Misturas Lquidas Binrias a Presso de Vapor de uma Mistura Binria dois lquidos volteis A (benzeno) e B (tolueno) (mistura binria

ria ideal) estrutura molecular semelhante

a presso de vapor dos componentes esto relacionados com a lei de Raoult: PA = xA PA* PA* e PB* = presso de vapor puro Ptotal da mistura = PA + PB = xA PA* + xB PB* P = PB* + ( PA* - PB* ) xA , a T fixa a Pvap varia linearmente. Equao de reta ! Como a Ptotal do vapor da soluo varia com a composio do lquido ( xA,lquido = frao molar de A na mistura e PA* = presso de vapor de A puro) ou PB = xB PB*

Como fica um grfico da mistura benzeno e tolueno: P vs xbenzeno? Ptotal da mistura = P = Pbenzeno + P = xbenzeno P*benzeno + xtolueno P*tolueno ou P = P*benzeno + ( P*benzeno - P* tolueno ) xbenzeno T cte Pvapor total varia linearmente com a composio de P*tolueno at P*benzeno qdo xBenz varia de 0 a 1

a 29,1 temos a presso de vapor de tolueno puro e a 94,7 temos a presso de vapor de benzeno puro; Obedece a lei de Raoult

Calcule a presso de vapor total para uma mistura na qual um tero das molculas benzeno, tendo a presso de vapor do Benzeno = 94,6 e do Tolueno = 29,1 Torr, a 25oC . resolver....., lembrar que xA + xB = 1 Ptotal = 1/3 Pbenzeno + 2/3 Ptolueno = 50,9 Torr

O Vapor da Mistura Mais Rico em qual Componente? mais rico no componente mais voltil (com maior presso de vapor): o benzeno estar em maior quantidade na fase de vapor que na mistura lquida

No grfico da xbenzeno, vapor vs xbenzeno, lquido temos a composio do vapor em equilbrio com uma mistura de dois lquidos volteis. Quando a frao molar de benzeno 0,333 no lquido, no vapor 0,619.

A composio do Vapor

A presso parcial dos componentes: por Raoult PA = xA PA* e PB = xB PB* yA = PA / P yB = PB / P

a frao molar do gs(vapor) : ento

yA = ( xA PA* ) / PB* + ( PA* - PB* ) xA

Se A for o componente mais voltil ento yA vapor > xA lquido Ptotal = ( PA* PB* ) / [ PA* + ( PB* - PA* ) yA ]

a presso total do vapor depende da composio do vapor .

Destilao: interesse pela composio de vapor e lquido

adequar as 2 equaes (e respectivo diagramas num s)!

T cte (inativo)
lquido P
a

PA*

L V
b

P B*

vapor F = c p + 1 , T cte 0 xA 0,5 XA yA 1 F = 2 -1 +1 = 2

composio do lquido, xA

composio do vapor em equilbrio com o lquido nessa presso, yA ~ 0,7

1 fase, F=2

P
p1 p2 p3 a3

.a a1 . a2
. a3

PA* .
a2

a1

2 fases, F =1

a2

PB* V
0 XA

linha de amarrao

isopleta

. a4
1

1 fase, F = 2

a partir do ponto a reduzida a presso (ajuste de composio)

a1 fase lquida a1, composio de vapor (bem baixa) a2 composio global a2 lquido restante e a2 vapor (LV) a3 composio lquida (pequena gota) ; a3 composio do vapor a4 s vapor e composio igual a inicial

Regra da alavanca
na regio de 2 fases, L V
indica o n.o de mols das duas fases em equilbrio

n
l l

nl = nl :
em p1 : em p2 :

lvap/lliq = nliq/nvap

n liq ( grande) e nvap ( pequeno = traos)

( n.o mols do lquido 0,3 x nvap)

lvap/lliq ~ 0,3 nliq/nvap ~ 0,3

em p3 : lvap/lliq ~ 0

s traos de lquido no sistema

Para destilao : T vs composio; P cte ~ 1 atm

T T2 T3

V
- - - - - a2- - - - - - - - -- - - - - -a2 composio do vapor

L
a3 a1 a4 a3

Sabe a composio do vapor no incio da Tebulio do lquido

0,2

XA

0,7

a1 (lq aquecido), comea a ebulio qdo atinge T2; a composio do lquido a2(=a1= 0,2) e o vapor dado por a2(traos)= 0,7 destilao simples = vapor recolhido e condensado , a 1a gota recolhida tem composio a3, e mais rica no componente mais voltil do que a soluo original

T ebulio do lquido e composio

Destilao fracionada: a repetio sucessiva de ciclos de ebulio e condensao: pega o condensado a3 e reaquece at a ebulio T3 e o vapor tem a composio a3 mais rico no componente mais voltil. se for recolhido a3 e condensado teremos a4 (a 1a gota do lquido) o ciclo repetido at o componente quase puro A (XA=1) qual a eficincia de uma coluna de fracionamento?

pratos tericos = o n.o de destilaes efetivas (de vapor e condensao) necessrias para chegar a um condensado com certa composio a partir de um dado destilado

1 2 3 4

composio

4 pratos tericos para a separao dos componentes da soluo original diagramas de solues ideais

No diagrama de temperatura-composio (a presso constante) a linha inferior mostra como o ponto de ebulio normal da mistura varia com a composio. A linha superior mostra a composio do vapor em equilbrio com a mistura lquida no ponto de ebulio.

V composio do vapor

Na parte interna do diagrama temos o equilbrio lquido-vapor. Para a composio dada pela linha A, a mistura ferve temperatura A e a composio do vapor em equilbrio com lquido determinada no ponto B.

Usando o diagrama abaixo como possvel realizar a destilao (separao) de dois lquidos volteis partindo do ponto A?

A destilao fracionada usa o mtodo de redestilao para separar misturas de lquidos

exemplo de uma torre de destilao

Azetropos A composio do azetropo no permite a separao dos componentes por destilao. Como a maioria das misturas no ideal a lei de Raoult pode sofrer um desvio positivo ou negativo. Solues nas quais as foras intermoleculares so mais fracas na soluo que nos compostos puros tm desvios positivos e entalpias positivas, formando azetropos de ponto de ebulio mnimo. Solues nas quais as foras intermoleculares so mais fortes na soluo que nos compostos puros tm desvios e entalpias negativas, formando azetropos de ponto de ebulio mximo.

na composio do azetropo no ocorre a separao dos componentes por destilao.

azetropo de mximo

azetropo de mnimo
ocorre como uma destilao fracionada

ebulio sem mudana de composio

Lquidos Imiscveis: leo; octano (A) e H2O (B) Pequena frao de A dissolvida em B e vice-versa: saturados um no outro Ptotal mistura = P*A + P*B qdo a T at Ptotal = Patm a Tebulio menor, mas com vigorosa agitao para cada componente continuar saturado no outro

Destilao a Vapor: - A destilao por arrastamento de vapor consiste na passagem de vapor de gua atravs de uma mistura de gua com a substncia orgnica total ou parcialmente imiscvel, abaixo do ponto de ebulio normal do compostos orgnicos insolveis em gua e sensvel ao calor. Dado que o p.e. da mistura baixa, este tipo de destilao adequada para a destilao de compostos termolbeis, quando no seja pratico destilar a presso reduzida.Permite destilar slidos ou lquidos de elevado ponto de ebulio.A deslocao do ar (e portanto do oxignio) pelo vapor de gua constitui uma proteo para as substncias facilmente oxidveis.

- A destilao sob presso reduzida til, quando substncias orgnicas no podem ser destiladas satisfatoriamente sob presso ambiente, porque tem ponto de ebulio muito alto ( l50oC) ou porque sofrem alterao (decomposio, oxidao, etc.) antes que seu ponto de ebulio seja atingido. Reduzindo-se a presso externa, sobre o lquido, para l-30 mmHg, o ponto de ebulio reduzido consideravelmente de modo que a destilao pode ser feita sem perigo de decomposio.