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VOLUMEN MOLAR PARCIAL

A.Alfredo Lara F. Arreola- Alcntara* A. Labrada Ortiz E. Martnez Garca P.V. Martnez Reyes. Planta piloto de la Facultad de Qumica UAEM, S/N, C.P., Unidad El Cerrillo, Toluca, Estado de Mxico, Mxico.

Abstract The partial molar volumes of the components of acetone-water, methanol water and ethanolwater mixtures, at constant temperature and pressure, were determined by two methods: the analytical and the graphical method of tangents. The data analyzed was obtained at 558mmHg and 17C in mixtures of different proportions. Both methods showed that the water has low coupling with respect to acetone or ethanol, because its partial molar volume increases with respect to the molar volume of pure water (from 18 to 23 ml/mol) while the partial molar volumes of acetone and ethanol decrease with respect to the molar volume of the pure substances (from 73 to 58 ml/mol and from 58 to 46 ml/mol respectively).

INTRODUCCIN Una propiedad molar parcial es una cuantificacin que indica los cambios en la composicin molar de una mezcla a temperatura y presin constantes; esto es vlido para el clculo de variables termodinmicas dependientes de sus propiedades extensivas, ejemplos de ello lo son: el volumen molar, la entalpa, entropa, entre otros. La forma de medir una propiedad molar parcial, es ver la variacin de la propiedad en funcin de uno de los componentes de la mezcla y calcular la derivada para cada composicin.1 El volumen molar parcial representa el cambio en el volumen por mol de cada componente adicionado a la solucin (a temperatura y presin constantes), de la misma forma, el volumen molar parcial depende de la composicin de la solucin.
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El volumen molar parcial es descrito por la ecuacin2: ( ) (1)

Donde es el volumen molar parcial del componente i, ni es el numero de moles del componente i, n son los moles totales de la solucin, V es el volumen y T y P son la temperatura y presin constantes respectivamente. Puede observarse que el volumen parcial molar es la derivada parcial del volumen de la mezcla respecto al componente, manteniendo constantes las dems variables.
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gradualmente con una bureta, la cantidad de agua necesaria. Se llen el picnmetro con la primera mezcla y se pes. Se regres el contenido del picnmetro al vaso y adiciono la pertinente cantidad de agua, para formar la segunda mezcla. Todas las mediciones se hicieron a temperatura constante. CLCULOS Calculo de volumen constante o Vaso de Calculo ejemplo sistema Acetona-Agua

SECCIN EXPERIMENTAL Material: 1 Balanza analtica o digital 1 Picnmetro (figura 1) 1 Termmetro de 0 a 110C 1 Bao mara 2 Buretas 1 Matraz Erlenmeyer precipitados de 1L Reactivos: Metanol, etanol, acetona, cloroformo Agua destilada Procedimiento experimental: Se pes el picnmetro (incluido el tapn) vaco y seco en la balanza de precisin. Se registr la masa del picnmetro vaco, mpic. Vacio. Este se llen con agua hasta alcanzar el inicio del cuello del picnmetro y se le coloc el tapn. El exceso de agua sali por el capilar del tapn. El volumen a determinar es el que ocupa el agua hasta la marca de enrase, por tanto, se enras con papel limpio. El picnmetro fue pesado y registrado de nuevo mpic+H2O., cuidando que estuviese seco por fuera para disminuir el error en la medida. Se realiz el mismo procedimiento pero ahora con los solutos (etanol y metanol) para obtener mpic-i Se coloc el volumen de soluto medido en el picnmetro (etanol, acetona o metanol) dentro de un vaso de 1L, y por dilucin se prepararon mezclas con las siguientes composiciones (% volumen): 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20, 10, y 5%, agregando
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Determinando el promedio

Calculo de agua a adicionar (obtencin de % volumen) Balance volumen

Para obtener una concentracin de 90% acetona (%V/%V)

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) ( ) ( )

Despejando el volumen necesario de agua

Densidad de mezcla ( ) Estimando la masa de contenida en el picnmetro la mezcla

Calculando el porcentaje de acetona en volumen real ( )

Calculando la densidad de mezcla

Para un volumen de agua de 5.2mL

Estimando la masa de soluto y solvente ( ) )(

) ( )

Volumen acumulado Debido a que se tienen diferentes temperaturas durante el experimento, para poder considerar a la temperatura constante, es necesario realizar un ajuste de la densidad y por lo tanto del volumen real esto a travs de la expresin matemtica

)(

Volumen molar Mtodo de las Tangentes Estimando los moles de ambas especies presentes en la mezcla

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( ) ( Una vez determinados los moles contenidos en la mezcla se obtiene el volumen molar () )

Volumen molar parcial A partir de las fracciones mol Estimando la Fraccin molar para agua

RESULTADOS Sistema acetona agua TABLA 1: PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS Sustancia PM (g/mol) Vacio Agua acetona 0 18.01 58.08 Masa pic (g) 23.3302 62.8 72.9 Densidad (g/mL) @17 0 0.9987779 0.793532038 Vol. Pic (mL) 49.684922 49.6304534 49.7393906 Vm ideal (mL/mol) 0 18.0518 73.11

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TABLA 2: DATOS CONCENTRACIONES DE VOLUMEN MOLAR A DIFERENTES

Masa %V/Vi Mezcla pic. real (g) 0 100 62.8 1 90.22 64.6 2 80.40 66.1 3 70.48 67.7 4 60.30 68.9 5 50.20 69.9 6 40.13 70.8 7 30.07 71.5 8 20.03 72 9 10.00 72.5 10 5.00 72.7 11 0 72.9

T( ) 17 17 18.8 20 20 21 21 21 20 20 19 19

pic (g) 39.4698 41.2698 42.7698 44.3698 45.5698 46.5698 47.4698 48.1698 20.0706 10.0269 5.0082 0.0000

@ T 0.79440197 0.83063027 0.86082051 0.89302344 0.91717564 0.93730247 0.95541662 0.9695054 0.97956881 0.98963223 0.99365759 0.9987779

TABLA 2 (CONTINUACIN) Masa Mezcla acetona (g) 0 39.2359 1 37.2359 2 34.3729 3 31.2395 4 27.4387 5 23.3247 6 18.99508 7 14.43714 8 9.721268 9 4.90464 10 2.46369 11 0 Masa agua (g) 0 4.0338 8.3968 13.130 18.131 23.245 28.47471 33.7326 38.9485 44.2651 46.9061 47.9413 Mol acetona 0.6795 0.6411 0.5918 0.5378 0.4724 0.4015 0.327050 0.248573 0.167377 0.08444 0.04241 0.0000 Mol agua 0 0.2239 0.4662 0.7290 1.0067 1.2906 1.581050 1.872995 2.162605 2.457809 2.604447 2.661928

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Fig.1: Volumen molar promedio

volumen molar
80 volumen molar (mL/mol) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 fraccin del volmen molar (acetona) fraccin del volmen molar (agua) volmen molar de mezcla ideal volmen molar de mezcla

Fig.2: Volmenes molares parciales

volmenes molares
75 Volmen molar (mL/mol) 65 55 45 35 25 15 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 volmen molar de mezcla volmen molar parcial (acetona) volmen molar parcial (agua) volmen molar de mezcla (ideal)

Mtodo de tangentes Vase anexo A1

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Sistema Etanol agua TABLA 3: PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS Sustancia PM (g/mol) Vacio Agua Etanol 0 18.01 46.07 Masa pic (g) 32.1632 81.7 71.2768 Densidad (g/mL) @17 0 0.9987779 0.789 Vol. Pic (mL) 49.5362074 49.536800 49.5356147 Vm ideal (mL/mol) 0 18.0097 58.3910

TABLA 4: DATOS CONCENTRACIONES Mezcla

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

DE

VOLUMEN

MOLAR

DIFERENTES

%V/Vi real
100 90.0735294 79.8045603 69.9001427 59.9022005 50 40 30.0061237 20 10 5.00102062 0

Masa pic. (g)

71.2468 72.34 73.76 75.21 76.54 77.69 78.78 79.58 80.24 80.88 81.18 81.7

pic (g) T
39.0836 40.1768 41.5968 43.0468 44.3768 45.5268 46.6168 47.4168 48.0768 48.7168 49.0168 49.5368

@
0.78899056

0.811059267 0.839725167 0.868996685 0.895845733 0.919061075 0.941065182 0.957214985 0.970538573 0.983458416 0.989514592 1.000011964

TABLA 4 (CONTINUACIN) Mezcla

0 1 2 3 4 5 6 7 8
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Masa agua (g)

0 3.98813824 8.40065668 12.9570254 17.7941203 22.7634 27.97008 33.1888563 38.46144

Masa etanol (g)

39.0836 36.1886618 33.1961433 30.0897746 26.5826797 22.7634 18.64672 14.2279437 9.61536

Mol agua
0 0.221440213 0.466444013 0.719435058 0.988013342 1.263931149 1.553030539 1.842801573 2.135560244

Mol etanol
0.848352507

0.78551469 0.720558787 0.653131639 0.577006288 0.494104623 0.404747558 0.30883316 0.20871196

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9 10 11 43.84512 46.5654597 49.5368 4.87168 2.45134027 0 2.434487507 2.585533577 2.752348695 0.10574517 0.053209036 0

Fig.3: Volumen molar promedio

volmen molar
60 50 volumen molar (mL/mol) 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 volmen molar de mezcla fraccin del volmen molar (acetona) fraccin del volmen molar (agua) volmen molar de mezcla ideal

Fig.4: Volmenes molares parciales

volmenes molares
60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 Volmen molar (mL/mol) volmen molar de mezcla volmen molar parcial (acetona) volmen molar parcial (agua) volmen molar de mezcla (ideal)

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Mtodo de tangentes Vase anexo A2

Sistema metanol-agua

TABLA 5: PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS Sustancia PM (g/mol) Vacio Agua metanol 0 18.01 32.04 Masa pic (g) 35.2 84.9 74.7 Densidad (g/mL) @17 0 0.997955 0.7904 Vol. Pic (mL) 49.8872 49.7998 49.9746 Vm ideal (mL/mol) 0 18.0778 40.4655

TABLA 6: DATOS CONCENTRACIONES Mezcla %V/Vi real

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

DE

VOLUMEN

MOLAR

DIFERENTES

Masa pic. (g)

74.7 76.5 78.1 79.4 80.6 81.6 82.5 83.2 83.8 84.3 84.5 84.9

T( )

pic (g) T
21 21 21 21 21.5 21.5 20 22 21.5 20.5 21 21 39.5 41.3 42.9 44.2 45.4 46.4 47.3 48 48.6 49.1 49.3 49.7

100 89.9280576 79.8722045 69.8324022 59.8086124 49.8504487 39.9042298 29.9401198 19.9600798 9.99000999 7.99360512 0

0.79178532 0.82786667 0.85993899 0.88599775 0.91005198 0.93009718 0.94813786 0.9621695 0.97419662 0.98421922 0.98822826 0.99624634

TABLA 6 (CONTINUACIN) Mezcla Masa agua (g) Masa metanol (g) Mol agua Mol metanol

0 0 39.5 0 1.23283396 1 4.15971223 37.1402878 0.23096681 1.15918501

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2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 8.63482428 13.3330425 18.2456761 23.2571843 28.435698 33.637972 38.8985375 44.1925806 45.3591527 49.7 34.2651757 30.8669575 27.1543239 23.1428157 18.864302 14.362028 9.70146245 4.90741942 3.94084732 0 0.4794461 0.7403133 1.01308585 1.29134838 1.57888384 1.86773859 2.15982996 2.45378015 2.51855373 2.7523487 1.06944993 0.96338819 0.84751323 0.7223101 0.58877347 0.44825306 0.30279221 0.1531654 0.12299773 0

Fig.5: Volumen molar promedio

volmen molar
45 40 volumen molar (mL/mol) 35 30 25 20 15 10 5 0 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 volmen molar de mezcla fraccin del volmen molar (metanol) fraccin del volmen molar (agua) volmen molar de mezcla ideal

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Fig.4: Volmenes molares parciales

volmenes molares
45 Volmen molar (mL/mol) 40 35 30 25 20 15 0 0.2 0.4 X2 0.6 0.8 1 volmen molar de mezcla (ideal) volmen molar parcial (metanol) volmen molar parcial (agua) volmen molar de mezcla

Mtodo de tangentes Vase anexo A3 siempre presenta volmenes menores para ambas sustancias.

DISCUSIN DE RESULTADOS Los resultados obtenidos muestran que los sistema acetona agua y etanol-agua, presentan un grado de acoplamiento bajo (debido a la geometra de sus molculas), evidenciado en el aumento del volumen parcial del agua al introducir acetona o etanol, mismo resultado que nos muestra el mtodo de las tangentes con una concavidad positiva para los solutos. Se puede afirmar el mtodo analtico representa mejor el fenmeno de adicin de volmenes parciales, ya que en este se hace evidente un cambio de volmenes por mol para cada sustancia, es decir que una sustancia aporta mayor volumen que su complemento en mezcla (esta especie experimenta un decremento radical de volumen molar con respecto a la sustancia pura). Mientras que el mtodo de tangentes
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CONCLUSIONES Los volmenes molares parciales de los componentes de las mezclas acetona-agua y etanol-agua a temperatura y presin constante fueron determinados por medio de dos mtodos: el analtico y el mtodo grafico de las tangentes. Los datos analizados se obtuvieron a 558mmHg y 17C en mezclas de diferentes proporciones. Ambos mtodos arrojaron que el agua muestra un bajo acoplamiento con respecto a la acetona o al etanol, debido a que su volumen molar parcial aumenta con respecto al del agua pura (de 18 a los 23 ml/mol) mientras que los volmenes molares parciales de la acetona
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y del etanol disminuyen con respecto a los de las sustancias puras (de 73 a 58 ml/mol y de 58 a 46 ml/mol respectivamente). Al analizar el signo de concavidad en la curva de la fraccin del volumen molar, se reitero lo afirmado anteriormente, ya que para el agua la concavidad presenta un signo negativo mientras que para la acetona y el etanol presenta un signo positivo, lo cual indica el acoplamiento de una sustancia respecto a la otra en mezcla.

SIMBOLOGA

AUTOR RESPONSABLE
*

F. Arreola-Alcntara: Martn Alonso Pinzn, #306, Colonia Isidro Fabela. Tel. 2170118, Cel. 722459966, Correo electrnico: Slipknotpjoey@hotmail.com

REFERENCIAS 1. http://faa.unse.edu.ar/document/apuntes/fcoqca/Un4BFQ1.pdf
2. Smith J.M. (1997) Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Mc Graw Hill. 5 Edicin. Mxico. pp . 363-365. 3. http://www.monografias.com/trabajos16/propiedades-liquidos/propiedades-liquidos.shtml 4.https://docs.google.com/viewer?url=http%3A%2F%2Fwww.uclm.es%2Fprofesorado%2Fmssalgad o%2FLaboratorio%2520de%2520Qu%25C3%25ADmica%2520II%2Fvolmolpar.pdf 5.https://docs.google.com/viewer?url=http%3A%2F%2F2183.net46.net%2Ftables%2Ft%2520vs%25 20d%2520agua.pdf
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