1a. EXPERINCIA: DETERMINAO DA DEMANDA QUMICA DO OXIGNIO (DQO) A - Mtodo Colorimtrico: DR2000 Curva Padro Inserida no.

. 955 Standard Methods 5220 D.

I Introduo
A determinao do contedo de matria orgnica um a das caractersticas mais importantes no estudo das guas residuais e naturais. A anlise de matria orgnica em gua e esgoto pode ser classificada em dois tipos gerais de medidas: aquelas que quantificam uma quantidade de matria orgnica agregada compreendendo constituintes orgnicos com uma caracterstica comum e aquelas que quantificam compostos orgnicos individuais. Vrios mtodos tm sido desenvolvidos para a determinao do contedo de matria orgnica, entre eles aquele que nos permite determinar a demanda qumica de oxignio ((DQO), em ingls, chemical oxygen demand(COD)), ou seja, quantidade de oxignio consumido por diversos compostos orgnicos atravs de uma oxidao qumica. Adicionalmente, tem-se a determinao do carbono orgnico total ((COT), em ingls total organic carbon (TOC) que consiste em um mtodo instrumental, originalmente desenvolvido pela Dow Chemical Company. O carbono orgnico em gua e esgoto composto de uma variedade de compostos orgnicos em vrios estados de oxidao. Alguns destes compostos podem ser oxidados por processos biolgicos ou qumicos. A demanda bioqumica de oxignio ((DBO), em ingls biochemical oxygen demand (BOD)) e a DQO so usadas para caracterizar estas fraes. Na anlise da DQO, o oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica contida na gua e possvel de ser oxidada, medido utilizando-se um composto fortemente oxidante como, por exemplo, o dicromato de potssio em meio fortemente cido, oxidando at mesmo a matria orgnica mais resistente oxidao, convertendo-a em dixido de carbono e gua, conforme a equao qumica:

CnHaOb + c Cr2O72- + 8c H+ n CO2 + [(a + 8c)/2] H2O + 2c Cr3+

Onde c = 2/3n + a/6 b/3
Durante o processo de oxidao qumica, quaisquer sais inorgnicos presentes so tambm convertidos para as formas oxidadas. O resultado da DQO especificado em mg/L de oxignio que seria consumido equivalente quantidade de oxidante requerido, conforme exemplifica as equaes qumicas:
catalisador

3 CH2O + 2 Cr2O7

2-

+ 16 H

calor

3 CO2 + 11 H2O + 4 Cr3+

microorganismos

3 CH2O + 3 O2

3 CO2 + 3 H2O

Sob as condies fortemente oxidantes na anlise da DQO, a maioria dos compostos orgnicos fornece de 95 100 % do oxignio terico consumido, mesmo para molculas aromticas mais estveis, tais como benzeno e tolueno. Portanto, a demanda qumica de oxignio (DQO) indica a quantidade de oxignio que seria consumido atravs de reaes qumicas de oxidao de diversos compostos orgnicos presentes, sem a interveno de microrganismos, indicando de maneira indireta a quantidade de matria orgnica presente no lquido. A determinao da DQO muito mais simples e rpida que a DBO, sendo assim a determinao da DQO cresce em importncia, principalmente no caso de controles de efluentes ou de estaes de tratamento. Pelo fato de ser uma oxidao qumica, na DQO todo o material existente no efluente (biodegradvel ou no) oxidado. Dessa forma os resultados de DQO so maiores ou iguais aos resultados da DBO. Para certos resduos possvel estabelecer uma relao emprica entre estes dois parmetros. O ensaio da DQO se emprega tanto para guas naturais como residurias industriais e municipais, possuindo como vantagem a rapidez e simplicidade na determinao: aproximadamente 3 horas para a DQO e no mnimo 5 dias para a DBO. Alm dessas vantagens, a DQO pode ser empregada em casos onde no se pode

determinar DBO com a exatido necessria, como por exemplo, quando da presena de compostos txicos para os microrganismos. O teste de DQO torna-se bastante importante para os estudos de corpos dgua, resduos industriais e controle de esgotos sanitrios.

ANEXO B - 2a. EXPERINCIA: DETERMINAO DO OXIGNIO DISSOLVIDO E DA DBO5 OXIGNIO DISSOLVIDO MTODO DE WINKLER
I - Introduo
O oxignio uma espcie qumica de importncia vital na gua, assim como no ar atmosfrico (20,95 %, em volume de ar seco). As reaes qumicas e fotoqumicas do oxignio na atmosfera so essenciais para o equilbrio e preservao das espcies na Terra. Na gua o oxignio consumido rapidamente pela oxidao da matria orgnica (CH2O):
microorganismos

CH2O + O2

CO2 + H2O

As solubilidades dos gases na gua so calculadas com a lei de Henry, a qual estabelece que a solubilidade de um gs em um lquido proporcional presso parcial do gs em contato com o lquido. Matematicamente, a lei de Henry expressa como:

[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as unidades de K so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25 C (KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1). A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry, tem-se que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o ar na presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na gua esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio dissolvido na gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao da gua seja operado, tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este fenmeno de depleo da concentrao de oxignio na gua tem causado a morte de peixes e outras espcies aquticas. A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados. O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm com a aerao. A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio, a temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando a temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a concentrao de poluentes aumenta.