XIII Materiais Cermicos

Microscopia eletrnica de varredura de uma pelcula delgada de diamante.

Departamento de Engenharia de Materiais EM 737- Tecnologia de Ligas Metlicas

Dr. Ivaldo Leo Ferreira

Grupo de Pesquisa em Solidificao DEMA-FEM-UNICAMP

1 Ligaes Atmicas dos Cermicos

Ligao Atmica: - A maioria das cermicos inico e alguns so covalentes; - O carter inico ou percentual inico das ligaes aumenta com a diferena de eletronegatividade; Elementos grandes versus pequenos: CaF2: Grande SiC: Pequeno

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2 Estrutura Cristalina dos Cermicos

Estruturas dos xidos: - Os nions de oxignio so bem maiores que os ctions metlicos; - O empacotamento do oxignio elevado geralmente num retculo cristalino CFC; - Os ctions ocupam os vazios do retculo cristalino do oxignio;

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3 Seleo dos Stios Ocupados

Quais stios atmicos sero ocupados? 1. O tamanho do stio: - O ction se encaixa no stio disponvel. 2. Estequiometria: - Se todos os stios de um determinados tipo estiverem ocupados, os ctions remanescentes ocuparo outros tipos de stios. 3. Hibridizao das ligaes:

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4 Ligao Inica e Estrutura Cristalina

1. Tamanho Estruturas estveis: - H uma maximizao do nmero de vizinhos com cargas opostas mais prximos;

Instvel

Estvel

Estvel

- Neutralidade da Carga A carga lquida de uma estrutura deve ser nula; - Forma Geral; AmXP - Os coeficientes m e p so determinados pela condio de neutralidade da carga;
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5 Nm. de Coordenao e Raio Inico

Nmero de Coordenao cresce com a relao rction/rnion. - Quantos ctions se pode arrumar ao redor de um nion?

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5 Tamanho do Stio de Ction

Ex.*: Determinar a mnima relao rction/rnion para o stio do OH para um nmero de coordenao igual a 6.
2rnion + 2rction = 2a

a = 2 rnion Logo,
2rnion + 2rction = 2 2rnion rnion + rction = 2rnion

rction = ( 2 1)rnion

rcation = 0.414 ranion

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6 Seleo de Stios II
2. Estequiometria: - Se todos os stios de um determinados tipo estiverem ocupados, os ctions remanescentes ocuparo outros tipos de stios. Ex.: A clula unitria FCC apresenta 4 stios OH 8 stios TD. - Se para um cermico especfico a clula unitria apresenta 6 ctions e eles preferem stios OH, ento 4 estaro em OH e 2 estaro em TD.

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6 Seleo de Stios III

3. Hibridizao das ligaes bastante significativo para a ligao covalente. - Orbitais hbridos podem impactar as ligaes se um carter covalente significativo estiver presente. Ex.: No SiC, XSi = 1.8 e XC = 2.5, logo

% carcter inico = 100 {1 - e

-0.25( X Si X C ) 2

} = 11.5%

- Aproximadamente 89,5% de ligao inico; - Ambos o Si e o C preferem hibridizao sp3; - Por conseguinte os no SiC utiliza os stios TD.

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7 Previso da Estrututa FeO

Tomando por base o raio inico, qual estrutura cristalina, seria semelhante ao FeO.

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8 Estrutura do Salgema
Alguns conceitos podem ser aplicados a slidos inicos em geral. Ex.: A estrutura do sal-de-cozinha, NaCl

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8 Estrutura do MgO e FeO

Tambm apresentam a estrutura do NaCl.

Cada on O2- apresenta 6 vizinhos Mg2+.

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8 Estrutura Cristalina Tipo AX

As estruturas cristalinas tipo AX incluem o NaCl, CsCl e a blenda de zinco ZnS. Estrutura do Cloreto de Csio

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8 Estrutura Cristalina Tipo AX

Estrutura do Blenda de Zinco
rZn 2+ rO 2 0.074 = = 0.529 OH ?? 0.140

Quanto ao tamanho o Zn2+ deveriam estar em stios OH. Na estrutura observada os Zn2+ ocupam stios TD. Porque o Zn2+ encontram-se em stios stios TD? - Hibridizao (sp) da ligao do Zn favorecem stios TD. - Desta forma, cada Zn2+ possui 4 vizinhos O2-.

Ex.: ZnO, ZnS e SiC

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8 Estrutura Cristalina Tipo AX2

Estrutura do Fluorita Fluorita de clcio (CaF2); Ctions em stios cbicos; Estrutura antifluorita: ctions e anions ocupam posies reversas;

Ex.: UO2, ThO2 e CeO2.

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8 Estrutura Cristalina Tipo ABX3

Estrutura do Perovskita

Ex.: xido complexo de BaTiO3.

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9 Propriedades Mecnicas
Sabe-se que os cermicos so mais frgeis que os metais, por que? Considere a mtodo pelo qual ocorre a deformao: - Deslizamento ocorre em segundo planos preferenciais de deslizamento; - Em slidos inicos o deslizamento bastante difcil; - necessria uma grande quantidade de energia para fazer um nion deslizar sobre outro devido a foras de natureza repulsivas;

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9 Calculo Mdio da Densidade

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10 Silicatos Cermicos
O Si e o O so os elementos mais comuns na face da Terra.

As estruturas dos silicatos (SiO2) so as mesmas do quartzo, cristobalita e tridimita. As ligaes fortes do Si-O conduzem a um material forte e de elevado ponto de fuso (1710 oC).

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11 Slica Amorfa
Slica Gel SiO2 amorfo; - SiO-4 e O2- no esto bem ordenadas no reticulado; - Cargas balanceadas por H+ para formar OH- em ligaes oscilantes; Considervel rea superficial > 200 m2/g; -A SiO2 bastante estvel, ou seja, no-reativa; Funciona como catalisador;

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12 Vidro de Slica
Forma densa da slica (SiO2) amorfa; - Desbalanceamento de cargas corrigido por ctions contadores tais como o Na+; - Vidros de borosilicatos, o chamado Pyrex, so utilizados em laboratrios; O Pyrex apresenta melhor estabilidade trmica sendo menos frgil que o vidro de sdio.

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12 Silicatos
Combina-se SiO4-4 tetradrico permitindo que compartilhe cantos, arestas e faces:

Ctions tais como Ca+2, Mg+2 e Al+3 agem neutralizantes e promotores de ligaes inicas.

como

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12 Silicatos
Combina-se SiO4-4 tetradrico permitindo que compartilhe cantos, arestas e faces:

Ctions tais como Ca+2, Mg+2 e Al+3 agem neutralizantes e promotores de ligaes inicas.
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como

12 Silicatos em Camadas
Silicatos em camadas (argilas) - SiO4 tetradrica conectadas juntas para formar planos 2D

(Si2O5)2Os ctions so necessrios para balancear as cargas;

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12 Silicatos em Camadas
Argila de Kaolinita alterna camadas (Si2O5)2- com camadas de Al2(OH)42+ .

Obs.: As lminas adjacentes so ligadas entre si por foras de van der Waals.
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12 Silicatos em Camadas
Podem alterar os contra-ons; - Altera os espaos entre as camadas; - As camadas tambm permitem a absoro de gua; Micas KAl3Si3O10(OH)2; Bentonita; - Utilizada para selar poos; - Empacotada a seco; - Aumenta duas a trs vezes o volume na presena de gua; - Bombeado para selar o poo de forma nenhuma gua contaminada escoe e contamine o reservatrio;

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13 Formas do Carbono
Carbono Negro ou Grafite HC, macio, amorfo, rea superficial 1000 m2/g; Diamante - Carbono tetradrico;
Duro ausncia de planos de cisalhamento; Frgil no se pode cortar ou usinar;

- Diamantes grandes - Jias - Diamantes pequenos

Feitos pelo homem para corte e polimento;

- Filmes de Diamante;
Utilizados como revestimentos duros, ferramentas, instrumentao mdica, etc;
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13 Formas do Carbono - Grafite

Estrutura de camadas Camadas aromticas;

Foras fracas de van der Waals entre camadas; Planos deslizam facilmente uns sobre os outros, timo lubrificante slido;
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13 Formas do Carbono - Fulerenos

Fulerenos e Nanotubos de carbono; - Envolve a folha de grafite se curvando na forma de esferas e tubos; - Buckminster Fulerenos (esferas de carbono);
Na forma de esfera com frmula C60 e tambm C70 e outros elementos;

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14 Defeitos em Estruturas Cermicas

Defeitos de Frenkel - Um ction encontra-se fora de seu lugar no retculo; Defeitos de Schottky - Lacunas de um par de um nion e de um ction simultaneamente;

Concentrao de equilbrio de defeitos

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~e

QD kT

15 Impurezas
Impurezas satisfazem o balano de carga: neutralidade Ex.: Na Cl Impureza de ction substitucional

Impureza de nion substitucional

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16 Diagrama de Fases Cermicos

Diagrama de Fases MgO-Al2O3

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17 Medida do Mdulo de Elasticidade

Na T ambiente comportamento elstico com falha frgil; Ensaios de trs pontos so geralmente empregados;
- Ensaios de trao no so recomendados para materiais frgeis.

Mdulo de elasticidade (E) determinado segundo:

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17 Medida da Resistncia
Na T ambiente comportamento elstico com falha frgil; Medida da tenso em trs pontos na T ambiente;

Resistncia flexo:

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18 Medida de Fluncia
A temperatura elevada (T = 0.4 TF)

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