TEMA 13.

DETERIORO DE LOS MATERIALES

1. Introduccin
Deterioro de un material por interaccin qumica con su entorno

Metales: Oxidacin: reaccin del material con el oxigeno atmosfrico (formacin de una capa o pelcula no metlica)

Corrosin: Proceso electroqumico que ocurre en disoluciones acuosas (perdida del material por disolucin)

Cermicas: son materiales muy resistentes al deterioro Corrosin: tan solo ocurre a elevadas temperaturas o condiciones muy extremas Polmeros Degradacin: alteracin en su estructura molecular (presencia de solventes orgnicos, altas temperaturas, radiaciones ultravioleta,..)

2. Deterioro de metales
2. 1. Oxidacin Proceso de oxidacin Ejemplo metal divalente Metal (M) Pelcula oxido (M) Gas (O2)

M2+ + 2e-

O2+ 2 e-

O2-

El metal pasa a ion cediendo electrones Los electrones son captados por el oxgeno y forman el ion

Tipos de xidos La velocidad de oxidacin (aumento de espesor de la pelcula de xido) y la tendencia de la pelcula formada a proteger el metal estn relacionadas por la relacin de Pilling-Bedworth:
Mo peso molecular del oxido MM el peso atmico del metal o y M densidad del oxido y del metal

P-B menor que la unidad pelcula porosa y no protectora P-B mayor que 2 la pelcula el recubrimiento que se forma puede romperse y descohesionarse P-B mayor que uno la pelcula aparece una tensin de compresin a medida que se forma

P-B ptima se sita entorno a la unidad

Otros factores de los que depende la resistencia a la oxidacin ejercida por la capa del xido son: 1. Grado de adherencia entre el xido y el metal 2. Coeficientes de dilatacin trmica del xido y el metal 3. Temperatura

Cintica de la oxidacin Velocidad de oxidacin: ganancia en peso por unidad de rea

Proteccin frente a la oxidacin 1. Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy frgiles) 2. Adicin de ciertos elementos de aleacin 3. Recubrimientos con capas protectoras: Recubrimientos metlicos. Acero galvanizado Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, Recubrimientos orgnicos. Pintura barniz

2.2. Corrosin Es el deterioro de los metales mediante un proceso electroqumico 1. Reaccin electroqumica: Reaccin en la cual existe una transferencia de electrones, es decir, una reaccin qumica que comprende el fenmeno de oxidacin y reduccin Ejemplo. Corrosin del Zinc en medio cido Oxidacin del Zn:

Como el zinc es un buen conductor los electrones pueden transferirse a otra zona donde ocurre la reduccin del H+

Para existir requiere la concurrencia de tres factores: 1) nodo o superficie andica : corresponde a la zona metlica ms electronegativa. De ella sale la corriente de electrones 2) ctodo o superficie catdica: corresponde a la zona metlica ms electropositiva. En ella entra la corriente del electrolito, permaneciendo inalterada. 3) electrolito que una o contenga ambas zonas o superficies. Estos tres factores forman la pila de corrosin: El electrolito acta como cable conductor de corriente

Reaccin andica (nodo): produccin de electrones. En esta reaccin se produce siempre la corrosin de un metal OXIDACIN

Reaccin catdica (ctodo): consumo de electrones. Existen diferentes tipos de reacciones catdicas que pueden darse en funcin del medio en el que se encuentre el metal.

Solucin cida REDUCCIN depende del medio Solucin cida con oxigeno disuelto Disolucin acuosa aireada Reduccin de iones metlicos: ambivalentes o al estado neutro

Potenciales de oxido-reduccin. Serie electroqumica Cuando dos metales diferentes con reactividades diferentes son sumergidos en una misma solucin conductora, a la cual llamamos electrolito, y son conectados elctricamente entre s, se origina un flujo de electrones del metal ms activo o andico hacia el metal ms noble o catdico, dejando al material andico con una deficiencia de electrones. Esto trae como consecuencia que el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa.

Menor tendencia a la corrosin

Mayor tendencia a la corrosin

En cualquier reaccin electroqumica la media celda mas negativa tiende a oxidarse y la mas positiva tiende a reducirse

2. Corrosin galvnica: en instalaciones industriales, habitualmente se emplea una gran variedad de metales y aleaciones diferentes que a menudo estn en contacto fsico y elctrico. Este contacto o acoplamiento de metales diferentes puede ocasionar un aumento en la velocidad de corrosin, lo que recibe el nombre de corrosin galvnica. La corrosin se puede producir: 1. Un solo metal con diferencias en su estructura y/o composicin microscpica (disolucin)

2. Se conectan metales diferentes ( el metal mas activo o andico se corroe mas rpidamente)

3. Dos metales distintos en electrolito donde inicialmente no hay iones metlicos (para galvnico)

5. Un metal en un electrolito con diferente concentracin (concentracin diferencial)

6. Un metal que contiene regiones con diferentes esfuerzos locales

7. Un metal en contacto con un electrolito cuando existe diferencia en concentracin de O2

La tendencia a la corrosin de un metal mostrada por la serie electroqumica puede alterarse por causa de no cumplirse las condiciones que se impusieron para su definicin

Serie galvnica

Reactividades relativa de parejas de metales en un medio determinado y bajo condiciones especificas

Ecuacin de Nerts: Calculo del potencial para una concentracin diferente

a1M

E: potencial de electrodo E: potencial de electrodo estndar R: cte de los gases (8,31 J/mol k) F: cte de Faraday 96500 C n : nmero de electrones de la reaccin C: concentracin productos/concentracin reactivos

Ley de Faraday
proporcional a

: La masa depositada por electrlisis es directamente

la

cantidad

de

electricidad

que

ha

circulado.

m=M I t /(96500 n)
Donde: m masa en gramos que se han depositado. M peso atmico del elemento. n nmero de electrones intercambiados. I intensidad de la corriente en amperios. t tiempo en segundos.

2.3. Pasivacin
La pasivacin se refiere a la formacin de una pelcula relativamente inerte, sobre la superficie de un material (frecuentemente un metal), que lo protege en contra de la accin de agentes externos. La capa pasivante impide la interaccin entre el metal y el agente externo actuante, de modo que cualquier reaccin qumica o electroqumica se reduce o queda anulada.

La pasivacin no debe ser confundida con los metales que por si mismo son resistentes a la accin de medios corrosivos como el oro y el platino que no se oxidan fcilmente y por eso se llaman metales nobles

2.4. Formas de corrosin Corrosin uniforme o generalizada

Adelgazamiento progresivo y uniforme del componente metlico. El ambiente corrosivo tiene el mismo acceso a todas las partes del componente. Es la ms importante pero la ms fcil de controlar. Ejemplo: Corrosin atmosfrica; acero en medio cido.

Corrosin galvnica o bimetlica

Forma de ataque localizado Se produce por contacto de dos metales en presencia de un electrolito (disolucin acelerada del metal ms reactivo)

Corrosin por picaduras

Es un ataque localizado. Produce hoyos pequeos en la superficie del metal. Es muy destructivo en las estructuras de ingeniera si se produce perforacin. Es difcil de detectar porque los agujeros se pueden rellenar con productos de la corrosin

Corrosin por resquicios

Se presenta en hendiduras, rendijas y bajo superficies protegidas donde pueden existir soluciones estancadas

Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano de una aleacin. En stos puede haber una mayor concentracin de impurezas y una menor concentracin de agentes pasivantes Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas entre los 500 y los 800C durante periodos de tiempo suficientemente largos

Eliminacin selectiva
Eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin slida por procesos corrosivos Ejemplo: deszincado de latones, corrosin graftica de las fundiciones grises

Corrosin por erosin

Proceso de ataque corrosivo a un metal debido al movimiento relativo del fluido corrosivo con respecto a la superficie metlica Suele presentarse en tuberas, hlices, alabes de turbinas, vlvulas, bombas etc.

Dao por cavitacin

Es causado por la formacin e impulsin de burbujas de aire o en cavidades llenas de vapor en un lquido, que se encuentra en contacto con una superficie metlica (impulsores de bombas o propulsores de barcos)

Corrosin por rozamiento o desgaste

Tiene lugar en las interfases entre materiales bajo carga sometidas a vibracin y deslizamiento (ejes y rodamientos) Causada por la presencia y actividades de organismos vivos (microbios, bacterias,..)

Corrosin bajo tensin

Se produce por la accin combinada de un esfuerzo de traccin aplicado y de un ambiente agresivo, siendo necesaria la presencia de ambos factores Aparece en plataformas off-shore, tanques de almacenamiento, etc

Corrosin-fatiga
Dao que se produce por la accin simultanea de una tensin cclica y un medio agresivo

Corrosin en el hormign
Las sales y otros agentes qumicos penetran en el hormign a travs de su red de poro y causan la corrosin de las armaduras. La corrosin del metal genera fuerzas expansivas que provocan la aparicin de fisuras en la estructura de hormign

Corrosin microbiana
Causada por la presencia y actividades de organismos vivos (microbios, bacterias,..)

2.5. Proteccin frente a la corrosin

Seleccin del material Seleccionar adecuadamente el material en funcin del ambiente corrosivo en que vaya a trabajar Factores econmicos Diseo Evitar en lo posible juntas, resquicios y heterogeneidades, facilitando las operaciones de limpieza y la extraccin de aire Inhibidores Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas concentraciones, disminuyen su agresividad al eliminar las especies qumicamente activas de las disoluciones o pasivar las superficies metlicas Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de calor o radiadores de automvil Recubrimientos protectores Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos superficiales que impiden el acceso directo del medio agresivo al metal que se quiere proteger

Proteccin catdica mediante nodos de sacrificio Si encontramos un metal cuyo potencial sea ms electronegativo que el potencial de las zonas andicas de la superficie metlica que queremos proteger y lo unimos metlica/elctricamente a ella, formamos una pila, a nuestra conveniencia, en la que la nueva zona andica sea el metal por nosotros elegido y en el que se produzca la corrosin. De esta forma hemos creado una pila galvnica cuya zona andica (zona de corrosin) es la elegida previamente, mientras que el resto de superficie forma la zona catdica que permanece inalterable o protegida. Al corroerse el metal elegido, se va deteriorando o sacrificando en beneficio de la estructura a proteger (nodo de sacrificio).

2. Deterioro de las cermicas

Los materiales cermicos son muy resistentes a la corrosin La corrosin se produce por disolucin qumica Las cermicas refractararias resisten altas temperaturas y el ataque a elevadas temperaturas de metales sales escorias y vidrios En conversin de energa se requieren temperaturas elevadas, atmosferas corrosivas y altas presiones.

3. Deterioro de los polmeros

Los polmeros se degradan por interaccin con el ambiente. Hinchamiento El liquido o soluto difunde en el polmero y es absorbido por este forzando la separacin de las macromolculas que conduce a una reduccin en las fuerzas de enlace secundarias y el material se hace mas blando y dctil Disolucin Como regla general cuanto mayor sea la similitud entre la estructura qumica del solvente y el primero mayor es la probabilidad de hinchamiento y disolucin

Polmero en estado solido

Hinchamiento del polmero

Polmero disuelto

Ruptura del enlace Puede originarse por exposicin a la radiaciones solar o al calor y por reaccin qumica Efectos de la radiacin Haz de electrones, rayos X, rayos , gamma y radiacin ultravioleta poseen suficiente energa para penetrar en el polmeros e interactuar con los tomos o electrones de los componentes. Efecto de las reacciones qumicas El oxigeno, el ozono y otras sustancias pueden originan la escisin de las cadenas como resultado de una reaccin qumica. Muy frecuente en cauchos vulcanizados Efectos trmicos Escisiones de cadenas moleculares a elevadas temperaturas y producen reacciones qumicas que generan sustancias gaseosas