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Apuntes sobre
leyes de los gases













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Introduccin

Los gases, son en diversos aspectos, mucho ms sencillos que los lquidos y os
slidos. El movimiento molecular de los gases resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas
de atraccin entre sus molculas son tan pequeas que cada una se mueve en forma
libre y fundamentalmente independiente de las otras.
Sujetos a cambios de temperatura y presin, los gases se comportan en forma ms
previsible que los slidos y los lquidos. Las leyes que norman este comportamiento han
desempeado un papel muy importante en el desarrollo de la teora atmica de la
materia y la teora cintica molecular de los gases.

El estado gaseoso

El estado gaseoso es uno de los cuatro estados conocidos de la materia (incluyendo al
plasma como un cuarto estado). Los gases pueden estar formados por tomos
individuales, como es el caso de los gases nobles o por molculas, como el caso del CO2,
O2, O3, CH4 u otros.
El aire que forma nuestra atmsfera no es sino una mezcla de varios de estos gases,
entre los cuales el O2 representa alrededor de un 20% y el N2, cerca de un 80%.
La mayora de los seres vivos requieren de oxgeno para su supervivencia, mientras que
otros, como las plantas usan el CO2.
Una de las caractersticas principales del estado gaseoso es su alto grado de desorden,
asociado al alto grado de movimiento de sus partculas constituyentes.
Termodinmicamente decimos que poseen una alta entropa.

Variables de las cuales depende el estado de un gas

Un gas, igual como otro estado de la materia, ocupa un volumen. La diferencia, es
que para una misma cantidad de gas, el aumentar el volumen del recipiente que lo
contiene hace que el gas lo ocupe totalmente. Por lo tanto, si no hay una fuerza que se
interponga, un gas estar en constante expansin.
Por otra parte, en un recipiente cerrado, las partculas que forman el gas, en su
movimiento incesante, chocan con las paredes de dicho recipiente, ejerciendo una fuerza
que relacionada con el rea, denominamos presin.
Otra de las variables importantes en un gas se relaciona con su energa cintica.
Sabemos que a mayor energa cintica, las partculas de un gas se mueven ms rpido y
ms lentamente si esta disminuye. Una manera de relacionar esto es a travs de la
temperatura.
Finalmente, la masa, es otra de las variables relacionadas con un gas.

El estado de un gas, entonces, queda definido cuando la presin (P), temperatura (T),
volumen (V) y masa (m), toman un valor definido.
Sin embargo, estudiar simultneamente estas variables es matemticamente complicado,
por lo que es necesario tomar dos de ellas y dejar las otras dos constantes.

Ley de Boyle

Propuesta por Robert Boyle (1627-1691) y relaciona la presin (P) y el volumen (V),
asumiendo que la masa y la temperatura permanecen constantes.

En condiciones de masa y temperatura constante, la presin de un gas, es
inversamente proporcional al volumen

Por lo tanto, matemticamente podemos expresar este comportamiento como:

3

V
1
Po
donde representa el smbolo de proporcionalidad.

Para expresar la proporcin como una igualdad, debemos introducir una constante k1

V
k
P
1
=

de lo que se desprende que
1
k V P =

Es decir, dada una temperatura determinada y constante, el producto de los valores de
presin y volumen de un gas, sern constantes

Al graficar esta relacin tendremos


















La relacin anterior, permite asociar valores de presin y volumen para dos estados del
gas: P1, V1, P2, V2, de la siguiente manera

2 2 1 1
V P V P =


Unidades de presin

Como sabemos, la presin es la fuerza ejercida por unidad de rea o superficie.
Por lo tanto, podemos escribir

A
F
P =

En el Sistema Internacional (S.I.), la unidad de fuerza (F) es el Newton [N] y de rea, el
m
2
. Luego, las unidades en que queda la presin son:

(

=
2
m
N
P

Esta unidad se denomina Pascal [Pa]
Cada curva se establece a
temperatura constante, por lo
tanto, se le denomina
isoterma
4

Sin embargo, hay una unidad de presin ms conocida por nosotros: el milmetro de
Mercurio [mm Hg], que se deriva de la medida de la presin atmosfrica realizada por
Torricelli en su experimento.

Experimento de Torricelli

Discpulo de Galileo, Torricelli es conocido
por este clebre experimento, en el que
constat que el aire pesaba.
Tom un tubo de vidrio de 1 m de longitud
(1000 mm), lo llen con mercurio (Hg) y lo
introdujo boca abajo en un recipiente que
tambin contena mercurio. El metal
lquido comenz a descender hasta una
cierta altura.
Torricelli intuy que el aire ejerca una
fuerza sobre la superficie del recipiente
impidiendo que se vaciara el mercurio del
tubo. La altura total que alcanz el
mercurio en el tubo fue de 760 mm, a nivel
del mar.
Torricelli realiz este experimento a
distintas alturas comprobando que a mayor altura, la presin ejercida por el aire
disminua. La unidad se bautiz como mm de Hg.

Por lo tanto, aparecen dos nuevas unidades: la atmsfera [atm] y el mm de Hg. Su
equivalencia es:
1 atm = 760 mm Hg = 1013.25 hPa (hectopascales)

La unidad mm Hg tambin se conoce como [Torr]


Ley de Charles

Propuesta por Jacques Alexandre Csar
Charles (1746-1823), estableca la relacin entre
volumen (V) y temperatura (T) de un gas, cuando la
presin y la masa son constantes

En condiciones de masa y presin constante, el
volumen de un gas, es directamente
proporcional a la temperatura

Matemticamente podemos expresarlo como:

T Vo


Sin embargo, surge un problema. Al graficar el
comportamiento de diversos gases bajo estas
condiciones, cada uno de ellos se representa por una
recta que corta en diferentes puntos al eje de volumen,
incluso para un mismo gas a diferentes presiones (ver
figuras).

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O sea, una expresin del tipo

n x m y + = y no del tipo x m y =

que es necesario para una ley que debe incluir todos los casos posibles.

Charles super este problema calculando la temperatura necesaria para que el gas no
ocupase volumen (cosa que es en s una hiptesis, ya que la materia en cualquiera de
sus estados siempre ocupa un volumen determinado). Sin embargo, esta suposicin
arrojo un valor de temperatura (por extrapolacin grfica) de -273.15 C.
Lo ms interesante era que dicho valor era independiente del gas medido e incluso para
el mismo gas a diversas presiones (ver figura ms arriba).
Posteriormente William Thomson (Lord Kelvin), vio en esta relacin un medio para
construir una nueva escala de temperatura que no dependa de la sustancia usada y qu
se denomin escala absoluta de temperatura o escala Kelvin.
Qued establecida de la siguiente manera:

15 . 273 C K + =

Volviendo al anlisis anterior podemos escribir que

T k V
2
= , con T expresada en K

Esta relacin la podemos expresar de la siguiente forma:

2
k
T
V
=

O sea, dado un valor de presin constante, el cuociente entre los valores de volumen (V) y
temperatura (T) de un gas, sern constantes.

(Nota: estamos asumiendo para nuestro anlisis, que la masa permanece constante)

La ley se expresa grficamente como sigue










Cada recta se establece a un valor de
presin que es constante para el
conjunto de valores de volumen y
temperatura. Estas curvas se denominan
isbaras
6


La relacin anterior, permite asociar los valores de volumen y temperatura para dos
estados del gas: V1, T1, V2, T2, de la siguiente manera

2
2
1
1
T
V
T
V
=


Ley de Gay-Lussac

De la misma manera que Charles encontr una relacin entre volumen y
temperatura, Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850), la encontr para la presin (P) y la
temperatura (T)
l encontr lo siguiente:

En condiciones de masa y volumen constantes, la presin de un gas, es
directamente proporcional a la temperatura

Dicho matemticamente: T Po


Para escribir una relacin de igualdad, introducimos una constante, que llamaremos k3.

As: T k P
3
=

Es decir:
3
k
T
P
=


O sea, dado un valor de volumen constante, el cuociente entre los valores de presin (P) y
temperatura (T) de un gas, sern constantes.

Grficamente representaremos esta relacin de la siguiente manera:

















La relacin anterior, permite asociar los valores de presin y temperatura para dos
estados del gas: P1, T1, P2, T2, de la siguiente manera

Cada recta se establece a un valor de
volumen que es constante para el
conjunto de valores de presin y
temperatura. Estas curvas se denominan
isocoras
7

2
2
1
1
T
P
T
P
=



Ley combinada V,P y T

En este punto y asumiendo un valor de masa constante, podemos combinar
matemticamente las tres leyes anteriores en una sola expresin.
La expresin queda como sigue:

2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=

Ley de Avogadro

Formulada por Amedeo o Amadeo Avogadro (1776-1856), tiene una trascendencia
mayor en la qumica, ya que de ella se desprende el nmero, conocido como nmero de
Avogadro, que es una de las piedras angulares de la qumica y que equivale a la
cantidad:
23
10 02 . 6


Sin embargo, no fue Avogadro quien obtuvo este nmero, sino que planteo una hiptesis
basada en el estudio de los gases.
Avogadro encontr que:

En condiciones de presin y temperatura constantes, el volumen de un gas, es
directamente proporcional a la cantidad de masa.

De esta observacin se desprende la siguiente hiptesis:

Si dos gases distintos se someten a las mismas condiciones de volumen, presin y
temperatura, ambos estarn formados por el mismo nmero de partculas

La hiptesis de Avogadro no fue aceptada en un principio por la comunidad cientfica,
hasta que en 1860 Stanislao Cannizzaro, qumico italiano, mostr los primeros
resultados al usar la hiptesis de Avogadro para calcular pesos atmicos. En 1909, el
fsico francs Jean Perrin, propuso nombrar esta constante en honor de Avogadro

Hoy da, la cantidad de masa contenida en
23
10 02 . 6 partculas de una determinada
sustancia pura se denomina mol y se representa como n.
De esta forma, la ley de Avogadro puede expresarse de la siguiente manera:

n Vo

Del mismo modo anterior, podemos introducir una constante k4, para transformar la
proporcionalidad en igualdad
n k V
4
=


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Un gas ideal

A pesar que el estado gaseoso resulta ms simple de estudiar que el slido o el
lquido, es necesario simplificar an ms sus caractersticas, de modo que obtengamos
una expresin que incluya las variables mencionadas y que podamos asociar con las
mediciones obtenida con gases reales.
Para ello se establecen tres postulados que definen un gas ideal. Ellos son:

1.- El tamao de las partculas que forman el gas puede despreciarse si se compara con
la distancia que separa una partcula de otra. Por lo tanto, podemos asumir que el gas
est formado por masas puntuales.

2.- No existe ningn tipo de interaccin entre las partculas que forman el gas

3.- El choque entre partculas (de producirse), as como los choques de las partculas del
gas contra las paredes del recipiente que lo contiene, son de tipo elstico. Vale decir,
que no hay prdida de la energa cintica del gas.

Claramente, esto no es lo que ocurre con un gas real, en el cual las partculas que lo
forman poseen tamaos diversos (ejemplos: CH4, CO, CO2, N2, etc.). Adems, se produce
cierto grado de interaccin elctrica entre las partculas que forman el gas (ntese que
uso el trmino partcula en una forma general)

Esta modelizacin del estado gaseoso nos llevar a establecer una ecuacin que relaciona
las variables de las cuales el gas depende, en una forma sencilla y directa.

Ecuacin de estado para un gas ideal

Tomemos las cuatro leyes de los gases antes descritas:

Ley de Boyle:
1
k V P =
Ley de Charles: T k V
2
=
Ley de Gay-Lussac: T k P
3
=
Ley de Avogadro: n k V
4
=

Al relacionar estas cuatro expresiones, obtenemos

T n ) k k k k ( V P
4 3 2 1
=


El producto de las cuatro constantes de proporcionalidad, lo podemos representar por la
constante R, llamada constante universal de los gases
Queda entonces

T n R V P =


o como se acostumbra a ver en los libros


T R n V P =



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Determinacin del valor de R

Para determinar el valor de R, introducimos en la expresin los siguientes valores
estndares:
P = 1 atm
V = 22.4 L
T = 273K
n = 1 mol




Por lo tanto,

K mol
L atm
273 1
4 . 22 1
T n
V P
R

=


De esta manera,

(

=
K mol
L atm
082 . 0 R