Resumen de Termometria y Termodinamica

Fsica Trmica- UNSAM 2007 - S.
Gil
19
Resumen de Termometra y Termodinmica
Fsica 1 - S.Gil - UNSAM

R. Boyle S. Carnot R. Classius L. Boltzmann W. Thomson (Lord Kelvin)

Introduccin a la fsica trmica

Cuando realizamos la descripcin mecnica de un cuerpo rgido, nos preocupamos por
especificar en cada instante de tiempo, la posicin y velocidad de su centro de masa, orientacin y
velocidad angular del mismo respecto a algn sistema de referencia. Estos parmetros constituyen
las coordenadas mecnicas del sistema. Estas coordenadas nos permiten a su vez determinar la
energa cintica y potencial del cuerpo, su momento lineal, angular, etc. Estas formas de energa
del cuerpo la podemos designar como la energa cintica y potencial externa o mecnica del
cuerpo. El objeto de la mecnica es lograr predecir la evolucin en el tiempo de estas coordenadas
utilizando las leyes de Newton, los principios de conservacin etc. En la fsica trmica, la
atencin est centrada en estudiar lo que pasa en el interior del cuerpo mismo. Por ejemplo nuestro
cuerpo podra consistir en un bloque de hielo, que en el transcurso del tiempo podra estar
sufriendo alguna transformacin (fundindose, por ejemplo). Es claro que la mecnica no es
paradigma adecuado para describir este tipo de transformacin. Ms precisamente, el sistema en
estudio, tendr un conjunto de parmetros internos o coordenadas termodinmicas, tales como
presin, temperatura, volumen, masa, composicin, estado fsico, etc. que en cada instante lo
caracteriza. El objeto de la fsica trmica es describir la evolucin de estos variables estado
internas o coordenadas termodinmicas del sistema y encontrar las leyes generales que permitan
relacionar y predecir la evolucin de las mismas, como as tambin el modo en que el sistema
intercambia energa con su medio circundante. Ejemplo de sistemas termodinmicos son por
ejemplo las transformaciones que tienen lugar en el interior de un cilindro de un motor a explosin
o en el interior de maquina a vapor o una turbina que transforman energa interna de un gas o
vapor en energa mecnica. Otros ejemplos de transformaciones termodinmicas son las que tiene
lugar en el interior de una maquina refrigeradora o una heladera domestica. Desde luego, en la
naturaleza este tipo de transformaciones ocurre permanentemente, por ejemplo cuando se produce
una precipitacin, se evapora el agua de un lago, etc. La fsica trmica tambin nos permite
entender los procesos de enfriamiento que tiene lugar cuando un sistema se expande o como se
enfra el universo a medida que se expande.

Fsica Trmica- UNSAM 2007 - S. Gil
20
Ley cero de la Termodinmica

Es una experiencia cotidiana el observar que cuando se ponen en contacto trmico (se
permite que entre ellos se intercambie energa) dos cuerpos, eventualmente, ambos alcanzaran la
misma temperatura. Aumentando su temperatura el ms fro y enfrindose el ms caliente. Una
vez que las temperaturas se igualan, si suponemos que ambos cuerpos estn perfectamente
aislados del medio circundante, las mismas no variaran en el tiempo. Decimos entonces que
ambos cuerpos han llegado a un equilibrio trmico. Una propiedad importante es que si un dado
cuerpo A esta en equilibrio trmico con otros dos cuerpos B y C, entonces B y C estn e equilibrio
entre s. En otras palabras el equilibrio trmico tiene carcter transitivo. Esta propiedad, no debe
ser subestimada, ya que el carcter transitivo no es universalmente aplicable. Por ejemplo, si
Mara gusta de Jos y Teresa tambin gusta de Jos, en general no es cierto que a Mara le cae
bien Teresa. Sin embargo, esta propiedad nos permite afirmar, que si dos cuerpos tienen la misma
temperatura que un tercero (termmetro), ellos estn en equilibrio trmico entre ellos.

Termometra.

La temperatura se mide en el sistema SI (Sistema Internacional) en grados Celsius (centgrado).
Mientras que las temperaturas absolutas se realizan en grados Kelvin, la relacin entres ambas es:
15 273
0
. ] C [ T ] K [ T + = (1)
La escala Celsius se relaciona con la escala Fahrenheit por:
( ) 32 ] [
9
5
] [
0 0
F T C T
(2)

Expansin trmica: En general cuando se calienta una barra de un slido, su longitud
aumenta. Este hecho fsico se resume en las siguientes relaciones:

( ) T T T L T L T L L ) ( ) ( ) ( ) (
0 0

(3)
o bien
dT
L
dL
= (4)

Aqu, L(T) es la longitud de la barra a la temperatura T, es el coeficiente de dilatacin trmico
caracterstico de cada sustancia.
Similarmente, el volumen, tanto para un slido como para un liquido, en general aumenta
siguiendo la relacin:
21
( ) T T T V T V ) ( ) ( ) (
0

(5)

Aqu es el coeficiente de expansin volumtrica.

Para el caso de slidos istropos y homogneos, es fcil probar que el coeficiente de dilatacin de
rea es 2. y el volumtrico = 3..

Gases y Vapores: Es importante diferenciar lo que entendemos por gas y un vapor. Un vapor es
una sustancia voltil, similar a un gas que se encuentra en contacto con su lquido. Por ejemplo,
imaginemos que tenemos agua en un recipiente con un pistn y un manmetro. Repentinamente
expendimos el pistn y observaremos que la presin del manmetro disminuye y luego vuelva a su
valor inicial, como se indica en la figura 1.

Figura 1. Comportamiento de un vapor.

Si se comprime el pistn la presin aumenta y luego de nuevo regresa a su valor inicial. El valor
de la presin de equilibrio es una funcin slo de la temperatura y no depende del volumen que
ocupa el vapor. Como veremos este comportamiento es muy distinto al de los gases ideales. En
general decimos que tenemos un vapor cuando es posible licuar al mismo por simple compresin.
Por el contrario, no es posible licuar un gas por simple compresin. Para licuar un gas es preciso
enfriar al mismo por debajo de una temperatura llamada temperatura crtica, T
c
. En otras palabras,
cuando T>Tc se tiene un gas y cuando T<Tc se est en presencia de un vapor. Esto se ilustra en la
figura 2. Si un vapor, est a una presin mucho menor que su presin de vapor, es decir si estamos
lejos de la saturacin, es posible describir su comportamiento en forma aproximada por la
ecuacin de estado de un gas.

Agua
Manmetro
Vapor
P
T
=
Ps
P
t
Compresin
Expansin
Ps
t=tiempo
t=tiempo
22

Figura 2. Diagrama esquemtico de los distintos estado de una sustancia pura. A la
izquierda, representamos P en funcin de T. Los ejes coordenados representan la
presin y temperatura. Las lneas continuas representan estados de equilibrio en la
que pueden existir dos o ms fases de dicha sustancia. A la derecha,
representamos P en funcin de V. Los punto de las isotermas de T<T
c
, describen
las propiedades del vapor. Dentro de la campana, coexisten las dos fases, liquido y
vapor. El punto de la isoterma crtica en el que coexisten el lquido y el vapor se
llama punto crtico. El valor de la presin y volumen (para 1 mol) definen los valores
de Presin Crtica (P
c
)y Volumen Crtico (V
c
).

Presiones Absolutas y manomtricas: En muchas situaciones prcticas, los
manmetros no miden la presin absoluta de un gas en un recipiente, sino la diferencia de presin
entre el recipiente y en medio externo, que por lo general est a presin atmosfrica. En este
ltimo caso, decimos que dicho manmetro mide la presin manomtrica. Lgicamente, la presin
absoluta ser P=P
manom
+P
0
, siendo P
0
(=1at=101,300 Pa) la presin atmosfrica en las unidades
correspondientes.

Gases ideales

La mayora de los gases reales a presiones moderadas (P 5 bar) y temperaturas no muy altas
(T1000 K) tienen un comportamiento similar. Las leyes que rigen este comportamiento comn
determinan las caractersticas de un paradigma para estos sistemas que se conoce como Gas Ideal.

Las siguientes leyes empricas, resumen las propiedades generales que caracterizan a este
tipo de gases.

Lquido
Slido
Vapor
Gas
T
c

T
P
T
T

P
T
c

T>T
c

V
Gas
Vapor
Lquido
vapor
Punto
Crtico
23
Ley de Boyle: Si la temperatura T del gas se mantiene constante y se comprime un gas
ideal, la presin es inversamente proporcional al volumen, o sea:

P.V=constante. (1)

Ley de Charles - Gay-Lussac: Si la presin de un gas se mantiene constante, Charles
encontr que al calentar un gas ideal el volumen vara segn la siguiente relacin:

). 1 ( ) (
0
t V t V
gas
+ (2)
Donde V(t) y V
0
representan los volmenes de gas ala temperatura t y t=0 respectivamente. t
es la temperatura en algn sistema de unidades temperaturas, por ejemplo, la escala centgrada o
Celsius y
gas
es la constante de expansin trmica. Una caracterstica peculiar de los gases es que
el valor de
gas
es prcticamente el mismo para todos los gases, en un amplio rango de
temperaturas y presiones, lejos de las condiciones de condensacin, siendo su valor en la escala
Celsius
gas
273.15 1/C.
De manera anloga, Guy-Lussac encontr que si el volumen de un gas permaneca constante,
la presin aumentaba con la temperatura siguiendo la siguiente relacin:

). 1 ( ) (
0
t P t P
gas
+ (3)

Donde P(t) y P
0
representan las presiones del gas a la temperatura t y t=0 respectivamente,
gas
es la misma constante de expansin trmica que aparece en la ecuacin (2). Dado el carcter
general de las expresiones (2) y (3), es fcil notar que ambas puede escribirse como:

T V t V t V
gas
gas
gas

,
_
0 0
1
) ( (4)
donde T= t+1/
gas
= t [C]+273.15. Por lo tanto, usando como nueva escala de temperatura,
llamada escala absoluta de temperatura y que tiene unidades llamada grados Kelvin (k), las
expresiones (2) y (3) pueden escribirse para todos los gases como:

constante
T
V
y constante
T
P
(5)

Aqu T representa la temperatura absoluta. De hecho esta forma vemos que tanto la ley de
Charles como la de Guy-Lussac, constituyen puntos de partida para definir la escala de
temperaturas absolutas.
24

Ley de Avogadro: A iguales condiciones de presin y temperatura, volmenes iguales de
gas contienen el mismo nmero de molculas. Dicho de otro modo la ley de Avogadro dice
que para un dado valor de P y T el volumen V de un gas ideal es proporcional al nmero N de
molculas en el mismo. O sea:

N V (6)

para T y P constantes.

Mol: El mol se define para una sustancia pura (esto es una sustancia constituida por un solo
tipo de molcula, por ejemplo agua, alcohol, cobre, etc.) como la cantidad de masa que
contiene un nmero de molculas igual al nmero de Avogadro, N
A
= 6.023 x 10
23
. La masa en
gramos de un mol es numricamente igual a su peso molecular M. As el nmero de moles n
de una masa m de esa sustancia ser:

M
m
n (7)

el nmero N de molculas en esta masa ser:

A A
N
M
m
N n N (8)

Segn la Ley de Avogadro, un mol de cualquier gas tendr a una temperatura y presin
fijas el mismo volumen. Equivalentemente el volumen de un gas, a una dada presin y
temperatura, ser proporcional al nmero de moles del mimo. En particular en condiciones
normales de presin y temperaturas (CNPT) definidas estas como T=0C y P= 1
Atmsfera = 101325 Pa, el volumen de todos los gases ideales es:

Vmol (CNPT)=22.4 l (9)

Ecuacin de estado de los gases ideales: El conjunto de las leyes anteriores de los
gases ideales puede resumirse de la siguiente manera

N k
T
V P
B
=
(10)
donde k
B
es una constante universal conocida como la constante de Boltzmann, su valor es:

k
B
= 1.38 10
-23
J/K (11)

En trminos del nmero de moles del gas la ecuacin de estado de una gas ideal se puede
escribir como:
25

T R n V P = (12)

donde R (=k
B
.N
A
) es tambin una constante universal, llamada la constante universal de los
gases ideales. Su valor depende de las unidades usadas. No es necesario recordar su valor en
cada sistema de unidades, ya que la misma puede se fcilmente obtenida en cualquier sistema
de unidades, recordando que para condiciones CNPT el volumen de un mol de gas es 22.4 l,
por lo tanto usando la siguiente expresin:

CNPT
T
V P
R
,
_

(13)
R puede ser calculada conociendo los valores de P, V
mol
y T en el sistema de unidades de inters.
De este modo resulta: R=8.314 J/mol.K=1.987 cal/mol.K=0.08206l.At/mol.K= 8.314 Pa.m3/mol.K.

Teora cintica de los gases
Las hiptesis bsicas de esta teora son:

Los gases estn constituidos de molculas en constante movimiento y chocando
elsticamente entre ellas y con las paredes del recipiente que los contiene.

La presin sobre las pareces se deben a estas colisiones.

En lo que sigue, daremos una demostracin simplificada y heurstica de la teora cintica con el objeto de
dar una justificacin de simplificada de sus resultados. Para una demostracin ms detallada el lector
puede consultar las referencias.
1-4
En primer lugar calculemos la variacin de momento lineal p de una
partcula de masa y velocidad v que choca elsticamente contra una pared fija (esto es una pared de masa
muchsimo mayor que la partcula). En este caso es claro que la velocidad que adquiere la pared como
consecuencia del choque es nula. Por lo tanto, por conservacin de energa la partcula rebotar contra la
pared con una velocidad igual en magnitud a la incidente pero de sentido (signo) contrario. De modo que la
variacin de momento lineal de la partcula ser:
mv mv mv P P P
inicial final
2 ) (

De hecho la variacin de momento de la pared ser igual y de signo contrario. Por simplicidad,
supongamos ahora que nuestro gas consiste de N molculas iguales que se mueven todas con una cierta
velocidad v. Adems, supongamos que 1/3 de las molculas se mueven en la direccin x, otro tercio en la
direccin y y el otro tercio en la direccin z. Supondremos adems que el recipiente que contiene a las
molculas es un cubo de lado L, como se ilustra en la figura.
El nmero de choque de una de estas molculas contra una determinada pared de recipiente por unidad de
tiempo se puede estimar como:
L
v
longitud
s recorrido
dt
dN
2
/

de modo que la variacin de momento lineal sufrida por todas las molculas que chocan contra dicha pares
por unidad de tiempo ser:
26

,
_

2
2
1
3
2
2
2 3
1
v
L
N
v
L
v
N
dt
dp
.

Por la segunda ley de Newton, la variacin de momento lineal por unidad de tiempo es igual a la fuerza que
las molculas ejercen sobre la pared en consideracin. Por lo tanto, segn la definicin de presin
P=Fuerza/rea, tenemos:
,
_
,
_

2 2
3 2
2
1
3
2
2
1
3
2
v
V
N
v
L
N
L
F
P ,
,
donde V=L
3
es el volumen del recipiente. Por lo tanto podemos escribir:
2
3
1
v N V P .
En general, se puede demostrar, usando las leyes de la dinmica
1-4
que:
k
E N v N V P = =
3
2
3
1
2
(14)
Aqu es la masa de la molcula de gas
2
v es el cuadrado de la velocidad cuadrtica media,
k
E es la energa cintica media de las molculas. Comparando con la ecuacin de estado, es
inmediato asociar:
T k E
B k
=
2
3
(15)

La expresin (12) es una manifestacin del principio de equiparticin de la energa que establece
que asociado a cada grado de libertad de la molcula tenemos y para cada trmino cuadrtico en la
energa 1/2 k
B
.T. De este modo para molculas diatmicas tendremos 5 grados de libertad (3 de
traslacin y 2 de rotacin). La energa interna de la misma ser:
T R n T k N U
B

2
5
2
5
(16)
Para molculas con f grados de libertad tendremos:
T k N
f
U
B
=
2
. (17)
La capacidad calorfica molar a volumen constante se define como,
mol V
V
T
U
C
1 ,
,
_
, por lo
tanto:
R
f
k N
f
C
B A V

2 2
(18)
Tambin se define la capacidad calorfica molar a presin constante C
p
como el calor necesario
para incrementar en un grado Kelvin la temperatura de un mol de gas a presin constante
(C
p
=(dQ/dT)
P,1 mol
). Se demuestra que para gases ideales se cumple que:

R
f
R C C
V p
+ + )
2
1 ( . (19)
27
El coeficiente adiabtico =C
p
/C
v
, para los gases ideales viene dado por:
f C
C
V
p
2
1+ y
1
2
f .

De este modo es posible rescribir la energa interna para un gas ideal como:
T C N T k N U
V B

1
1
. (20)

En el caso de los slidos, los iones pueden vibrar alrededor de su posicin de equilibrio, similar a
un oscilador armnico en tres dimensiones. Como un oscilador armnico tiene en su energa total
dos trminos cuadrticos, uno asociado a la energa cintica y otro a la potencia, esperamos (segn
el principio de equiparticin) que cada oscilador tenga una energa promedio igual a 3kBT. Por lo
tanto la energa de un mol ser U
1mol
= 3RT y por lo tanto la capacidad calorfica molar ser:
Cv=3R. Esta expresin de la capacidad calorfica molar de un slido se conoce como la Ley de
Dunlop y Pettit.

Ley de Graham de difusin y efusin: Cuando abrimos un perfume, los vapores del mismo se
propagan por el aire y llegan a nuestras narices. Este proceso de dispersin de un gas en otro se
denomina difusin gaseosa. Efusin es el escape de gas a travs de pequeas aberturas al vaci.
Graham descubri una ley emprica que describe la velocidad de efusin de gases a travs de
membranas porosas y establece una relacin entre las velocidades de efusin (R) para distintos
gases, dada por:

1
2
2
1
M
M
R
R
(21)
Aqu Ri es la velocidad de escape de una dada molcula i, M
i
es la masa molecular de la especie en
cuestin. Esta ley puede obtenerse simplemente a partir de la teora cintica suponiendo que la
velocidad de efusin es proporcional a la velocidad media de las molculas, es decir Ri
<vi>.
Segn la teora cintica tenemos:

1
2
2
1
2
1
M
M
v
v
R
R
= = , (21)
que concuerda perfectamente con la expresin (21).

Ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann: La teora cintica predice que la distribucin de
velocidades en un gas viene dada por la siguiente expresin:

dv v
T k
N dN
e
T k
v
B
B
,
_
2
2
2 / 3 2
2
4
(22)

Donde =M/N
A
es la masa de la molcula. dN es el nmero de molculas con velocidad con
velocidades entre v y v+dv. N es el nmero total de molculas. A partir de esta expresin es fcil
28
encontrar la velocidad ms probable (v
MP
), la velocidad media (<v>) y la velocidad cuadrtica
media (v
rms
), segn (22):
] / [ 95 . 128
2
s m
M
T
M
T R
vMP

(23)
] / [ 51 . 145
8
s m
M
T
M
T R
v

> <
(24)
] / [ 94 . 157
3
s m
M
T
M
T R
vrms

(25)

Donde T es la temperatura absoluta y M la masa de un mol expresado en gramos. Adems vale:

v v v
rms MP
> < (26)

Camino libre medio: En un gas las molculas chocan con las paredes del recipiente y entre ellas
mismas. La distancia promedio entre dos colisiones consecutivas viene dado por:

P
T k
B

2 2
(27)

aqu es la seccin transversal de choque de la molcula (o sea su rea transversal). P la presin
del gas. Para el aire, a 20C tenemos:

] [
10 0795 . 6
] [
3
Pa P
m
(28)

Asimismo el nmero promedio de choques por unida de tiempo ser:

T R M
P N
dt
dN
A
choques

8
(29)

Gases Reales: La ecuacin de estado de los gases ideales, Ec.(12), es aplicable a los gases
siempre y cuando el mismo se encuentre a presiones moderadas (P<4 At), y temperaturas
considerablemente mayores a la temperatura de condensacin o evaporacin (T >>T
ev
). A
grandes presiones y temperaturas cercanas a la de evaporacin es necesario introducir modelos
ms complejos para describir el comportamiento de los gases. Si para un mol de un gas real,
graficamos el cociente de P.V/RT que designamos con la letra z (Factor de Compresibilidad) en
funcin de P obtenemos un grfico similar al que se ilustra en la Fig. 3,

P
1
P P P
inicial final

T
1

T
2

T3
T
4

29

Figura 3. Diagrama esquemtico del comportamiento de gases reales a altas presiones. Las
distintas curvas corresponden a diferentes temperaturas con T
1
>T
2
>T
3
>T
4
.

Si bien existen varia maneras de describir el comportamiento de los gases reales, una de las
formas ms comunes, es usar el factor de compresibilidad, cuyo valor depende del gas en cuestin,
su presin y temperatura, de la siguiente forma
4,13
:

T R z n V P . (30)

Otra ecuacin comnmente usada para describir los gases reales es la ecuacin de Van der Waal:

( ) T R n b n V
V
a
n P
,
_
+
2
2
(31)

donde a y b son dos parmetros que dependen de gas que se usa. Esta ecuacin tambin puede
escribirse en la forma de la ecuacin de estado de Berthelot:
T R z n
T
T
T P
T P
T R n V P
c
c
c

,
_
,
_
+
2
2
6 1
128
9
1 , (32)
que claramente tiene la misma forma que la Ec.(30). T
c
y P
c
en esta expresin son los valores de la
temperatura y presin crtica (Ver Fig. 2 ). Los coeficientes de estas ecuaciones como las tablas de
los factores de compresibilidad estn tabulados.
4,13
(
c c c
T V P a
2
3
16
y
c
V b
4
1
, Ver Ec.(71))

Ley de estados correspondientes: Si expresamos la ecuacin de estado en trmino de los
parmetros reducidos, definidos como el cociente entre el parmetro correspondiente y su valor
crtico (ver Fig. 2), o sea:

c r c
V
V
P
P
T
T
, , (33)

es posible escribir la ecuacin de estado (25) o (26) en una forma que es vlida para todos los
gases. En particular la expresin (25) se transforma en:

30
R n . (34)

donde el coeficiente de compresibilidad reducido, tiene una variacin con que es universal
para todos los gases.

Calor y capacidad calorfica: Cuando dos sistemas a diferentes temperaturas se ponen en
contacto se transfiere energa en forma de calor del sistema ms caliente al ms fro. El calor es
energa en trnsito de un objeto a otro asociada con una diferencia de temperatura o un cambio de
fase. Las unidades que se usan para medir esta energa (calor) son las mismas que para otras
forma de energa, por ejemplo en el sistema SI es el Joule (J). En la prctica tambin se utilizan
otras unidades, en particular la calora (cal) que se define como la cantidad de energa requerida
para aumentar la temperatura de un gramo de agua en un grado centgrado (de 14.5C a 15.5C).
La relacin entre calora y Joule se conoce como el equivalente mecnico del calor:

J cal 1868 . 4 1 . (35)

Cuando se transfiere una cantidad de calor Q a un cuerpo de masa m, su temperatura se elevar
en T, estando estas magnitudes relacionadas por:

T m c Q . . (36)

Donde c es el calor especifico por unidad de masa de la sustancia de la que est hecha el cuerpo. A
veces es til definir la capacidad calorfica molar C (15) como la cantidad de calor necesaria para
elevar en un grado la temperatura de un mol de una dada sustancia:

M c C . (37)

Tambin se define el calor de transformacin (fusin, evaporacin, combustin, etc.) por unidad
de masa como el calor necesario para realizar la transformacin en cuestin a temperatura
constante de la unidad de masa. As el calor asociado con la fusin o evaporacin de una masa m
de una dada sustancia ser:

m L Q
f f
y m L Q
ev ev
(38)

Donde Lf y Lev definen el calor latente de fusin y evaporacin respectivamente.

Termodinmica: Definimos un sistema como una parte de universo que aislamos para su
estudio. El resto del universo que rodea a nuestro sistema lo llamamos su medio ambiente o
simplemente medio.
El sistema puede o no intercambiar energa o materia con su medio. Decimos que un sistema esta
aislado si no intercambia ni masa ni energa con su medio. En caso que lo haga el sistema es
abierto.
Las propiedades de un sistema quedan determinadas si en un dado instante conocemos el valor las
variable macroscpicas que definen sus estado (variables de estado o coordenadas
31
generalizadas). Por ejemplo en un gas ideal de un solo elemento estas coordenadas seran: P, V y
T (el nmero de moles n queda determinada por la ecuacin de estado).
Los grados de libertad de un sistema es el mnimo nmero de estas coordenadas generalizadas que
caracterizan o definen el sistema. Decimos que un sistema est en estado estacionario cuando sus
coordenadas generalizadas (P, T, etc.) no varan en el tiempo. Cuando en un sistema aislado, el
valor de sus coordenadas generalizadas son las mismas en todo el sistema y no cambian con el
tiempo decimos que el sistema est en equilibrio termodinmico. Cuando las variables
termodinmicas de un sistema varan en el tiempo, se dice que el sistema est efectuando un
proceso. Si el proceso es tal que en cada instante las coordenadas generalizadas son las mismas
para todo el sistema, decimos que el sistema esta efectuando un proceso cuasiesttico . Si el
proceso es cuasiesttico y el valor de las coordenadas generalizadas del sistema slo difieren
infinitesimalmente de aquellas de su entorno, decimos que el sistema est realizando un proceso
reversible. En caso contrario, el sistema sufre un proceso irreversible. En un proceso reversible el
sistema evoluciona por sucesivos estados de equilibrio, de modo tal que si se varan
infinitesimalmente las variables del medio se puede revertir el proceso. Se ve de la misma
definicin que solo es posible representar en un grfico de coordenadas generalizadas la evolucin
de un proceso reversible, ya que para uno irreversible no es posible definir el valor de las
coordenadas para todo el sistema. Algunos procesos reversibles de inters son los siguientes:

Proceso Isobrico: es cuando la presin permanece constante a lo largo del mismo.
Proceso Isocrico: es cuando el volumen permanece constante.
Proceso Isotrmico: es cuando la temperatura permanece constante.
Proceso Adiabtico o Isoentrpico: es cuando no hay intercambio de calor entre el
sistema y su medio.

Calor y trabajo asociados a un proceso.

Primera Ley de la Termodinmica: La energa se conserva, o sea que si se entrega calor
Q a un sistema, esta energa se invertir en aumentar su energa interna U yen realizar trabajo,
esto es:
W U Q U
final inicial
+ = + (39)
o bien
W dU Q + = (40)

donde W representa todas las formas de transferir energa, distinta de calor.

W < 0
Sistema
U
Q < 0 W >0
Sistema
U
Q >0
32

Figura 4. Convencin de signos para las magnitudes W y Q.

La convencin de signos es: Q entregado al sistema es positivo y al igual que el trabajo
W realizado por el sistema. En la ltima expresin se uso un smbolo distinto para representar el
incremento diferencial de calor y trabajo ( ) del que se uso para designar la diferencial de
energa interna (d). Esto refleja el hecho fsico de que tanto el trabajo realizado por el sistema
como la cantidad de calor que se entrega al mismo para ir de un estado A a otro B dependen de
tipo de proceso por el cual se va de A a B, esto es Q y W dependen de la trayectoria que siga el
sistema entre estos dos puntos. Sin embargo la variacin de energa interna no depende del camino
seguido entre A y B sino slo de estos dos puntos. En el lenguaje matemtico decimos que dU es
una diferencial exacta (esto es U es una variable de estado y efectivamente existe una funcin
U(T,V,P,..) que depende del estado del sistema) mientras que Q y W son diferenciales
inexactas (no existen funciones Q y/0 W que son funciones del estado del sistema). El trabajo
realizado por un sistema en una expansin viene dador por:

dV P W (41)

Grficamente este trabajo viene dado por el rea bajo la curva en el diagrama P-V (Figura 3). Se
ve adems que el trabajo para ir de un estado A a otro B depende de la trayectoria seguida por el
sistema en concordancia con el hecho de que el calor no es una variable de estado. En una
compresin en volumen disminuye, por lo tanto esperamos segn (41) que W sea negativo
(dV<0), mientras que en una expansin (dV>0) W sea positivo. Un sistema recorre un ciclo,
cuando el estado final coincide con su estado inicial. En un diagrama termodinmica, por ejemplo
un diagrama PV, el sistema recorre durante un ciclo una curva cerrada. El trabajo realizado por el
sistema o sobre el mismo en un ciclo cerrado viene dado por el rea de la curva cerrada en un
diagrama PV, es decir W
ciclo
=
dV P . Se dice que el sistema realiza un ciclo directo, si el

trabajo realizado en el ciclo es positivo, o sea W
ciclo
>0. En un diagrama PV esto significa que el
sistema recorre el ciclo en el sentido de las agujas del reloj. En caso contrario, es decir si se
recorre el ciclo PV en sentido contrario a las agujas del reloj, W
ciclo
<0. En este caso el ciclo se
dice inverso.

Ciclo de Carnot: Un ciclo de gran importancia en la termodinmica en el ciclo de Carnot. El
mismo consiste en un gas ideal que realiza un ciclo formado por dos transformaciones isotrmicas
combinada por dos transformaciones adiabticas como se muestra en la figura 5
Q
2

V
P
D
C
Q1
T
1

T
2

T1
A
B
a)
33

Figura 5. a) Diagrama de un ciclo de Carnot, formado por dos isotermas AB y CD a
temperaturas T1 y T2 respectivamente y dos adiabticas BC y DA. b) Ciclo cerrado
general. Este diagrama muestra como un ciclo cerrado en general se puede suponer como
compuesto por una sucesin de muchos ciclos de Carnot.

El rendimiento de una mquina trmica se define como el cociente entre el trabajo realizado por
la maquina en un ciclo, dividida por el calor entregado. esto es:

entreado
ciclo
Q
W
(42)

Para el ciclo de Carnot es fcil probar que se cumple que el rendimiento viene dado por:

1
2 1
1
2 1
1
T
T T
Q
Q Q
Q
W
ciclo

. (43)

De donde obtenemos que:

2
2
1
1
T
Q
T
Q
. (44)
por lo tanto:

0
T
dq
. (45)
Esto lo probamos para el caso de un ciclo de Carnot, pero resulta fcil demostrar que esta
propiedad vale para cualquier ciclo reversible como el mostrado en la figura 5.b). Ya que
cualquier ciclo se puede suponer compuesto de muchos ciclos tipo Carnot, para cada uno de los
cuales vale la relacin (12).

V
P
b)
34
Segundo principio de la termodinmica: El primer principio de la termodinmica
solamente es una enunciacin incompleta de la termodinmica, por ejemplo el calor siempre fluye
desde el objeto ms caliente al ms fra y nunca en la direccin opuesta, aunque este proceso est
permitido por la primera ley. Igualmente se sabe que no es posible transformar calor enteramente
en trabajo, sin embargo la primera ley no lo impide. El principio fsico que complementa la
primera ley es la segunda ley de la termodinmica. Existen mltiples formas de enunciar esta ley:

El calor fluye espontneamente de un cuerpo caliente a otro fro
La energa calrica (Calor) no puede transformarse enteramente en trabajo mecnico.
No es posible construir una mquina trmica que funcione con solo una fuente de calor.
Los sistemas naturales, evolucionan a estados de equilibrio, llevando al sistema de estados
de mayor desorden.
No es posible construir una maquina trmica que tenga 100% de eficiencia.

Sin embargo, todos estos enunciados son equivalentes, al de Clausius:

la entropa S del universo permanece constante o aumenta, esto es:

0 S (46)
El cambio de entropa entre dos estado A y B de un sistema se calcula eligiendo una trayectoria
cualquiera reversible que lleve al sistema del estado A al B y calculando la integral:

1
]
1

B
A versible
AB
T
dQ
S
Re
(47)

Es crucial en esta ltima expresin que la trayectoria sea reversible, de otro modo este clculo no
da la variacin de entropa. Es fcil demostrar que para un ciclo S=0, por lo tanto la entropa es
una variable de estado.

Figura 3: Trabajo realizado por el sistema para ir del estado A a otra B por dos
trayectoria distintas I y II. Se ve que el trabajo para ir de A a B depende de la
trayectoria. Por lo tanto el trabajo, al igual que el calor, no son variables de estado.

I
I
P
V V
1

V2
A
B
II
W
I

35
Clculo de los cambios de entropa: Cuando un sistema realiza un cambio de sus variables
termodinmicas (P, V, T, N, etc.) o coordenadas generalizadas, decimos que el sistema realiza un
proceso, por ejemplo desde un estado A a otro B el cambio de entropa S
AB
slo depende de los
estados A y B y no del camino particular que el sistema pueda seguir (ya que la entropa es una
funcin de estado). Sin embargo, la expresin (43) slo es aplicable a procesos reversibles. Por lo
tanto, en la prctica lo que debemos hacer para calcular un cambio de entropa entre dos estados A
y B, es buscar un camino reversible que efectivamente lleve al sistema de A a B en forma
reversible y en lo posible por un proceso simple de calcular. Usando dicho camino, que puede no
ser el que en realidad el sistema siga, calculamos el valor de S
AB
usando la expresin (43).
Ntese que el camino que en realidad el sistema puede haber realizado para ir de A a B pudo haber
sido un proceso irreversible, sin embardo como la entropa es una funcin de estado, el
procedimiento prescripto aqu es adecuado para evaluar el cambio de entropa.

Procesos particulares:

1. Procesos Isocrico: (Volumen constante)

0 = W
dT c m dU Q
V
= =
T
dT
C n
T
dT
c m dS
V V

,
_
,
_

i
f
V
i
f
V
P
P
C n
T
T
C n S ln ln (48)

Figura 4: Proceso Isocrico.

2. Procesos Isobrico: (Presin constante)

dV P W =
0

dT c m Q
P
=
dT c m dU
V
=
T
dT
C n dS
P

,
_
,
_

i
f
p
i
f
p
V
V
C n
T
T
C n S ln ln (49)

P
0

V V
1

V
2

P
V V
0

36
Figura 5: Proceso Isocrico.

3. Procesos Isotrmico: (Temperatura constante)

P
dP
nR
V
dV
nRT Q W

0 = dU
V
dV
R n dS =
,
_
,
_

i
f
i
f
P
P
R n
V
V
R n S ln ln (50)
Figura 6: Proceso Isotrmico.

Procesos Adiabtico o Isoentrpico: (Sin intercambio de calor)
0 = dS y 0 = Q
. y cte.
1
cte V T V P

dT
R
n dT C n W dU
V

1

( ) ) 1 (
i i f f rev
V P V P W
1
1
]
1
,
_
/ ) 1 (
1
1
ini
fin
ini
rev
P
P
T R
n W (51)
Figura 7: Proceso adiabtico.

Maquinas trmicas - Teoremas de Carnot

Una de las consecuencias de la segunda ley es que no es posible fabricar una maquina trmica con
una sola fuente de calor, por lo tanto para operar una mquina trmica se requieren al menos dos
fuentes trmicas una fra a la que el sistema entrega la energa no transformada en trabajo, el
calor (Q
f
), y otra caliente de donde el sistema toma calor (Q
c
). El trabajo realizado por este
dispositivo ser:

f c
Q Q W (52)

Sadi Carnot, demostr a principios del siglo XIX los siguientes teoremas que dan los lmites
tericos de la eficiencia de las maquinas trmicas. La eficiencia de una maquina trmica se define
como:
T=Cte
P
V V
1

V
2

P V
=cte
P
V V
1

V
2

37
c
f c
c
Q
Q Q
Q
W

(53)
Teorema 1: Todas las mquinas trmicas reversibles que operen entre las mismas
temperaturas T
c
y T
f
tienen la misma eficiencia, igual a su vez a la eficiencia de una mquina
ideal de Carnot, eso es:
c
f c
T
T T
(54)

Teorema 2: De todas las mquinas trmicas que operen entre las mismas temperaturas Tc y Tf
las mquinas reversibles son la que tienen mayor eficiencia. O sea:
c
f c
rev irr
T
T T
(55)

Refrigeradores y bombas de calor

Figura 8: Componentes bsicas de un refrigerador domestico.

Uno de los dispositivos ms tiles y convenientes que se desarrollaron en las postrimeras del siglo
IXX fue sin duda el refrigerador. Este invento tuvo particular importancia para el desarrollo de la
moderna ganadera e industria frigorfica en la Republica Argentina hacia fines del siglo IXX y le
posibilito uno de los desarrollos econmicos ms vertiginosos que conoci la historia. La idea
bsica de cmo funciona un refrigerador la podemos comprender fcilmente cuando nos aplicamos
desodorante en aerosol en las axilas. Aun cuando el tubo de desodorante est a temperatura
ambiente, al aplicarnos el mismo indefectiblemente sentiremos una sensacin caracterstica de
fro. La razn de esta cada de temperatura se debe a que el gas en el tubo esta presurizado, al salir
a exterior (junto con el lquido desodorante) el mismo sufre una expansin, al pasar de una presin
Evaporador
(dentro del
la heladera)
Vlvula de
Expansin
Condensador
(exterior a la
heladera)
Compresor
Compresor
Baja
Presin
Alta
Presin
Q
Cal

Q
Frio

Q
Cal

Vlvula de
Expansin
Q
Frio

w
Q
cal
=Q
frio
+W
38
mayor (interior) a otra menor (exterior). Este proceso de enfriamiento por expansin es la base del
funcionamiento de un refrigerador, otro modo de observar este efecto es usar un encendedor de
gas butano. Estos son encendedores de plstico que tienen butano liquido en su interior que puede
visualizarse desde su parte inferior. Si se oprime la vlvula de salida de gas, sin que se prenda una
llama, se observar que al poner la mano a la salida del gas, que el mismo se enfra
considerablemente . El efecto Joule-Thomson toma en cuenta las caractersticas fundamentales de
este proceso. En forma esquemtica, un compresor comprime un gas (vapor), el vapor (usualmente
Fren o amoniaco) como consecuencia de la compresin, se calienta y aumenta su presin. El
mismo pasa por un circuito que esta fuera del recinto de la heladera, el condensador, donde se
enfra, cediendo calor al medio (Q
cal
). Durante este proceso el vapor al enfriarse se condensa a su
fase lquida, pero mantiene la presin alta. El condensador termina en una vlvula de expansin,
que esta dentro de la heladera, y se conecta con el circuito del evaporador, tambin dentro del la
heladera, generalmente rodeando al congelador, de mayor dimetro y baja presin. El circuito del
evaporador termina en el compresor. En la vlvula de expansin el lquido sufre una fuerte
descompresin, pasando de unas 5 a 10 At a 1 At aproximadamente. En este proceso el lquido se
evapora y se enfra (como en el caso del tubo de desodorante). Este proceso de evaporacin y
expansin es muy endotrmico, de modo que se absorbe calor del medio, enfrindose el
evaporador. Este es el proceso de enfriamiento propiamente dicho. El vapor retorna al compresor y
se repite el ciclo.

(optativo) Potenciales Termodinmicos - Entalpa y Energa libre (optativo)

Segn sea las caractersticas del proceso en estudio a veces es til trabajar con las siguientes
funciones termodinmicas, tambin llamadas potenciales termodinmicos:

Energa U(S,V,N) con las siguientes propiedades:
S V
V
N V S U
P
S
N V S U
T
,
_
,
_
) , , ( ) , , (
y (56)
V
S
P
S
V
T
,
_
,
_
(57)
Esta ltima expresin es un ejemplo de relaciones de Maxwell que resulta de la igualdad de las
segundas derivadas cruzadas, o sea:
,
_
,
_
S V
U
V S
U
2 2
.
Si el sistema esta formado por varios componentes, cuyos nmeros de molculas por unidad de
volumen son Ni, con i denotando la especie i, los potenciales qumicos asociado a cada
componente se definen como:
V S
i
i
N
U
,
,
_
(58)
39
Entalpa H(S,P,N) definida como:

V P N V S E N P S H ) , , ( ) , , ( (59)
T
P
N P S H
V
S
N P S H
T
,
_
,
_
) , , ( ) , , (
y
P
(60)
P S
S
V
P
T
,
_
,
_
(61)

esta funcin termodinmica es particularmente til cuando se trabaja a presin constante, ya que el
trmino P.V representa la energa necesaria para crear el volumen que ocupan los cuerpos del
sistema.

Energa Libre de Helmholtz, F(T,V,N) definida como:

S T N V S E N V T F ) , , ( ) , , ( (62)
T
V
N V T F
P
T
N V T F
S
,
_
,
_

) , , (
y
) , , (
V
(63)

Figura 8: Presin de vapor del agua en KPa como funcin de 1/T[K], para temperaturas
comprendidas entre 0C y 370C. La dependencia mostrada claramente indica que la
Presion de Vapor del Agua
y = 5.482E+07e
-4.956E+03x
R
2
= 9.992E-01
0
0
1
10
100
1,000
10,000
100,000
0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 0.0045
1/T[k]
P

[
K
P
a
]
40
dependencia de la Presin de vapor sigue la tendencia predicha por la ecuacin de
Clausius-Clapeyron, ec.(67).

T V
V
S
T
P
,
_
,
_
(64)

Cuando se aplica esta ltima expresin a una transicin de fases como la curva lquido-vapor, ver
figura 2, teniendo en cuenta que el cambio de entropa de un mol de lquido que pasa a vapor a la
temperatura de ebullicin T
e
es S=-L
v
/T
e
, se nos conduce a la ecuacin de Clausius-Clapeyron:

V T
L
V
S
T
P
e
v
T V

,
_

,
_
(65)
donde L
v
es el calor latente molar de la transicin (evaporacin) y V la variacin de volumen
molar entre las dos fases (lquida a vapor). Esta expresin es til para evaluar como vara la
temperatura de ebullicin o fusin al variar la presin. Por ejemplo si suponemos que V=V
vapor
-
V
liq
V
vapor
=RT/P, la ecuacin (65) se transforma en:
2
T R
P L
T
P
v
V

,
_
, (66)

la cual puede ser integrada para dar una expresin analtica de la dependencia de la presin de
vapor con la temperatura.

1 1
exp ) (
0
0
,
_
1
]
1

T T R
L
P T P
v
vapor
(67)
Donde P
0
es la presin de vapor a la temperatura T=T
0
.

Energa libre de Gibbs, G(T,P,N) definida como:

S T V P N V S E S T N P S H N P T G ) , , ( ) , , ( ) , , ( (68)

A veces son tiles las siguientes relaciones:

T
P
N P T G
V
T
N P T G
S
,
_
,
_

) , , ( ) , , (
y
P
(69)

P T
T
V
P
S
,
_
,
_
(70)
41
Las relaciones (43), (47), (50), (51) y (56) son slo algunos ejemplos de relaciones muy general es
que se conocen como relaciones de Maxwell y ligan las segundas derivadas de las funciones
termodinmicas fundamentales, respecto de sus variables caractersticas.
3,7

Efecto Joule Thomson: Una propiedad importante de muchos gases reales y vapores es la de
enfriase cuando sufren una descompresin. Esta propiedad se explota para construir maquinas
frigorficas y refrigeradores domsticos y comerciales. Dado que estos procesos de descompresin
se realizan en procesos isoentlpicos (dH=0), se defina el coeficiente de Joule Thomson
13
JT

como:
T P H
JT
P
H
C P
T
,
_

1
]
1
1
(71)
Si
JT
>0, el gas puede usarse como refrigerante. Se puede probar
13
que
1
]
1
,
_
,
_

T T P
JT
P
PV
P
E
C
) ( 1
(72)
Para un gas de Van der Waal, o sea un gas que obedece la ecuacin de estado:

( ) T R n b n V
V
a
n P
,
_
+
2
2
(73)

donde a y b son dos parmetros que dependen de gas que se usa. Esta ecuacin tambin puede
escribirse en la forma de la ecuacin de estado de Berthelot:
T R z n
T
T
T P
T P
T R n V P
c
c
c

,
_
,
_
+
2
2
6 1
128
9
1
(74)
donde
13
:

c c c
T V P a
2
3
16

c
V b
4
1

c
c c
T
P V
R
3
32
(75)
Los parmetros Tc, Vc y Pc se conocen como temperatura, volumen (molar) y presin criticas, el
coeficiente z se conoce usualmente con el nombre de coeficiente de compresibilidad. El
coeficiente de Joule-Thomson se relaciona con los coeficientes a y b por la relacin:
,
_
,
_
,
_

4
1
8
3 2 1 . . 3 2 1
2 2
T
T
T
T
C
R
b
RT
a
C T
P
R
b a
b
RT
a
C
c C
P P P
JT
(76)
De este modo, es posible usar la ecuacin de estado de Van der Waal para estimar el coeficiente
de Joule-Thomson, como los parmetros a y b son positivos, se ve que es de esperarse que existir
una temperatura T
inv
(4.Tc), tal que para T<T
inv
,
JT
>0, y el gas puede enfriase por efecto Joule-
Thomson por debajo de esta temperatura. Esta claro asimismo que una gas ideal (a=b=0) no se
puede usar como refrigerante (
JT
(gas ideal)=0).
42

Interpretacin estadstica de la entropa - Teora de la Informacin. La entropa y la segunda
ley de la termodinmica tambin pueden interpretarse microscpicamente (al nivel atmico o
molecular) en trminos estadsticos. Estrictamente esta interpretacin no es un campo propio de la
termodinmica clsica, que pude ser enunciada y usada en forma totalmente independiente de toda
interpretacin microscpica
9
, sino de la mecnica estadstica
6,7,15,16
. Para establecer esta conexin
es til introducir el concepto de Incerteza
10,16
, S(A), asociado a un experimento o proceso aleatorio
A, que podra ser por ejemplo arrojar un dado o el resultado de una lotera. Es claro que antes de
que efectivamente realicemos el experimento y conozcamos el resultado tendremos incerteza
respecto de cual ser el resultado. Lo que deseamos hacer es cuantificar esta incerteza a travs de
una funcin que denotaremos con S. Para el caso particular en que el experimento aleatorio A
tenga n resultados posible y equiprobables, es natural exigir que:

la funcin S(A) sea una funcin montona creciente de n.

Es decir a mayor nmero de resultados posibles mayor ser nuestra incerteza, esto lo sabemos
intuitivamente cuando participamos de un sorteo que tiene n nmeros, a medida que n aumenta
ms incierto es el resultado. Por el contrario si n=1 existe certeza en el resultado.
Otro requisito que exigimos a la funcin incerteza es que si tenemos dos experimentos aleatorio
independientes A y B, (tiro de una moneda y un dado por ejemplo),

la incerteza asociada al proceso combinado, debe ser la suma de las incertezas
individuales, esto es:
Si la incerteza de A es S(A) y la de B es S(B), siendo A y B independientes, entonces:

) ( ) ( ) . ( B S A S B A S + (77)

Figura 9: Nmero binario de n dgitos

Una funcin que satisface estos dos requisitos, para procesos equiprobables es:

n k S ln (78)

Siendo n el nmero de resultados posibles (equiprobables), k es una constante cuyo valor depende
del sistema de unidades adoptado para medir S. Si deseamos medir S en las unidades
termodinmicas usuales ( [S]=J/k), la constante k=k
B
= 1.38 10
-23
J/k, por otro lado, si elegimos
k=1/ln(2), las unidades de [S]=bit. De este modo, si tenemos un nmero binario de m cifras como
se ilustra en la Fig9, como cada nmero binario tiene solo dos valore posibles (0 y 1), el nmero
total de mensajes que se pueden enviar con m dgitos es N=2
m
. Por lo tanto la incerteza o entropa
asociada al nmero binario de m dgitos ser: S=k ln(2
m
)=m bits. A modo de comparacin,
imaginemos que tenemos un mol de un cierto slido, cuyos tomos tiene un momento magntico
1 0 0 0 1 0 1 1
43
(spin) que puede estar en dos estados relativo a un campo magntico externo (up=1 o down=0).
Un sistema como este a veces se conoce como un gas de spines. La incerteza o entropa de un
sistema as ser: S=N
A
ln2= N
A
bits=5.47 J/k 7.5x10
13
GBytes, donde (N
A
= Nmero de Avogadro
y 1 Byte=8 bits). Por lo tanto la informacin que un mol de un gas de spines tiene, equivale a unos
10
12
discos rgidos de 75 GB! Si calculamos la entropa termodinmica, Ec(47), necesaria para
calentar un mol de un slido, digamos aluminio, desde T
i
=300k a T
f
=1.25.T
i
= 375 k, sta ser
aproximadamente S=3N
A
k
b
ln(Tf/Ti)=3 .N
A
.ln(1.25) 5.5J/k 7.5x10
13
GB. Estos nmeros as
obtenidos, informacin un mol de spines y la entropa pata calentar un mol de gas de T=25C a
unos 100C, son del mismo orden. Esto muestra que las entropas puestas en juego en sistemas
termodinmicos usuales, involucran campo e entropas mucho mayores que los cambios de
entropa en sistemas informticos actuales.

Vemos asimismo que la funcin S es claramente una funcin montona creciente con n.
Para un proceso combinado A.B en que A tiene n resultados posible y B tiene m resultados, todos
equiprobables; es claro que si los procesos son independientes, los resultados del proceso
combinado tendr n x m resultados posibles. Por lo tanto: S
AB
=k.ln (n x m) = k.ln (n) + k.ln(m) =
SA+ SB. Para el caso en que los resultados no sean equiprobables, es decir para el caso en que los
distintos resultados tengan probabilidad pi con 1
1

N
i
i
p , la expresin (78) se generaliza en:

( )

N
i
i i
p p k S
1
ln , (79)

que cumple con la condicin de ser aditiva para procesos independientes y adems, para el caso
equiprobable en que p
i
=1/n se reduce a (78). En trminos de la incerteza, que tambin se designa
con el nombre de entropa, es posible definir el contenido de informacin de un mensaje de la
siguiente manera. Imaginemos que estamos en una carrera de caballos, de la que nada sabemos al
respecto, en estas circunstancia, lo ms razonable es que todos los resultados posibles nos
parezcan igualmente probables, nuestra incerteza acerca del resultado ser S= k.ln(n), con n=
nmero de caballos que corren. Si alguien nos pasa un dato es decir nos da una informacin
relevante, por ejemplo nos asegura fehacientemente que solo tres (n=3) de los caballos que corren
son potenciales ganadores, esto claramente nos remueve incerteza respecto del resultado y
podremos definir como el contenido informtico I o Informacin del mensaje como la cantidad de
incerteza que el mismo nos remueve, esto es:

antes despues
S S n Informaci mensaje I ) ( . (80)

Esta definicin de informacin de un mensaje fue introducida inicialmente por C.E. Shannon en
la dcada de 1940
14,16
. Claramente, si la informacin del mensaje fue irrelevante, por ejemplo
alguien no dijo que ningn caballo es negro, esto no nos modifica nuestra incerteza y la
informacin del mensaje es nula. Por el contrario, si alguien nos pasa el dato de cual caballo
saldr primero, nuestra incerteza a cerca del resultado desaparece S
despues
=0 y el mensaje tiene el
mximo de informacin relevante para este ejemplo, carrera de caballo.
44

Este ejemplo ilustra la conexin entre informacin e incerteza o entropa de un resultado aleatorio.
Imaginemos un mazo de naipes espaoles de N=48 cartas, si definimos como configuracin
microscpica de dicho mazo, aquella que determina que carta esta en cada posicin de mazo; es
decir una configuracin microscpica estara definida por ejemplo por: 1
ra
carta: 2 de espada, 2
da

carta: 7 de copa, 3
ra
carta: 5 de oro, etc. Por otro lado definiremos como configuracin
macroscpica, aquella que hace referencia a propiedades generales, por ejemplo el arreglo oro,
copa, basto, espada, significa que en primer lugar estn las cartas de oro (en cualquier orden)
luego las de copa, basto y espada. Definiremos la entropa o incerteza de una dada configuracin
macroscpica, a la incerteza asociadas con todas las configuraciones microscpicas compatibles
con la configuracin macroscpica. Vemos que una configuracin ordenada sera por ejemplo
que las cartas estn en el orden: oros conforme a su numeracin (1 de oro, 2 de oro, etc.) luego
espadas, copas y bastos todos conforme a su numeracin. Este arreglo tiene solo una forma
microscpica de presentarse (n=1) y S=0. En este caso, decimos que este arreglo es ordenado,
pues tenemos mucha informacin respecto a su estado microscpicos ( mxima informacin
posible). Por otro lado la configuracin desordenada tiene n= 48! formas de presentarse y S=k.ln
48!= k x 140.67. Una configuracin macroscpica semi-ordenada agrupada en grupos de oros,
copas, bastos y espada en cualquier orden tendra una entropa S=k. ln (4!x 12!)= k x 23.16. Si
mezclamos las cartas claramente obtendremos un estado desordenado, pues es el ms probable
(n=48!= 1.24x10
61
) y es el que tiene ms entropa. Por lo tanto es razonable esperar que al mezclar
las cartas, o sea al dejar que el sistema evolucione espontneamente, el estado final ser el ms
probable, que siempre ser el ms desordenado o sea del que tenemos menos informacin sobre su
configuracin microscpica. La probabilidad de que al mezclar las cartas logremos la ordenada,
arriba mencionada sera P 1/48! 8.05 x 10
-62
.

Estas caractersticas se aplican a todos los sistemas, incluidos los sistemas fsicos. Es decir
los estados ms probables son aquellos que tienen mayor entropa y por lo tanto sobre los que
menos informacin tenemos de su estructura microscpica. Por el contrario los estados ordenados,
o sea, aquellos de los que conocemos mucho de su estructura microscpica, son los que tienen
menor entropa. As una sustancia en estado gaseoso tiene mas entropa que un lquido y est tiene
mas entropa de que un slido, donde sus tomos estn en una red sola pueden vibrar. Si la
tendencia al mayor desorden fuese la nica condicin impuesta por la naturaleza todo debera ser
gaseoso. Pero sabemos que tambin los sistemas tienden a ocupar estados de menos energa, por
eso cae de una cima una canica, y como los slidos tienen menor energa que los lquidos y los
gaseosos. La competencia de estas dos tendencias fundamentales de la naturaleza posibilita la
existencia de slidos, lquidos y gas.

Existe una aproximacin muy til, que haciendo uso de estas ideas permite calcular
distribucin de probabilidades de distribuciones de las que tenemos solo alguna informacin sobre
la misma, que se llama el formalismo de Jaynes
16
. El mismo sostiene que la distribucin ms
adecuada (menos prejuiciosa o sesgada) para describir una dada distribucin de probabilidad es
aquella que maximiza la entropa (59) compatible con la informacin conocida. Este proceso de
maximizacin puede hacerse por ejemplo usando la tcnica de maximizacin de los
multiplicadores de Lagrange.

45
Ejemplo 1: Si de una distribucin solo conocemos que tiene N resultados posibles, cual es la
distribucin menos sesgada que podemos dar?. Segn el formalismo de Jaynes sea aquella que
maximice:

( )

N
i
i
N
i
i i
p p p k L
1 1
ln (81)

donde es un multiplicador de Lagrange, que tiene en cuanta la condicin (informacin)
1
1
N
i
i
p . El resultados de encontrar el mximo es en este caso: p
i
=1/N.
Ejemplo 2: Si de una distribucin conocemos el valor medio de una magnitud E, es decir sabemos
que:
> <
N
i
i i
p E E
1
y 1
1
N
i
i
p (82)

Entonces la funcin a maximizar ser:
( )

N
i
i i
N
i
i
N
i
i i
p E p p p k L
1 1 1
ln . (83)

Resolviendo este problema de mximos con dos multiplicadores de Lagrange: y ,
obtenemos
7,16
:

) exp(
1
i i
E
Z
p con

N
i
i
E Z
1
) exp( . (84)
Donde se elige de modo de satisfacer la condicin:

> <
N
i
i i
N
i
i i
E E
Z
p E E
1 1
) exp(
1
. (85)

La distribucin de probabilidad (64) es muy comn en muchos problemas la fsica y se llama
distribucin de Boltzmann, la misma permite calcular la probabilidad de ocupacin de niveles
discretos de energa E
i
, a una dada temperatura (equivalente a la energa media de las particular
del sistema). La funcin se conoce como funcin de particin
7,16
. El parmetro depende de la
temperatura (energa media de las molculas) a travs de la relacin =1/k
B
.T. El formalismo de
Jaynes y esta ltima distribucin son los puntos de partida para el estudio de la termodinmica
estadstica o mecnica estadstica
6,7,16
.

Ejemplo 3: Si de una distribucin conocemos el valor medio de una magnitud E y su desviacin
estndar
E
, es decir sabemos que:
46
> <
N
i
i i
p E E
1
, ( )
> <
N
i
i i E
p E E
1
2 2
y 1
1
N
i
i
p (86)
la solucin de maximizar la entropa sujeta a estas tres condiciones da:
) exp(
1
2
i i i
E E p
con

N
i
i i
E E
1
2
) exp( (87)
para el caso continuo, en que Ei
x, con x real y variando entre (- , ), (67) nos conduce a:
e
m x
x x
Z
x p
2
2
2
) (
2
2
1
) exp(
1
) (

(88)

Que es la distribucin normal de madia m=<E> y desviacin estndar =
E. Vemos as que la
distribucin normal, es la distribucin menos segada o prejuiciosa, si solo conocemos el valor
medio y desviacin estndar de la distribucin. Esto justifica su empleo en el caso de la
distribucin de las componentes velocidades moleculares prale caso de un gas, que se uso para
obtener (17). Asimismo, esto justifica el usar la distribucin normal, cuando de una distribucin de
probabilidades solo conocemos el valor medio y la desviacin estndar, como ocurre en muchos
problemas, por ejemplo el problema de medicin. Finalmente, la teora de la informacin tambin
permiti exorcizar de cuerpo de la termodinmica a los demonios de Maxwell. Los demonio de
Maxwell son aquellos seres que dejando pasar de un recipiente a otro solo las molculas rpidas,
conducen a una violacin del segundo principio de la termodinmica
2,10,14
.

Apndice A- Ejemplos de aplicacin de la Termodinmica

1) Fsica del inflador: cuando se usa un inflador de bicicleta para presurizar un neumtico, es
comn percibir que el extremo por donde sale el aire se calienta. Cmo se puede entender
este fenmeno?
a) En principio uno podra suponer que dicho calor es consecuencia del roce del pistn con el
cilindro del inflador. Sin embargo esta hiptesis se puede descartar fcilmente. Si se
bombea el inflador sin conectar el mismo al neumtico, o sea se bombea con la vlvula del
mismo abierta, el trabajo realizada por el pistn (roce) es el mismo que antes. Es fcil
verificar que en este caso prcticamente no hay calentamiento del inflador. Por lo tanto es
necesario buscar otra explicacin para el fenmeno.
b) Otra hiptesis que podemos proponer es que el calentamiento es consecuencia del trabajo
que realizamos al comprimir el aire, para que el mismo pueda finamente presurizar la
rueda que inflamos. Si esto es as, con solo bloquear (cerrar) la vlvula del inflador y
bombear, el extremo del inflador debera calentarse. Es fcil verificar que este es realmente
el caso. Dado que el proceso de bombeo es generalmente rpido, el intercambio de calor
del aire en el interior del inflador y el medio circundante es despreciable, esto es Q=0.
Segn el primer principio tenemos:
V P W U . (A-1)
47
En el proceso de compresin V<0 por lo tanto U= m
aire
c
aire
T >0, es decir T >0, o sea
el aire del inflador se calienta al bombear con el mismo.

2) Por qu un gas ocupa el mximo volumen posible? Es sabido que un gas siempre ocupa el
mximo volumen posible. Si tenemos un gas ideal en la mitad de un recipiente como el de la
Fig.A.1, que tiene un vlvula que comunica el compartimiento con gas con la mitad vaca, al
abrir la vlvula el gas se expande para ocupar todo el volumen. El proceso opuesto nunca se
observa. En este proceso (Fig. A1-a ), dado que estamos considerando un gas ideal, U=0, ya
que la energa interna U=f.n.RT/2 no depende del volumen. Como la expansin es libre ( el gas
se expande a una regin vaca) W=0. Ntese que estas mismas consideraciones valen para el
proceso inverso, es decir una compresin espontnea del gas Por el primer principio Q=0.
Vemos que estas consideraciones usando el primer principio no nos conducen a explicar por
qu se expande el gas. Para calcular el cambio de entropa en el expansin libre, debemos
buscar un camino reversible que nos lleve del mismo estado inicial al final.

Fig. A1- Expansin libre de un gas ideal. a) Proceso irreversible, el gas originalmente esta en
la mitad izquierda, mientras que la derecha est vaca. Al abrir la vlvula, el gas ocupa ambos
recipientes. b) Proceso equivalente al de la izquierda, pero a travs de un proceso reversible.

Para ello, imaginemos que con el dispositivo ilustrado en Fig.A1.b) llevamos el sistema, por
un camino isotrmico, del volumen inicial Vi al volumen final Vf. (En este caso Vf>Vi). En la
Fig A2 se ilustra el proceso isotrmico.
El cambio de entropa para este camino reversible ser:

,
_
,
_

i
f
B
i
f
V
Vi
f
i
f
i
if
V
V
k N
V
V
nR
V
dV
nR
T
PdV
T
dQ
S
f
ln ln
1
(A-2)

V
1

V
1

a)
b)
vlvula Pistn
48

Fig. A2- Expansin reversible, isotrmica, de un gas ideal.

que indica que: a) si V
f
>V
i
el cambio de expropia ser positivo. b) si V
f
<V
i
el cambio de
expropia ser negativo. Por lo tanto, por el segundo principio, slo la expansin espontnea
ocurrir espontneamente. Si deseamos calcular la probabilidad de ocurrencia de que el
sistema evolucione espontneamente de un estado i a otro f, podemos usar la relacin:
,
_

i
f
B if
ob
ob
k S
Pr
Pr
ln , (A-3)
donde Prob
i
y Prob
f
denotan las probabilidades de ocurrencia espontnea del estado i y f
respectivamente. Por lo tanto:

,
_

B
if
i f
k
S
ob ob exp Pr Pr . (A-4)

Combinado estas ltimas expresiones tenemos:

N
i
f
i f
V
V
ob ob
,
_
Pr Pr . (A-5)
Por lo tanto, como N N
A
, si V
f
>V
i
entonces Prob
i
>> Prob
f
y viceversa.

3) Por qu el calor fluye siempre de un cuerpo caliente hacia el fro? Para comprender este
proceso, notemos que el primer principio solo requiere que la energa se conserve. Esto
significa que, ignorando la disipacin de calor al medio, que no es el punto central de este
problema, todo el calor que sale de uno de los cuerpos se transfiere enteramente al otro. Pero
esto se cumplira tambin si al ceder calor el cuerpo fro al caliente, el cuerpo fro se enfriase
ms y caliente se calentara a su vez. Claramente esto no ocurre en la naturaleza
espontneamente.

P
V
V
i
V
i

V
f

T=Constante
49

Fig. A3- Flujo de calor entre dos cuerpos en contacto trmico. (T
c
>T
f
). En el esquema A) el
calor fluye del cuerpo caliente al fro. En el esquema B) el calor fluye del cuerpo fro al
caliente.

Para calcular el cambio de entropa entre ambos cuerpos, supondremos que el contacto trmico
contiene algn dispositivo que permite la transferencia del calor entre ambos cuerpos en forma
reversible. Para el proceso indicado el la Fig. A3.A), recordando que el calor que sale del sistema
es negativo y el que entra al mismo es positivo, el cambio de entropa total (dS(A))ser:

,
_
+
c f f c
T T
dQ
T
dQ
T
dQ
A dS
1 1
) ( . (A-6)
Como T
c
>T
f
entonces ( ) 0 1 1 >
f f
T T , por lo tanto dS(A) >0. Para el proceso indicado en la
Fig.A3.B), suponemos que el calor fluye del fro al caliente, en este caso el cambio de entropa
(dS(B)) ser:

,
_
+
c f f c
T T
dQ
T
dQ
T
dQ
B dS
1 1
) ( . (A-7)
Por lo tanto dS(B) <0. En conclusin, el segundo principio predice que solo el proceso indicado
en la Fig.A3.A) es fsicamente posible, en otras palabras, el calor siempre fluye espontneamente
del cuerpo caliente al fro, tendiendo a nivelar o igualar las temperaturas.

4. Por qu no se puede construir una maquina trmica que funcione con una sola
fuente de calor?
Para responder esta pregunta, imaginemos que tal cosa fuese posible, entonces dispondramos de
un arreglo similar al mostrado en la figura A4, Como todo el calor que sale de la fuente Q
c
se
transforma en trabajo, segn nuestra convencin de signo, el calor que sale de la fuente es
negativo, por lo tanto el cambio total de entropa del sistema ser:
0 <

c c
c
T
W
T
Q
S ,
T
C

contacto
Trmico
T
f

dQ
T
C

contacto
Trmico
T
f

dQ
B)
A)
50

por lo tanto, de ser posible esta mquina, violara el segundo principio de la termodinmica.

Fig. A4- Maquina trmica operando con una sola fuente trmica.

5. Por qu se necesitan al menos dos fuentes de calor para hacer funcionar una
mquina trmica?

Para este caso tenemos que el cambio de entropa ser igual a la suma de los cambios de entropas
en cada una de las fuentes trmicas o sea:
c
c
f
f
T
Q
T
Q
S

Fig. A5- Maquina trmica operando con dos fuentes trmicas.

Sistema
W
Q
c

Fuente Trmica a T
c

M
S=-Q
c
/T
c

Q
c

Sistema
W
Q
f

Fuente Trmica a Tf
M
S=-Q
c
/T
c
+Q
f
/T
f

Fuente Trmica a T
c

W= Q
c
-Q
f

T
c
>T
f

51

Por lo tanto si la mquina es reversible, tendremos que como vimos antes, Ec. (41), S=0. Si la
mquina no es reversible, por el segundo teorema de Carnot, su eficiencia ser menor que la
maquina de Carnot, Ec. (55), cuyos parmetros lo denotamos con el superndice 0. O sea:
c
f
c
f
Carnot
Q
Q
Q
Q
< 1 1
0
0
por lo tanto
c
f
c
f
Q
Q
Q
Q
>
0
0

o bien

c
f
c
f
Q
Q
k
Q
Q
0
0
con 0<k<1
por lo tanto:

,
_
,
_

0
0
1 1
f
c
c
f
f
f
c
c
f
f
f
f
c
c
f
f
Q
Q
k
T
T
T
Q
T
Q
Q
T
T
Q
T
Q
T
Q
S
Como para la mquina de Carnot, tenemos que
c f
T
Q
T
Q
c f
0 0
, tenemos que:
( ) . 0 1 > k
T
Q
S
f
f

Claramente esta condicin se cumplir siempre y cuando Qf>0 (o sea existe una segunda fuente
fra ) y k<1. En otras palabras, para una maquina trmica reversible o no, es crucial que exista una
segunda fuente trmica fra donde arrojar parte de la energa que tomaos de la caliente. No
violamos la segunda ley a cambio que no tengamos 100% de eficiencia y desperdiciemos parte de
la energa que tomamos de la fuente caliente. Como dicen los americanos there is no free lunch.

Entropa y microestados

Consideremos tener cuatro bolas, caracterizadas cada una con una letra A,B,C y D, y dos
cajas. La pregunta que queremos responder es de cuantas formas diferentes se pueden redistribuir
estas 4 bolas en las dos cajas. Definimos el "macroestado" o configuracin macroscpica, como el
numero de bolas a cada caja, sin distinguir que bola esta en cada caja o la caja. Por otro lado
definimos los estados microscpicos o configuracin microscpica o microestado, como el estado
caracterizado con todos sus detalles, es decir que bola est en que caja. En la tabla A1siguiente se
ilustran los distintos estados y el numero de ellos.

Vemos que el nmero de o microestados, W, compatibles con un dado macroestado, caracterizado
digamos por el numero de bolas el la caja derecha, nD se puede escribir como:

! )! (
!
) , (
D D T
T
D
T
B D
n n N
N
n
N
N n W

,
_
, (A-8)
52

donde N
T
representa el numero total de bolas. Esta expresin tiene dos casos limites sencillos, una
cuando N
T
es pequea y otra cuando en grande y es posible usar la aproximacin de Stirling para
calcular los factoriales. Para N pequea es posible usar el algoritmo del tringulo de Tartaglia para
obtener W:

N
T

1
1 1
2 1 2 1
3 1 3 3 1 (A-9)
4 1 4 6 4 1
5 1 5 10 10 5 1
6 1 6 15 20 15 6 1

Para valores grandes de N
T
, usando la aproximacin de Stirling (
n n
e n n n

2 ! ) tenemos:

n N
T
n
N
T
B D
T
T
n N n
N
N n W

) ( 2
1
) , (
, (A-10)

No es difcil demostrar que esta ltima expresin de W tiene un mximo cuando 2
T
N n , lo cual
tambin es evidente para pequeos valores de N
T
como se ve en la expresin (A-9). Es claro que
un sistema de este tipo, en el que se lo deja evolucionar espontneamente, llegara a un equilibrio
compatible con este resultado. Una realizacin prctica seria tomar una caja con N
T
=10 monedas,
el numero de caras y sellos corresponde a lo que antes llambamos caja derecha e izquierda. n es
en este caso en nmero de caras. Si la caja se agita vigorosamente y se abre despus,
encontraremos que el estado de equilibrio (ms probable) ser el que corresponda
aproximadamente a 2
T
N n . Este resultado ser tanto ms probable cuanto ms grande sea N
T
.,
ya que las desviaciones de este resultado es proporcional a
T
N 1 .
6,7

Segn vimos, de acuerdo con la expresin (58), la entropa del sistema se puede escribir
como:
( )

,
_

n N
T
n
N
T
B D
T
T
n N n
N
k N n W k S
) (
ln ) , ( ln
, (A-11)
tendr un mximo para W mximo. Por lo tanto el estado ms probable, es desde luego aquel que
tiene entropa mayor. De este modo, la aseveracin el sistema evoluciona al estado microscpico
ms probable es equivalente a decir el sistema evoluciona al estado de mayor entropa.

53

Microestados Macroestado
W
Bolas en la
caja Derecha
Bolas en la
caja
Izquierda
Nro. de
Microestados
Nro. Bolas en
caja Derecha
Nro. Bolas en
caja Derecha
Nro. de
estados
microscpicos
compatibles
con el
macroscpico
ABCD Ninguna 1 4 0 1

ABC D 1
ABD C 1
ACD B 1
BCD A 1
3 1 4

AB CD 1
AC BD 1
AD AC 1
BC AB 1
BD AC 1
CD AB 1
2 2 6

A BCD 1
B ACD 1
C ABD 1
D ABC 1
1 3 4

Ninguna ABCD 1 0 4 1
Tabla A.1- Descripcin macroscpica y microscpica de cmo se distribuyen cuatro bolas (A,B.C
y D) en dos cajas.
9

Evaporacin: El proceso de evaporacin de un liquido, por ejemplo agua, es en
general un problema complejo, que depende de muchos factores, entre ellos: la
temperatura T del liquido que determina la presin de vapor P
sat
, al rea A
expuesta ala atmsfera, la presin parcial del liquido en la atmsfera P
p
, las
condiciones de viento sobre la superficie del liquido, etc. En equilibrio, la
cantidad de molculas que escapan del liquido es igual a las que entran en el. Las
molculas que entran al liquido, son aquellas que impartan contra la superficie
del mismo. Si suponemos que de todas las molculas en el vapor, 1/6 de las
mismas chocan contra la superficie, el nmero de molculas que entran en el
liquido ser:
54
M
T R
T R
M P
A v A
dt
dm
p
vapor vapor
in

,
_
8
6
1
6
1
. (A12)
La taza de evaporacin ser la diferencia de la razn de las molculas que escapan menos las que
ingresan, suponiendo ausencia de vientos sobre la superficie, tenemos:
( )
( )
2
1
3
2

6
T R M
P P
A
v v
A
dt
dm
dt
dm
dt
dm
p vapor
vapor parcial vapor vapor
in iout Net

,
_

,
_

,
_

(A13)
Para calcular la faccin de molculas que tienen una velocidad mayor que un determinado valor
v
esc
, Usando la distribucin (17) tenemos:
RMS
v
v
v
t t Ferc
t Exp
t dv
dv
dN
v v P
0
0 0
2
0
2
0 0
2
3
con ) (
) (
) (
0
+
>
, (A14)
donde Ferc(t) es la funcin de error complementaria. Si v
esc
<<v
RMS
:
1 t si , ...
2
1 1
6
) (
0 3
0 0
2
0 0
2
0
<<
1
]
1
+ + >
t t
t v v P
e
t
(A-15)
Para el caso de la evaporacin, se podra suponer que la energa cintica mnima necesaria de las
molculas es: 1/2 M.v
0
2
M . L
ev
, donde M es la masa molecular y L
ev
el calor latente de
evaporacin por unidad de masa, de donde es posible estimar v
0
. Similarmente, si se desea
calcular la velocidad de escape de las molculas de aires de la atmsfera terrestre, en este caso el
valor de la velocidad v
0
sera la velocidad de escape v
0
T T T esc
R g R GM v 2 / 2 , donde
M
T
y R
T
representan la masa y radio de la Tierra. G y g representan el valor de la constante
universal de la gravedad y el valor de la aceleracin de la gravedad en la superficie de la Tierra
respectivamente.

Apndice B Energa y sociedad -Aprovechamiento de la energa

El trmino "revolucin industrial" se refiere a un largo periodo en la historia durante el
cual ocurrieron grandes cambios en los modos de produccin y en cmo estaba organizada la
sociedad. Este evento transform mucha de las economas del mundo, que pasaron de una
produccin manual local y rural, a otra industrial, urbana y de gran escala.

Las primeras modificaciones ocurrieron en la industria textil britnica en el siglo XIX.
Hasta entonces, los tejidos se hacan en los hogares, utilizando esencialmente las mismas tcnicas
e instrumentos que se haban utilizado durante siglos. Las mquinas como todas las herramientas
de la poca, eran pequeas, construidas a mano y movidas por msculos, viento o agua corriente.
Este cuadro fue modificado radical e irreversiblemente por una serie de inventos para hilar y tejer
y para utilizar los recursos energticos. La maquinaria reemplaz a algunos artesanos; el carbn
sustituy a hombres y animales como fuente de poder para hacer funcionar las mquinas; y el
sistema centralizado de fbricas sustituy al disperso sistema de produccin domstico.

55
El motor de la revolucin industrial fue la invencin y el mejoramiento de la mquina de
vapor. Este es un dispositivo para transformar la energa qumica en trabajo mecnico: se quema
combustible y el calor que desprende es utilizado para convertir agua en vapor, el cual es
empleado a su vez para impulsar ruedas o palancas. Las mquinas de vapor fueron desarrolladas al
principio por inventores en respuesta a la necesidad prctica de bombear agua de las inundaciones
en las minas de carbn y minerales. Despus de que el inventor escocs James Watt perfeccion
en gran medida la mquina de vapor, se utiliz rpidamente para impulsar mquinas en las
fbricas; para mover carbn de las minas y para dar fuerza a las locomotoras, barcos y los
primeros automviles.

La revolucin industrial comenz en la Gran Bretaa por muchas razones: la inclinacin
britnica a aplicar el conocimiento cientfico a asuntos prcticos; un sistema poltico que favoreci
el desarrollo industrial; la disponibilidad de materias primas, sobre todo provenientes de muchas
partes del Imperio britnico; y la flota mercante ms grande del mundo, la cual permiti el acceso
de la Gran Bretaa a materias primas adicionales (como algodn y madera) y grandes mercados
para la venta de textiles. Los britnicos tambin haban experimentado la introduccin de
innovaciones en la agricultura, como arados baratos, que hacan posible que con pocos
trabajadores se produjera ms comida, dejando libres a otros para trabajar en las nuevas fbricas.

Las consecuencias econmicas y sociales fueron profundas. El hecho que las nuevas
mquinas de produccin eran caras, accesible principalmente a personas con grandes capitales,
dej fuera a la mayora de las familias de pequeos artesanos. Los talleres fuera de las casas que
atrajeron trabajadores y mquinas al mismo tiempo crecieron y se transformaron en fbricas.
Trabajadores relativamente inexpertos pudieron manejar las nuevas mquinas, en contraste con los
oficios tradicionales que requeran habilidades aprendidas durante mucho tiempo. As, los
excedentes de campesinos y nios podan ser empleados para trabajar por un salario. As naca el
proletariado.
Otra consecuencia de la revolucin industrial fue la creacin de desarrollo de un sistema
de educacin pblica. Era necesario una poblacin con pautas de trabajo social y cierta educacin
para el manejo de las mquinas. Por otro lado, los xitos de la ciencia deslumbraron a la
intelectualidad de Europa y surgi la idea de que si se aplicaba la razn para resolver no solo los
problemas cientficos, sino tambin para organizar y administrar la sociedad, con seguridad se
lograra un mundo mejor, esta idea dio origen al siglo de las luces o siglo de la razn, que condujo
a las grandes revoluciones polticas del siglo XVIII, la revolucin americana y revolucin
francesa. De modo que hacia el final del siglo XVIII nos encontramos en un mundo dominado por
esta doble revolucin: las revoluciones liberal democracias y la revolucin industrial.

La revolucin industrial se extendi por todo el oeste de Europa y cruz el Atlntico hasta
los Estados Unidos de Amrica y ms tarde se extendi por el resto del mundo. En consecuencia,
el mundo occidental del siglo XIX estuvo caracterizado por el incremento de la productividad y el
desarrollo capitalista de la organizacin de la industria. Los cambio s estuvieron acompaados por
el crecimiento de grandes, complejas e interrelacionadas industrias, y el aumento rpido tanto de
la poblacin total como del movimiento de personas desde las reas rurales a las urbanas. Por otro
lado, surgi una tensin creciente entre aquellos que controlaban y obtenan ganancias de la
produccin y los trabajadores que trabajaban por salarios que eran apenas suficientes para
56
mantener sus vidas. En grado considerable, las ideologas polticas principales del siglo XX
surgieron de las manifestaciones econmicas de la revolucin industrial.

En sentido estricto, la revolucin industrial se refiere a un episodio particular en la historia.
Pero vindola desde una perspectiva ms amplia, est lejos de terminar. Desde su comienzo en la
Gran Bretaa, la industrializacin se extendi en algunas partes del mundo ms rpido que en
otras, y slo ahora est alcanzando a algunas de ellas. Conforme se extiende a nuevos pases, sus
efectos econmicos, polticos y sociales suelen ser tan drsticos como los que ocurrieron en el
siglo XIX en Europa y los Estados Unidos de Amrica, pero con las consecuencias adaptadas a las
circunstancias locales y temporales.

Figura B1. Evolucin del uso de recursos energticos a lo largo de la historia. Los recursos
tradicionales son la madera, que era el combustible dominante antes de la revolucin
industrial, cuya primara fase tuvo como combustible el carbn. La segunda etapa de la
revolucin industrial estuvo dominada por el petrleo. En la etapa que estamos viviendo, el
gas se insina como el combustible preferido. El gas se usa mayormente para producir
electricidad, la energa de las nuevas tecnologas.

Adems, la revolucin se expandi ms all del poder del vapor y de la industria textil para
incorporar una serie de nuevos desarrollos tecnolgicos, cada uno de los cuales ha tenido gran
repercusin en la forma de vida de las personas. A su vez, las tecnologas elctrica, electrnica e
informtica han transformado radicalmente el transporte, las comunicaciones, la manufactura, la
salud y otras tecnologas; han cambiado los patrones de trabajo y recreacin; y han guiado a un
conocimiento mayor de cmo funciona el mundo. El ritmo de cambio en los pases recin
57
industrializados puede ser an ms drstico porque las olas sucesivas de innovacin llegan en
menores lapsos. A su manera, cada una de estas continuaciones de la revolucin industrial ha
mostrado la inevitable y creciente interdependencia de la ciencia y la tecnologa.

Energa en el mundo
17

La energa es fundamental para la vida. Los alimentos son una fuente de energa necesaria para
realizar las actividades fsicas cotidianas (caminar, movernos, etc.) y para mantener el calor del cuerpo
(metabolismo). Esta energa se obtiene por combustin de los alimentos con el oxigeno que respiramos. En
la Tabla 1 se indican las energas por unidad de tiempo (potencia) para realizar distintas actividades,
consumos tpicos y la producida por algunas usinas.

Potencia consumida o producida
Elevar un mosquito 10
-7
W
Bombeo del Corazn humano 1.5 W
Hombre fuerte 20 W (mxima 250 W)
Potencia tpica de una casa 800 W
Caballo de tiro 1000W=1KW
Automvil Compacto 100 KW
Boeing 747 (crucero) 250MW= 2.5 x 10
8
W
Central Elctrica Atucha I 300 MW
Total de energa elctrica mxima consumida
Argentina
20
(2005)
17.5 GW=1.75 x 10
10
W
Total Potencia elctrica media producida en
el Mundo
Error! Marcador no definido.
(2005)
1800 GW= 1.8 x10
12
W
Tabla B1 . Energa consumida o producida por algunos sistemas.

El fuego fue uno de los grandes inventos de nuestra civilizacin. El fuego posibilit la coccin de
los alimentos y la calefaccin necesaria para subsistir en regiones fras. La lea fue el primer combustible
usado por el hombre. Las antiguas civilizaciones descubrieron la posibilidad de usar el viento para impulsar
sus embarcaciones y mover molinos de viento. Con el advenimiento de la revolucin industrial, el uso de
combustibles fsiles se increment notablemente. Primeramente se us el carbn mineral, luego el petrleo
y ms recientemente el gas natural. En la figura B2 se muestra la composicin actual de la matriz
energtica mundial, que no se espera se modifique significativamente en la prxima dcada.
Error! Marcador no
definido.

58
Produccin de energa en el mundo -
Ao 2004
Petrol.
35%
Hidro
6%
Nuclear
6%
Gas
26%
Otras
1%
Carbn
26%

Figura B2. Produccin mundial de energa primaria y su distribucin segn el tipo de fuente. Basado en
datos de EIA- DOE.

Consumo mundial de energa
0
50
100
150
200
250
0 500 1000 1500 2000
Ao
E
n
e
r
g
a
/
d
a
/
h
a
b

[
M
J
/
d
/
h
a
b
]

Figura B3 Variacin del consumo promedio per capita a lo largo de la historia. Datos tomados del trabajo
Future of Energy C. Rubbia.
18

En la Figura B3 se muestra la evolucin del consumo promedio per capita a lo largo de la historia.
Obsrvese que a partir del siglo XX el consumo de energa ha tenido un crecimiento notable.

Anualmente el Departamento de Energa de los EE.UU. (DOE) publica un anlisis de la situacin
energtica mundial con proyeccin de demanda global. Es claro que todas las predicciones tienen un
importante grado de incerteza debido a la dificultad de predecir los escenarios polticos y econmicos
futuros, pero siguiendo las tendencias observadas en las ltimas dcadas es posible delinear tendencias
indicativas. La figura 14 muestra los valores de dichas proyecciones, incluyendo la evolucin del PBI
59
global y el nmero de habitantes en el mundo. Los datos en este grfico estn normalizados, es decir estn
expresados en unidades relativas, de modo que al ao 2000, las tres variables tienen el valor de 100.

Mundo - Ao de referencia=2000
40
60
80
100
120
140
160
1970 1980 1990 2000 2010
Aos
V
a
l
o
r
e
s

r
e
l
a
t
i
v
o
s
Pobl. Consumo PBI

Figura 14 Variacin de la poblacin mundial (lnea azul), PBI mundial (lnea verde) y consumo de energa
en valores relativos, tomando como base el ao 2000 en el que se toma el valor de todas estas variables
igual a 100. Se observa que tanto el PBI como el consumo de energa total crecen ms rpidamente que la
poblacin. Basado en datos de EIA- DOE.

Se observa que el consumo de energa y el PBI aumentarn en los prximos 20 aos a tasas de
aproximadamente 2.5%, mayores que la tasa de crecimiento vegetativo (menor al 1%). Estas mismas
proyecciones indican que las tasas de crecimiento econmico y el consumo de energa sern mayores en los
pases emergentes que en las economas desarrolladas. Se espera que los precios de la energa se estabilicen
a valores inferiores que los alcanzados a fines de 2005. La demanda total de energa crecera en
aproximadamente el 70% en los prximos 20 aos mientras que en las economas emergentes esta demanda
se duplicara. En ese sentido, para evitar que la mayor demanda de energa agote los excedentes
econmicos es importante encontrar formas ms eficientes de uso de la energa.

Es interesante analizar la intensidad de uso de la energa, que expresa la cantidad de energa
necesaria para generar una unidad de PBI. En la figura B5 se presenta la evolucin de la intensidad para un
grupo de pases. Esta figura muestra que varios pases han logrado tener crecimientos importantes y
sostenidos y al mismo tiempo aumentar la eficiencia de uso de la energa (disminuir la intensidad). Este es
el caso de EE.UU., Canad, Reino Unido, China, India entre otros. Por el contrario, Argentina, Brasil y
muchos otros pases Latinoamericanos muestran una tendencia creciente de la intensidad energtica,
reflejando la necesidad de revisar crticamente las polticas energticas, formas de uso, y la necesidad de
ms desarrollos e investigaciones en estas reas que propicien una mejora en el uso eficiente de la energa.

60
0
5,000
10,000
15,000
20,000
25,000
1
9
8
0
1
9
8
2
1
9
8
4
1
9
8
6
1
9
8
8
1
9
9
0
1
9
9
2
1
9
9
4
1
9
9
6
1
9
9
8
2
0
0
0
2
0
0
2
2
0
0
4
Ao
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

[
B
T
U
/
2

K
U
$
S
]
Canada
United States
Argentina
Brazil
United Kingdom
China
India

Figura B4 Variacin de la intensidad de uso de la energa total como funcin del tiempo para un grupo de
pases. Ntese que mientras la mayor parte de los pases desarrollados y tambin China muestran un
decrecimiento de esta variable, y por lo tanto un uso ms eficiente de la energa, Argentina, Brasil y varios
pases Latinoamericanos muestran un incremento de esta variable. Basado en datos de EIA- DOE.
Error!
Marcador no definido.

Germany
Italy
France
United Kingdom
Japan
United States
Canada
Australia
Norway
India
Egypt
Bolivia
China
Peru
Venezuela
Brazil
Russian Federation
Mexico
Costa Rica
Chile
Argentina
0.35
0.45
0.55
0.65
0.75
0.85
0.95
1.05
0 100 200 300 400
Consumo Energa per cpita ( M_BTU)
I
n
d
i
c
e

d
e

D
e
s
.

H
u
m
a
n
o

(
H
D
I
)
Volor lmite 110 M_BTU

Figura B6 Indice de desarrollo humano en funcin del consumo de energa per cpita para distintos pases
del mundo. La lnea continua azul es una modernizacin de esta dependencia. Basado en datos de las
Naciones Unidas
19
y la EIA- DOE.

Si se analiza como vara el consumo de energa per cpita para distintos pases, se observa que
aquellos de mayor desarrollo econmico tienen un mayor consumo per cpita. Sin embargo esta relacin
dista de ser lineal. Las Naciones Unidas
19
elaboraron un ndice para evaluar la calidad de vida en diversos
pases que denominan IDH (Indice de Desarrollo Humano) que tiene en cuenta la esperanza de vida
(longevidad), nivel de educacin de la poblacin (ndices de alfabetizacin) y valor del ingreso a paridad
61
constante por habitante. El IDH es habitualmente usado para comparar calidad de vida en las distintas
regiones del mundo. Si se grafica el IDH en funcin del consumo anual de energa per cpita para distintos
pases, se obtiene la figura 16. Esta figura indica que con un consumo per cpita de alrededor de 110
M_BTU al ao, se alcanza un valor de saturacin. Un consumo mayor a este valor no genera una mejora
significativa en la calidad de vida. Si bien esta no es una conexin de validez universal, ya que cada pas
tiene caractersticas singulares, lo que si parece ser cierto es que no siempre mayor consumo de energa
implica mejor calidad de vida.

Tradicionalmente, las fuentes de energa se clasifican en primarias y secundarias.
20
Las
fuentes primarias son aquellas que se extraen directamente de la naturaleza (lea, carbn, petrleo,
gas, etc.) o bien no se obtienen a partir de otras fuentes, por ejemplo nuclear, hidrulica, solar o
elica. Las fuentes secundarias son productos energticos que no se extraen directamente de la
naturaleza y que en general se obtienen usando fuentes primarias, por ejemplo, electricidad, gasoil,
fuel oil, nafta, kerosn, gas licuado, etc. En la figura 1 se ilustra la produccin de energa primaria
y la distribucin segn el uso de la energa secundaria para el ao 2004 en la Repblica Argentina.
Es interesante notar que nuestra matriz energtica es fuertemente dependiente de los combustibles
fsiles. El petrleo y el gas contabilizan el 90% de la energa que producimos y consumimos.

En la figura B8 se muestra la evolucin histrica de la oferta interna de la matriz energtica
primaria nacional. A partir del ao 2002, el gas natural se convierte en el combustible ms usado
del pas. La figura 2 muestra claramente la importancia del gas natural (48%) y del petrleo (42%)
en la matriz energtica nacional. Este hecho resalta lo delicado de la situacin energtica del pas
en vista de lo acotado de las reservas de gas y petrleo, 12 y 9 aos respectivamente.
21

62
Figura B7. Arriba, flujo de energa primaria (oferta total) y sus usos. Abajo, matriz energtica primaria
(izquierda) y distribucin de la energa secundaria segn su uso (derecha). Los datos corresponden toda la
Argentina para el ao 2004. Agro indica el uso de energa en actividades agropecuarias, Com. y Publ.
indica la componente de uso comercial y en instituciones pblicas gubernamentales o privadas. No Energ.
indica el uso de productos energticos como materia prima para la produccin de insumos (plsticos,
fertilizantes, etc.). Prdidas de transformacin corresponde a la energa que se pierde en la transformacin
de energas primarias en secundarias (Por ej. generacin elctrica o produccin de combustibles refinados)
y los consumos propios asociados al transporte de energa. Fuente de los datos: Secretaria de Energa de la
Nacin.
20,21
Figura B8. Variacin en el tiempo de la oferta interna de la matriz energtica primaria en Argentina. La
lnea naranja representa el consumo de gas natural. Se observa que a partir del ao 2001 el gas natural
supera al petrleo, convirtindose desde entonces en la fuente primaria dominante. En Otros se incluye el
consumo de carbn, lea, bagazo, elica, etc. Secretara de Energa de la Nacin.
20,21
http://www.wtrg.com/prices.htm y www.doe.gov. En esta figura se observa como los eventos
polticos mundiales, y en particular en el medio oriente, condicionan fuertemente el precio del
petrleo.

0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
1
9
7
0
1
9
7
2
1
9
7
4
1
9
7
6
1
9
7
8
1
9
8
0
1
9
8
4
1
9
8
6
1
9
8
8
1
9
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0
1
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9
2
1
9
9
4
1
9
9
6
1
9
9
8
2
0
0
0
2
0
0
2
2
0
0
4
ao
C
o
n
t
r
i
b
u
c
i
n

%
Hidrulica
Nuclear
Gas Natural
Petrleo
Otros
Import
Petrleo
Hidro
Otros
Gas nat.
Nuclear
Import.
Matriz Enegtica (primaria)
Argentina - Ao=2004
Nuclear
3%
Gas
Natural
47%
Hidrul.
4%
Petrl.
40%
Import.
4%
Otros
2%
Usos de la Energa (secundaria)
Argentina - Ao=2004
Agro
10%
Industr.
25%
Transp.
28%
No
Energ.
8%
Com y
Publ
7%
Res
22%
63
Bibliografa
1. - Fsica para Estudiantes de Ciencias e Ingeniera- D. Halliday, R. Resnik y J. Walker. 4ta. Ed.
(Trad. de Fundamentals of Physics John Wiley & Sons, Inc. New York 1993). Muy buena
presentacin a nivel introductorio- un clsico.
2. - Fsica - Principios con aplicaciones - D. C. Giancoli - Prentice Hall Mxico 1997 (Trad. de
Physics, Principles and Appplications 4/E Prentice Hall. New York 1995). Muy buena
presentacin de la termodinmica a nivel introductorio- formato moderno.
3. - Fundamentos de Termodinmica - O. Levenspiel - Prentince Hall - Mxico 1996. ISBN 968-
880-942-X. . Nivel introductorio.
4. - Calor y Termodinmica - M.W. Zemansky - Aguilar - Madrid 1975 ( Trad. de: Heat and
Thermodynamics - 5th Ed. McGraw Hill N.Y. 1968 ). Excelente y muy completa
presentacin de la termodinmica, un clsico. Buen equilibrio entre un texto terico y
experimental . Nivel introductorio - intermedio.
5. - Fsica - J. D. Wilson - Prentince Hall - Mxico 1996. ISBN 968-880-660-9. Nivel
introductorio.
6. - Fsica Vol.III Fsica Cuntica y Estadstica - M. Alonso y E.J. Finn - Fondo Educativo
Interamericano Ed. inglesa. Addison-Wesley- Reading Mass. 1967.- Fondo Educativo
interamericano 1970. Nivel introductorio.
7. - Fsica Trmica - C. Kittel - Revert - Madrid 1973. (Trd. del Ingles Thermal Physics John
Willey and Sons N.Y. 1969). Excelente presentacin de la termodinmica estadstica a
nivel introductorio.
8. - Universidad del Pas Vasco. Fsica. Un interesante pagina de simuladores de fsica y
resmenes: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/ . Sobre termodinmica especficamente ver:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/estadistica.htm
9. - Themodynamics and an Introduction to Themostatistics - H. Callen - 2
nd
Ed. John Willey &
Sons - N.Y. 1985 - Excelente presentacin axiomtica de la termodinmica. Nivel Intermedio-
Avanzado.
10. - Baierlein R. Entropy and the second law: A pedagogical alternative. American Journal of
Physics, 62 (1) January 1994, pp. 15-26. Este artculo conecta la multiplicidad de microestados
que corresponden a un estado macroscpico particular, calcula la entropa de una forma
sencilla e intuitiva.
11. - Luri D., Wagensberg J. Termodinmica de la evolucin biolgica. Investigacin y Ciencia, n
30, Marzo 1979, p. 102-113.Despus de introducir el concepto de entropa y su relacin con el
orden, estudia los seres vivos como sistemas termodinmicamente abiertos, que intercambian
materia y energa con el mundo exterior.
12. - Transferencia de Calor - D.R. Pitts y L.E. Sissom- Mc Graw Hill - Bogot-1979. (Trad. de:
Heat Transfer. McGraw Hill N.Y. 1977 ). Excelente y muy completa presentacin de la
transferencia de calor, incluyendo conduccin, radiacin y conveccin. Nivel introductorio -
intermedio.
13. - Termodinmica para Qumicos - S. Glasstone - Aguilar Madrid 1970. ( Trad. de:
Thermodynamics for Chemist - 5th Ed. Van Nostrans Co. N.Y. 1947 ). Excelente y muy
completa presentacin de la termodinmica para qumicos. Nivel introductorio - intermedio.
64
14. - Demons, Engines and the Second Law Charles Bennett Scient Am. Nov. 1987. - Energy
and Information - M. Tribus and E.C. Mc Irvine Scient. Am Sep.1972-Maxwell' s Demon -
W. Ehenberg - Scient.Am Nov. 1968.
15. - Fsica Trmica C. Kittel Ed. Revert S.A. Barcelona 1973 (Thermal Physics John Wiley
& Sons, N.Y. 1969). Excelente y muy completa presentacin de la termodinmica estadstica,
muchas aplicaciones. Nivel introductorio - intermedio.
16. - Thermostatics and Thermodynamics Tribus Van Nostran Co. N.Y. 1972. Muy Buena
presentacin de la teora de la Informacin y el formalismo de Jaynes. Nivel introductorio -
intermedio.- C. E. Shannon " Mathematical Theory of Comunication" Presentacin original de
la teora de la Informacin.

17
Gas Natural en la Argentina: presente y futuro S.Gil, Ciencia Hoy Vol.17 (101). p.26-36 Oct.-Nov.2007.
18
The future of energy, Carlo Rubbia, 18th IAEA Fusion Energy Conference, Sorrento, Italy, 4th October
2000.
19
Human Development Report 2006 Naciones Unidas - http://hdr.undp.org/
20
Secretara de Energa de la Nacin Argentina. Balance Energtico Nacional serie 1970-2004, Enero 2006
http://energia3.mecon.gov.ar/contenidos/verpagina.php?idpagina=1591
21
Secretara de Energa de la Nacin Argentina. http://energia3.mecon.gov.ar

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