PAUTA I1 FISICOQUIMICA 22008 Pregunta 1 A 25C la entalpa molar de la transicin de fase del grafito en diamante es 1,8961 KJ/mol y la entropa

molar es de -3,255J/mol K. Calcule la energa libre de Gibbs molar para la transicin a 298K. Segn Ud. Un incremento de la temperatura favorecer la direccin espontnea de la transformacin grafito en diamante? (0.5 puntos) Para la direccin grafito en diamante se tiene:

Como

la direccin espontnea es diamante grafito

Para la reaccin espontnea se tiene que

La reaccin espontnea es menos favorecida al aumentar la temperatura porque aumenta Otra manera de explicar el problema es mediante el anlisis de la frmula:

Pregunta 2 Determine la diferencia de potencial qumico entre el agua sobrecalentada a -5C y el hielo a esa misma temperatura, a P constante. Qu puede concluir? (1.0 puntos) Datos: Tf(H2O)= 273,15 K; hf(H2O)=6,01 kJ/mol.

Pregunta 3 a) Calcule la diferencia de volumen molar entre agua lquida y hielo, sabiendo que la densidad del agua (liq)=1,00 gr/mL y la del hielo (sol)=0,916 gr/mL. El peso molecular de H2O es 18,0 gr/mol. (0,2 puntos)

b) Usando el dato obtenido ms arriba, y sabiendo que el punto triple del agua tiene una presin p*=612 Pa y una temperatura T*=0,01C, calcule las entalpias molares de los cambios de fase del agua (fusin, ebullicin y sublimacin). Dato: a P=1,5 kbar, el agua funde a T=-11C. Identifique los datos que us. (1,5 puntos) Ebullicin: Clausius-Clapeyron

Datos:

Reemplazando,

Fusin:

De a)

Sublimacin:

c) Calcule la presin a la que sublima el agua cuando T=-10C. (0,3 puntos)

Pregunta 4 a) Use las relaciones de Maxwell para demostrar que, a temperatura constante, la entropa S de un gas perfecto es proporcional al logaritmo del Volumen. (0,5 puntos)

b) Derive las siguientes expresiones generales para la entropa en trminos de P, V y T: (1,0 puntos)

Por Maxwell: (2) Y por ecuaciones fundamentales:

(1)

(3) Reemplazando en (2) y (3) en (1)y multiplicando por T, se obtiene:

Por Maxwell:

(1)

(2) Y por ecuaciones fundamentales: (3) Reemplazando en (2) y (3) en (1)y multiplicando por T, se obtiene:

Pregunta 5 Determine la fugacidad del oxgeno a 100 atm y 200 K sobre la base de los siguientes datos: P (atm) Z 1 0,997 4 0,988 7 0,979 10 0,970 40 0,873 70 0,776 100 0,687

La fugacidad puede ser calculada mediante la siguiente ecuacin:

Donde

corresponde al rea bajo una curva, la cual puede ser (Z-1)/P

vs P o (Z-1) vs lnP, cualquiera de las 2 formas entregar el mismo resultado. Se grafica en el eje X la presin y en el eje Y se grafica (Z-1)/P. Para visualizar mejor el grafico, el eje y se muestra desde -0.00295, pero el rea debe calcularse hasta el eje X. P (atm) (Z-1)/P -0.003 -0.0030 -0.0030 -0.003 1 4 7 10 40 0.00317 5 70 -0.0032 100 0.00313

Luego se calcula el rea bajo la curva, representada por la seccin sombreada del grfico. Con esta informacin se puede calcular la fugacidad. El rea encontrada es -0,313. La fugacidad es: