Les technologies de lhydrogne : dcarboner notre nergie !

Nicolas Bardi
Chef de Dpartement CEA/DRT/Liten/DTBH nicolas.bardi@cea.fr

Un dfi nergtique

Pour commencer, une devinette Quoi de neuf dans lnergie depuis le dbut du XXIme sicle ?

Quoi de neuf dans lnergie au XXIme sicle ?

Et du coup, les missions de CO2

Llectricit, pour dcarboner lnergie ?

Ca dpend comment llectricit est produite

La Chine : plus de fossile, et du charbon !

Lhydrogne : le produire, sans missions de CO2

Lhydrogne, et quelques chiffres

Densit nergtique : 120 MJ/kg ou 33,3 kWh/kg 1 Tep dhydrogne = 348 kg Production = 50 Mt/an = 140 M Tep = 1700 TWh ~ 1,5% de la consommation mondiale dnergie

1 Tep = 41,8 GJ = 11,6 MWh 1kWh = 3,6 MJ

Le march de lhydrogne

95% de la production est dorigine fossile 95% de la production est captive (ddie des applications industrielles)

Quelles alternatives au reformage ?

Electrolyse de leau Reformage de biogaz (biomasse)

Si llectricit est dcarbone !!

Quelles technologies dlectrolyse ?

La production est proportionnelle lintensit du courant lectrique Intensit/cm compacit cot dinvestissement. Le rendement (kWh/Nm3) est inversement proportionnel la tension

Quelles alternatives au reformage ?

remplacement des lectrolyseurs 5% O&M (hors nergie) Investissement 30% initial 18%
remplacement des lectrolyseurs Investissement 14% initial 24% O&M (hors nergie) 16% consommation nergtique 46%

consommation nergtique 68%

2,8 /kg
Electrolyse alcaline

3,6 /kg
Electrolyse haute temprature

Calcul pour trs grosse usine et lectricit peu chre (40/MWh)

Lobjectif de notre recherche

4 Consommation thermique Consommation lectrique 3 O&M Remplacement des lectrolyseurs Investissement initial 2

300mA/cm
0 Alcalin Eht 2009

1 A/cm
Eht 2010 Alcalin 100/MWh EHT 100 /MWh

Travailler sur la dure de vie (frquence de remplacement) Rduire le cot de la technologie (investissement initial et tolrance une plus haute frquence de remplacement)

Technologies de lhydrogne : le CEA parmi les leaders (squence cocorico !)

5 annes de travaux sur lEHT au CEA

2000 2005 2010 2015

NTE au CEA

T0 pour lEHT

40 personnes 30 brevets

Preuve de concept de la technologie Analyse du cot usine Priorits de R&D identifies Nouvelle vision de stratgie march

Performance en 2010 :
Excellentes performances 800C: 1.05 A/cm 1.2-1.3 V pour les 5 cellules Excellent taux de rcupration des gaz : 98 % ct H2, 99% ct O2
1.4
T=800C 90% H2O / 10% H2

Cellule + grilles

4.0 3.5

mica

joint

1.3
ASR=1.74 Ohm.cm

1.2 U cell (V)

3.0 2.5

1.1 2.0 1.0 U1 (bottom cell) U2 0.9 0.8 U3 U4 U5 (top cell) U stack 0.7 -1.1 -1.0 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0.0 densit de courant (A/cm) 0.0
ASR=0.33-0.35 Ohm.cm

1.5 1.0 0.5

U stack (V)

 au meilleur niveau mondial !

1.2
Fidelhyo ASC4

i (A/cm at 1.3 V)

Cellule SRU stack

1 0.8 0.6 0.4

HTc ASC

Monocellule ASC4 chargement ++ ECN ESC G2

SUPERB 5 cell ASC4

Cellule ASC Risoe Chargement ++ ECN ESC G1

Astuce ASC4 optimis

ASC

Relhy ESC ECN

MSC DLR

Cible 2010
Topsoe 5 cell Risoe

Monocellule ASC4 chargement normal

830C

Relhy ASC Risoe Astuce ASC4 INL 25 cells

Astuce 10 cell ASC4

850C

Ehtape 5 cell ASC4

ESC

800C

820C

0.2
Tests CEA Tests publis

0
Sauf mention contraire la temprature est 800C; les conditions de gaz (dbit, ratio H2O/H2) peuvent varier dun essai lautre

S2 2008

S1 2009

S2 2009

S1 2010

S2 2010

Durabilit en 2010
Essai de durabilit le plus long : 3000 h Taux de dgradation dans la moyenne ~ 8%/1000h (en labsence de revtements protecteurs)
1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0h

Tension (V)

800C, -0.5 A/cm

U2 U3 U4

500h

1000h

1500h temps (h)

2000h

2500h

3000h

 et dbut 2011

1.5 1.4 1.3 Tension (V) 1.2 1.1 1 0.9 0.8

0h 200h 400h 600h 800h 1000h temps (h)

Dgradation : 1,6 % sur 1000 h !

SRU Liten/DTBH avec couche de protection srigraphie par le Liten/DEHT

 au meilleur niveau mondial !

densit de courant (A/cm) 0 0 dgradation (%/1000h) 5 10 15 20 25

INL ESC Ceramatec 1000h Risoe ASC 760h

0.2

0.4

0.6

0.8

RELHY ESC Risoe DLR MSC 1000 h Risoe ASC (2500h) 2000h ASC 600h ECN ESC G1 SUPERB ASC 3000 h 2000h ECN ASC 800h

INL ESC Ceramatec 2500h

Tests CEA Tests publis

ASC

stack

ESC

cellule

Une road-map technique offensive possible

2011 2013
Convergence stack bas cot / stack performant sur petits objets Durabilit : dgradation < 1%/1000h Pression : valider un stack 30 bars Ralisation dun module autonome Potentiel de cot quivalent lalcalin

2012 2014
(Financement trouver en 2011)

Stacks forte puissance (>>10 cell)

Dmonstrateur possible en 2015

Une usine gaz avant 2020 : on a les plans !

transparent Areva enlev

Stocker lhydrogne sous forme dhydrures

Matrise de la thermomcanique des hydrures mtalliques

Force sur la paroi (N)

Rservoir HYMAGE 1

H/L

Prototype CEA innovant

(hydrures basse temprature)

Nouveau dfi avec McPHY : rservoir avec changeur de chaleur intgr (2011-2012)

Quelles solutions apporte lhydrogne pour dcarboner notre nergie ?

autrement dit : pourquoi semm faire de lhydrogne avec de llectricit renouvelable, alors quon pourrait directement utiliser llectricit ? autrement dit : si on fait cet hydrogne vert, quoi va-t-on lutiliser de faon intelligente pour dcarboner notre mix nergtique ?

Stocker les nergies intermittentes ?

100 000 000
STEP

10 000 000 Capacit (KWh) 1 000 000 100 000

Dure de restitution > 1 h

Air comprim Batteries

10 000 1 000 100 10 1 1 10 100 1 000 10 000 Puissance (kW) Redox-flow STEP

Volants dinertie Supraconducteurs

Supercondensateurs

100 000

1 000 000

10 000 000

Pb-Acide Supercondensateurs

NaS Air comprim

Volants d'inertie Supraconducteurs

Atout de lhydrogne pour le stockage ENR : dcoupler la puissance (de llectrolyseur et de la pile combustible), de la capacit (taille du stockage dhydrogne)

Les avantages de la haute temprature

Chane alcalin + PEM

Cot = 1 4kWh/NM3

Meilleur rendement
Cot = 2 = 50 60%

Rversibilit intrinsque

Cot total = 3

Chane EHT rversible

Cot = 1,5 Surcot = 0,5 = 60 70% 3,4 kWh/NM3

Cot total = 2

Chane basse temprature : lectrolyseur alcalin, pile combustilble de type PEM. stockage H2, Chane haute temprature : EHT rversible (avec diffrentes hypothses de CAPEX), stockage H2

Electrolyse haute temprature : rversibilit

1.8 1.6 1.4

800C 750C

Cell voltage (V)

1.2 1.0 0.8 0.6 0.4

850C

1ers rsultats: Courbes i-V sur monocellule

EHT SOFC

0.2 -1.5 -1.0 -0.5 0.0

2

0.5

Current density (A/cm )

Stocker ou quilibrer ?
Le service dquilibrage au rseau prend de la valeur !
1.4

Trop de production lectrique ? lectricit bas cot ?

1.3 1.2 1.1 Voltage (V)

Hausse de la tension, rendement dgrad, plus de puissance consomme

Pas assez de production lectrique ? lectricit trop chre ? Baisse de la tension,

ASRcell ~ 0,30 .cm rendement amlior 0.9 Rs ~ 0,10 .cmpour les 5 cellules moins de puissance consomme 0.8 -0.9 -0.7 -0.5 -0.3 -0.1

-1.1

Current density (A/cm)

De nouveaux business models !

Cot actualis de l'hydrogne consomm (/kgH2)
Comparaison entre (i) l'approvisionnement de l'hydrogne produit par procd SMR et livr par un gazier, et (ii) une production sur site par lectrolyse alcaline.

60.0 50.0 40.0 Livraison / Stockage 30.0 20.0 10.0 0.0 Production centralise par procd SMR Production Production sur site centralise par par lectrolyse procd SMR, alcaline hors marge sur prix de vente H2 Marge sur prix de vente H2 Production H2

Combien cote lhydrogne dune des bouteilles B50 de vos labos ?

De lautonomie pour les vhicules lectriques

En plus dun rservoir dhydrogne de 4,2 kg 700 bars cette FiSyPAC saccompagne de batteries lithium-ion de 13 kWh, rechargeables en 5h sur le secteur. Les deux units permettent une autonomie de 422 + 79 = 500 km. 16,5 kWh/100km ou 995 g/100km de H2.

Doubler lautonomie en 5 ans

Pour aller au del de 300km

350 300
Li ion 2015 (300km) Silicium nano

Autonomie pour 150 kg de batteries

250 200
Vhicule utilitaire faible autonomie Vhicule lectrique annes 1990

150 100 50 0 1975

Plomb (30 km) NiMH ( 70 km) NiCd ( 45 km)

LiFePO4 nano

Li ion 2010 (150 km)

1980

1985

1990

1995

2000

2005

2010

2015

2020

annes

Ya un problme : il manque de lhydrogne !

Bois dchets bois Cultures nergie Dchets agricoles

C6H9O4

CnH2n(+2)
1re tape : gazification
Environ 1 mole dhydrogne pour 1 carbone

C6H9O4 + 2 H2O => 6 CO + 6,5 H2

2me tape : synthse FT

Il faut 2 moles dhydrogne pour 1 carbone

n CO + 2n H 2 => CnH2n(+2) + nH2O

car en plus il faut enlever loxygne !

Lefficacit carbone, un vritable enjeu

C6H9O4
Bois dchets bois Cultures nergie Dchets agricoles

CnH2n(+2)
n CO + 2n H 2 => CnH2n(+2) + nH2O
On enlve du CO (6 4,5) pour crer H2 (6 9)

C6H9O4 + 2 H2O => 6 CO + 6,5 H2

1re solution : water gas shift

1,5 CO + 3 H20 => 1,5 CO2 + 3 H2

On perd 25% du carbone en CO2

2me solution : hydrogne
On garde nos 6 CO et on ajoute 6 H2

On garde tout le carbone dans le carburant !

Limportance de lefficacit carbone

Que faire de cet hydrogne produit par ENR ?

Rinjection sur le rseau lectrique Usages industriels de lhydrogne Rseau hydrogne pour vhicules PAC Rendement carbone des biocarburants Mlange au gaz naturel ! ( 20 % ?)
2 transparents Gdf-Suez enlevs

Que faire de cet hydrogne produit par ENR ?

Rinjection sur le rseau lectrique Usages industriels de lhydrogne Rseau hydrogne pour vhicules PAC Rendement carbone des biocarburants Mlange au gaz naturel ! ( Recyclage du CO2 ? 20 % ?)

Le recyclage du CO2 (analyse brevets Clise)

140 120 100 80 60 40 20 0

0 99 1 2 99 1 4 99 1 6 99 1 8 99 1 0 00 2 2 00 2 4 00 2 6 00 2 8 00 2

113

51 41 39 32 25 31 41 25 39

56 59 50 53 47 45

64

71

Le CO2 : un dchet devient une ressource ?

- Raction de Sabatier CO2 + 4 H2 => CH4 + 2 H2O H : -165 kJ/mol, T: 300C, catalyseurs raction trs lente - Synthse de lacide formique

Chimie Carburants
- Synthse du mthanol CO+2H2 CH3OH - Raction de Mthanation H : -206 kJ/mol T : 400C, catalyseur - Synthse du dimethyl ether (DME)

CO2 + H2 => HCOOH + H2O

H = -31,2kJ/mol - Raction de gaz leau inverse (RWGS)

CO2 + H2 => CO + H2O

H : 41.2 kJ/mol, T 400C, catalyseurs

CO + 3H2 => CH4 + H2O

2 CO + 4H2 => CH3OCH3 + H2O 3 CO + 3H2 => CH3OCH3 + CO2

- Raction de Fischer Tropsch (diesel et kerosne) Temprature : 400C, catalyseur - Synthse du mthanol (procd Lurgi)

nCO + (2n+1) H2 => CnH2N+2 + n H2O

CO2 + 3H2 => CH3OH + H2O

- Synthse de lthanol

- Synthse du dimethyl ether (DME)

2 CH3OH

=> CH3OCH3 + H2O

2 CO2 + 6 H2 => C2H5OH + 3 H2O

Un schma nergtique pour 2020 ?

Il restera des fossiles, et des carburants liquides : lhydrogne pourra amliorer le bilan CO2 en le recyclant en carburant (deuxime usage)

Pourquoi le faire en deux tapes ?

La technologie haute temprature permet la co-lectrolyse H2O et CO2
1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1

H2O 45%H2O - 45%H2 H2O/CO2 1ers rsultats: 22,5%Ho-22,5%CO2-10%H2 Courbes i-V 800C CO2
45%CO2-55%N2 monocellule sur

0.9 0.8 0.7 0.6

-800

-700

-600

-500

-400

-300

-200

-100

Densit de courant (mA/cm)

Tension (V)

EHT : un hub nergtique entre lec. & gaz

Encore mieux ? Co-lectrolyse et rversibilit du systme !

Source CO2 Hub Hte temprature

CO+H2 CH4 Usages chimiques ou nergtiques Rseau gaz naturel

Le grid wizard : interconnecter les rseaux

Rseau de chaleur
Rseau lectrique lectrique
Chaleur hte temprature

Eau

SOEC/SOFC

H2,CO

Formage / reformage

CO2

CH4 Rseau Gaz

La polygnration haut rendement : des conomies de CO2 partout, une flexibilit et volutivit des solutions

Unit deux sources primaires grands rseaux, avec rgulation des surplus dnergie de lun par dversement sur lautre .

Ide : P. Baurens, I. Noirot Le Borgne

Dcarboner lnergie, par lhydrogne :

1.4

Dployer les ENR intermittentes

EHT rversible pour stockage lectrique EHT en mode lissage Hydrogne en range extender dans les

Trop de production lectrique ? lectricit bas cot ?

1.3 1.2 1.1 Voltage (V)

Hausse de la tension, rendement dgrad, plus de puissance consomme

Pas assez de production lectrique ? lectricit trop chre ? Baisse de la tension,

ASRcell ~ 0,30 .cm rendement amlior 0.9 Rs ~ 0,10 .cmpour les 5 cellules moins de puissance consomme 0.8 -0.9 -0.7 -0.5 -0.3 -0.1

-1.1

Current density (A/cm)

Dployer les transports lectriques vhicules lectriques

Dcarboner les carburants Connecter lectricit, gaz & chaleur vers un mix CO2 light

Hydrogne dans les biocarburants Recyclage du CO2 (co-lectrolyse) Injection hydrogne dans le rseau Wizard : lectricit gaz naturel

Bois dchets bois

Cultures nergie

Dchets agricoles

Hub Hte temprature

CO+H2 CH4 Usages chimiques ou nergtiques Rseau gaz naturel

Etre prt pour un impact significatif en 2020 : acclrer la R&D pendant 10 ans, en trouvant les premiers marchs pionniers

Merci de votre attention !

Nicolas Bardi
Chef de Dpartement Liten/DTBH nicolas.bardi@cea.fr