POTENCIOMETRA DIRECTA CON ELECTRODO DE VIDRIO

Diana Hernndez Naranjo 0843184; dianacahena@gmail.com Ricardo Ruiz Guapacha 0833373; ricardoruizdr87@gtmail.com Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Universidad del Valle/ Septiembre 7 del 2011.

Resumen: en esta prctica se obtiene la concentracin de el analito a partir de un valor dado en la escala pH, se procede armando un montaje para una titulacin acido-base, en este caso el indicador del punto final es un pH-metro, se preparan las soluciones reactivos del proceso( NaOH, HCl) y se hacen las diluciones correspondientes de la muestra problema, en nuestro caso el vinagre, luego se procede con la estandarizacin del titulante, NaOH, con ftalato acido de potasio, que es un patrn estndar, se titula entonces la solucin a analizar, dejando caer inicialmente intervalos de 0.2 ml de NaOH desde una bureta de 25 ml, se observa un cambio brusco en la medida del pH lo que indica el punto de equivalencia y se sigue titulando hasta que la medida en el pH-metro sea constante, con el volumen en el punto de equivalencia y con la concentracin del titulante se halla la concentracin del analito, en nuestro caso el acido actico registra un volumen aprox. de 4.50 ml en el punto de equivalencia, lo que nos lleva a una cantidad de 0.04 aprox. de en solucin. Se demuestra as que los mtodos potenciometricos directos son buenas herramientas para determinar cantidades de una sustancia que son muy pequeas en una solucin. Palabras claves: Potenciometra, pH-metro, punto de equivalencia, electrodo, Acido, base, acido actico.

1. Introduccin Potenciometra. La Potenciometra es una tcnica que consiste en medir la diferencia de potencial que se produce en un reaccin qumica, para dicha medida se utilizan dos electros encargados de conducir las cargas generadas, as un electrodo, el nodo, ser el que conduzca la carga negativa hacia un voltmetro, donde se registra la

intensidad de corriente, para pasar luego a un terminal positivo, ctodo, el cual recibe las cargas. El flujo de corriente se genera por la acumulacin de cargas negativas en el nodo y deficiencia de las mismas en el ctodo, como en la naturaleza todo tiende al equilibrio las cargas fluyen para compensar la diferencia. Existen diferentes tipos de electrodos que son especficos para algunos iones y tambin de diferentes tamaos, el ms

tpico es del tamao de un bolgrafo. El analito es una especie electro activa que forma parte de la clula galvnica, donde ocurren las reacciones, podemos convertir una solucin problema en una semicelda introduciendo en su seno un electrodo para transferir electrones a o desde un analito, el electrodo indicador es aquel que responde al analito, se conecta luego esta semicelda con una segunda semicelda a travs de un puente salino, esta celda tiene un potencial fijo y por lo tanto un potencial constante, a este potencial responde un electrodo de referencia, el voltaje de la celda es la diferencia entre el potencial variable y el potencial fijo. Dependiendo del analito y la disolucin se deben elegir entonces los materiales de los que estn fabricados los electrodos, clasificados por clase y el ion que especficamente detectan. Los electrodos selectivos para iones como ya se ha dicho, responden selectivamente a un ion, estos electrodos no implican procesos redox, la caracterstica ideal es una membrana delgada que idealmente es capaz de unirse solo al ion que se pretende determinar. HARRIS, D.C. Anlisis
qumico cuantitativo. Revert, p. 315-320,321

tapn poroso en la parte lateral cerca al extremo inferior del electrodo se usa como puente salino, un electrodo fabricado de esta forma se conoce como electrodo combinado. Para hacer una medida es preciso que al menos fluya una pequea cantidad de energa a travs del circuito, tambin a travs de la membrana de vidrio del electrodo de pH, HARRIS, D.C. Anlisis qumico
cuantitativo. Revert, p. 323,324

Metodologa experimental

Medida de pH con un electrodo de vidrio. El electrodo de vidrio que se usa para medir el pH es el ejemplo ms comn de un electrodo selectivo para iones, la parte sensible del electrodo es un bulbo de vidrio fino en el extremo inferior del electrodo, a su lado se incorpora un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata, los dos sirven para medir la diferencia de potencial a travs de la membrana de vidrio, un

Se mide el pH por cada gota que cae de la bureta (desde antes del punto de equivalencia hasta despus del mismo)

Se mide el pH por cada gota de 0.1 mL de la bureta (desde antes del punto de equivalencia hasta despus del mismo)

titulante que se consumira con el acido actico sin diluir, es decir hay que diluir el acido actico para que no se consuma tanto titulante.

Tabla 1 pH, volumen de titulante, y la primera derivada.

pH 4,06 4,10 4,15 4,19 4,25 4,36 4,46 4,48 4,54 4,59 4,64 4,68 4,72 4,76 4,80 4,86 4,90 4,94 4,97 5,19 5,23 5,34 5,56 5,61 5,67 5,72 5,79 5,95 6,05 6,16 6,25 6,41 6,51 6,61 7,05 7,68 9,05 9,59 9,85 10,03

Se mide el pH por cada gota que cae de la bureta (desde antes del punto de equivalencia hasta despus del mismo)

2. Resultados y discusin La diferencia de potenciales entre un electrodo estndar y un electrodo de referencia se aplica a titulaciones acido base como Potenciometra directa, en este caso inicialmente se titula x M con una solucin estandarizada de de concentracin conocida los datos para esta estandarizacin se encuentran en la tabla 1 y 2 , ya que se prepararon dos soluciones de hidrxido de sodio debido a errores en los que no se tuvo en cuenta el volumen aproximado de

Volumen titulante, mL 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10 1,20 1,30 1,40 1,60 1,70 1,80 1,90 2,40 2,50 3,00 3,50 3,60 3,70 3,80 3,90 4,00 4,10 4,20 4,30 4,50 4,60 4,70 4,80 4,90 5,00 5,10 5,20 5,30

0,40 0,50 0,40 0,60 1,10 1,00 0,20 0,60 0,50 0,50 0,40 0,40 0,40 0,40 0,30 0,40 0,40 0,30 0,44 0,40 0,22 0,44 0,50 0,60 0,50 0,70 1,60 1,00 1,10 0,90 0,80 1,00 1,00 4,40 6,30 13,70 5,40 2,60 1,80 1,00

10,13 10,19 10,30 10,34 10,43 10,52

5,40 5,50 5,60 5,70 5,80 6,00

0,60 1,10 0,40 0,90 0,45 1,75

permite hacer buenas aproximaciones de la estimacin del volumen del punto de equivalencia. HARRIS, D.C. Anlisis qumico
cuantitativo. Revert, p. 237

Fuente: hecha por los autores del informe

Tabla 2 pH, volumen de titulante, y la primera derivada.

12.00 10.00 8.00

pH

pH pH vs. Volumen de titulante(NaOH)

Volumen Titulante, mL

6.00 4.00 2.00 0.00 0.00 5.00 10.00

Volumen de Base agregado, mL

Figura 1 curva de titulacin del (base dbil) con , estandarizacin primera de la base fuerte.

16.00
pH/Volumen de base agregado, mL

14.00 12.00 10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00
Volumen de base agregado, mL

4,22 4,30 4,40 4,57 4,60 4,63 4,74 4,80 4,89 4,98 5,05 5,13 5,24 5,31 5,36 5,46 5,56 5,69 5,87 6,10 6,16 6,26 6,44 6,79 9,42 11,10 11,50 11,84 11,99 12,09

0,00 0,10 0,30 0,50 0,60 0,70 0,90 1,10 1,30 1,50 1,70 1,90 2,20 2,50 2,70 2,90 3,20 3,50 3,80 4,10 4,20 4,30 4,40 4,50 4,60 4,80 5,00 5,50 6,00 6,50

0,80 0,50 0,85 0,30 0,30 0,55 0,30 0,45 0,45 0,35 0,40 0,37 0,23 0,25 0,50 0,33 0,43 0,60 0,77 0,60 1,00 1,80 3,50 26,30 8,40 2,00 0,68 0,30 0,20 1,86

Fuente: hecha por los autores del informe

Figura 2 Derivada 1 curva titulacin figura 1

En la figura 2, 4,6 y 8, como punto final se toma el punto de mxima pendiente (pH/Volumen de base agregado) de la curva de valoracin, este criterio

14.00 12.00 10.00

pH

La reaccin acido-base es llamada tambin de neutralizacin

8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00
Volumen agregado de base, mL

Figura 3 curva de titulacin del (base dbil) con , estandarizacin segunda de la base fuerte.

30.00
pH/Volumen de base agregado, mL

25.00 20.00 15.00 10.00 5.00 0.00 0.00 5.00 10.00

Volumen de base agregado, mL

Figura 4 Derivada 1 curva titulacin figura 3

La concentracin del sera dada por la concentracin y el volumen consumido, para el punto de equivalencia, de durante el procedimiento, la reaccin del con el consume los iones inicialmente disociados

Debido a que los compuestos inicos tienden a disociarse en solucin acuosa, tendremos entonces una solucin electroltica, es decir elctricamente activa, tendremos iones en la solucin. Inicialmente tenemos acido clorhdrico en exceso lo que implica un exceso de iones ,con un alto coeficiente de actividad molar, conforme se adiciona hidrxido de sodio los iones cloruro tienden a difundirse hacia una zona en la que la concentracin de cargas negativas es pequea, y los iones sodio provenientes del titulante tienden a rodear estos iones cloruros, este comportamiento se debera a la alta diferencia de electronegatividades entre los dos elementos, como la concentracin de los reactivos es baja el producto de la neutralizacin permanecer en la disolucin, por su parte el catin de hidrogeno se unir con el hidroxilo para formar agua, esta reaccin disminuye el coeficiente de actividad molar del catin de hidrogeno. Al usar un electrodo selectivo para iones de membrana de vidrio, como lo es el pH-metro, tenemos una lectura inicialmente baja proveniente del coeficiente de actividad del catin hidrogeno, en el interior del pH-metro, se da una sustitucin de la medida de diferencia de potencial en la ecuacin de Nernst, debida a la actividad, dentro y fuera del electrodo, del catin mencionado, se registra la lectura del pH. Se menciono que a medida que el hidronio reacciona con el hidroxilo el coeficiente de actividad molar del

catin hidrogeno disminuye, los cationes migran del interior del electrodo de vidrio hacia la solucin para seguir reaccionando con el hidroxilo lo que cusa que la diferencia de potencial tienda a cero, se dice entonces que la reaccin acido-base est en equilibrio, es decir las concentraciones de los reactivos titulante-analito son iguales y se neutralizan, el potencimetro da un salto inconstante que va desde antes de este volumen de equivalencia a despus del mismo volumen para luego llegar a ser constante, lo que sugiere tomar un intervalo en el registro pH donde posiblemente se encuentra este punto de equivalencia. En el caso de la titulacin de acido clorhdrico, los datos de pH y volumen se encuentran registrados en la tabla 3, se incluyen tambin los datos de la primera derivada de la curva de titulacin que sugiere el punto de equivalencia.

10,0 10,2 10,5 10,7 10,7 10,9 11,0

7,8 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5

0,75 0,66 0,40 0,02 0,40 0,10 1,04

Fuente: hecha por los autores del informe

La grafica de esta misma tabla es decir la figura 5, muestra el comportamiento del acido durante el proceso de titulacin, es apreciable el punto anterior al volumen de equivalencia en el que la escala pH da un salto inesperado en su valor, lo que indica que en el intervalo desde 3,2 a 10 unidades de pH se encuentra dicho volumen de equivalencia.

12.0 10.0 8.0

pH

6.0 4.0 2.0 0.0

Tabla 3 pH, volumen de titulante, y la primera derivada.

pH

Volumen Titulante, mL

2,5 2,6 2,5 2,5 2,5 2,6 2,6 2,6 2,7 2,7 2,8 2,9 3,0 3,2 3,5

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0

0,14 -0,12 0,02 0,02 0,06 0,04 0,06 0,10 0,10 0,14 0,18 0,24 0,32 0,66 8,19

0.0

5.0

10.0

15.0

Volumen de base agregado, mL

Figura 5 curva de titulacin del .

(acido fuerte) con

La figura 6 muestra la grafica de la primera derivada la cual nos indica ms precisamente que el valor del volumen de equivalencia se encuentra cerca a 8.9 unidades de pH

9.00
pH/Volumen de base agregado, mL

Tabla 4 pH, volumen de titulante, y la primera derivada.

8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 5.0 15.0 -1.00 0.0 Volumen de base10.0 agregado, mL pH Volumen Titulante, mL

Figura 6 Derivada 1 curva titulacin figura 5

Para la titulacin del acido actico, acido dbil, la actividad del ion provirnr del nico hodrogeno acido que posee se titula entonces con hidrxido de sodio, dando un intervalo para el punto de equivalencia que va desde 6 hasta 10 unidades de pH, un intervalo similar al de la titulacin del acido clorhdrico, con el volumen que se obtiene del pH en la primera derivada se procede hallar la concentracin del analito, la tabla numero 4 muestra el pH para cada volumen de titulacin del acido actico con agregado y La primera derivada que indica el punto de equivalencia, celda sombreada, en la figura 7 se aprecia la curva de titulacin, en la que el intervalo del punto de equivalencia en unidades de pH va de 6 a 10, tambin se incluye l curva correspondiente a la primera derivada en la figura numero 8.

3,26 3,53 3,57 3,67 3,77 3,81 3,88 3,91 3,97 4,07 4,11 4,16 4,26 4,30 4,37 4,42 4,52 4,59 4,70 4,76 4,82 4,95 5,13 5,20 5,32 5,44 5,59 5,84 6,90 10,18 10,86 11,18 11,36

0,00 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,10 1,30 1,40 1,60 1,70 1,90 2,00 2,40 2,60 3,00 3,20 3,40 3,80 4,20 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,50 5,60 5,70 5,90 6,00

1,35 0,40 1,00 1,00 0,40 0,70 0,30 0,60 0,50 0,20 0,50 0,50 0,40 0,35 0,50 0,25 0,35 0,28 0,30 0,30 0,33 0,45 0,35 0,60 0,60 0,75 1,25 3,53 32,8 6,80 1,60 1,80 1,89

Fuente: hecha por los autores del informe

12.00 10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00
Volumen de base agregado, mL pH

cantidades mximas de graduacin y sus unidades. Otro error influyente, que no se elimina ya que va ligado a la naturaleza qumica del material con que se hace el vidrio del electrodo, es el error alcalino, los iones monovalentes como el del sodio y otros metales alcalinos tienden a difundirse hacia dentro y fuera entre las fronteras del electrodo de forma similar al ion de hidrogeno, lo que causa errores en la medida del pH final. En pH superiores a 10.5, la lectura puede no corresponder solo a la de los iones hidrogeno es decir el pH verdadero puede ser menor al registrado por la interferencia del ion sodio, para que este error sea significativo la concentracin de iones sodio deben ser grandes con respecto a la del ion hidrogeno, por lo menos en 10 unidades de magnitud, lo que podemos apreciar es que las concentraciones que se mantienen son muy bajas, esto hablando del hidrxido de sodio que es el titulante empleado en la prctica, lo que puede significar una actividad de ion sodio baja, resultando un error bajo alcalino. HARRIS,
D.C. Anlisis qumico cuantitativo. Revert, p. 329,330

Figura 7 Curva de Titulacin del dbil) con

(acido

pH/Volumen agregado de base, mL

35.00 30.00 25.00 20.00 15.00 10.00 5.00 0.00 0.00

Volumen de base agregado, mL

2.00

4.00

6.00

8.00

Figura 8 Derivada 1 curva titulacin figura 7

Entre los errores experimentales que afectan la determinacin del analito, se encuentra el error en la medida de volmenes y masas de reactivos, cada instrumento de laboratorio posee un cierto nivel de tolerancia que agregados a los clculos reducen el error experimental en los valores finales, en la tabla numero 5 se encuentran especificadas las tolerancias de los instrumentos usados en la prctica, a si como las

Tabla 5 Tolerancia de los instrumentos de laboratorio

Instrumento Bureta Matraz Volumtrico Pipeta Graduada Balanza Analtica, semi-micro

Fuente:

Capacidad, mL 25 100 5 (100-200) mg

Tolerancia, mL 0.03 0.03 0.01 0.0001 g

HARRIS, daniel. Anlisis cuantitativo, Mxico: Revert, p. 237,

qumica

Clculos: Clculos de la estandarizacin 1 de :

COOK COOK

Clculos de la estandarizacin 2 de :
COOK COOK

+
COOH

NaOH COONa

H2O

(1)

+
COOH

NaOH COONa

H2O

(1)

Fuente: Acd/Chemsketch(Freeware) Hernndez\estructuras qumicas(organica inorgnica)\oftalatopotasico+naoh

(D:\Diana e

Fuente: Acd/Chemsketch(Freeware) Hernndez\estructuras qumicas(organica inorgnica)\oftalatopotasico+naoh

(D:\Diana e

0.1210261099 0.016991809914

Errores aleatorios involucrados en la preparacin de una disolucin:

Errores aleatorios involucrados en la preparacin de una disolucin:

) (

) (

Ecuacin propagacin del error: Ecuacin propagacin del error:

( )

(
) ( )

(
( )

(
( ) ( ) Ver tabla 5.

Ver tabla 5.

( (

) )

( (

) )

Calculo cantidad en gramos de en el analito:

Calculo cantidad en gramos de en el analito:

Terico:

0.027287897
( )

Errores aleatorios involucrados en la preparacin de una disolucin:

0.05

Experimental:
( )

Ecuacin propagacin del error:

0.0399572543

Errores aleatorios involucrados en la preparacin de una disolucin:

)
( )

(
Ver tabla 5.

Ecuacin propagacin del error:

( )

( (

)
( )

) (
Ver tabla 5.

( ( )

% de rendimiento del instrumento pHmetro en la valoracin de con :

Lo que quiere decir que si la concentracin de reaccionantes es baja y la del indicador muy alta este reacciona con todo el analito o titulante que se encuentre en la solucin esto llevara a que el ojo humano percibiera el cambio como producto de reaccin de analito-titulante y la realidad es que el volumen de equivalencia sera el de la reaccin indicador-titulo o analito, no es aconsejable el uso de indicadores en estos casos. 3.1.2 Cul es el indicador qumico apropiado para una valoracin de un acido dbil con una base dbil? R/ Se considera una solucin que se prepara mezclando 100 mL de acido cloro actico 0.050 M con 100 mL de metilamina 0.050 M, esta es una mezcla equimolar de HA y B y debe comportarse de la misma manera que el anfolito de un acido diprtico. Los valores de Ka para los dos cidos son:

3.1 solucin a preguntas 3.1.1 Qu ocurre en las valoraciones ordinarias cuando la concentracin de los reaccionantes es muy pequea? Ser correcto en estos casos usar un indicador?

R/ cuando las concentraciones son muy pequeas en los reaccionantes el punto final o volumen de equivalencia es de difcil apreciacin a la vista humana ya que los cambios se dan a la escala de la concentracin, si se usa un indicador, debe ser una cantidad muy pequea ya que el indicador tambin reacciona con el analito sea el caso o con el titulante, es decir el indicador tambin es un acido o una base cuyas distintas formas protonadas tienen diferentes colores, para que esta forma protonada se produzca el indicador debe reaccionar sea ganando protones de un acido o perdiendo protones con una base

F= concentracin formal de HA o B (se trata de una mezcla equimolar)

[ ]

] [ ]

El pH de la mezcla equimolar debe ser muy prximo a la semisuma de las pKa de HA y BH+ Como verificacin del resultado del pH, se usa la siguiente ecuacin:

electrodo de vidrio en unidades de pH.

5 referencias
[ ]HARRIS, daniel. Anlisis qumica cuantitativo, Mxico: Revert, p. 237, 329,330.

6.75

El anterior resultado se compara con la tabla 6:

Tabla 6 indicadores

HARRIS, daniel. Anlisis cuantitativo, Mxico: Revert, p. 241,

Fuente:

qumica

Se escoge el Azul de bromotimol, que cubre un rango de (6.0-7.6) pH, y que su color en forma acida es amarillo y en forma bsica es azul. 4 conclusiones o los errores de unin liquida y la consideracin de que el conocimiento del pH medido en el analito no debe ser mejor que el conocimiento del pH de las soluciones amortiguadoras, son inevitables y limitan la exactitud en las medidas con