Cristales lquidos: Liotrpicos

Los cristales lquidos liotrpicos son sustancias que estn constituidas por molculas anflicas o anfipticas, que a su vez son aquellas que poseen un extremo hidroflico (que es soluble en agua) y otro hidrfobo (que no se disuelva en agua), tales como cidos grasos, aminas, alcoholes de cadena larga ya que estn enlazadas a las molculas de tensoactivos mediante fuerzas intermolecular como Van der Waals y puente de hidrgeno, su caracterstica principal es que para una temperatura fija, este CL (cristal liquido) aparece en un intervalo de concentracin. La palabra liotropa proviene del latn lyo, que significa desler, es decir, disolver en un lquido. Se clasifican en fases liotrpicas de formulacin hexagonal normal e inversa, cbicas y laminar. La fase hexagonal se subdivide en otras dos fases, la hexagonal normal y la hexagonal inversa. La hexagonal normal est formada por micelas con forma cilndrica como la mostrada a continuacin. En este tipo fase liotrpica se evidencia su comportamiento polar-apolar, ya que en la superficie, tiene comportamiento polar y en su interior es apolar. Su estructura se base en el empaquetamiento en forma hexagonal de de estos cilindros que tienen agua en una fase continua, lo que ocupa los espacios vacios entre los cilindros. Los cristales lquidos pertenecientes a esta categora se caracterizan por no uir bajo la accin de la gravedad, pero si se los somete a un esfuerzo de corte sucientemente grande, lo hacen plsticamente. A pesar de su alta viscosidad, contienen una proporcin de tensoactivo menor que la fase laminar. La fase hexagonal inversa se constituye por grupos polares de molculas anfipticas y cadenas hidrocarbonadas que ocupan el espacio vaco del volumen que lo conforma, de manera similar a los alcanos lquidos. Este tipo de estructura se halla fcilmente en fosfolpidos como los de las fosfatidiletanonamina que tienen grupos polares

pequeos, poco hidratados y que poseen interacciones de atraccin entre s, abundantes en los tejidos humanos.

La fase cbica se puede clasificar en dos ordenamientos diferenciados: bicontinuas y micelares. Las fases bicontinuas estn basadas en supercies mnimas peridicas, mientras que las micelares en acomodamientos complejos o agregados micelares discretos. Ambos tipos de fases cbicas pueden ser normales o inversas. Una caracterstica que comparten en comn es que ambas tienen una viscosidad muy elevada.

Fase cbica bicontinua inversa

Fase cbica micelar

La fase laminar est formada por bicapas de molculas de una sustancia anflica separadas entre s por capas de agua. Esta fase lquida cristalina se caracteriza por su relativa uidez, a pesar de poseer una elevada proporcin de tensoactivo, lo que permite su bombeo en instalaciones industriales. La fase laminar aparece en la interfase de las emulsiones; cuanto mayores son las caractersticas lquido cristalinas de una emulsin, mayor es su estabilidad, ya que de esta forma se mantienen separados entre s a los glbulos que constituyen la fase dispersa. Los cristales lquidos presentan caractersticas tales como el parmetro crtico de acomodamiento y la curvatura que se relacionan con la entalpa libre en las molculas, el parmetro de orden que indica la orientacin del ordenamiento mediando un vector unitario, la difraccin de rayos X que es una propiedad caractersticas de los slidos cristalinos, y la birrefrigencia, caracterstica de los cristales lquidos tanto termotrpicos y liotrpicos y los slidos cristalinos

Parmetro crtico de acomodamiento Es la condicin crtica para la formacin de micela, definido mediante la siguiente ecuacin: ( )

Donde v es el volumen ocupado en una cierta micela o fase liotrpica por la parte lipoflica de la molcula anfiptica, es el rea disponible para la zona polar que da la menor entalpa libre por molcula, a la que se denomina dominio de hidratacin. Su valor depende tanto de la geometra de la molcula como de su temperatura, de la concentracin de la sustancia anflica, del pH y de la fuerza inica del medio, e es la medida de su largo cuando est completamente extendida. Entonces para ciertos compuestos, este parmetro solo depender de , por ejemplo para una cadena carbonada sera , aprox. A continuacin un cuadro con las celdas unitarias comunes.

Fase Liotrpica Cbica Micelar Hexagonal

Geometra Molecular Esfera Radio Cilindro Radio

Volumen del cuerpo

rea

Laminar

Prisma Recto Alto 2

Hexagonal Inversa

Cilindro espesor

Cubica MI

Esfera hueca

Curvatura La curvatura media en un punto de una supercie se dene de la siguiente manera: ( )

Donde R1 y R2 son los radios de curvatura mximo y mnimo en dos direcciones perpendiculares entre s. Las inversas de esos radios son las curvaturas principales (c1 y c2). La curvatura es una magnitud vectorial y, por lo tanto, puede ser positivo o negativo, que se ja arbitrariamente. En el caso de agregados de sustancias anflicas, el valor positivo se obtiene cuando la parte hidroflica forma una supercie convexa al ser observada desde la zona lipoflica, mientras que si esa supercie es cncava, el signo es negativo. La curvatura de Gauss (K) est dada por la siguiente expresin:

En la fase laminar, los dos radios de curvatura son innitamente grandes y tanto la curvatura media como la gaussiana son iguales a cero. En el caso de los cilindros que forman la fase hexagonal, un radio de curvatura es el del cilindro (r) mientras que el otro es innitamente grande. Por lo tanto, en esta fase, la curvatura media es igual a , mientras que la de Gauss es nula. Para lasesferas de la fase cbica micelar los dos radios de curvatura son iguales al radio r de la esfera. Por lo tanto, la curvatura media es igual a y la gaussiana negativo. . En cuanto a las fases inversas, la curvatura media tiene signo

Parmetro de orden Esta es una caracterstica que se presenta tanto de los CL liotrpicos como termotrpicos y determina la orientacin que tienen las molculas respecto a un eje comn al que se denomina director y que se representa mediante un vector unitario. En la fase laminar, L, el director es, en teora, perpendicular a las capas. En la fase hexagonal, el vector que representa al director es perpendicular a la supercie lateral de los cilindros y corresponde a la orientacin promedio de las cadenas hidrocarbonadas ubicadas sobre una lnea ubicada en la supercie de cada cilindro paralela a su eje.

El parmetro de orden se representa como define de esta forma: ( )

segn la IUPAC, y se

Donde es el ngulo entre el eje de simetra molecular y el director, y el smbolo <> indica el promedio general. Mientras que en la fase laminar las cadenas hidrocarbonadas poseen un desorden similar al de los hidrocarburos lquidos, en una fase gel ideal, todas las cadenas hidrocarbonadas estaran igualmente orientadas y, por lo tanto, el valor del ngulo sera igual a cero y el parmetro de orden tomara el valor 1, lo que indica un ordenamiento perfecto de las cadenas hidrocarbonadas. Difraccin de Rayos X

La difraccin de rayos X en pequeo ngulo da informacin sobre la estructura de cada una de las fases lquidos cristalinos. La diferencia con las tcnicas de difraccin de rayos X convencionales es el reducido valor del ngulo ( ) entre la direccin del haz de rayos X incidente y los planos que producen la difraccin. Los bajos valores de estos ngulos son una consecuencia de que las distancias (a las que se denominan espaciados) entre los planos cristalinos de una misma familia (d) son apreciablemente mayores en los cristales lquidos que en la mayora de los slidos cristalinos. En efecto, por la ley de Bragg, el seno del ngulo de difraccin es inversamente proporcional al espaciado.

=
En la ecuacin de Bragg, n toma valores enteros positivos comenzando por 1 y se denomina orden de la difraccin. Para un mismo espaciado, el seno del ngulo es directamente proporcional al orden de la difraccin.

Birrefringencia Los cuerpos anisotrpicos, tales como las fases lquido cristalinas no cbicas, presentan el fenmeno de la birrefringencia o doble refraccin: un rayo de luz incidente se divide en otros dos que estn polarizados perpendicularmente entre s. Si el rayo de luz incide paralelamente a una cierta lnea, el eje ptico, ocurre una refraccin sencilla y no doble. Los cuerpos que tienen un solo eje ptico se denominan unixicos o uniaxiales, mientras que los bixicos (o biaxiales) son los que poseen dos ejes pticos. En los cuerpos unixicos positivos, el ndice de refraccin es mximo en la direccin del eje ptico, mientras que en los negativos es mnimo. En los cristales unixicos, el ndice de refraccin es constante para uno de los rayos, el ordinario, pero para el otro, el extraordinario, depende de la direccin de propagacin de la luz en el material. El fenmeno de la doble refraccin es responsable de la imagen al microscopio polarizante, a la que se denomina textura ptica, que se observa al cruzar los polarizadores. La textura ptica se debe a la orientacin supercial de los directores en los lmites de la muestra y a los defectos en su estructura cristalina. Propiedades pticas de la fase laminar La fase laminar tiene la propiedad de formar un cristal unixico, es decir de monorrefringencia en su eje ptico perpendicular a las capas. A esta zona del cristal lquido se le conoce como dominio, y es la regin de una fase lquida que poco un solo vector director. Cuando dos capas se disponen paralelamente al porte y cubre objeto, el eje ptico queda paralelo al del microscopio. Esta alineacin en la que el vector director forma un angulo perpendicular con las capas paralelas, se le conoce como hemeotrpico. En este alineamiento el cristal lquido solo muestra monorrefringencia, es decir solo difracta una imagen del rayo de luz, y no dos

como se espera por propiedad de este tipo de cristal lquido. Esta propiedad solo se da cuando tiene una textura de burbujar o gotitas. En otro tipo de textura que presenta la fase laminar, tales como cnico focales, en esta textura, su propia forma de las capas crean un encorvamiento en la fase laminar, minimizan la tensin e impiden la formacin de una disposicin uniaxial. Un autor conocido como Rosevear cre una clasificacin para las distintas texturas existentes. Las texturas cnicas focales las dividi en texturas debidas al tipo de unidades y texturas compuestas. A las primeras, se les dividi en unidades positivas, negativas y con forma de abanico. Las unidades positivas y negativas son las que dan cruces de extincin que corresponden, respectivamente, a estructuras unixicas positivas y negativas. Dentro de las texturas compuestas se encontraban los mosaicos, lneas oleosas, bordes birrefringentes y terrazas, con forma de abanico. Las texturas mosaico tienen una forma como las de la imagen a la derecha del texto, se parecen a la regin policristalina de un material completamente cristalizado. Sin embargo, mientras que en estos ltimos se observan discontinuidades entre granos, en la fase laminar se presenta una transicin gradual desde una unidad a la siguiente. Esta particularidad permite diferenciarla de la fase hexagonal, este tipo de textura representa el mximo grado de desorden a nivel microscpico de la fase laminar.

Las lneas oleosas tambin tienen un parecido con la regin policristalina y se ponen en evidencia al agitar la masa lquido cristalina o por otra causa que produzca una orientacin lineal. As, por ejemplo, se observan como consecuencia del paso de una burbuja de aire a travs de una masa con textura uniaxial. Estas constituyen la estructura ideal compuesta de capas planas y paralelas en dominios y aparece como largas bandas con una compleja estructura interna.

Propiedades pticas de la fase hexagonal El eje ptico de esta fase es paralelo al eje longitudinal de los cilindros. Las verdaderas texturas axiales de la fase hexagonal, en las que el haz de luz es paralelo al eje ptico, son raras y, cuando se presentan, son similares a las de la fase laminar. Al igual que en la fase laminar, en la hexagonal las texturas cnico-focales tambin se clasifican en texturas debidas al tipo de unidades y texturas compuestas. Dentro de las primeras, la ms comn est formada por unidades con forma de abanico. Esta textura se observa como unidades aisladas cuando la fase hexagonal precipita por evaporacin de agua a partir de una dispersin isotrpica. Las principales texturas compuestas que se observan en la fase hexagonal son las lneas oleosas, la textura con forma de abanico, la textura angular, campo de extincin casi completa y pequeos bastones. A diferencia de la fase laminar, las lneas oleosas de la hexagonal se encuentran solamente en una matriz isotrpica.