferida para la fabricacin de hidrgeno y amoniaco. Esta operacin elimina gran cantidad de slidos del gas, y estos son extrados de la vasija del enfriador como una mezcla de holln-agua o agua negra. GEE normalmente utiliza el enfriador de gas de sntesis en aplicaciones donde un alto contenido en CO es requerido y donde la alta carga de vapor de un gas sobresaturado no es una ventaja. Para requerimientos intermedios en el ratio H2/CO, tales como gas de sntesis de metanol, una combinacin de ambos es posible.
5.3.1.2.- The Shell Gasification Process (SGP)

El proceso de gasificacin de Shell (SGP) fue desarrollado en el centro de investigacin de Shell en Amsterdam en los primeros aos de la dcada de los 50, principalmente como un medio de fabricacin de gas de sntesis de fueloil. El primer gasificador utilizando fueloil pesado como combustible fue puesto en funcionamiento en 1956. DESCRIPCIN DEL PROCESO: La oxidacin parcial no cataltica de hidrocarburos por el proceso de gasificacin de Shell tiene lugar en un reactor refractario que est equipado con un diseo de quemador especial. El
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oxidante es precalentado y mezclado con vapor antes de ser introducido al quemador. El quemador y la geometra del reactor son diseados para que la mezcla de oxidante-vapor se mezcle perfectamente con el combustible precalentado. El producto de la reaccin de oxidacin parcial es un gas de sntesis a una temperatura de 1300 C que contiene partculas de carbn residual y cenizas. La recuperacin del calor sensible de este gas es una caracterstica integral del proceso SGP. La primera recuperacin de calor se realiza en un intercambiador donde se genera vapor a alta presin y produciendo un enfriamiento a 340 C del gas de sntesis. La segunda recuperacin de calor se lleva a cabo en una caldera con un economizador alimentado de agua.
Fig. 5.20.- Shell reactor and syngas cooler
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5.3.1.3.- Lurgis Multipurpose Gasification Process (MPG)

Lurgi ha mantenido una posicin de liderazgo en la gasificacin del carbn desde la dcada de los aos 30, pero para la oxidacin parcial de los lquidos y gases trabajo durante muchos aos como contratista y agente de la concesin de licencias del SGP process. En 1998, Lurgi anuncio que lanzara su propia tecnologa llamada LurgiSVZ multi-purpose gasification (MPG).
DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.21.- Lurgis Multipurpose Gasification Process
El reactor de gasificacin es una vasija refractaria con un quemador montado en su parte superior. El quemador tiene mltiples boquillas diseadas para aceptar de forma separada la alimentacin de materiales incompatibles. MPG es ofrecido con dos configuraciones para enfriamiento del gas de sntesis: una por enfriamiento directo con agua y otra usando un enfriador para generar vapor.
5.4.- Gasificacin de biomasa

Cuando se estudia la gasificacin de la biomasa es interesante mirar las similitudes con la gasificacin del carbn. Para la gasificacin de la biomasa es requerida una temperatura mnima de 800-900 C como ya suceda con el carbn. Esta alta temperatura en combinacin con las impurezas, ya sean componentes de azufre o cenizas, puede ser por lo que todava no se haya alcanzado un xito comercial en este tipo de gasificacin MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 62
Adems, hay una serie de diferencias entre la gasificacin del carbn y la biomasa atribuible a la propia naturaleza de la materia prima. En primer lugar, es la calidad de las cenizas de la biomasa, que tienen un relativo bajo punto de fusin, pero en estado fundido son muy agresivas. En segundo lugar est la alta reactividad de la biomasa. Por otra parte, en particular con biomasa vegetal, es su caracterstica fibrosa. Por ltimo, el hecho de que en el rango de temperatura ms bajo de gasificacin se forme un alto contenido en alquitrn. Aunque un lecho arrastrado puede tener un evidente atractivo debido a que posible producir un gas limpio, libre de alquitranes y los bajos puntos de fusin de la ceniza mantendra la demanda de oxigeno baja, la agresividad de la escoria fundida impide la utilizacin de refractarios. Adems, el corto tiempo de residencia de un lecho arrastrado requiere un tamao de partcula mnimo, para asegurar la completa gasificacin del char. Todava no se ha encontrado ningn mtodo de reduccin de tamao satisfactorio para la biomasa fibrosa y que sea econmicamente rentable. Una serie de procesos de lecho fijo han sido aplicados a los trozos de madera, pero son limitados a este material. Estos procesos no funcionaran para la paja, miscanthus u otros materiales que son en general considerados para la produccin a gran escala al menos que ellos fueran transformados a briquetas previamente. Adems, en un gasificador a contracorriente el gas estara muy cargado de alquitrn. La alternativa es un gasificador con flujo descendente en el que se reducira sustancialmente el problema del alquitrn pero la necesidad de mantener un buen control sobre la distribucin de los agentes gasificantes restringe su utilizacin a unidades de muy pequeo tamao. Con esto de fondo, puede resultar poco sorprendente que la mayora de los procesos de gasificacin de biomasa utilicen lecho fluido con una solucin al problema del alquitrn fuera del gasificador. En el caso de las aplicaciones en las que se quema el gas de sntesis en calderas de gran escala con combustibles slidos, el problema puede ser eludido manteniendo el gas a una temperatura por encima del roco del alquitrn. Esto tiene la ventaja aadida del valor calorfico del alquitrn y el calor sensible del gas caliente en la caldera. Existen muchos procesos de gasificacin de biomasa en distintas etapas de desarrollo. La seleccin elegida aqu representa aquellos que han alcanzado un cierto grado de comercializacin.
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5.4.1.1.- Lurgi Circulating Fluid - Bed Process
Lurgi Circulating Fluid-Bed Process es un proceso de gasificacin de lecho fluido en rgimen circulante a presin atmosfrica. Este gasificador, como ya se explico anteriormente tambin es utilizado para la gasificacin del carbn. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.22.- Lurgi Circulating Fluid-Bed Process
El sistema CFB comprende el reactor y un cicln. La alta velocidad del gas (5-8m/s) asegura el arrastre de la mayora de las grandes partculas que abandonan el reactor por su parte superior con destino al cicln. En el cicln, los slidos son separados del gas y son devueltos al reactor. El agente de gasificacin, por lo general aire, es alimentado principalmente a travs de la rejilla de salida de las cenizas y otra parte secundaria un poco por encima de la alimentacin del combustible. La biomasa antes debe haber sido sometida a una reduccin de tamao de entre 25 50 mm. Este proceso es de tecnologa similar al Foster Wheeler Circulating Fluid-Bed que se explica a continuacin
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5.4.1.2.- Foster Wheeler Circulating Fluid Bed Process

Originalmente, el proceso Foster Wheeler fue desarrollado para la gasificacin de la biomasa procedente de la industria de la pulpa y del papel. Han sido puestas en marcha varias plantas piloto tanto a presin atmosfrica como bajo presin. Siendo tcnicamente un xito. Este proceso es similar al proceso Lurgi Circulating Fluid-Bed.
Fig. 5.23.- Foster Wheeler Circulating Fluid-Bed Process
5.4.1.3.- The TPS Process

El proceso TPS, es lecho fluido circulante a presin atmosfrica y al igual que el proceso de Foster Wheeler se desarrollo a mediados de la dcada de los aos 80 a partir de los residuos de la biomasa de la industria de la pulpa y del papel. Una caracterstica destacada del proceso TPS es el crakeo de alquitrn, el cual usa un catalizador de dolomita en un segundo CFB.
5.4.1.4.- Carbona Process

La compaa Carbona se form en 1996 para hacerse cargo de los activos Tampella Power, la cul construyo una planta de gasificacin a alta presin con el proceso U-Gas de carbn vegetal en Tampella, Finlandia. Entre estos activos, tambin se encontraba una planta piloto de 20 MW para probar la gasificacin a presin en un amplio espectro de biomasa y otras materias primas. En la planta, se inclua los sistemas de limpieza de los gases. Gracias a ello,
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Carbona ha desarrollado su propia tecnologa que ahora comercializa independientemente de U-Gas. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.24.- Carbona Process
Despus de un pretratamiento (astillado y secado), la biomasa es introducida en el gasificador por medio de un sistema de tolva presurizada. El combustible es presurizado en el sistema de alimentacin mediante la utilizacin de gas inerte y se aade por la parte inferior del lecho fluidizado burbujeante por medio del transporte con tornillos. El lecho fluido tambin se alimenta de material inerte que acta como catalizador para el crackeo del alquitrn. El medio de fluidizacin y gasificacin es aire y vapor de agua. El gas de fluidizacin es introducido en el reactor a travs de un distribuidor especial. La mayor parte de los finos son devueltos al reactor por medio de la actuacin de un cicln manteniendo una intensa circulacin. Las tpicas presiones de funcionamiento son 20-30 bares dependiendo de los requisitos del proceso. Las temperaturas de funcionamiento estn en el rango de 750-950 C, segn las propiedades de la biomasa utilizada. Tanto el gasificador como el cicln son de ladrillo refractario.
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5.4.1.5.- The SilvaGas Process

Este proceso atmosfrico de gasificacin de biomasa en dos etapas fue desarrollado por Battelle. La comercializacin del proceso ha sido llevada a cabo por Future Energy Resources (FERCO), que lo comercializa bajo el nombre de SilvaGas. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.25.- SilvaGas Process
El principio del proceso SilvaGas es similar a la de un crackeador cataltico de una refinera de petrleo. En estos procesos se utilizan dos reactores de lecho fluido. En un de ellos se realiza un proceso endotrmico, el proceso de SilvaGas, produciendo la gasificacin de la biomasa. El calor necesario para la reaccin es proporcionado por unos slidos calientes (tierra, catalizador o coke), los cuales son calentados en una reaccin exotrmica en el segundo reactor. Como en todos los procesos de gasificacin de biomasa, es necesaria una preparacin del combustible en la cul la biomasa es reducida a astillas de 30-70 mm de longitud y las astillas demasiados grandes o materiales extraos como metales son eliminados. La biomasa es alimentada al gasificador donde se mezcla con tierra caliente y vapor. Durante la reaccin de crackeo endotrmico, hidrocarburos ligeros gaseosos se forman junto con el hidrogeno y el monxido de carbono. Despus de la separacin del flujo portador y del gas en el cicln, el flujo portador ligeramente caliente y el char residual sin reaccionar son descargados al combustor o
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regenerador. La tierra es recalentada en el combustor por la combustin del char con aire. La tierra recalentada es eliminada mediante el tiro y devuelta el gasificador mediante un cicln. El gas de sntesis del gasificador todava contiene cerca de 16 g/m3 de alquitranes. Dependiendo de la aplicacin, estos deben ser eliminados. El crackeo cataltico, tal como se utiliza en la industria petrolfera, es usado para romper los hidrocarburos pesados. Se sigue trabajando buscando un costo ms bajo para esta aplicacin. El gas de sntesis es limpiado en un scrubber de lcali donde son eliminadas las partculas. Este proceso tiene la ventaja de producir un gas con muy bajo contenido en nitrgeno sin el uso de oxgeno. Los gases de combustin son una valiosa fuente de calor. Son usados para el presecado de la biomasa ayudando a incrementar la eficiencia del proceso, pero tambin pueden ser utilizados para la produccin de vapor.
5.4.1.6.- The FICFB Process

El proceso FCIB (fast internal circulating fluid-bed) fue desarrollado por la Universidad Tecnolgica de Viena en Austria, siendo otro proceso con separacin de la gasificacin de la biomasa y la combustin del char como una fuente de calor para su formacin. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.26.- FICFB Process
El gasificador opera como un lecho fluido en rgimen estacionario con arena como el medio portador de calor. La arena y el char no gasificado sale del reactor por su parte inferior y es transferido al combustor donde el char es quemado para la calentar la arena. La arena caliente es separada del gas de tiro en un cicln y retornada al gasificador aportando el calor
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necesario para la reaccin de gasificacin, la cul tiene lugar a unos 850 C. El gas de sntesis es enfriado y limpiado para su uso en un motor a gas. Para la eliminacin del alquitrn se hace uso de un aceite de lavado.

5.4.2.1.- The Choren Process
A pesar de la tendencia general en la utilizacin de reactores de lecho fluido para la gasificacin de biomasa, hay al menos un ejemplo de gasificacin de biomasa en lecho arrastrado. La empresa Choren fue fundada en 1990 por personal del antiguo instituto alemn de combustible con el objetivo de desarrollar un actividad de gasificacin de biomasa para la fabricacin de combustibles para transporte. DESCRIPCIN DEL PROCESO:
Fig. 5.27.- Choren Process
El proceso de Choren resuelve el problema de los alquitranes en la gasificacin de biomasa mediante la utilizacin de un proceso de tres etapas. En la primera etapa, la biomasa se alimenta a travs de tolvas presurizadas a un gasificador de baja temperatura con agitador horizontal y pirolizada con oxigeno a una temperatura de entre 400-500 C. El gas de pirlisis y el char son extrados de forma separada. El gas de pirlisis es sometido a una gasificacin a alta temperatura en la segunda etapa del proceso, la cul es la primera seccin del reactor de dos partes Carbo-V . Esta alta temperatura (1400 C) en esta parte del reactor destruye de forma efectiva los alquitranes contenidos en el gas de pirlisis. Un residuo de char/ceniza es
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devuelto en la tercera etapa que es tambin procesada en el gasificador de alta temperatura. En esta etapa la ceniza se funde en el gasificador pero existe una superficie de escoria que cubre la pared y protege el gasificador de la agresividad de la escoria de la biomasa. La escoria es enfriada en el fondo del reactor en un bao de agua y descargada al exterior en forma vitrificada. El char del proceso de pirlisis se muele y se introduce en el gasificador de alta temperatura. El gas saliendo del gasificador de alta temperatura proporciona la energa necesaria para la reaccin endotrmica de gasificacin, en la cual el char de la pirlisis es gasificado. El gas sale a una temperatura de 800 C y su calor sensible es utilizado para generar vapor. La conversin del char en el enfriador qumico no es completa, as que el char no convertido y las cenizas que an quedan en el gas son eliminadas en un filtro de partculas y devueltas al gasificador de alta temperatura. Cloruros y amoniacos en el gas de alta temperatura son eliminados en un lavado de agua. Dependiendo del proceso siguiente ser necesario realizar procesos de limpieza adicionales.
5.5.- Gasificacin de residuos

Debido a su naturaleza variada existen muchas aproximaciones para la gasificacin de residuos. Algunos de los procesos ya han sido descritos; pero no nicamente los procesos de lecho fluido tienen la posibilidad de adaptarse para la gasificacin de residuos. En la actualidad hay un gran nmero de procesos en varias etapas de desarrollo o demostracin llegndose a contar ms de 71 plantas comerciales. Uno los residuos que adquiere mayor inters para la gasificacin son los residuos slidos urbanos. Los dos aspectos ms importantes de estos residuos son, el carcter altamente heterogneo del combustible y las amplas y estrictas restricciones sobre emisiones.
5.5.1.- Gasificadores de lecho fijo (moving bed gasifiers)

5.5.1.1.- British Gas/Lurgi (BGL) Slagging Gasifier (Gasificador BLG)
Este es un ejemplo de un proceso que fue desarrollado originalmente para el carbn, pero que se ha adaptado con xito en la gasificacin de residuos slidos urbanos (MSW) y residuos derivados de combustibles (RDF). Una planta de 650 t/d se encuentra en servicio en Schwarze Pumpe en Alemania dentro de un complejo mayor para la produccin de energa elctrica y metanol. La planta trabaja con
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una alimentacin de 75% de residuos y 25% de carbn. Otros dos proyectos con esta tecnologa se encuentran en estudio en los EE.UU.

5.5.2.1.- Lurgi circulating fluid-bed process
Otra tecnologa con muchas referencias en el servicio de la gasificacin del carbn y que luego fue adaptada para la gasificacin de residuos es el Lurgi circulating fluid-bed process. Existe en Rdersdorf, cerca de Berln, una planta que produce 50.000 Nm /h de gas de sntesis con bajo poder calorfico a partir de gran variedad de residuos. Otro ejemplo es el de Geertruidenberg en los Pases bajos, donde los residuos de madera son gasificados y utilizados en centrales trmicas de carbn de 600 MW.
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5.5.2.2.- The High-Temperature Winkler (HTW) Process

Existe una planta de 20t/d de demostracin construida en Japn con el proceso de gasificacin HTW. Esta planta es aplicada a la gasificacin de residuos slidos urbanos. Aunque el proceso HTW opera en un modo sin fusin de cenizas, es posible aadir una unidad de slagging al proceso.
5.5.2.3.- Ebara-Ube Process
Fig. 5.28.- Ebara-Ube Process
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A diferencia del resto de procesos vistos, el Ebara ha sido desarrollado en principio para la gasificacin de residuos. Esta formado por un gasificador en lecho fluido ntimamente unido a travs de un corriente de aire a un cmara de combustin ciclnica. La cmara de combustin ciclnica opera a 1400 C y produce una escoria fundida. La variante TwinRec del proceso Ebara consta de una primera etapa de lecho fluido bajo condiciones de pirlisis a unos 580 C seguida por una cmara de combustin ciclnica. La cmara de combustin ciclnica opera a una temperatura de 1350 1450 C. Una versin presurizada del lecho fluido de pirlisis es el proceso conocido como EbaraUbe process. Este lecho esta unido a un gasificador de alta temperatura de 1300 1500 C.

5.5.3.1.- The Shell Coal Gasification Process (SCGP)
Este proceso ha demostrado que puede aceptar pequeas cantidades de residuos en la alimentacin. Se ha llegado a aadir hasta un 30% de residuos de biomasa como aporte al combustible principal en una planta de gasificacin en Buggenum.
5.5.3.2.- The SIEMENS SFG Process

En Seal Sands, Inglaterra, este tipo de gasificador ha sido utilizado para residuos lquidos orgnicos con compuestos de nitrgeno.
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Captulo 6: Aplicaciones de la gasificacin
6.1.- Introduccin
El gas de sntesis es un producto intermedio que puede ser obtenido por gasificacin de una ampla gama de materias primas e igualmente da lugar a una ampla variedad de productos finales. Aunque cualquier combinacin de materia prima a gasificar y producto final a obtener son posibles tcnicamente, eso no quiere decir que sea econmicamente viable o incluso tenga sentido. Dado que se pueden obtener muchos productos finales a partir del mismo gas de sntesis no hay ninguna razn tcnica para no producir a partir del mismo gas varios productos finales. Esto es lo que se denomina poligeneracin [7]. De hecho, hay muchas instalaciones de gasificacin que siguen ese criterio. Incluso hay instalaciones donde la materia prima no es siempre la misma. Tanto la gran variedad de materias primas a utilizar como la gran cantidad de productos finales a obtener hacen de la gasificacin un proceso muy flexible y verstil. Adems, la eleccin no se reduce a las materias primas y los productos finales, sino que tambin es necesario la eleccin del proceso de gasificacin. En la siguiente figura aparecen representadas en forma de esquema las materias primas de las que es posible partir as como los productos finales que se pueden obtener a partir del gas de sntesis generado.
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Fig. 6.1.- Materias primas y productos finales de la gasificacin
6.2.- Productos qumicos

La gasificacin es muy utilizada en la produccin de muchos productos qumicos como el amoniaco, el metanol, hidrgeno, monxido de carbono y oxo-alcoholes. El producto qumico con mayor produccin en el mundo es el amoniaco. Cerca del 10% de la produccin total de amoniaco en el mundo es producido mediante carbn o fracciones pesadas de petrleo. El principal uso del amoniaco es como fertilizante nitrogenado para la agricultura. Aproximadamente el 9% de la produccin mundial de metanol se basa en la gasificacin de carbn o fracciones pesadas de petrleo. El metanol es un importante producto intermedio y ms de la mitad es utilizado en la produccin de formaldehdo y de MTBE (ter metil tertbutlico). La utilizacin de hidrgeno esta muy diversificada. La demanda de hidrgeno es utilizada por las refineras de petrleo que utilizan unos 20.000-100.000 Nm /h hasta la industria MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 74
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alimentara que utiliza 1.000 Nm /h. Esta produccin de hidrgeno es obtenida por reformado de vapor del gas natural y por gasificacin de residuos. El monxido de carbono es una materia prima para la produccin de una serie de productos qumicos orgnicos como el actico, acido clorhdrico o cido frmico. El trmino oxo-alcoholes abarca una serie de alcoholes utilizados para la produccin de plastificantes o detergentes sintticos.
6.3.- Synfuels
Por razones de mejora y transporte, a menudo hay una necesidad de conversin de un tipo de combustible a otro. Por un lado, esto puede referirse a la conversin de carbn o gas natural a combustible lquido, y por el otro, a la conversin de carbn a un substituto o sinttico gas natural (SNG). Prcticamente todos los procesos de gasificacin de carbn modernos han sido desarrollados para la produccin de gas de sntesis para su posterior utilizacin como materia prima para la fabricacin de productos qumicos o para la produccin de hidrocarburos lquidos por medio del proceso Fischer-Tropsch. El nico lugar en el mundo en el que en la actualidad se realiza la secuencia de gasificacin del carbn y proceso Fischer-Tropsch es en el complejo Sasol en Sudfrica, aunque existen varios proyectos que se encuentran actualmente en consideracin en otras partes del mundo como EE.UU., China y Australia. Para la produccin de SNG a partir de carbn slo una planta est en funcionamiento en Beulah, Dakota del norte. En la conversin de gas natural, a travs de oxidacin parcial y sntesis Fischer-Tropsch, en hidrocarburos lquidos (GTL), una planta se encuentra en funcionamiento en Bintulu en Malasia y otra en construccin en Qatar. Existen otras plantas de produccin de GTL en Qatar, Trinidad y Sudfrica mediante procesos de reformado. La opcin GTL es especialmente atractiva cuando el gas natural del que se dispone no se puede transportar a los mercados econmicamente, ya sea por gaseoducto o como gas natural licuado (GNL). En principio, hay dos productos lquidos que se pueden producir: metanol y lquidos Fischer-Tropsch (FT).
6.4.- Generacin elctrica

Los ciclos combinados son una de las formas ms eficientes y limpias de generar electricidad en centrales trmicas. Sin embargo, debido a que los gases de la combustin han
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de atravesar el expansor de la turbina de gas y la caldera de recuperacin, su uso est limitado a combustibles de alta calidad. En este contexto, la gasificacin aparece como una tecnologa conocida que permite transformar combustibles difciles (slidos o lquidos viscosos) en un gas que, una vez limpio, se puede utilizar de forma eficiente en un ciclo combinado. Esta es la idea en la que se basa la tecnologa IGCC (Gasificacin integrada en ciclo combinado). La tecnologa de Gasificacin Integrada con ciclo combinado ya ha sido probada en instalaciones construidas a lo largo del mundo. Entre ellas se encuentran las siguientes: Central de Nuon en Buggenum (Holanda) que funciona desde principios de 1994. Tiene 253 MW de potencia neta y un rendimiento de 43%. La tecnologa del proceso de gasificacin es de Shell. La materia prima utilizada es carbn y biomasa. Central de Indiana (Estados Unidos) que funciona desde 1995. Tiene 262 MW de potencia neta. La tecnologa del proceso de gasificacin es de ConocoPhillips. La materia prima utilizada es carbn y coque.
Fig. 6.2.- Tecnologa de ConocoPhillips en un IGCC
Central de Florida (Estados Unidos) que funciona desde 1996. Tiene 250 MW de potencia neta. La tecnologa del proceso de gasificacin es de GE Energy. La materia prima utilizada es carbn y coque.
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Central de ELCOGAS (Puertollano, Espaa) que funciona desde 1992. Tiene 280 MW de potencia neta y un rendimiento del 42%. La tecnologa del proceso de gasificacin es de Prenflo. La materia prima utilizada es carbn y coque. Central de Nakoso (Japn) que funciona desde 2006. Tiene 250 MW de potencia neta. La tecnologa del proceso de gasificacin es de MHI. La materia prima utilizada es carbn. Como se puede apreciar, las centrales de gasificacin integrada con ciclo combinado utilizan como materia prima normalmente el carbn y esto no cambia para las centrales en proyecto o en construccin. De los procesos de gasificacin explicados en el captulo anterior, en la actualidad son seis las tecnologas utilizadas en la produccin de energa elctrica mediante un IGCC. Estas tecnologas son [6]: Tecnologa ConocoPhillips: Utiliza como alimentacin mezcla agua-carbn. El agente gasificante es oxigeno y utiliza una pared refractaria. Es bueno para un gran rango de carbones, petcoke y mezclas. Tecnologa GE: Utiliza como alimentacin mezcla agua-carbn. El agente gasificante es oxigeno y utiliza una pared refractaria. Es bueno para carbones bituminosos, petcoke o mezclas de petcoke con carbones de bajo rango. Con esta tecnologa se est desarrollando una variante con alimentacin seca para carbones de bajo rango. Tecnologa KBR: Utiliza alimentacin seca. El fluido que proporciona el transporte neumtico es aire. Ha sido probado para un gran rango de carbones y ha sido construido en Mississippi una central de 560 MW con la utilizacin de lignito. Tecnologa MHI: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es aire. Es bueno para carbones de bajo rango. Ya ha sido construida una planta de demostracin de 250 MW en Japn. Tecnologa Shell: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es oxigeno. Dispone de una pared de refrigeracin de agua y admite una gran variedad de materias primas. Tecnologa Siemens: Utiliza alimentacin seca. El agente gasificante es oxigeno. Dispone de una pared de refrigeracin de agua y admite una gran variedad de materias primas, desde bituminosos a carbones de bajo rango.
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Captulo 7: Conclusiones y futuro de la gasificacin
7.1.- Introduccin
Este proyecto Fin de Mster, titulado Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles es el trabajo de investigacin realizado por el alumno D. Jos Ramn Janeiro Martn y sirve para la obtencin del ttulo del Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados. El trabajo de investigacin se ha centrado en la temtica de la gasificacin. En su sentido ms amplo, el trmino gasificacin cubre la conversin de cualquier combustible con alto contenido en carbono a un producto gaseoso (llamado gas de sntesis) con un poder calorfico utilizable. Esta definicin excluye la combustin, a causa de que los gases de combustin no tienen un poder calorfico residual. En cambio, la gasificacin incluye las tecnologas de pirlisis, oxidacin parcial e hidrogenacin. El gas de sntesis es un producto intermedio que puede ser obtenido por gasificacin de una ampla gama de materias primas e igualmente da lugar a una ampla variedad de productos finales. Esto hace que la gasificacin sea un proceso muy flexible y verstil. En este trabajo se presentan la gran variedad de materias primas que son utilizadas as como las tecnologas de gasificacin empleadas para dichas materias primas. Adems, como producto final a obtener se hace especial hincapi en las plantas IGCC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado). MSTER ON LINE EN GENERACIN ELCTRICA Jos Ramn Janeiro Martn Pgina 78
7.2.- Conclusiones
Este trabajo de investigacin es un estado del arte muy actual de la gasificacin para diferentes tipos de materias primas en el que se han presentado los siguientes contenidos: En primer lugar, se ha expuesto la termodinmica y la cintica de la gasificacin. La termodinmica nos permite conocer el estado final al que el proceso evoluciona bajo unas condiciones de presin y temperatura, dando el tiempo suficiente. La cintica, en cambio, nos permite conocer el conjunto de estados intermedios (mecanismos de reaccin) que se producen durante la reaccin antes de llegar al estado final y a que velocidad (ley de velocidad) tiene lugar estas reacciones. En el desarrollo de la teora, me he centrado en el caso de la gasificacin del carbn (la base terica es similar para los diferentes tipos de materias primas) y se han discutido las influencias de las caractersticas del resto de materias primas. En segundo lugar se ha realizado una clasificacin con los diferentes tipos de materias primas empleados en la gasificacin y se han explicado sus principales caractersticas. La clasificacin que se ha realizado constaba de cuatro apartados. En el primer apartado se encuentra el carbn, el coque y el coque de petrleo (petcoke). En el segundo apartado los lquidos y gases en el que los principales son los residuos de refinera y el gas natural. La biomasa se encuentra en el tercer apartado donde se han explicado sus principales caractersticas y se han planteado las dificultades para disponer de grandes instalaciones de gasificacin. Por ltimo se encuentra el apartado de los residuos que abarca residuos slidos urbanos, residuos industriales, lodos de depuradora o lquidos qumicos orgnicos. Tras la exposicin de los diferentes tipos de materias primas se han explicado las diferentes tecnologas existentes de gasificacin para cada uno de ellos. Las tecnologas de gasificacin para cada materia prima, a su vez, se han clasificado en tecnologas de lecho fijo, lecho fluido y lecho arrastrado. En el caso del carbn (coque y petcoque) existen tecnologas de gasificacin tanto de lecho fijo, lecho fluido y lecho arrastrado. Para la gasificacin de lquidos y gases (residuos de refinera, gas natural, ) nicamente se emplean tecnologas de lecho arrastrado. En el caso de gasificacin de biomasa son utilizados gasificadores de lecho fluido y empiezan a aparecer gasificadores de lecho arrastrado a pesar de la agresividad de las cenizas fundidas. Para la gasificacin de residuos son utilizados gasificadores de lecho fijo, fluido y arrastrado. Los gasificadores de lecho arrastrado de residuos son utilizados cuando estos son lquidos mientras que si son residuos slidos (residuos slidos urbanos, lodos de depuradora, ) se emplean gasificadores de lecho fijo y fluido.
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Por ltimo, se han explicado las principales aplicaciones de la gasificacin como son la obtencin de productos qumicos (amoniaco, metanol, hidrgeno, oxo-alcoholes o monxido de carbono), combustibles sintticos y la generacin elctrica. Como punto final me he centrado en las aplicaciones de generacin elctrica mediante plantas IGCC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado) tanto en estado de demostracin como nuevas plantas proyectadas o en construccin. En los ltimos 10-15 aos hemos asistido al comienzo del resurgimiento de la tecnologa de gasificacin y este trabajo de investigacin pretende mostrar un estado del arte muy actual de esta tecnologa.
7.3.- Futuro de la gasificacin

El futuro de la gasificacin est ntimamente entrelazado con el futuro de la energa y la poltica energtica. En general, se reconoce que el desarrollo humano no puede continuar basndose en los combustibles slidos como en la manera actual. No cabe duda de que el uso del hidrgeno en combinacin con las pilas de combustible para el transporte mejorara el microclima de nuestras ciudades a travs de la eliminacin de las emisiones de CO2, NOx, CO e hidrocarburos de los vehculos a motor, pudindose convertir en realidad en los prximos 20 aos. El hidrgeno, que se utiliza en las pilas de combustible, no se encuentra libre en la naturaleza sino como parte de otras sustancias qumicas. Hay esencialmente tres vas para la produccin de hidrgeno: mediante la hidrlisis del agua, el reformado con vapor de gas natural y la gasificacin, pudindose ser la materia prima empleada en la gasificacin desde carbn hasta biomasa. Es aqu donde la gasificacin puede jugar un papel importante. Es importante recalcar que la produccin del hidrgeno lleva asociados unas producciones de CO2 con las excepciones de la utilizacin de la energa nuclear, energa solar, energa elica o energa hidroelctrica con hidrlisis. Por lo tanto, es importante seguir trabajando en las reducciones de estas emisiones de CO2. Adems, es en el caso de la tecnologa de la gasificacin donde es ms sencillo tratar el gas de sntesis para la eliminacin o captura de las emisiones de CO2. Adems, la generacin elctrica de plantas de IGCC (Gasificacin Integrada con Ciclo Combinado) a partir de materias primas como el carbn o los residuos de refinera permiten cumplir una legislacin medioambiental mucho ms restrictiva. Esto es gracias a que el gas de sntesis que ser obtenido a travs un proceso de gasificacin es sometido a una serie de etapas de enfriado y limpieza antes de ser introducido a la turbina de gas del ciclo combinado donde es quemado. Estos costes son ms reducido que en el caso de la limpieza y tcnicas de captura de CO2 de los gases de combustin de una central trmica convencional.
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Adems, gracias a que la gasificacin permite la poligeneracin, es posible la obtencin de energa elctrica e hidrgeno a partir del mismo gas de sntesis. Pero, la gasificacin no slo va a jugar un papel importante en la produccin de hidrgeno y electricidad sino que tiene un papel muy importante en la produccin de productos qumicos a partir de biomasa y residuos.
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Bibliografa:
[1]
Christopher Higman y Maarten van der Burgt, Gasification. Elsevier, Ao. p. 08.
[2]
Harry Morread, Siemens Gasification & IGCC Update, Gasification Technology Updates, 2008, Tampa, Florida.
[3]
Jim Hartung, Compact Gasification System Development Status, New Technology Developments, 13 de Marzo de 2008, Tampa, Florida.
[4]
J. Grz, Anforderungen an Einsatzstofffe und Prozessparameter bei Nutzung der Flugstromvergasung fr die Vergasung von Abfallstoffen In Vergasungsverfahren fr die Entsorgung von Abfllen, eds. M. Born and R. Bergholl. Dsseldorf: Springer-VDI, 1998
[5]
S. B. Ergun, Kinetics of the Reaction of Carbon Dioxide with Carbon J. Phys. Chem. 60 (1956): pp. 480-485
Pgina 82
Bibliografa
[6]
Steve Jenkins, Gasification 101, Gasification Technologies Council Workshop, 13 de Marzo de 2008, Tampa, Florida.
[7]
Rosa Domenichini, Gasification for Combined Production of Electric Power and Chemicals, Industrial Gasification, 13 de Marzo de 2008, Tampa, Florida.
[8]
Sistemas Avanzados de Generacin Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados. Fundacin Circe.
[9]
Centrales Trmicas de Carbn Mster en Generacin Elctrica: Ciclos Combinados, Cogeneracin y Sistemas Avanzados. Fundacin Circe.
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UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA PROYECTO FINAL

ESTUDIO DE LA GASIFICACIN PARA DIFERENTES TIPOS DE COMBUSTIBLES

TUTOR: Sergio Usn Gil Dpto./rea/Empresa

UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA PROYECTO FINAL

ESTUDIO DE LA GASIFICACIN PARA DIFERENTES TIPOS DE COMBUSTIBLES

TUTOR: Sergio Usn Gil Dpto./rea/Empresa

Fdo. Jos Ramn Janeiro Martn Nombre y apellidos del alumno

ESTUDIO DE LA GASIFICACIN PARA DIFERENTES TIPOS DE COMBUSTIBLES

lquidos (alquitranes y aceites) y residuo carbonoso o char. (4)

Reaccin de water gas:

Reaccin de reformado de metano con vapor:

Para combustibles reales la ecuacin total puede ser escrita como:

3. CARACTERSTICAS DE LOS COMBUSTIBLES

Figura 3. Gasificador BLG

5. GASIFICACIN INTEGRADA CON CICLO COMBINADO (IGCC)

CAPTULO 2: OBJETIVOS 2.1.- INTRODUCCIN 2.2.- OBJETIVOS

Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

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Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

1.2.- Historia de la gasificacin

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1.3.- La gasificacin hoy

Fig. 1.1.- Capacidad de produccin mundial de gas de sntesis en diferentes aplicaciones

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Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin

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Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

3.2.- Termodinmica de la gasificacin

Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin

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Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

Reaccin de desplazamiento de CO (CO shift) (a partir de las ecuaciones (4) y (5)):

Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin

PCO2 PH 2 CO2 H 2 [CO2 ] [ H 2 ] ASUMIENDO GAS IDEAL kr = K p = = (12) PCO PH 2O CO H 2O k f [CO ] [ H 2 O]

Para la reaccin water gas la constante de equilibrio es:

Y para la reaccin de reformado la constante de equilibrio es:

Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

3.3.- Cintica de la gasificacin

Fig. 3.1.- Secuencia de gasificacin de carbn o biomasa

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Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin

Fig. 3.2.- Influencia del calentamiento en el proceso de gasificacin

Estudio de la gasificacin para diferentes tipos de combustibles

3.3.2.- COMBUSTIN DE VOLATILES

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Captulo 3: Termodinmica y cintica de la gasificacin

3.3.3.- GASIFICACIN DE CHAR

C fas + CO2 C (O) + CO C (O) CO + C fas

C fas + H 2 O C (O) + H 2 C (O) CO + C fas

C fas + H 2 C (H ) 2 C fas + 1 H 2 C(H ) 2

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