Capitulo 7-Segunda Lei da Termodinmica

A Primeira Lei da Termodinmica estabelece que, para um sistema que efetua um ciclo, a integral cclica do calor igual integral cclica do trabalho. Entretanto, a Primeira Lei no impe nenhuma restrio quanto s direes dos fluxos de calor e trabalho. De nossas experincias, sabemos que se um dado ciclo proposto no viola a Primeira Lei, no est assegurado que este ciclo possa realmente ocorrer. Esse tipo de evidncia experimental levou formulao da Segunda Lei da Termodinmica. Assim, um ciclo somente ocorrer, se tanto a Primeira como a Segunda Lei da Termodinmica forem satisfeitas. Num contexto amplo, a Segunda Lei envolve o fato de que processos ocorrem num dado sentido e no no oposto. Uma xcara de caf quente esfria em virtude da transferncia de calor para o meio, porm calor no ser transferido do meio mais frio para a xcara de caf mais quente. Inicialmente a Segunda Lei ser considerada para um sistema percorrendo um ciclo, feito isso, os conceitos para um sistema que sofre uma mudana de estado sero apresentando-se, em seguida, para um volume de controle. 1. MOTORES TRMICOS E REFRIGERADORES Um ciclo impossvel de ser realizado. Sejam dois sistemas, um a temperatura elevada e o outro a temperatura baixa. Suponha um processo no qual determinada quantidade de calor transferida do sistema a alta para o de baixa temperatura. Sabemos que esse processo pode ocorrer. Sabemos tambm que o processo inverso, o seja: a passagem de calor do sistema baixa para o de alta temperatura, no pode ocorrer e que impossvel completar o ciclo apenas pela transferncia de calor. Como temos na figura.

Essas duas ilustraes nos levam a considerar a mquina trmica e o refrigerador, que tambm conhecido como bomba de calor. Como mquina trmica podemos ter um sistema que opera segundo um ciclo, realizando um trabalho lquido positivo e trocando calor lquido positivo. Como bomba de calor podemos ter um sistema que opera segundo um ciclo, que recebe calor de um corpo a baixa temperatura e cede calor para um corpo a alta temperatura; sendo necessrio, entretanto, trabalho para sua operao. O motor trmico pode ser definido como um dispositivo que, operando segundo um ciclo termodinmico, realiza um trabalho lquido positivo a custa da transferncia de calor de um reservatrio a temperatura elevada para um reservatrio a temperatura baixa. A substncia para a qual e da qual calor transferido chamada substncia ou fluido de trabalho. Frequentemente a denominao mquina trmica utilizada num sentido

mais amplo para designar todos os dispositivos que produzem trabalho, atravs da transferncia de calor ou combusto, mesmo que o dispositivo no opere segundo um ciclo termodinmico. O motor de combusto interna e a turbina a gs so exemplos desse tipo de dispositivo e a denominao de motores trmicos aceitvel nestes casos. Entretanto, aqui, nos limitaremos a analisar as mquinas trmicas que operam segundo um ciclo termodinmico. A seguir temos uma central de potencia, cada componente dessa instalao pode ser analisado separadamente, associando a cada um deles um processo em regime permanente, mas se a instalao considerada como um todo, ela poder ser tratada como uma mquina trmica na qual a gua (vapor) o fluido de trabalho. Uma quantidade de calor, QH , transferida de um reservatrio a alta temperatura, que poder ser os produtos da combusto numa cmara, um reator, ou um fluido secundrio que por sua vez foi aquecido num reator. a turbina mostrada esquematicamente acionando a bomba e com a indicao de que o mais significativo o trabalho lquido fornecido pelo ciclo. A quantidade de calor QL, transferida para um reservatrio a baixa temperatura que, usualmente a gua de resfriamento do condensador. Assim, a instalao motora a vapor simples uma mquina trmica no sentido restrito, pois tem um fluido de trabalho, para, ou do qual, calor transferido e realiza uma determinada quantidade de trabalho, enquanto percorre o ciclo.

A eficincia trmica para uma mquina trmica a razo entre o que produzido (energia pretendida) e o que utilizado (energia gasta), porm estas quantidades devem ser claramente definidas. Simplificadamente, podemos dizer que numa mquina trmica a energia pretendida o trabalho lquido e a energia gasta o calor transferido do reservatrio a alta temperatura (implica em custos e reflete os gastos com os combustveis). A eficincia trmica, ou rendimento trmico, definido como: A eficincia trmica para uma mquina trmica a razo entre o que produzido (energia pretendida) e o que utilizado (energia gasta), porm estas quantidades devem ser claramente definidas. Simplificadamente, podemos dizer que numa mquina trmica a energia

pretendida o trabalho lquido e a energia gasta o calor transferido do reservatrio a alta temperatura (implica em custos e reflete os gastos com os combustveis). A eficincia trmica, ou rendimento trmico, definido como:

2. A SEGUNDA LEI DA TERMODINAMICA A Segunda Lei da Termodinmica: Enunciado de Kelvin-Planck A exigncia de que toda mquina trmica deve trocar calor com pelo menos dois reservatrios para que opere de forma contnua a base do Enunciado de Kelvin-Planck da Segunda Lei da Termodinmica, que expresso da seguinte maneira: impossvel para qualquer dispositivo que opere num ciclo receber calor de um nico reservatrio e produzir uma quantidade lquida de trabalho. Isto , uma mquina trmica deve trocar calor com um reservatrio a baixa temperatura, alm de um reservatrio a alta temperatura, para se manter em operao. Portanto, nenhuma mquina trmica pode ter eficincia de 100%.

A Segunda Lei da Termodinmica: Enunciado de Clausius O Enunciado de Clausius est relacionado a refrigerados e a bombas de calor, e expresso da seguinte forma: impossvel construir um dispositivo que funcione em um ciclo e no produza qualquer outro efeito que no seja a transferncia de calor de um corpo com temperatura mais baixa para um corpo com temperatura mais alta. de conhecimento comum que o calor, por conta prpria, no se transfere de um meio frio para um meio mais quente. O Enunciado de Clausius no sugere a impossibilidade de construo de um dispositivo cclico que transfira calor de um meio frio para um meio mais quente. Na verdade, exatamente isto o que faz um refrigerador domstico convencional. O enunciado simplesmente estabelece que o refrigerador no pode funcionar, a menos que seu compressor seja acionado por uma fonte externa de energia, como, por exemplo, um motor eltrico. Portanto, este enunciado est relacionado como refrigerador ou a bomba de calor e, com efeito, estabelece que seja impossvel construir um refrigerador que opera sem receber trabalho. Isso tambm significa que o coeficiente de desempenho sempre menor do que infinito.

O refrigerador ou a bomba de calor um dispositivo que opera segundo um ciclo e que necessita de trabalho para que se obtenha a transferncia de calor de um corpo a baixa temperatura para outro a alta temperatura. A eficincia de um refrigerador expressa em termos do coeficiente de performance, coeficiente de eficcia ou coeficiente de desempenho, que designado pelo smbolo . No caso de um refrigerador, o objetivo (isto , a energia pretendida) , QL o calor transferido do espao refrigerado, e a energia gasta o trabalho, W. Portanto, o coeficiente de desempenho, , expresso por:

A eficincia de uma bomba de calor expressa em termos do coeficiente de performance, que designado pelo smbolo . No caso de uma bomba de calor, o objetivo (isto , a energia pretendida) QH, o calor transferido ao espao a ser aquecido, e a energia gasta o trabalho, W. Portanto, o coeficiente de performance, , dado por:

3. O PROCESSO REVERSVEL Um processo reversvel, para um sistema, definido como aquele que, tendo ocorrido, pode ser invertido e depois de realizada esta inverso, no se notar algum vestgio no sistema e no meio. Se o processo no for reversvel, ele irreversvel. 4. IRREVERSIBILIDADE Os fatores que levam um processo a se tornar irreversvel so chamados de irreversibilidades. H muitos fatores que causam a irreversibilidade de processos, tais como: atrito, expanso noresistida, transferncia de calor com diferena finita de temperatura, mistura de duas substncias diferentes, resistncia eltrica, deformao inelstica de slidos, reaes qumicas e processo de combusto.

5. O CICLO DE CARNOT O ciclo de Carnot (ou motor de Carnot) um ciclo ideal reversvel (Motor Trmico Ideal), composto de dois processos adiabticos reversveis e de dois processos isotrmicos reversveis. O ciclo de Carnot independe da substncia de trabalho, e qualquer que seja ela, tem sempre os mesmos quatro processos reversveis. Pode-se mostrar que o rendimento trmico do ciclo de Carnot funo somente da Temperatura, isto ;

Capitulo 8- Entropia
Em nossa anlise da primeira lei da termodinmica, inicialmente, a estabelecemos para um ciclo, e a seguir definimos uma propriedade, A ENERGIA INTERNA, e com esta nova propriedade do sistema pudemos utilizar a primeira lei da termodinmica quantitativamente para um processo qualquer. De modo semelhante estabelecemos a segunda lei para um ciclo (os dois enunciados, Kelvin - Planck e Clausius como vimos se referem a um sistema operando em um ciclo termodinmico) e vamos agora verificar que ela conduz a uma outra propriedade que chamaremos ENTROPIA e ser representada pela letra "S". 1. DESIGUALDADE DE CLAUSIUS A desigualdade de Clausius nada mais que uma conseqncia (corolrio) da segunda lei da termodinmica. A desigualdade de Clausius pode ser mostrada atravs da anlise de transferncia de calor em um motor trmico e em um refrigerador. Consideremos inicialmente um motor trmico reversvel operando entre dois reservatrios trmicos a TH e TL com TH > TL , como mostrado na figura:

Para este motor temos que: Assim, para o ciclo reversvel do motor trmico, podemos escrever que:

Resumidamente, para uma motor trmico reversvel, podemos escrever:

Assim, conclumos que a integral cclica do calor, , pode ser maior, menor ou igual zero. Uma forma alternativa, e interessante, para escrever a desigualdade de Clausius eliminar o sinal de menor ou igual, ( ) , introduzindo o conceito de produo de entropia interna de um sistema, isto :

Onde ciclo , a entropia produzida, a medida do tamanho do efeito da irreversibilidade presente dentro do sistema operando sob um ciclo termodinmico. 2. DEFINIAO DE ENTROPIA Como j vimos anteriormente, uma dada quantidade uma propriedade se, e somente se, sua variao entre dois estados for independente do processo para ir de um para o outro estado. Por definio, entropia :

ou de forma integrada:

3. VARIAO DE ENTROPIA EM PROCESSOS REVERSVEIS. Tendo definido a propriedade entropia, S, vamos analisar agora o seu significado em alguns processos reversveis, principalmente aqueles do ciclo de Carnot. Posteriormente ser verificada a variao de entropia para um processo irreversvel. Considere como sistema o fluido de trabalho de um motor trmico que opera segundo o ciclo de Carnot. O primeiro processo o de transferncia isotrmica de calor do reservatrio de alta temperatura para o fluido de trabalho. Para esse processo podemos escrever:

O segundo processo do ciclo de Carnot adiabtico reversvel. Da definio de entropia, temos;

O terceiro processo isotrmico reversvel, no qual o calor transferido do fluido de trabalho ao reservatrio trmico de baixa temperatura. Para este processo podemos escrever:

A concluso importante a ser tirada aqui que, para processo internamente reversvel, a rea abaixo da linha que indica o processo no diagrama temperatura -entropia representa a quantidade de calor trocado. H muitas situaes em que ocorrem processos essencialmente adiabticos. J observamos que em tais casos, o processo ideal, que um processo adiabtico reversvel, isentrpico. Verificaremos, tambm nas sees posteriores, que pela comparao do processo real com o processo ideal ou isentrpico, teremos uma base para definir a eficincia de determinada classe de mquinas. 4. DUAS RELAES TERMODINMICAS IMPORTANTES Considere uma substncia pura simples compressvel, como sistema, sofrendo um processo internamente reversvel. Na ausncia de outros efeitos de movimento e gravidade o balano da 1a lei da termodinmica, na forma diferencial, resulta:

Por definio de entropia:

Logo temos: Que a segunda relao procura. As equaes TdS, embora, obtidas a partir do processo reversvel so vlidas para qualquer processo, uma vez que todos os termos da equao so compostos de propriedades termodinmicas e portanto, no depende do caminho, e sim, somente dos estados inicial e final. 5. VARIAO DE ENTROPIA DE UM SISTEMA DURANTE UM PROCESSO IRREVERSVEL Considere um sistema que percorra os ciclos mostrados na Figura. O ciclo constitudo pelos processos A e B reversvel. Portanto, para um ciclo reversvel podemos escrever:

O ciclo constitudo pelos processos reversvel A e do processo irreversvel C um ciclo irreversvel. Portanto, a desigualdade de Clausius pode ser aplicada para este ciclo, resultando:

Subtraindo a segunda equao da primeira e rearranjando temos (a primeira Eq. igual a zero e a segunda menor que zero, portanto a 1a maior que a segunda).

Como o caminho B reversvel, e como a entropia uma propriedade do sistema, ento;

Logo,

ou, ; Nessas equaes a igualdade vale para processo reversvel e a desigualdade para processo irreversvel. Essa uma das mais importantes equaes da termodinmica e usada para desenvolver vrios conceitos e definies. Essencialmente, essa equao estabelece a influncia da irreversibilidade sobre a entropia de um sistema. Assim se uma quantidade de calor Q transferida para o sistema temperatura T segundo um processo reversvel a variao de entropia ser menor que se a mesma quantidade de calor, Q , for transferido atravs de um processo irreversvel. 6. PRINCPIO DO AUMENTO DE ENTROPIA Nesta seo examinaremos a variao total de entropia de um sistema e de seu meio, quando o sistema sofre uma mudana de estado. Este estudo conduz ao princpio do aumento de entropia. Consideremos o processo mostrado na Figura no qual uma quantidade de Calor Q transferida do meio temperatura To para o sistema temperatura T; seja W o trabalho realizado pelo sistema durante esse processo. Para esse processo podemos aplicar a Eq. ao sistema e escrever:

para o meio a quantidade de calor, Q negativa e podemos escrever

A variao lquida total de entropia , portanto:

s vezes, esse princpio do aumento de entropia enunciado em termos de um sistema isolado, no qual no h interao entre sistema

e o meio. Nesse caso, no h variao de entropia do meio e conclui-se que

Isto , para um sistema isolado, os nicos processos que podem ocorrer so aqueles que apresentam um aumento de entropia, associado ao prprio sistema.

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU UFPI CENTRO DE TECNOLOGIA CT MATERIA: TERMODINMICA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA

PROFESSOR: BRUNO

A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA E ENTROPIA

ANDR DANTAS-09T12142

Teresina, 31 de fevereiro de 2012.