EXPERIMENTO VI.a SNTESIS DE DIFENIL CARBINOL (BENCIDROL) OBJETIVOS a) Obtener en el laboratorio un alcohol secundario, por reduccin de un grupo carbonilo.

b) Seguir el curso de la reaccin mediante pruebas sencillas de laboratorio. REACCIN GENERAL

1) NaBH 4 / EtOH 2) HCl / H 2O

OH

Benzofenona p.f. 48.5 C

Bencidrol p. f. 69 C

MATERIAL Matraz de pera de una boca Refrigerante c/mangueras Probeta graduada 25 mL Vaso de precipitados 150 mL Pipeta 5 mL Embudo Buchner c/alargadera Vidrio de reloj Tubo de ensayo Frasco para cromatografa SUSTANCIAS Benzofenona Metanol o etanol Cloroformo Acetato de etilo Hexano 0.2 g 25 mL 25 mL 25 mL 30 mL Borohidruro de sodio cido clorhdrico 10% Gel de slice (capa fina) Yodo Solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina 0.1 g 10 mL 2g 0.5 mL 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Portaobjetos Pinzas de tres dedos c/ nuez Bao mara elctrico Anillo metlico Tela de asbesto Esptula de Cr-Ni Embudo de vidrio Matraz Kitasato 250 mL Capilares 2 1 1 1 1 1 1 1 2

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INFORMACIN: OBTENCIN DE BENCIDROL, REDUCCIN COMPUESTOS CARBONLICOS CON BOROHIDRURO DE SODIO

DE

El doble enlace C=O de un aldehdo o una cetona se encuentra polarizado debido a la elevada electronegatividad del oxigeno respecto del tomo de carbono. Por esta razn una de las reacciones ms comunes de estos compuestos es la adicin nucleoflica, la cual implica la adicin de un nuclefilo al carbono electroflico del grupo carbonilo. Puesto que el nuclefilo utiliza su par de electrones para formar el nuevo enlace con el carbono, dos electrones del doble enlace carbono-oxgeno deben desplazarse hacia el tomo de oxgeno electronegativo, donde pueden ser estabilizados como un anin alcxido.
Oxgeno nucleoflico; reacciona con cidos y electrfilos Hidrlisis del alcxido ONu R' R In alcxido Nu C R' H2O Nu OH C R Alcohol R'

O + R C

Aldehdo o cetona Carbono electroflico; reacciona con bases y nuclefilos

El borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro doble de litio y aluminio (LiAlH4) son los reactivos ms comunes para reducir un aldehdo o una cetona a los alcoholes correspondientes. Estos reactivos son llamados hidruros complejos debido a que no tienen una estructura simple como la del hidruro de sodio (NaH) y la del hidruro de litio (LiH) aunque tambin se caracterizan por su capacidad de donar un in hidruro (H).
H Na + H B H Li + H H Al H Hidruro de Litio y Aluminio H

H Borohidruro de Sodio

El mecanismo mediante el cual el borohidruro de sodio reduce un compuesto carbonlico (aldehdo cetona) a un alcohol, se inicia con la transferencia de un ion hidruro al carbono electroflico del enlace C=O para generar el anin alcxido que se estabiliza con el borano producido. Debido a que el boro tiene cuatro hidruros que puede donar, esta etapa se repite otras tres veces hasta que el boro ha transferido sus cuatro hidrgenos. De la hidrlisis de estos alcxidos resulta la formacin del alcohol correspondiente.

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MECANISMO DE REACCIN

Transferencia de un in Hidruro (H: del Borohidruro de Sodio

Hidruros restantes para transferir R 3 R' H C O R ( CHO) 4B Na R'

H R C R' O H H B H Na + H R C R' O

H B H

Carbono Electroflico

Transferencia de los tres hidruros restantes del borohidruro de sodio a otras tres molculas del aldehdo o cetona para producir los alcxidos correspondientes H

+ (R2CHO) 4B Na + 3 H2O

C R'

OH + NaH 2BO3

Hidrolisis de los alcxidos para producir cuatro molculas de alcohol

PROCEDIMIENTO En el matraz pera de una boca, coloque 0.5g de benzofenona, agregue las cantidades necesarias de metanol o etanol y de borohidruro de sodio (adicione poco a poco y agitando, ya que la reaccin es exotrmica). Adicione ncleos porosos (piedritas) para controlar la ebullicin, adapte el condensador en posicin de reflujo y caliente 15 mn. a bao mara. El curso de la reaccin se puede seguir de dos maneras: a) Haciendo cromatoplaca cada 5 min. de la mezcla de reaccin y la benzofenona hasta la desaparicin de la materia prima. b) Haciendo pruebas a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reaccin con 2,4-dinitrofenilhidrazina, hasta que no se forme precipitado color naranja, lo cual indica que toda la benzofenona ha reaccionado.

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Aada 5 mL de agua (para hidrolizar el complejo que forma el borohidruro de sodio) y caliente a bao mara durante 5 min. mximo. Deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y psela a un vaso de precipitados de 150 mL. Agregue cido clorhdrico al 10%, hasta alcanzar un pH ligeramente cido, logrando la precipitacin del bencidrol. Separe el slido por filtracin al vaco y recristalice de hexano, calcule el redimiendo y determine el punto de fusin.

ANTECEDENTES a) Obtencin de alcoholes por reduccin del grupo carbonilo. b) Diferentes tipos de agentes reductores. c) Reductores selectivos para aldehdos y cetonas.

BENCIDROL Mtodo alternativo a escala semi-micro

MATERIAL Tubos de ensayo Pipeta 5 mL Esptula de Cr-Ni Portaobjetos Vidrio de reloj Capilares SUSTANCIAS Benzofenona Metanol o etanol Cloroformo Acetato de etilo 0.2 g 5 mL 25 mL 25 mL Borohidruro de sodio cido clorhdrico 10% Gel de slice p/placa Yodo 0.12 g 5.0 mL 2.0 g 0.1 mL 1 1 1 2 1 2 Vaso de precipitados 150 mL Matraz Kitasato c/manguera Embudo Buchner c/manguera Aguador de vidrio Frasco p/cromatografa 1 1 1 1 1

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PROCEDIMIENTO Coloque 0.2 g de benzofenona en un tubo de ensayo, agregue 5 mL de metanol y agite hasta la disolucin de la benzofenona. Agregue 0.12 g de borohidruro de sodio, unas piedras de ebullicin y caliente a bao mara 5 min. Al trmino del tiempo de reaccin haga una prueba a la gota sobre vidrio de reloj, de la mezcla de reaccin y solucin de 2,4 dinitrofenilhidracina, si no se forma precipitado color naranja, indica que toda la benzofenona ha reaccionado. Acidule con cido clorhdrico 10% hasta pH ligeramente cido. Agregue 5 mL de agua fra. El slido obtenido se separa por filtracin al vaco. Determine punto de fusin. Haga cromatoplaca comparativa de la materia prima y su producto. CUESTIONARIO 1. Qu tipo de compuesto se forma? 2. Cul es la finalidad de efectuar la prueba con la solucin de 2,4dinitrofenilhidracina? 3. Cmo identifica que ha reducido un compuesto orgnico? 4. Qu importancia tiene seguir el curso de la reaccin por medio de cromatoplaca? 5. Qu aplicaciones en la industria tienen las reacciones de reduccin? Mencione algunos compuestos que se obtienen por este mtodo. 6. Cules son los agentes reductores ms utilizados en la industria y por qu? 7. Cules son los desechos que se obtienen en esta sntesis y cul es la toxicidad de stos? BIBLIOGRAFA T. W. Graham Solomons. Organic Chemistry. John Wiley & Sons, 5ta. Edicin. Estados Unidos, 1992. A. Streitwieser y C. H. Heathcock. Qumica Orgnica. Interamericana, Mxico. 1979. F. A. Carey y Richard J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis. Plenum Press, 3ra. Edicin. Estados Unidos, 1990. A. I. Vogel. A Textbook of Practical Organic Chemistry. Longman, 4ta. Edicin. Londers, 1978. John McMurry. Organic Chemistry. Brooks/Cole Publishing Company, 3ra. Edicin. Estados Unidos, 1992.

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SNTESIS DE DIFENIL CARBINOL

Benzofenona Etanol 1) Agitar hasta disolver 2) Agregar el NaBH4 3) Dejar reposar 15 min. 4) Acidular con HCl 10% 5) Vaciar sobre agua fra 6) Filtrar

Difenil Carbinol

Etanol, HCl Trazas de NaBH4 D1

D1: Neutralizar y desechar al drenaje

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