UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Gas Natural

Jaime Santillana Soto /Ubaldo Apaza Facultad Ingeniera Qumica

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Syllabus
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Fuentes de Energa Gas Natural: Conceptos bsicos. Suministro y demanda de gas natural. Propiedades del gas natural y condensados Aplicaciones y usos del gas natural. Introduccin al Procesado de Gas Natural. Fundamentos de Procesos de Separacin. Tratamiento de Gas Natural Tecnologas para recuperacin de condensados del gas natural 10. Desarrollo del gas natural en el Per
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Syllabus
11. Fundamentos procesos separacin II. 12. Plantas de Fraccionamiento de lquidos del gas natural- Camisea 13. Nuevas aplicaciones del gas natural: Gas Natural Licuefactado 14. Flujo de fluidos compresibles 15. Transporte de gas natural y condensados. 16. Petroqumica a partir del natural. 17. Camisea III 18. Comercializacin de gas natural y condensados
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16.-Petroqumica a partir del Gas Natural.

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Industria Petroqumica

Gas Natural como Materia Prima para otras Industrias

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Industria Petroqumica
Si el siglo XIX fue el siglo del carbn, el siglo XX fue del petrleo, el siglo XXI ser el siglo del gas, ya que el gas metano es un combustible menos contaminante y requiere menores inversiones para cumplir con reglamentaciones ambientales, que cada vez sern ms exigentes y el banco mundial lo declaro como gas noble, y en la conferencia mundial de energa celebrada en Tokio en 1995 declaro al gas natural como el combustible alternativo con mejores opciones de desarrollo para su masificacin a futuro. Las consideradas races (materias primas) del rbol petroqumico, que se obtienen de las plantas separadoras de gas y las refineras de petrleo, llega el momento de agregar valor a los hidrocarburos .

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La industria petroqumica agrega valor

Tecnologa para la Industria Petroqumica del Per.- Fernando Rodrigo La Hora del Gas y Petrleo- 2007

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Histricamente la Industria Petroqumica se ha concentrado en regiones desarrolladas

Los EE. UU. Europa y Japn dominaron ( y todava lo hacen) en trminos de tamao de mercado y concentracin de facilidades de construccin Durante los 80s participantes Canad Oriente Medio aparecieron numerosos nuevos

El cambio continu durante los 90s Otros en Asia (Corea, Tailandia, etc.) Venezuela Materias primas mas baratas y el desarrollo de nuevos mercados continuarn a hacer la industria mas diversificada
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Principales Ubicaciones Petroqumicas a Nivel Mundial (en trminos de Ton mtricas por ao de productos qumicos)
Ubicacin Al Jubail Chiba Yeochon Ulsan Mai Liao Antwerp Freeport Map Ta Phut Mizushima Baytown Deer Park Lake Charles Juron Island Plaquimine Geismar Pas Arabia Saudita Japn Corea del Sur Corea del Sur Taiwan Blgica Texas Tailandia Japon Texas Texas Luisiana Singapore Luisiana Luisiana
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Principales Retos que confronta la Industria Petroqumica

Costos de la materia prima Donde se estabilizara el precio del petrleo o ser la norma el tener mayores oscilaciones? Suministro y precio del gas natural en Norte Amrica Craqueo de nafta vs. lquidos de gas Globalizacin Competitividad internacional Rol de China como el importador mas grande o eventualmente el productor petroqumico mas grande?

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Usos del Gas Natural Como materia prima para otras industrias

Como Insumo

Amoniaco Metanol Hidrogeno Otros productos quimicos

Gas Natural C1
C2 GLP

Liquidos del Gas Natural

C2 Etano C3/C4 GLP C5+

Olefinas (Petroquimica Basica)

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Principales Qumicos Derivados del Gas y Lquidos del Gas Natural, 2005
Produccin Global Millones de Ton. Met. 143 35 105 64 % de Gas/LGNs 80+ 90+ 40+ 10

Qumicos Amoniaco Metanol Etileno Propileno

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VENEZUELA VENEZUELA Metanol Metanol Amoniaco/Urea Amoniaco/Urea LDPE/HDPE LDPE/HDPE LLDPE/PP LLDPE/PP COLOMBIA COLOMBIA LDPE LDPE
VENEZUELA

TRINIDAD Y TOBAGO TRINIDAD Y TOBAGO Metanol Metanol Amoniaco/Urea Amoniaco/Urea

Plantas Petroqumicas en Sudamrica

Mayor parte de la industria petroqumica est ubicada en la Costa Atlntica. Industria petroqumica en la Costa del Pacfico es casi inexistente.

PERU BRAZIL BOLIVIA

CHILE

BRASIL BRASIL Metanol Metanol Amoniaco/Urea Amoniaco/Urea LDPE/HDPE LDPE/HDPE LLDPE/PP LLDPE/PP
URUGUAY

CHILE

CHILE CHILE LDPE LDPE Metanol Metanol

ARGENTINA

ARGENTINA ARGENTINA Metanol Metanol Amoniaco/Urea Amoniaco/Urea LDPE/HDPE/LLDPE LDPE/HDPE/LLDPE

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Los Siete Bloques Primarios Petroqumicos

Metano

Etileno ETANO GAS NATURAL PROPANO BUTANO Butadieno INTERMEDIOS PLASTICOS & RESINAS OLEFINAS Propileno

Benceno

PETROLEO

NAFTA

AROMATICOS

Tolueno

Xileno MATERIA PRIMA HIDROCARBUROS BLOQUES PRIMARIOS Gas Natural y Condensados UNI-FIQT

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Por encima del 90 % de los productos petroqumicos son derivados de 7 bloques primarios
Metano Etileno H H C H H H C C H H H H H C C C H H HH H C C C C H H HHH H C H H C C C H Tolueno CH3 Xileno
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CH4 C2H4

Propileno

C3H6 C4H8

Butadieno

Benceno

C C H H CH3

18 CH3

Cadena Qumica-Petroqumica
INSUMOS BASICOS Amonaco Metano Metanol Butano Etano Propano OLEFINAS Etileno Propileno MTBE Formol / UF
Oxido de etileno Resinas Plsticas

INTERMEDIOS INDUSTRIA FINALES Urea

Fertilizantes

OTROS

Oxigenados Tableros
Etoxilados Aux. qumicos

Solventes Pinturas
Muebles Construccin Tensoactivos Textil Cuero Papel Cosmticos Petrleo

Plsticos elaborados
Textil/ PET Resinas

Glicoles
Cloro

SAL
Soda

Tratamiento de agua
Uso industrial
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Aplicaciones Petroqumicas a partir del Metano

METANOL

METANO

ACIDO ACETICO DISOLVENTES PINTURAS BARNICES

GAS DE SINTESIS

NITRATO DE AMONIO BI FOSFATO DE AMONIO (DAP) UREA SULFATO DE AMONIO 20

AMONIACO

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Petroqumicos Derivados del Metano

Amoniaco NH3 Fertilizantes Muebles de casa Urea

Gas Natural

Metano CH4

Gas de Sntesis H2 + CO

Metanol CH3OH

Tableros, aditivos para Gasolina, etc

GTL

Diesel Gasolinas, ceras, otros

MATERIA PRIMA BLOQUES HIDROCARBUROS PRIMARIOS

INTERMEDIOS Gas Natural y Condensados UNI-FIQT

PLASTICOS & RESINAS

PRODUCTOS 21 DE CONSUMO

La Produccin de Gas de Sntesis Primera etapa para la produccin de amoniaco y metanol

Gas Natural CH4 Gas de Sntesis H2 CO

Nitrgeno

Amoniaco NH3

Metanol CH3 OH

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Manufactura del gas de Sntesis (Syngas)

No es una nueva tecnologa. Conocida desde 1920. Es usado en la produccin de amoniaco, metanol, hidrogeno y de vapor. El syngas se manufactura por dos procesos generales: Oxidacin Parcial (POX) - Con oxigeno Reformacin del Metano con Vapor (SMR) Auto Reformacin Trmica (ATR) - Con oxigeno - Con aire
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Oxidacin Parcial
Es el proceso mas antiguo. Oxidacin: Proceso de combinacin con oxigeno. El gas natural (metano), es quemado en la presencia de aire. Los productos resultantes son: Dixido de Carbono (CO2) y una una pequea muestra de agua (H2O). Proceso en el que la cantidad de aire de reaccin es limitado. Esa cantidad debe ser controlada porque el objetivo es la conversin de gas natural a hidrogeno y monxido de carbono CH4 + 1/2 O2 CO + 2 H2

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Gas de Sntesis - Oxidacin Parcial

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Reformacin con Vapor

En este proceso el oxigeno es introducido en el gas de sntesis a travs del vapor (H2O) Las principales reacciones en el reactor primario son: CO + 3 H2 CH4 + H2O CH4 + 2 H2O CO2 + 4 H2 El vapor y el gas natural se alimentan a un reactor tubular relleno con catalizados de nquel y se calienta a una temperatura de cerca de 1,600 o F. La reaccin es reversible y endotrmica.

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Reformacin con Vapor

Para la produccin de metanol: la mezcla obtenida en las reacciones previas pueden ser usadas directamente excepto que deben ser ajustadas a la relacin de H2/CO de : 2/1 Para hidrogeno y amoniaco hay otras etapas que son requeridas: Reformador Secundario para incluir la cantidad necesaria de nitrgeno Remocin de CO veneno para el catalizador de del gas de sntesis Water Shift Remocin de CO2 Metanacin

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Procesos de gas de Sntesis Comparaciones

Los procesos auto-trmicos (ATR) combinan oxidacin parcial con reformacin Composiciones Tpicas de SynGas (% basado en metano como insumo) Tipo H2 CO CO2 Total Reformacin 75 15 10 100 Oxidacin Parcial 50 45 5 100 ATR con aire 34 17 2 53 * * Diferencia entre 100 y la suma de H2+CO+CO2 es Nitrgeno

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Tipos de SynGas

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Cadena de Valor Agregado del Amoniaco

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Qumica del Amoniaco

Desulfurizacion RSH + H 2 H2S + RH H2S + ZnO ZnS + H20 Reformacin Primaria CH4 + 2 H20 CO2 + 4 H2 Reformacin Secundaria 2 CH4 + O2 (+4 N2) 2 CO + 4 H2 (+4 N2) Shift Conversion CO + H2O CO2 + H2 Remocin de CO2 CO2 + H20+ K2CO3 2 KHCO3 Metanacin CO + 3 H2 CH4 + H2 CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O Sntesis de Amoniaco N2 + 3 H2 2 NH3

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Proceso Convencional de Amoniaco

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Reformacin con Vapor

Fuel Aire

Catalizador de Reformacion en tubos Gases de Combustion

Gas Natural Desulfurizado Vapor Gas de Sintesis a Recup. de Calor

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Produccin de Amoniaco Reformacin con Vapor

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Produccin de la Urea
Produccin de Carbamato de Amonio 2 NH3 + CO2 NH2COONH4 Produccin de Urea NH2COONH4 NH2CONH2 + H20 Reactor de urea Temperatura: 180 - 210 o C Presin: 150 bar El Amoniaco y CO2 estan en el recator de sntesis en una relacin 3-3.5:1 para promover la produccin de rea. Cerca del 70% del carbamato formado se descompone a rea. El producto se enfa hasta 150 o C y se enva a una columna separacin. El CO2 se decompone elcarbamate e sus componentes rea y agua. La solucin se concentra y luego se vaporiza el agua del licos para conertirlo en un slido.

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Produccin de Urea

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Aplicaciones Petroqumicas a partir del Etano

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Cadena de Valor Agregado del Etileno

Polietileno LDPE LLDPE Polietileno HDPE Di Cloruro de Etileno Cloruro de Vinilo Cloruro de Polivinilo Empaques Comida Film Bolsas basura Housewares Crates Food Containers Siding, windows Frames, Pipes.

Oxido de Etileno Gas Natural Etileno

Glicoles de Etileno PTA/DMT Poliester Fibras&Resinas

Automotive Antifreeze Aparel, Carpeting, bottles

Acido Actico Acetato de Vinilo

Acetato de Polivinilo

Alcohol de Polivinilo Alfa Olefinas

Comp. electrnicos, limpieza de metales, removedores, pinturas, siliconas, aislantes, erc

Detergentes

MATERIA PRIMA BLOQUES HIDROCARBUROS PRIMARIOS

PLASTICOS INTERMEDIOS Gas Natural y Condensados UNI-FIQT & RESINAS

PRODUCTOS 38 DE CONSUMO

Reaciones de craqueo Reacciones primarias

Involucra reacciones en cadena de radicales libres para la formacion de las olefinas iniciales. Craqueo del etano A las temperaturas de craqueo, los enlaces carbonocarbono generan radicales libres: 2 CH3 CH3CH3 La abstraccion de atomos de hidrogeno de las moleculas de etano por los radicales metilo forman los radicales etilo CH3 + CH3CH3 CH4 + CH3CH2

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Reaciones de craqueo Reacciones primarias

H-CH2--CH2 H + CH2=CH2 El atomo de hidrogeno asi formado puede abstraer un hidrogeno de otra molecula de etano H + CH3CH3 H2 + CH3CH2 Estas dos ultimas reacciones son las reacciones de propagacion en el modelo cinetico. Existe diferentes tipos de terminacion de estas reacciones H + CH3CH2 CH3CH3 CH2 + CH3CH2 CH3CH2CH3

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Descripcin del Proceso

Condiciones de operacion: Temperatura: 750 - 870 o C. La corriente de hidrocarburos es calentada y diluida con vapor antes de entrar al horno tubular. El tiempo de residencia es de menos de un segundo. La reaccion es endotermica y requiere de considerable cantidad de energia. Los gases son enfriados rapidamente para evitar reacciones secundarias . Los gases son comprimidos hasta 32 - 38 bars Hidrogeno y metano son separados en el demetanizador. Los fondos de esta columna son enviados a deetanizador, donde acetileno, etileno y etano son separados por el tope. El acetileno es hydrogenado y removido. En el separador de C2, el etileno es recuperado por el tope, mientras que los fondos son reciclados a los hornos.
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Horno de craqueo

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Proceso de Craqueo Termico

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Efecto Multiplicador Trabajos por 100 Kton/ao de Etileno

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Etileno Etileno Primer Nivel de Derivados Primer Nivel de Derivados

Cloruro de Vinilo Cloruro de Vinilo polietileno polietileno oxido de etileno oxido de etileno

710

Segundo Nivel de Derivados Segundo Nivel Derivados

2110

PVC PVC Glicoles y Aminas Glicoles y Aminas etc. etc.

Tercer Nivel de Derivados Tercer Nivel de Derivados

36265

Tuberias, liners, bolsas Tuberias, liners, bolsas Anticongelantes Anticongelantes Fibras poliester Fibras poliester Botellas de PET Botellas de PET
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Gas Natural y Condensados UNI-FIQT

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Aplicaciones Petroqumicas a partir del Propano

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Hace 10 aos (1997) Shell hizo pblico un esquema para un Complejo Petroqumico a partir del Gas Camisea
Pozos Camisea

Planta Separacion Camisea

Gasoducto a Lima Gas Natural

Complejo Gas de Sintesis Servicios Indistriales 105 MMSCFD

Planta Etileno 650 MTMA

Planta Fraccionamiento 100 MBD (C3+)

Amoniaco 600 MTMA

Polietileno 450 MTMA

LPG 50 MBD

Metanol 850 MTMA

Etilen Glicol 400 MTMA

Condensados C5+ 50 MBD

Acido Acetico 620 MTMA

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METANO

Peru 2010: Posibilidades inmediatas para la petroqumica

GAS DE SINTESIS UREA NITRATO DE AMONIO AMONIACO ANFO SULFATO DE AMONIO

POLIETILENO POLIETILENO PET

DE DE

BAJA ALTA

DENSIDAD DENSIDAD

(LDPE) (HDPE)

ETILENO

CLORURO DE VINILO

PVC

ETANO
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