PROCESOS CON POLMEROS

Eduardo Alejandro Toscano Lucas

Mara Teresa Acevedo Morantes

Universidad de Cartagena Programa de Ingeniera Qumica IX Semestre Cartagena De Indias D. T. y C. 13 de marzo 2012

1.

Responda y explique las siguientes preguntas

a. Cul es la ecuacin que describe la fraccin molar de x-mero presenta en la reaccin de policondensacin a una extensin de reaccin p Si tenemos una molcula de A-B que se obtiene por una policondensacin como la siguiente.

P, que es la extensin de reaccin, representa la probabilidad de que el primer grupo funcional B se polimerice por condensacin con A, Por otro lado, la probabilidad de que el segundo grupo funcional B haya reaccionado es tambin p. Por tanto una molcula que contiene unidades debern haberse sometido a reacciones.

La probabilidad de que este nmero de reacciones ocurra viene dada por, es decir, el producto de las probabilidades de las reacciones individuales, La probabilidad de encontrar un grupo final no ha reaccionado es . Por lo tanto la probabilidad total de que un polmero dado contenga unidades es: ( )

b. En una polimerizacin por condensacin entre monmeros conteniendo grupos funcionales A y B, un exceso de grupo B es usado. Cul es el mximo grado de polimerizacin que puede ser alcanzado? El mximo grado de polimerizacin que se da cuando hay un exceso de uno de los monmeros puede ser calculado mediante la siguiente expresin : Donde es

c. Si en una reaccin de condensacin como la anterior se encuentra igual nmeros de monmeros cuan es la extensin (p) de la reaccin necesaria para alcanzar un grado promedio en nmero de polimerizacin de 200? Para cantidades estequiometrias de A y B el grado de polimerizacin en nmero esta dado por: Despejando para

d. Cul podra ser el grado promedio en peso de polimerizacin de esta muestra? El grado de polimerizacin promedio en peso esta dado por Remplazando

2. Muestre una posible estructura del polmero de condensacin producido cuando los siguientes compuestos reaccionan, consulte sobre el proceso de policondensacin que ocurre (ejemplo: Condiciones de operacin, caractersticas de los reactivos)
Producto (Posible estructura qumica) Cymel Reactivos y/o Generalidades Melanina: Es un compuesto orgnico Es levemente soluble en agua, y naturalmente forma un slido blanco. La melamina es un trmero de cianamida, formando un heterociclo aromtico. La melanina es un biopolmero y un neuropptido. Las melaninas son estructuras rgidas de polmeros conductores compuestos de poliacetileno, polipirol, y polianilina negros y sus polmeros mezclados. La melanina ms simple es el poliacetileno, del cual derivan todos los dems, algunas melaninas fungales son poliacetileno puro. Formaldehido: A temperatura ambiente, el formaldehdo es un gas inflamable incoloro de olor penetrante caracterstico. Se le conoce tambin como metanal, xido de metileno, metaldehdo, y oxometano. Pequeas cantidades de formaldehdo son producidas en forma natural en el cuerpo. Se usa en la produccin de abonos, papel, madera contrachapada y resinas de ureaformaldehdo. Tambin se usa como preservativo en ciertos alimentos y en una variedad de productos del hogar, tales como antispticos, medicamentos y cosmticos. Baquelita Fenol: El fenol se usa principalmente en la produccin de resinas fenlicas. Tambin se usa en la manufactura de nylon y otras fibras sintticas. El fenol es muy utilizado en la industria qumica, farmacutica y clnica como un potente fungicida, bactericida, sanitizante, antisptico y desinfectante, tambin para producir agroqumicos, bisfenol A (materia prima para producir resinas epoxi y policarbonatos), en el proceso de fabricacin de cido acetilsaliclico (aspirina) y en preparaciones mdicas como enjuagues bucales y pastillas para el dolor de garganta. Metanal : Es el mismo formaldehido tratado en el punto anterior. Su sntesis se realiza a partir de molculas de fenol y formaldehdo (Proceso de Baekeland), en proporcin 2 a 3: el formaldehdo sirve de puente entre molculas de fenol, perdiendo su oxgeno por sufrir dos condensaciones sucesivas, mientras que las molculas de fenol pierden dos o tres de sus tomos de hidrgeno, en orto y para, de forma que cada formaldehdo conecta con dos fenoles, y cada fenol con dos o tres formaldehdos, dando lugar a entrecruzamientos. En exceso de fenol, la misma reaccin de condensacin da lugar a polmeros lineales en los que cada fenol slo conecta con dos formaldehdos. Agregando un disolvente orgnico insoluble en agua (por ejemplo cloruro de metileno) se produce una reaccin rpida de policondensacin entre el fosgeno gas, que se introduce por borboteo y la sal sdica anterior. La reaccin tiene lugar en la superficie lmite entre fase acuosa y fase Sintesis Formaldehdo de melamina se hace de la polimerizacin de formaldehdo con melanina. Los coloides melamina formaldehdo estn formados por soluciones de una sal de cido adems de monmero de melamina por condensacin de alrededor de 20 unidades de monmero con eliminacin de agua para formar partculas coloidales catinicos. Durante la formacin, algunos del cido de la sal de adicin de monmero es liberado y el progreso de condensacin puede seguir midiendo la disminucin en el pH.

Policarbonato

Bisfenol A: Es un slido blanco con aspecto escamoso que se prepara a travs de la reaccin de cuatro equivalentes de fenol con uno de acetona. Se usa como intermedio de reaccin en la fabricacin de epoxi, policarbonato, fenoxi, polisulfona y determinadas resinas de polister. Es nocivo Irrita las vas respiratorias, produce riesgo de lesiones oculares graves., posibilidad

de Sensibilizacin en contacto con la piel y Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. Fosgeno: Es un importante componente qumico industrial utilizado para hacer plsticos y pesticidas. A temperatura ambiente (70F / 21C), el fosgeno es un gas venenoso Si es enfriado y presurizado, el gas de fosgeno puede ser convertido en lquido, de forma que pueda ser transportado y almacenado. Cuando se libera fosgeno lquido, ste se transforma rpidamente en gas que permanece cerca del suelo y se propaga con rapidez.

disolvente, a temperatura ambiente. Se acelera con catalizadores, por ejemplo piridina

PEEK

Generalidades: Reactivos: El difluoruro de benzofenona se debe producir en el mismo lugar que vaya a consumirse, por adicin de bisfenol y un carbonato de metal; tiene baja solubilidad por lo que la reaccin se realiza a altas temperaturas. Propiedades PEEK: Es un termoplstico semicristalino que cuenta con excelentes propiedades mecnicas y de resistencia qumica, a la humedad, mantenidas hasta 280C. Sus propiedades mecnicas se deben a la rigidez de sus cadenas polimricas. Su temperatura de transicin vtrea se encuentra entre 180-250C.

Se obtienen por la reaccin entre 4,4 'difluorobenzofenona con la sal disdica de hidroquinona, que se genera in situ por desprotonacin con carbonato de sodio. La reaccin se lleva a cabo alrededor de 300 C en disolventes aprticos polares, tales como difenilsulfona.

EJERCICIOS
3. Nylon 6,6 es elaborado a partir de hexametilendiamina y acido adipico. En una operacin por lotes en cada 6 horas y a proporciones equimolares de reactivos se alcanza una conversin de 95%. Al final de la corrida el producto extruido y procesado en pellets. a. Calcule el peso molecular promedio en nmero El peso molecular promedio en nmero esta dado por: es calculado mediante ( ) ( ) ( ) ( )

Reemplazando el valor anterior

 b. En la operacin de da por un olvido de un operario , la relacin molar tiene un exceso de 3% en acido adpico a una conversin actual, 95%, cual es el peso molecular promedio en nmero. El grado promedio de polimerizacin en nmero para este caso viene dado por:

Tomando como base 100 moles iniciales

Reemplazando ( )( ( ) )( )

c. Si la operacin por lotes se tarda ms de la cuenta, y se alcanza una conversin del 99%, cual ser el Mn de este lote? d. Como se podra mezclar los anteriores lotes para obtener un producto con Mn usual. Calcule el peso molecular promedio en peso. La frmula para calcular Mn es: , entonces la expresion anterio queda

Considerando una mol de producto usual, por tanto como sigue Remplazando ( =

El peso molecular promedio en peso esta dado por:

( (

)( )(

) )

( (

)( )(

) )

4. Un poliester tiene un peso molecular promedio en numero Mn de 8000 y una polidispersividad de 2.5. El sistema es fraccionado en dos muestras de Mn de 10000 y 6000. Proporciones equimolares son mezcladas. a. Cuales son los valores de Mn y Mw para el sistema fraccionado Considerando una mol de sistema, por tanto El sistema es equimolar por lo que . Tenemos

Finalmente ( ( )( )( ( )( ) ( ) ) ( ( )( )( )( ) ) )

b. Como serian las propieades de viscosidad de fusion del sistema fraccionado y mezclado comparadacon el sistema sin fraccionar Para el sistema sin fraccionar tenemos que Por tanto a partir de la polidispersividad obtenemos el peso molecular ( )

Para la viscocidad esta es proporcional al peso molecular en peso del sistema, por lo tanto al compar de la muestra fraccionada con la muestra inicial, se deduce que el sistema fraccionado tendra una menor viscosidad de fusion ya que su es mucho menor que el del sistema inicial.

5. Considerando una poli esterificacin a. Suponer 1 mol de cada monomero de acido carboxilico y glicol es usado. Cual es el grado de polimerizacion cuando la extension de reaccion es de 0.25, 0.5, 0.75, 0.8, 0.9, 0.99, 1 Para cantidades estequiometrias de A y B el grado de polimerizacin en nmero esta dado por: Para Para Para Para Para Para Para b. Suponer 102 mol de glicol reaccionado con 100 moles de acido dicarboxilico.Cual es el maximo grado de polimerizacion El mximo grado de polimerizacin viene dado por:

Remplazando

c. Suponer que un acido dicarboxlico contiene 3% de un mono cido como impureza. Cul es el mximo grado de polimerizacin, explique las diferencias En este caso esta dado por

( ) El mximo grado de polimerizacin en este caso est dado por Las diferencias radican en la teora cintica de condensacin, que nos dice que para obtener el mximo grado de polimerizacin se necesita que los monmeros se encuentren en relacin estequiometrica y sin impurezas en la reaccin, de lo contrario el peso molecular no ser el maximo. 6.La preparacion de polibutilen terftalato a partir de acido tereftalico y butanodiol es parada a 98% de conversion calcule a. El grado promedio en numero de polimerizacion El grado de polimerizacin promedio en nmero esta dado por: b. El grado de polimerizacin promedio El grado de polimerizacin promedio en peso esta dado por C. La Probabilidad de que la mezcla de reaccin contenga trmeros Esta probabilidad puede ser calculada por la fmla ( Remplazando ( d. La fraccin en peso de los trmeros La fraccin en peso de los trmeros est dada por ( ( ) ( )( ) ) ) ( ) )