Polimeros

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros existen en un gran nmero de ellos los cuales los utilizamos constantemente. Desde plsticos, gomas, hasta funciones vitales vienen dadas por polmeros. Se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros unindose entre s a travs de enlaces covalentes que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Estructura:
- Polmeros lineales: Se caracterizan porque la cadena de monmeros no posee ramificaciones, teniendo as un polmero lineal. Ocurre principalmente cuando la reaccin de polimerizacin puede aadir monmeros a los extremos de la cadena.

- Polmeros ramificados: Se caracterizan porque existe una cadena principal de la cual salen ramificaciones.

- Polmeros entrecruzados: Se caracterizan por presentar dos o ms cadenas lineales las cuales se unen en distintos lugares formando as un enrejado de monmeros.

Tipo de monmeros que lo forman:

- Homopolmeros: Estn formados por un solo tipo de monmeros.

- Copolmeros: Estn formados por dos o ms monmeros.

Propiedades fsicas:
- Termoplsticos: Son polmeros que al aumentar la temperatura podemos cambiar su forma.

- Termo rgidos: Polmeros que una vez moldeados, mantienen su forma a pesar de los cambios de temperatura.

- Fibras: Son polmeros que tienen la forma de hilos.

- Elastmeros: Son polmeros que pueden recuperar su forma original luego de haber sufrido una deformacin.

Estructura de un elastmero:

Polmeros naturales (formados de modo natural)

Los polmeros naturales renen, entre otros, al almidn cuyo monmero es la glucosa y al algodn, hecho de celulosa, cuyo monmero tambin es la glucosa. La diferencia entre ambos es la forma en que los monmeros se encuentran dispuestos dentro del polmero. Otros polmeros naturales de destacada importancia son las protenas, cuyo monmero son los aminocidos. Por otro lado, la lana y la seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza, stas utilizadas como fibras y telas. Todo lo que nos rodea son polmeros. Los tejidos de nuestro cuerpo, la informacin gentica se transmite mediante un polmero llamado ADN, cuyas unidades estructurales son los cidos nucleicos.

Caucho natural: El caucho es un polmero elstico y semislido, cuyo monmero es el

isopreno (2-metil-1,3-butadieno, que es un lquido voltil). Dentro de sus propiedades se encuentra una gran resistencia mecnica, la cual se debe a que tiene una estructura qumica regular. Estructura:

Caucho natural formado por monmeros de isopreno

Problemas: (A pesar de sus buenas propiedades exista un problema) Ante cambios de temperatura su rigidez cambiaba, endurecindose con el fro y ablandndose con el calor. Es por ello, que buscando soluciones el cientfico Charles Goodyear descubri que al calentar el caucho natural en presencia de azufre, se mantena la resistencia mecnica y se perda la viscosidad, es decir, se mantena inalterable ante los cambios de temperatura. Este proceso se conoce como vulcanizacin.

Una vez que el caucho es vulcanizado, el nuevo caucho se conoce como caucho sinttico.

Protenas: Las protenas funcionan como material estructural en los animales, tal como la
celulosa en las plantas. Todas las protenas contienen los elementos carbono, hidrgeno, oxgeno

y nitrgeno, y casi todas ellas contienen azufre. Las protenas estn formadas por cerca de 20 aminocidos diferentes. Estos tienen dos grupos funcionales: el grupo amino (-NH2) y grupo el carboxilo (-COOH). El grupo amino est unido a un carbono vecino del grupo carboxilo:

Esquema de un aminocido Los aminocidos forman una protena a travs de un enlace peptdico, enlace entre un carbono del grupo carboxilo y un grupo amino.

Figura 4

Enlace peptdico Las protenas son poliamidas. El enlace amida (-CONH-) entre un aminocido y otro aminocido se denomina enlace peptdico. Se puede observar que sigue existiendo un grupo amino reactivo a la izquierda y un grupo carboxilo a la derecha.

Cuando se unen dos aminocidos, el producto es un dipptido.

Cuando se combinan tres aminocidos, se forma un tripptido.

Serilalanilcistena Cada uno de los terminales puede seguir reaccionando para unir ms unidades de aminocidos.

El extremo de la molcula de protena que tiene un grupo carboxilo libre se denomina terminal C. El extremo que tiene un grupo amino libre se denomina N. Una molcula con ms de diez unidades de aminocidos se llama polipptido. Cuando la masa molar de un polipptido es mayor de 10 000, se denomina protena. La distincin entre los polipptidos y las protenas es arbitraria, y no siempre se aplica. Los 20 aminocidos existentes difieren solo en las cadenas laterales, las cuales pueden ser otros grupos funcionales o cadenas hidrocarbonadas.

Ejemplo de cadenas laterales variables Los aminocidos tienen un grupo cido y uno bsico. En solucin acuosa, el in hidrgeno del cido carboxlico es transferido al grupo bsico que es el amino: el producto resultante es una molcula polar.

Dipptido, con ambos aminocidos cargados

Estructura de las protenas: (el orden de estos hace que las propiedades de las protenas
tambin vare) a). Estructura primaria: Corresponde al orden de los aminocidos que forman la protena, los cuales le confieren propiedades especficas b). Estructura secundaria: Una vez que tenemos clara la secuencia lineal de aminocidos en la cadena, estos empiezan a interactuar a travs de puentes de hidrgeno. C). Estructura terciaria: Corresponde a la distribucin espacial que adoptan las protenas cuando se empieza a organizar sobre s misma, quedando con una disposicin tridimensional. Esta nueva organizacin se debe a atracciones/repulsiones elctricas, junto con puentes disulfuro, puentes de hidrgeno, etc. La estructura terciaria de las protenas es la que le confiere habilidades necesarias para procesos como transporte, hormonales, enzimticos. Es importante decir, la estructura terciaria le da propiedades como la solubilidad en el agua.

d). Estructura cuaternaria: A pesar de que las estructuras anteriores dependen nicamente de los aminocidos que forman a la protena, esta estructura es un complejo proteico (es la unin mediante enlaces dbiles de dos o ms cadenas peptdicas diferentes en estructura terciaria). Muchas de las funciones que tienen las protenas no seran posibles si no fuera por los niveles de organizacin de estas. Un ejemplo de ello es la hemoglobina; la unin de cuatro protenas las cuales en la estructura cuaternaria tienen la capacidad de retener y transportar oxgeno. Sin embargo, as como las protenas pueden formar estructuras ms y ms complejas, es posible hacer que vuelvan a ser simples cadenas de aminocidos, a travs del proceso conocido como desnaturalizacin de las protenas.

Desnaturalizacin de las protenas

La estructura cuaternaria de las protenas vimos que es posible gracias a atracciones dbiles entre las protenas. Es por ello que al cambiar ciertas condiciones del medio podemos lograr que la estructura cuaternaria se desarme. Ms an, como vimos anteriormente, la estructura secundaria y terciaria se justifican en fuerzas intermoleculares, por lo que basta con vencerlas (muchas veces de un modo fcil) para lograr que las protenas se desnaturalicen. Es as como el cambio de las siguientes variables pueden desnaturalizar protenas: - Temperatura - pH - Radiacin - Cambios mecnicos (golpes) - Cambios de solvente. Ej.: Cuando fremos un huevo, vemos que la clara pasa de ser transparente a blanca. Esto se produce puesto que las protenas que forman la clara se desnaturalizan provocando as un cambio de color.

Clasificacin de las protenas

A partir de la organizacin estructural de las protenas es que las podemos clasificar del siguiente modo:

- Protenas Globulares: Son aquellas que se agrupan en forma esfrica

- Protenas Fibrosas: Son aquellas que se organizan de forma lineal, ya sea como una fibra o bien como una lmina. Sin embargo, las protenas no son los nicos polmeros que sirven para procesos vitales. Recordemos que un polmero es un conjunto de molculas ms pequeas. En base a esto, podemos considerar que las cadenas de ADN y de ARN tambin son largas protenas.

Polmeros sintticos (formados de una reaccin de polimerizacin con un monmero especfico).

Durante la Segunda Guerra Mundial, Japn cort el suministro de caucho natural proveniente de Malasia e Indonesia a los aliados. La bsqueda de un sustituto dio como origen el caucho sinttico, y con ello surgi la industria de los polmeros sintticos y plsticos. Dentro de los ms notables podemos mencionar el nylon, la baquelita, PVC, y toda la gama de plsticos que vemos en nuestra vida cotidiana.

El polibutadieno, un elastmero sinttico, se fabrica a partir del monmero butadieno, que no posee un metil en el carbono nmero dos, siendo esta la diferencia con el isopreno.

CH2 = CH CH = CH2 1,3 -butadieno El polibutadieno tiene regular resistencia a la tensin y muy poca frente a la gasolina y a los aceites. Estas propiedades limitan las posibilidades de fabricar con ellos los neumticos.

Policloropreno o neopreno El policloropreno o neopreno, se fabrica a partir del 2-cloro-1,3-butadieno. El neopreno presenta mejor resistencia a la gasolina y los aceites y se utiliza en la fabricacin de mangueras para gasolinas y otros artculos usados en las estaciones de servicio. Un copolmero es el producto que se forma por la mezcla de dos monmeros, y en cuya cadena existen las dos unidades. El caucho estireno-butadieno (SBR) es un copolmero que contiene un 25% de estireno y un 75% de butadieno. Un segmento de este copolmero es el siguiente:

Este polmero sinttico es ms resistente a la oxidacin y a la abrasin que el caucho natural, pero sus propiedades mecnicas no son tan ptimas. Al igual que el caucho natural, el caucho estireno-butadieno contiene dobles enlaces capaces de formar enlaces cruzados. Este material se usa, entre otras cosas, para la fabricacin de neumticos. Se ha logrado sintetizar el poliisopreno, un compuesto idntico en todos los sentidos al caucho natural, solo que no se extrae del rbol del caucho.

Polimerizacin
Para formar un polmero existen dos caminos factibles: polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin.

- Polimerizacin por adicin: los monmeros se adicionan unos con otros, de tal manera que el producto polimrico contiene todos los tomos del monmero inicial. Un ejemplo de esto es la polimerizacin del etileno (monmero) para formar el polietileno, en donde todos los tomos que componen el monmero forman parte del polmero.

Esquema de polimerizacin por adicin - Polimerizacin por condensacin: en este caso, no todos los tomos del monmero forman parte del polmero. Para que dos monmeros se unan, una parte de ste se pierde.

Esquema de polimerizacin por condensacin

-Polmeros formados por etapas: Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos Polimerizacin de crecimiento en cadena: Los monmeros van integrndose en la cadena de uno en uno, es decir si forman dimeros, trmeros despus, a continuacin tetrmeros, etc. es decir incrementa la cadena de monmero en monmero.