Cristalizacin

CRISTALIZACIN
I.INTRODUCCION Durante la presente experiencia aprenderemos de la cristalizacin a partir de una solucin, tendremos que utilizar dos mtodos de filtracin (filtracin con

bomba al vacio y una filtracin en caliente con un embudo y papel de filtro) y adems conoceremos compuestos que ayudaran a la cristalizacin de la

solucin. La cristalizacin es una importante operacin en la industria qumica, como mtodo de obtencin y purificacin de materiales cristalinos de una gama de tamaos dada. En un cristal las molculas, iones o tomos que lo constituyen estn dispuestos e forma regular con el resultado de que la forma del cristal es independiente del tamao, y si un cristal crece, cada una de las caras se desarrolla de manera regular.

La presencia de impurezas, sin embargo, dar lugar normalmente a la formacin de un cristal de manera irregular. Generalmente los cristales grandes y regulares constituyen una garanta de la pureza del material, aunque existe cierto nmero de pares de sustancias que forman cristales mixtos. En los ltimos aos las tcnicas para conseguir un crecimiento perfecto de los cristales individuales han experimentado un desarrollo considerable,

utilizndose en la produccin de dispositivos semiconductores, rayos lser y gemas artificiales

II.OBJETIVOS Poder lograr la purificacin de la muestra utilizada, reconociendo procedimientos experimentales. Obtener cristales de acetamilida.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 1

Cristalizacin III. FUNDAMENTO TEORICO

1. Cristalizacin La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio. En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado. Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero qumico debe establecer dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc. Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el mas puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que las molculas permanecen inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal. 2. Tipo de Cristales Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante y es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal posee. La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas universales de cristalizacin: Sistema Cbico Sistema Tetragonal Sistema Ortorrmbico Sistema Monoclnico 3. Crecimiento de los Cristales Para obtener cristales grandes de productos poco solubles se han desarrollado otras tcnicas. Por ejemplo, se puede hacer difundir dos compuestos de partida en una matriz gelatinosa. As el compuesto se forma lentamente dando lugar a cristales mayores. Sin embargo, por lo general, cuanto ms lento es el proceso Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC
Pgina 2

Sistema Triclnico Sistema Hexagonal Sistema Rombodrico

Cristalizacin de cristalizacin tanto mejor suele ser el resultado con respecto a la limpieza de los productos de partida y tanto mayor suelen ser los cristales formados. La forma y el tamao de los cristales pueden ser influenciados a aparte por condicionantes como el disolvente o la concentracin de los compuestos, aadiendo trazas de otros componentes como protenas (esta es la manera con que los moluscos, las diatomeas, los corales, etc. consiguen depositar sus conchas o esqueletos de calcita o cuarzo en la forma deseada.) La teora ms aceptada para este fenmeno es que el crecimiento cristalino se realiza formando capas mono moleculares alrededor de germen de cristalizacin o de un cristalito inicial. Nuevas molculas se adhieren preferentemente en la cara donde su adhesin libera ms energa. Las diferencias energticas suelen ser pequeas y pueden ser modificadas por la presencia de dichas impurezas o cambiando las condiciones de cristalizaciones multitud de aplicaciones se puede necesitar la obtencin de cristales con una determinada forma y/o tamao como: la determinacin de la estructura qumica mediante difraccin de rayos x, la nanotecnologa, la obtencin de pelculas especialmente sensibles constituidas por cristales de sales de plata orientados perpendicularmente a la luz de incidencia, la preparacin de los principios activos de los frmacos, etc. 4. Teora De La Cristalizacin La cristalizacin se puede analizar desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, consumo de energa, o velocidades de formacin y crecimiento. a. Sobresaturacin La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tuene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de forma que ni la nucleacin un el crecimiento tendrn lugar en un solucin saturada o insaturada. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos. Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre frecuentemente con muchas sales inorgnicas y sustancias orgnicas, una solucin saturada se transforma en sobresaturada y simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de sal comn, la sobresaturacin se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el enfriamiento como la evaporacin no resultan adecuados, como en el caso de solubilidad elevada, la sobresaturacin se puede generara aadiendo un Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC
Pgina 3

Cristalizacin tercer componente. El tercer componente puede actuar fsicamente dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que la solubilidad del soluto disminuye bruscamente. Tambin, si se desea una precipitacin prcticamente completa, se puede crear qumicamente un nuevo soluto aadiendo un tercer componente que reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble. Este proceso recibe el nombre de precipitacin, los mtodos utilizados en anlisis cuantitativo constituyen ejemplos tpicos de precipitacin. Mediante la adicin de un tercer componente es posible crear rpidamente sobresaturaciones muy grandes. b. Pureza Del Producto Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de slidos retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si el producto se seca directamente, se produce una contaminacin que depende de la cantidad y del grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. c. Solubilidad De Equilibrio En La Cristalizacin El equilibrio en la cristalizacin de cualquier sistema puede ser definido en trminos de su curva de solubilidad o saturacin y sobresaturacin. La curva de sobresaturacin difiere de la de solubilidad en que su posicin no es solamente una propiedad de el sistema sino tambin depende de otros factores como el rango de enfriamiento, el grado de agitacin y la presencia de partculas extraas. Sin embargo bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturacin para un sistema dado es definible, reproducible, y representa la mxima sobresaturacin que el sistema puede tolerar, punto en el cual la nucleacin ocurre espontneamente. La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el solvente y representa las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el licor madre coexiste en equilibrio termodinmico. Las curvas de saturacin y sobresaturacin dividen el campo de concentracin-temperatura en tres zonas:

La regin insaturada, a la derecha de la curva de saturacin La regin meta estable, entre las dos curvas. La regin sobresaturada o lbil, a la izquierda de la curva de sobresaturacin.

De acuerdo a la teora original de Miers, en la regin insaturada, los cristales del soluto se disolvern, el crecimiento de los cristales ocurrir en la zona meta estable, y la nucleacin ocurrir instantneamente en la zona lbil. Investigaciones subsecuentes encontraron como otros factores afectan a la nucleacin adems de la sobresaturacin.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 4

Cristalizacin d. Efecto de las impurezas El ambiente qumico, e.g. la presencia de relativamente bajas concentraciones de sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc., juega un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin. Su papel es muy importante por diversas razones. La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas aadidas durante su procesamiento. La variacin aleatoria de las impurezas es un efecto indeseable. Su efecto en las especies a cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de cristalizacin se desea establecer un control satisfactorio. La segunda, y la ms importante, es posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalizacin, o cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza. El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para variar: Alterando significativamente la cintica de cristalizacin y de aqu la distribucin de tamao del cristal. Tener mejor control del cristalizador. Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la produccin de un cierto tipo de cristal. Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las impurezas sean inaceptables. e. Condiciones Que Debe Cumplir Un Disolvente Para Realizar Una Buena Cristalizacin Que a temperatura elevada disuelva rpidamente el soluto Que al bajar la temperatura el soluto sea muy poco soluble en el . Que no reaccione el soluto. Que sea lo suficiente voltil, para ser eliminndote los cristales Que al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formando del compuesto que se purifica. Que en el fri, las impurezas sean mas solubles que el soluto. Los disolventes mas utilizados son :Agua (p.eb.=100C), etanol (p.eb.=78.5C), acetona(p.eb.=56.5C) , ter etlico (p.eb.=78C), benceno(p.eb.80C),acido actico(p.eb.=118C9 acetato de etilo (p.eb.=78C), ter de petrleo (p.eb.=30_60C), tambin se puede utilizar mezclas de disolventes como por ejemplo: agua acetona , benceno ter de petrleo , agua acido actico,, etc.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 5

Cristalizacin f. Efecto de la temperatura sobre la solubilidad. Recordemos que la solubilidad se define como la mxima cantidad de un soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias. En la mayora de los compuestos inicos, aunque no en todos, la solubilidad de la sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo no hay una correlacin clara entre el signo del Hdisolucin y la variacin de la solubilidad con la temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta con la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma experimental. 5. Cristalizadores Los cristalizadores comerciales pueden operara de forma continua o por cargas, excepto para algunas aplicaciones especiales, es preferible la operacin continua. La primera condicin que debe de cumplir un cristalizador es crear una solucin sobresaturada, ya que la cristalizacin no se puede producir sin sobresaturacin. El medio utilizado para producir la sobresaturacin depende esencialmente de la curva de solubilidad del soluto. Algunos solutos como la sal comn, tiene solubilidades que son prcticamente independientes de la temperatura, mientras que otros, como el sulfato sdico anhidro y el carbonato sdico monohidratado, poseen curvas de solubilidad invertida y se hacen mas solubles a medida que la temperatura disminuye. Para cristalizar estos materiales se precisa crear la sobresaturacin mediante evaporacin. En los casos intermedios resulta til la combinacin de evaporacin y de enfriamiento. Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo utilizado para crear la sobresaturacin: Sobresaturacin producida por enfriamiento sin evaporacin apreciable, por ejemplo, cristalizadores de tanque. Sobresaturacin producida por evaporacin, con enfriamiento apreciable, por ejemplo, evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores. Evaporacin combinada con enfriamiento adiabtico: cristalizadores al vaco. 6. Carbn Activado Es un carbn amorfo que ha sido sometido a tratamiento especial con el fin de elevar grandemente su superficie por formacin de poros intermedios. Esa estructura aumenta grandemente su capacidad de absorbente de gases y vapores, as como sustancias disueltas o dispersas en lquido, es decir la capacidad de adhesin es mas mientras tenga mas poros, as podr concentrar la mayor cantidad de impurezas posibles.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 6

Cristalizacin Procedimiento 1. Preparacin De La Solucin Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin. El compuesto a recristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un matraz de fondo redondo del tamao adecuado al que se acopla un refrigerante de reflujo. Se echa un trocito de plato poroso y se cubre el slido con un volumen del disolvente elegido que se juzgue todava insuficiente para disolverlo totalmente se calienta la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente al comunicar al lquido un movimiento de giro. A la solucin hirviente se aade ms disolvente en pequeas porciones y continuando la agitacin. Entre cada dos adiciones se debe dejar el tiempo suficiente para que el soluto pueda disolverse. Se contina la adicin de disolvente hasta que todo el soluto se ha disuelto a la temperatura de ebullicin. 2. Decoloracin A menudo la solucin se colorea con impurezas orgnicas de alto peso molecular. En estos casos el color se puede eliminar hirviendo la solucin con una pequea cantidad de carbn empleado debe ser la mnima, puesto que inevitablemente cierta cantidad del compuesto deseado se absorbe tambin. 3. Filtracin De Solucin En Caliente

La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel de filtro ni en el embudo. Para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en un embudo previamente calentado en una estufa, y provisto de un filtro de pliegues para aumentar la velocidad de filtracin.

4. Enfriamiento Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso lo realizamos en un vaso de precipitado y sumergido en otro vaso mas grande con hielo (bao de hielo). Generalmente, es preferible que los Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC
Pgina 7

Cristalizacin cristales tengan un tamao medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que stas quedan adsorbidas.

5. Separacin De Los Cristales

En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue empleando un embudo Bchner unido a un quitasato, que a su vez se conecta a la trompa de vaco. Los quitasatos debern sujetarse mediante unas pinzas a un soporte. El Bchner debe ser de tamao adecuado, eligindose el ms pequeo que permita la recogida con holgura de toda la masa cristalina sin que sta llegue a rebosar el borde superior del embudo. El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios de la placa del Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el papel con disolvente y haciendo succin mediante una bomba. 6. Secado Este proceso es el ms rpido, una vez obtenido los cristales lo llevamos a una estufa de poca temperatura, y en aproximadamente 5 minutos tendremos los cristales de la muestra, esta purificacin se podr realizar para otras experiencias con reactivo puro.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 8

Cristalizacin IV. PARTE EXPERIMENTAL

A. Materiales Y Reactivos Dos vasos de precipitado Un embudo Una bageta Una bomba de filtracin al vacio Papel de filtro Mechero, Rejilla y trpode Piceta Reactivo: Acetamilida

B. Proceso Procedemos a llevar 1g de acetamilida a un vaso de precipitado y lo disolvemos con 100 ml de agua, para que la solucin sea total, calentamos la solucin hasta que se disuelva todo el soluto, luego seguimos calentando hasta que empiece a ebullir. Luego de esto cuando empiezan a salir las primeras burbujas de ebullicin agregamos una pisca de carbn activado para que podamos obtener la solucin mas pura que se pueda.

Luego de este paso, procedemos a la primera filtracin en caliente con papel de filtro y un embudo, aqu obtendremos el carbn con las impurezas en el papel de filtro, la solucin que nos quede ser con la que trabajaremos seguidamente. Llevamos a calentar la solucin del filtrado hasta que se evapore la mayor parte de solvente (agua), y tener la solucin mas concentrada para que as obtengamos en la siguiente filtracin mas cristales. Luego de esto pasamos a enfriar la solucin en una bao de hielo, hasta que se forme la mayor cantidad de cristales posible para filtrara con la bomba al vacio.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 9

Cristalizacin Luego de sacra el papel de filtro de la bomba de filtracin al vacio, observamos los cristales de acetamilida pura.

V.

CONCLUSIONES

Se comprueba el efecto de la temperatura en la solubilidad, mientras mas temperatura habr mas soluto disuelto en un solvente. La concentracin tambin depende de la temperatura. VI. RECOMENDACIONES

Un mtodo bueno para evitar las reacciones violentas, es agregar una perla de vidrio a ala solucin. No usar ni demasiado carbn activado ni muy poco, para obtener la muestra ms pura y mejores resultados. Enfriar la solucin de poco a poco antes de llevarlo al bao de hielo, ya que un cambio brusco de temperatura podra echar a perder la muestra. VII. BIBLIOGRAFA.

1. HAWLEY. Diccionario de Qumica. Barcelona, Espaa. 1983 2. www.google.com .pe: prueba de cristalizacin.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 10

Cristalizacin

ANEXO
Importancia De La Cristalizacin En La Industria En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales. La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una fase homognea. Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de agua para formar hielo o en la manufactura de mono cristales, o bien por cristalizacin de soluciones lquidas. Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender que la realidad tcnica es sobrepasada en ocasiones por todos los factores empricos que estn involucrados en la operacin. Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del mismo compuesto qumico, independientemente de su tamao. Los cristales son la forma ms pura de la materia, su bien sucede que precipitan simultneamente cristales de varias sustancias formando soluciones slidas de varios colores como son los minerales como el mrmol veteado, el jade, nix, turquesas, etc., en los cuales cada color es de cristales de una sal diferente. Sin embargo cuando cristaliza solamente un solo compuesto qumico, los cristales son 100% puros.

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 11

Cristalizacin Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados por su densidad, su ndice de refraccin, color y dureza. Cristalizador de enfriamiento superficial

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 12

Cristalizacin Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB)

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 13

Cristalizacin Cristalizador de tubo de extraccin (DT)

Laboratorio De Qumica Orgnica II / UNAC

Pgina 14