Clase 17-04-2012 Monitoreo de Efluentes Hay una serie de interrogantes que se plantean al momento de disear un programa de monitoreo, existen

tres aspectos generales , 1 la naturaleza de contexto ,2 los recursos disponibles porque todo tiene un costo asociado y la calificacin tcnica de los recursos humanos , Significa que tomar una muestra no es tan sencillo , hay que cumplir ciertos criterios ciertas normas que se aceptan cuando uno quiere hacer informes o litigios relativo a los resultados que uno obtenga tiene que estar respaldado bajo una calidad frente al muestreo de anlisis, por un lado la muestra es sper importante que sea representativa que cumpla una serie de condiciones y tambin los laboratorios que hacen anlisis qumicos deben estar certificados. As no mas es valido el uso de los resultados desde el punto de vista legal. Por eso esta parte de la capacitacin tcnica de los recursos humanos significa conocer las normas de muestreo y aplicarlas bien . La naturaleza de contexto pueden existir un monitoreo que hiciera una apreciacin general inicial , sea un monitoreo preliminar en el cual uno puede calibrar cuanto mas puede profundizar en los temas de monitoreo. Monitoreo para anlisis qumicos y biolgicos , para captura de peces , anlisis de los tejidos etc. Pero para ello es tener un estudio previo. En el monitoreo en campo de distribucin de una o varias sustancias qumicas los efectos txicos resultantes de los diversos espacios del sistema acutico , las bases del sistema acuticos son : La columna de agua ,sedimentos, y la biota. 3 lugares que se pueden sugerir para tomar muestra , cada uno tiene un sentido distinto . los objetivos importantes son el desarrollo de las normas de calidad de aguas , una norma secundaria por ej. Requiere un monitoreo para saber cual es el estado actual de un rio , y en base al histrico se establecen normas de calidad , y cumplindose esas normas de calidad las especies y los ecosistemas van permanecer el tiempo , no van a ser alterados . .-construccin y validacin de las bases de un modelo matemtico de prediccin(ppt 73) hay eventos que ocurren y a veces cuesta mucho sacar buenas conclusiones . porque cuando existe la informacin es tarda. Porque cuando ocurren vertidos el rio se los lleva y con el tiempo se desaparece toda la evidencia qumica. A lo mejor queda evidencia biolgica . Un modelo se puede deducir de forma terica pero despus hay que validarlo , y para validarlo hay que meterle datos reales.

Otro objetivo de muestreo es determinar si o no se estn cumpliendo las normas de descargas que seria. Asignacin de niveles permisibles para las descargas al sistema hdrico.(ppt73) Los factores mas importantes que inciden en el programa son .- la naturaleza .-El dinero (limitaciones presupuestarias) .-La mano de Obra. Con todo ello se construye un programa que tiene 2 ramas importantes 1.-estudio del campo para asignacin de descargas permisibles de sustancias toxicas. O estudio de concentracin en los sedimentos ; columna liquida ; biota. todo tiene que ver con el estudio de descargas permisibles por otro lado 2.- El monitoreo del campo que puede tener 3 aspectos a)vigilancia b)cumplimiento con exigencias para las descargas.(control de las empresas) c)aseguramiento de calidad. qu sustancia muestrear? Con que objetivo, con que frecuencia , en que tiempo , en que distancia , se requieren o no experimentos de laboratorio. Son preguntas importantes. Ejemplos: estudiar la concentracin o toxicidad de sustancias qumicas descargadas, sea en la empresa . y los caudales asociados ,para fuentes puntuales y dispersas. Cuando ya esta metida en el rio las concentracin de sustancias qumicas las hace liquidas tanto en partculas como disueltas. No olvidar cuando el agua es turbia es porque lleva sustancias suspendidas. Esas sustancias pueden o no llevar contaminante, generalmente asociadas a arcillas por adsorcin. Y no estn en la columna liquida , sea si uno filtra puede separar las arcillas del agua y en el agua puede que no encuentre contaminante pero si puede que se encuentre en todas las arcillas . o bien lo encontramos en las arcillas y tambin disuelta en el agua. Las muestras de agua para ver que cumplan normas tienen que ser muestras filtradas y normalmente los filtros son de 0.45 micrones de poro. Generalmente se usan embudos o Erlenmeyer sea matraz de kitasato , luego se pone un filtro desarmable en 2 piezas luego el filtro de 0,45 micrones que est normado se pone entre medio que es un disco . se presiona con pinzas .

Como es muy chico , cuesta que pase el agua por lo tanto se conecta a una bomba de vaco y la bomba de vaco succiona, y entonces el agua se deposita y esa agua esta concentrada. La concentracin es el sedimento del fondo, por lo tanto hay muestradores de sedimentos , existen dispositivos que permiten sacar sedimentos sin que afecte la columna de agua , ej. parecido a los de sondaje que sacan testigos. Y en ese sedimento que es un lodo , viene liquido y solido , los espacios vacos que se conectan las arcillas es agua, que se le llama agua intersticial . Supongamos que tenemos sedimentos partculas muy pequeas , la corriente de agua se mueve a la velocidad del rio pero lo que esta dentro del sedimento , esta agua es esttica , no esta conectada con la corriente del rio por lo tanto la composicin va a ser distinta con la que esta arriba , esta agua va a estar en equilibrio con los contaminantes que tiene el solido (agua intersticial). Incluso puede estar saturada de contaminante cosa que no ocurre arriba ya que es un volumen mayor y que se mueve. Lo de abajo no se mueve lo que implica que su concentracin vaya aumentando . En el sedimento tenemos camarones (especie bentnicas) este camarn esta sufriendo una toxicidad importante esa agua de poro esta saturada con contaminante .2 o 3 partculas de arcilla pero si tienen contaminantes adsorbidos , estos contaminantes estn en equilibrio con los contaminantes del agua por lo tanto esta agua intersticial puede tener una elevada fuente de contaminantes , porque el fenmeno de adsorcin no es bioacumulacin pero si es acumulacin , recordar si tenemos un contaminante en el agua y ponemos carbn activado el carbn retira todo lo que tiene que adsorber y lo concentra en su superficie , por lo tanto sobre las arcillas podemos tener elevadas concentraciones de contaminantes , y si eso esta en equilibrio con el agua de poro que no se mueve obviamente esa agua de poro va tener elevadas concentraciones de contaminantes. La forma de analizar el agua de poro , se saca sedimento y despus filtrarlo , cuando ya filtro el sedimento (por succin puede ser) . lo que retiro de agua es la que esta en los poros. Tambin podemos muestrear la biota en los distintos niveles trficos , la forma acutica , clorofila , invertebrados etc. Monitorear bioacumulacin o biomagnificacin . La bioacumulacin se refiere al aumento de la concentracin del toxico con respecto a su medio. La biomagnificacin se refiere a el aumento de la concentracin de una especie en la cadena trfica con respecto de la que esta mas abajo y en la cual se alimenta. Tener presente que concentrar en contra de una gradiente de concentracin , requiere trabajo. Y ese trabajo puede ser biolgico o qumico. Por ej. Los pesticidas se concentran en el tejido graso de los peces , se acumulan porque los pesticidas tienen una alta afinidad con los lpidos, entonces el pesticida en

ves de irse al agua prefiere los lpidos porque se siente mejor termodinmicamente por lo tanto se disuelve en el lpido y por eso en el pez aparece con mayor concentracin. La propiedad que hace que el contaminante tenga mayor afinidad con el lpido que con la fase acuosa es lo que conocemos como ndice octanol- agua. Los metales pesados se bioacumulan porque las protenas , hay algunos aminocidos con azufre y por lo tanto en una cadena proteica que es una macromolcula que esta formada por muchos aminocidos at raves de lo que se llama uniones peptdicas , algunos de esos aminocidos (alrededor de 25 aminocidos naturales), presentan enlaces con fibrilo , adems sabemos que hay afinidad entre el sulfuro y el metal entonces aqu tambin existe la posibilidad que el cobre se remplace y se asocie con el azufre de ese aminocido , eso quiere decir que esta protena va acumulando metales y como estas protenas son parte del organismo entonces aparecen una alta concentracin de metales pesados en aquellos organismo que sobretodo que son filtradores. Se llaman filtradores solo porque el agua pasa a travs de su sistema biolgico y el organismo va retirando del agua sustancias que le interesan y que estn presentes de ah sacan los nutrientes. Los filtradores tienen muchos aminocidos azufrados por lo tanto pueden atrapar muchos metales pesados porque los metales pesados tienen mucha afinidad con los sulfuros de los aminocidos de origen proteica. Para informacin de sustancias qumicas tenemos nombre qumico (IUPAC), nombre comercial (Tanax, Raid ,etc.). Formula estructural ; molecular . por ejemplo sabiendo la forma estructural uno puede saber si es soluble o no en agua una sustancia. Si una sustancia no tiene grupos -OH y tampoco NH lo mas probable que sea muy poco soluble. Porque no puede formar puentes de hidrogeno cuando las molculas son polares. Propiedades bsicas de las sustancias qumicas a considerar en un programa de monitoreo. .- Nombre Qumico de la sustancia .-Nombre comercial .- Frmula estructural .-Frmula Molecular .-Masa molecular .-punto de fusin .-presin de vapor .-Solubilidad en agua .-Coeficiente de particin octanol-agua.

Existen los coeficientes de reparto , cuando yo tengo 2 ndices , supongamos uno que es polar y otro que es apolar ambos son fases liquidas . Octanol estas dos fases no se mezclan , ambas son insolubles entre si , y de echo no son solubles ya que el agua es un solvente polar y el octanol un agua compuesto de 8 carbonos, en la medida que la cadena de carbono es muy larga va aumentando la parte apolar de la molcula con respecto a la apolar por lo tanto la molcula se va convirtiendo en menos polar y esa polaridad es tal que llega a ser un momento insoluble con el agua. Con el embudo de decantacin me permite separar las dos fases en el laboratorio. Cuando agrego una sustancia al sistema y lo agito esa sustancia se reparte , en algunas molculas quedan en el octanol y las otras en el agua . La sustancia x que agregue , la mayor cantidad quedan en la fase octanol y pocas molculas quedan en el agua y en equilibrio ( significa que la concentracin de x en el octanol queda constante y concentracin de x en el agua queda constante eso significa que llego al equilibrio), eso significa que ya no hay cambio neto en la concentracin de la sal y cuando mido las concentraciones con un equipo , encuentro que las concentraciones del octanol es mucho mayor que en el agua , la conclusin que saco es primero que x tiene mayor afinidad que con el octanol que con el agua y eso quiere decir que x es poco polar porque tiene afinidad con las bases poco polar . eso quiere decir ndice octanol agua . Despus puede haber una sustancia que ocurra al revs (mayor concentracin en el agua). [x] ndice - oc tan ol - agua = oc tanol [x]agua .-Es mas polar la que tiene menor ndice octanol-agua. .-El que tiene mayor ndice octanol-agua tiene mayor posibilidad bioacumulacin en peces porque tiene afinidad con el tejido graso en los peces , por lo tanto se va bioacumular. Se usa el octanol como una referencia universal para ver cual es mas polar y menos polar y cuanto mas polar es una sustancia que otra. ndice carbono orgnico-agua por ej. En los suelos. Primero un suelo orgnico debiera tener material orgnico , y una forma de ver la materia orgnica es analizar la cantidad de carbono total que tiene el suelo y si tiene carbonatos eso no son orgnicos. Ej. tengo un suelo hmedo y la sustancia un alto ndice de carbono orgnico agua . Significa que el contaminante va a quedar fijado al suelo y va a ser poco arrastrado por el agua .

Lo importante que existen estos coeficientes de repartos que es cuando una sustancia se encuentra con 2 fases tiene mas afinidad con una que la otra , y esa afinidad se pueden medir y comparar probando sustancias que son mas afinas con el agua , con los lpidos etc. Y tiene consecuencias ambientales ya que si son afines con los lpidos una sustancia significa que puede haber bioacumulacin en los seres vivos , y los seres vivos tienen lpidos. PRESIN DE VAPOR HABER SI LE QUEDA CLARO POR ULTIMA VES( dice el matu )jajajaa El agua liquida esta formada por molculas que tienen uniones entre si , no tan fuerte , porque se pueden desplazar las molculas entre si. El agua solida o el hielo , las molculas estn muy unidad y muy rgidas y no se mueven , y la fase vapor las molculas estn libres cada una de ellas independientes una de otra , cada molcula de agua liquida esta asociada con la molcula vecina , por que las molculas son dipolos y por lo tanto tienen una cierta orientacin y por lo tanto lo que contiene el estado liquido. Pero las molculas que estn en la superficie no estn asociadas por todos lados como el resto de las molculas , como aquellas que estn en el seno del agua , por lo tanto algunas molculas que estn en la superficie del agua tienden a escapar de la fase liquida a la fase gaseosa , si aumento la T hay mas molculas por unidad de tiempo que escapan de la superficie y por lo tanto va a aumentar la presin de vapor porque antes no tenia molculas de vapor y ahora tiene mas molculas de vapor , Si mantengo una T constante a vaporizar va a llegar a ser un momento constante hasta que llega a el equilibrio, una ves que llega al equilibrio cada molcula que se escape hay una que se devuelve y se mantienen las concentraciones constantes en el vapor y en el agua . la fuerza con que ejercen estas molculas sobre las paredes es una presin y a eso es lo que se llama presin de vapor . y si aumento aun mas la temperatura va aumentar aun mas la presin. Ej. . si tengo una T de 100C voy a tener una presin de 1 atm . Si aumenta la T voy a tener mas de 1 atm , y la temperatura del agua igual sube a 140C . luego abro la capsula con el medio lo que ocurre es que va hervir el agua y va a llegar el punto de ebullicin lo que significa que cuando la presin de vapor del liquido iguala a la presin externa , como se abri la capsula la presin va a ser menor y la del agua va a ser mayor por lo tanto el agua va a hervir y por eso que las ollas de presin el vapor sale ah por que el agua esta hirviendo. Entonces esta presin de vapor es la fuerza que escapa la molcula de la superficie de un liquido. Solo cuando la presin de vapor es igual a la del liquido que es solo dependiente de la temperatura igual a la presin externa los lquidos hierven . y esa es la funcin operacional del punto de ebullicin . el cambio a ebullicin se realiza a temperatura constante. En ese estado se gana calor porque se esta cambiando de estado , el estado gas tiene mas calor que el estado liquido y ese calor que se gana para pasar a un estado liquido al estado vapor se llama entalpia de vaporizacin o calor latente de vaporizacin que esta por mol de agua , gr de agua o por kg de agua.

En los cambios de estado hay transferencia de T pero no hay cambio de T. Punto de Fusin , al aumentar la T de un solido aumenta la velocidad cintica y por lo tanto disminuye la fuerza de atraccin . Es una temperatura donde coexiste el estado solido con el liquido . Por ejemplo el cero grado Celsius mezcla de agua con hielo se defini 0 grados . coexistencia. Igual el estado liquido . El punto triple coexisten los tres estados. Constante de Henry La hidrlisis: Es una reaccin qumica del agua con otra molcula , en donde la molcula del agua se divide y sus tomos forman parte de otra especie qumica. El cianuro es la base conjugada de un acido dbil ,el cianuro con el agua van a formar acido cianhdrico , el protn lo saca del agua y lo que sobra es oh por lo tanto aumenta el pH. Lo mismo ocurre con los sulfuros tambin el pH sube , porque los sulfuros es una base que proviene de un acido dbil , el acido sulfhdrico es un gas . entonces le cambia el pH al agua pero con otras consecuencias que emite un gas toxico . que si esta en un ambiente laboral es negativo . La hidrlisis tambin ocurre con sustancias orgnicas tambin. (acido acetil saliclico) El pH es importante para la vida porque cuando estoy en condiciones mucha acides o alcalinidad las protenas se destruyen se hidrolizan y pierden su actividad enzimtica reacciona la hidrlisis y as empezamos a encontrar otras cosas que tienen que ver con la luz que se degradan con presencia de los rayos ultravioleta . hay muchas sustancias que ocurre por fotolisis , ejemplo los perfumes frascos oscuros si no perderan su propiedad la luz destruye su molcula.