Quantique

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A Amena, Mohamed et Dhouha
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Avant-propos 10
1 Origines de la physique quantique 19
1 Rayonnement du corps noir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2 Effet photo electrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
3 Spectres atomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
4 Limite de validit e de la physique classique . . . . . . . . . . . 50
5 Syst ` emes dunit es de la physique quantique . . . . . . . . . . 54
Exercices et Probl ` emes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
2 Dualit e onde-corpuscule 77
1 Cas de la lumi ` ere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
2 Cas de la mati ` ere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
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5
3 Le paquet dondes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4 Vitesse de phase et vitesse de groupe . . . . . . . . . . . . . 117
5 Relations dincertitude de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . 124
3 Particule dans un potentiel stationnaire 151
1 R esolution de l equation de Schr odinger . . . . . . . . . . . . 153
2 Analogie optique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
3 Marche de potentiel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
4 Barri ` ere de potentiel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
5 Puits de potentiel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
4 Bases math ematiques de la m ecanique quantique 225
1 Espace des fonctions donde dune particule . . . . . . . . . 227
2 Notion de repr esentation - Notations de Dirac . . . . . . . . . 240
3 Op erateurs lin eaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
4 Op erateurs adjoints . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
5 Op erateurs hermitiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
6 Vecteurs propres et valeurs propres dun op erateur . . . . . . 259
7 Observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
8 Op erateurs unitaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274
9 Produit tensoriel despaces d etats . . . . . . . . . . . . . . . 280
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6
5 Postulats de la m ecanique quantique 313
1

Enonc e des postulats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316
2 Valeurs moyennes et compatibilit e des observables . . . . . . 330
3 Conservation de la probabilit e et lien avec la m ecanique classique339
4 Syst ` emes conservatifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 350
5 Op erateur d evolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
6 Application des postulats : syst ` eme ` a deux niveaux . . . . . . 365
6 Oscillateur harmonique 399
1 Loscillateur harmonique classique . . . . . . . . . . . . . . . 404
2 Loscillateur quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
3 Valeurs propres de H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
4 Etats propres de H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422
5 Fonctions propres de H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428
6 Valeurs moyennes des op erateurs X et P dans l etat [
n
) . . 434
7 Oscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions . . . . . . . 441
7 Moment cin etique 479
1 D enitions et relations de commutation . . . . . . . . . . . . . 482
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7
2 Valeurs propres et vecteurs propres de

J
2
et J
z
. . . . . . . . 486
3 Repr esentation [j, m) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505
4 Moment cin etique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 512
8 Particule dans un potentiel central. Atome dhydrog` ene 555
1 Etats dune particule dans un potentiel central . . . . . . . . . 557
2 Mouvement relatif de deux particules en interaction . . . . . . 565
3 Latome dhydrog` ene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 574
9 Spin des particules 629
1 Exp erience de Stern et Gerlach . . . . . . . . . . . . . . . . . 632
2 Espace des etats de spin
1
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 640
3 Syst ` eme de deux spins
1
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 657
4 Les spineurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 662
5 R esonance magn etique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 671
6 Fermions et bosons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689
10 Addition de deux moments cin etiques 713
1 Addition de deux spins
1
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 718
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8
2 Addition de deux moments cin etiques
quelconques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 734
3 Addition dun moment cin etique orbital et dun spin
1
2
. . . . . . 758
Exercices et probl ` emes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 769
11 Perturbations stationnaires et m ethode variationnelle 793
1 M ethodes des perturbations stationnaires . . . . . . . . . . . 796
2 M ethode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 827
12 Perturbation d ependant du temps 869
1 Position du probl ` eme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 871
2 R esolution approch ee de l equation de Schr odinger . . . . . . 873
3 Equations de perturbation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 877
4 Probabilit e de transition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 880
5 Perturbation sinusodale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 882
6 Perturbation constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 894
7 R` egle dor de Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 897
8 Perturbation adiabatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 901
9 Application : Interaction dune onde electromagn etique avec un
atome . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 903
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9
Liste des exercices et probl ` emes 926
Notes biographiques 935
Bibliographie 964
Index 971
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Avant-propos
Cet ouvrage r esulte dune pratique de lenseignement de la m ecanique
quantique de vingt-cinq ans effectu ee dans diverses institutions universitaires
et pour divers niveaux ` a Paris et surtout ` a Tunis.
Durant cette p eriode, jai r edig e ` a lintention des etudiants de multiples
cours polycopi es mais lid ee ne m etait jamais venue d ecrire un livre, tellement
louvrage de Claude Cohen-Tannoudji (Prix Nobel de Physique), Bernard Diu
et Franck Lalo e est complet, riche et dactualit e malgr e ses trente ans.
Cest en fait sous linsistance de mes etudiants de th` ese que je me suis
laiss e tenter pour entreprendre cette aventure, dont la seule ambition est de
mettre ` a la disposition des etudiants un ouvrage accessible qui les aidera ` a
se familiariser avec la physique quantique et ses multiples applications dans
divers domaines de la connaissance scientique.
Cette physique qui est n ee, il y a un si ` ecle pour pallier les insufsances
de la physique classique, a provoqu e un bouleversement intellectuel et phi-
losophique etonnant car elle a, dune part aboli le concept jusque lors inatta-
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Avant-propos 11
quable de la continuit e de l energie, et dautre part, introduit un ind eterminisme
qui choque le sens commun et qui propose une nouvelle facon de penser et
dappr ehender les lois de la nature.
On erigeait, en effet, en principe la discontinuit e de lespace car les objets
sont s epar es les uns des autres, tout se termine quelque part, les mol ecules,
les atomes, ne sinterp en` etrent pas, il y a des limites bien nettes entre eux,
seul est continu le vide dans lequel ils ottent. Mais on ne disposait daucune
notion similaire sur la divisibilit e de l energie : une pierre ne tomberait jamais
en un mouvement saccad e, le soleil n eclairerait pas par amb ees, ...
Pourtant la hardiesse de Max Planck lamena, pour expliquer les lois du
rayonnement, ` a s ecarter de ce concept de continuit e et ` a discr etiser l energie
en enoncant, le 14 d ecembre 1900, que les echanges d energie entre mati ` ere
et rayonnement ne se font pas de facon continue mais par quantit es discr ` etes
et indivisibles appel ees quanta.
Le succ` es fut fulgurant mais le laissa sceptique car sa formulation refusait
de se laisser d eduire des lois classiques. Il a fallu attendre Albert Einstein qui
interpr eta en 1904, leffet photo electrique en notant que la loi de Planck pou-
vait etre comprise et pr ecis ee en consid erant que le champ electromagn etique
consiste en de v eritables corpuscules d energie lumineuse : les quanta de
lumi ` ere ou photons. Compton vint compl eter en 1921, cette description en
attribuant un caract ` ere corpusculaire au photon, qui devient donc dot e non
seulement dune energie mais aussi dune impulsion ` a limage dune boule de
billard en mouvement.
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Avant-propos 12
Cette dualit e onde-corpuscule d ecouverte pour le photon a et e magistrale-
ment d emontr ee en 1926 par Louis de Broglie pour les particules mat erielles
et v eri ee exp erimentalement en 1927 par Davisson et Germer. Elle est ` a la
base du d eveloppement de la m ecanique quantique o` u particules et photons
sont d ecrits par une fonction donde qui contient toutes les informations rela-
tives au syst ` eme quils constituent.
Cette fonction est lessence de la vision probabiliste de la m ecanique
quantique, vision qui sest afrm ee par la formulation en 1927 du principe
dincertitude de Heisenberg qui stipule quil nest pas possible de mesurer
simultan ement la position et limpulsion dune particule avec pr ecision. La
notion de trajectoire perd ainsi son sens en m ecanique quantique au prot de
la notion d etat quantique, etat qui est perturb e par la mesure des grandeurs
associ ees au syst ` eme et qui est aussi de nature probabiliste.
Cet ind eterminisme propre ` a la m ecanique quantique a intrigu e beaucoup
de ses fondateurs, dont Einstein lui-m eme qui, refusant dadmettre, devant
lharmonie de la cr eation et la coh erence de lUnivers, que Dieu joue aux
d es, jugeait que les probabilit es de la m ecanique quantique devaient pouvoir
se d eduire dune th eorie plus fondamentale et plus compl ` ete. Cette nouvelle
th eorie formul ee entre 1925 et 1927 par les Allemands Max Bohr, Werner Hei-
senberg, Pascual Jordan, les Autrichiens Wolfgang Pauli et Erwin Schr odinger
et par le Britannique Paul Dirac, a conduit en 1927 ` a linterpr etation connue
sous le nom dinterpr etation de lEcole de Copenhague. Interpr etation harmo-
nieuse o` u lon renoncait ` a lid eal dune description ` a la fois spatio-temporelle
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Avant-propos 13
et causale des ph enom` enes au prot dun ind eterminisme r egi par des postu-
lats, mais dont les cons equences ont acc el er e les succ` es dans la qu ete des
lois r egissant lharmonie et l equilibre de la nature.
Construite pour expliquer les lois du rayonnement, la th eorie quantique a
d ebouch e sur une interpr etation compl ` ete de la structure de la mati ` ere et de
lunivers. De linniment petit ` a linniment grand, elle ne cesse d etendre son
rayon daction, elle rend compte aussi bien des etats ultimes de la mati ` ere :
mol ecule, atome, noyau, particules el ementaires, quark, mais permet aussi de
comprendre certains etats et processus cosmiques telles que la formation et
l evolution des etoiles.
Son formalisme relativiste (th eorie quantique des champs et electro-
dynamique quantique) enregistre de jour en jour des succ` es spectaculaires
et lespoir est permis de d eboucher sur une th eorie uni ee des interactions
fondamentales qui permettent davoir une vue d etaill ee sur lorigine et la
cr eation de lunivers.
Par sa puissance pr edictive, la physique quantique ne cesse egalement
de permettre la d ecouverte de nouveaux effets qui r evolutionnent la techno-
logie et qui sont dun grand impact sur notre v ecu quotidien ; cest le cas du
transistor (1948), du laser (1960) des microprocesseurs (1971), de la micro-
scopie ` a effet Tunnel (1981), des nanotechnologies (1990) et derni ` erement
des ordinateurs quantiques qui sont en cours de d eveloppement.
Enn sur le plan epist emologique, la physique quantique a provoqu e un
v eritable s eisme intellectuel et continue ` a heurter certains rationalismes par
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Avant-propos 14
le nouveau mode de raisonnement quelle impose et la nouvelle intuition
quelle faconne, raisonnement qui tranche avec la d eduction et linduction
habituelles des sciences et qui insufe une certaine libert e de la pens ee
et de lappr ehension et un apprentissage de lhumilit e, valeurs tant utiles et
indispensables ` a ceux qui sadonnent ` a lexercice de la science.
******************
Le pr esent ouvrage sadresse essentiellement aux etudiants des matrises
de physique, de sciences physiques, de chimie ainsi quaux el ` eves des ecoles
ding enieurs qui veulent se familiariser avec ce domaine. Il est egalement utile
aux etudiants de troisi ` eme cycle et aux chercheurs.
Il est structur e en 12 chapitres equilibr es traitant chacun un cours substan-
tiel compl et e par de nombreux enonc es dexercices et de probl ` emes dappli-
cations dont le corrig e fera lobjet dun prochain ouvrage.
Des notes bibliographiques plac ees ` a la n de louvrage permettent de
suivre litin eraire de grands noms de la physique quantique et den connatre
les principales contributions.
Un CD-Rom interactif accompagnant louvrage permet den faciliter lacc` es
et lexploitation.
Les trois premiers chapitres sadressent aux etudiants des deuxi ` emes
ann ees de premier cycle et du cycle pr eparatoire aux etudes ding enieurs.
Ils pr esentent lhistorique de lav` enement de la physique quantique et traitent
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Avant-propos 15
de la dualit e onde-corpuscule en introduisant l equation de Schr odinger ` a une
dimension et son application ` a l etude des etats dune particule plong ee dans
un potentiel stationnaire.
Les chapitres suivants sadressent aux etudiants de deuxi ` eme cycle et
sont dune grande utilit e aux etudiants des mast ` eres et aux jeunes chercheurs.
Le chapitre 4 pr esente le formalisme math ematique sur lequel est
construite la m ecanique quantique. Bien que simpli e, il aborde de mani ` ere
claire, lessentiel de ce que requiert la compr ehension et lutilisation des
concepts quantiques.
Le chapitre 5 est consacr e ` a l enonc e et ` a linterpr etation des postulats
qui jettent les bases th eoriques de la m ecanique quantique. Il pr esente aussi
lapplication de ces postulats ` a l etude des syst ` emes ` a deux niveaux, qui sont
des syst ` emes mod` eles pour la compr ehension de nombreux effets physiques.
Le chapitre 6 d ecrit loscillateur harmonique quantique et son grand
potentiel de g en eralisation ` a l etude de nombreuses situations physiques. Il
permet egalement une familiarisation efcace au maniement des op erateurs.
Le chapitre 7 est consacr e ` a l etude du moment cin etique qui est une
observable dune grande importance en physique quantique. Le d ebut du
chapitre est assez calculatoire et tr ` es technique mais ne pr esente pas de
difcult e majeure.
Le chapitre 8 est relatif ` a l etude dune particule dans un potentiel central
et ` a son application au cas dun potentiel coulombien. Il montre comment la
connaissance des harmoniques sph eriques permettent datteindre les etats et
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Avant-propos 16
les energies propres de latome dhydrog` ene et des atomes hydrog enodes.
Le chapitre 9 introduit le spin qui est un moment cin etique intrins` eque
nayant pas d equivalent en m ecanique classique. Il pr esente egalement les
etats spineurs et d ecrit le principe des m ethodes de r esonance magn etique
telle que la RMN.
Le chapitre 10 etudie la composition des moments cin etiques qui est
essentielle dans de nombreux domaines de la physique. Il aborde dabord
laddition de deux spins
1
2
et g en eralise ensuite le formalisme au cas de deux
moments cin etiques quelconques en introduisant le couplage spin-orbite.
Les chapitres 11 et 12 introduisent les m ethodes dapproximation qui
jouent un r ole important dans la physique quantique, puisque dans les cas
r eels, l equation de Schr odinger ne peut etre r esolue exactement. On y
pr esente les m ethodes dapproximation les plus utilis ees ` a savoir : la th eorie
des perturbations stationnaires, la m ethode variationnelle et la th eorie des
perturbations d ependant du temps. Des applications issues de probl ` emes
r eels illustrent ces m ethodes et familiarisent l etudiant ` a leur utilisation.
Habib Bouchriha
Octobre 2002
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Remerciements 17
Remerciements
Je suis reconnaissant ` a mes etudiants de th` ese qui mont encourag e ` a
r ediger cet ouvrage. Sans leur concours, ce projet naurait pu voir le jour.
Pendant toute une ann ee, ils se sont charg es de la frappe et de la composition
avec une patience innie et un soin exemplaire.
La palme dor revient sans conteste ` a Dhouha Gamra et ` a Afef Ben
Othman qui ont supervis e le projet, assembl e les diff erentes parties, dessin e
les gures, effectu e la mise en page et veill e ` a la coh erence de la pr esentation.
Leur affection liale et leur encouragement de tous les jours ont eu raison de
mon inertie et de mon d efaitisme. Je ne saurai trouver les termes expressifs
pour les remercier pour tout ce quelles ont donn e.
Nadia Boutabba, Noura Loussaef, Sad Rid` ene, Tarek Barhoumi, Olfa
Boukari et Ferid Mera ont et e pour beaucoup dans la r ealisation de ce
projet. Ils ont excell e dans le traitement de texte avec une gentillesse et une
disponibilit e qui mont confondu. Ma dette envers eux reste enti ` ere tout comme
le sont mon estime et ma consid eration.
Lot Hassine a trac e num eriquement certains graphes du texte, je le
remercie pour son aide et pour son amiti e de tous les jours.
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Remerciements 18
Gr ace ` a sa profonde culture en physique th eorique et sa grande matrise
des techniques multim edia, Adel Trabelsi a confectionn e avec brio le CD-Rom
accompagnant louvrage. Je le remercie pour sa pr ecieuse collaboration et sa
disponibilit e.
Je tiens ` a exprimer ma reconnaissance aux nombreux coll ` egues du
d epartement de physique de la Facult e des Sciences de Tunis qui ont partag e
avec moi et pendant plusieurs ann ees le plaisir denseigner la m ecanique
quantique.
Cet ouvrage doit beaucoup aux etudiants des vingt-cinq promotions que
jai vues passer ` a la Facult e des Sciences de Tunis. Jen garde un souvenir
emu. Lint er et quils ont toujours manifest e ` a la m ecanique quantique a ren-
forc e davantage mes convictions dans le bien-fond e de cette partie s eduisante
de la physique. Beaucoup de ces etudiants, qui se reconnatront, sont aujour-
dhui de brillants coll ` egues ` a luniversit e tunisienne.
Je remercie enn, tout le personnel du Centre de Publication Universitaire
pour leur amiti e de tous les jours ainsi que ma femme et mon ls pour leur
patience et leur soutien.
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Chapitre 1
Origines de la physique quantique
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Rayonnement du corps noir 20
A la n du dix-neuvi ` eme si ` ecle, les diverses branches de la physique
sint egraient dans un edice coh erent bas e sur l etude de deux types dobjets
distincts, la mati ` ere et le rayonnement :
- La mati ` ere est faite de corpuscules parfaitement localisables dont le
mouvement peut etre d ecrit par la m ecanique rationnelle de Newton. Les
grandeurs physiques associ ees ` a ces corpuscules sexpriment en fonction des
composantes de la position et de limpulsion qui sont les variables dynamiques
fondamentales.
- Le rayonnement est gouvern e par les lois de l electromagn etisme de
Maxwell. Ses variables dynamiques sont les composantes en chaque point
de lespace des champs electrique et magn etique.
Le succ` es de la physique etait ` a cette epoque impressionnant et tous
les ph enom` enes connus trouvaient leur explication dans le cadre de ce
programme classique.
A laube du vingti ` eme si ` ecle et avec lessor des progr ` es technologiques,
les physiciens se trouv` erent tout ` a coup confront es ` a des ph enom` enes nou-
veaux pour lesquels les pr evisions de la th eorie classique sont en d esaccord
agrant avec lexp erience. Il fallait donc jeter les bases dune nouvelle th eorie
susceptible de pallier les insufsances de la conception classique.
Les ph enom` enes qui furent sans doute historiquement ` a lorigine de la
naissance de la nouvelle th eorie sont le rayonnement du corps noir, leffet
photo electrique et les spectres atomiques.
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1. RAYONNEMENT DU CORPS NOIR 21
1. Rayonnement du corps noir
1.1. D enition
Un corps noir est un corps qui absorbe int egralement tout rayonnement
frappant sa surface. Une r ealisation satisfaisante consiste ` a am enager un trou
dans une enceinte ferm ee dont le rev etement int erieur absorbe et diffuse la
lumi ` ere quil recoit : un rayon lumineux atteignant la surface, p en` etre dans
lenceinte et y subit une suite de r eexions plus ou moins diffusantes telles
quune tr ` es faible fraction de l energie lumineuse incidente puisse ressortir
vers lext erieur, le corps noir se comporte donc comme un absorbant parfait
(g. 1.1).
Figure1.1 : R ealisation pratique dun corps noir
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1.2. Faits exp erimentaux et interpr etation classique
Chauff e ` a haute temp erature, le corps noir emet de la lumi ` ere ` a toutes
les longueurs donde. Si lon porte en fonction de la longueur donde, la
densit e d energie radiative (g. 1.2), on obtient une courbe r eguli ` ere tendant
vers z ero pour les grandes et pour les faibles longueurs donde et pr esentant
un maximum pour une longueur donde
M
d ependant simplement de la
temp erature suivant la loi dite de d eplacement de Wien (1896).
M
T===C
0
===0.2898 cm.K (1.1)
Figure 1.2 : Densit e d energie rayonn ee par le corps noir pour diff erentes temp eratures
(a) en fonction de la fr equence, (b) en fonction de la longueur donde
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Pour expliquer ces r esultats, Rayleigh et Jeans, utilisant la th eorie
electromagn etique et la m ecanique statistique, propos` erent que le champ
electromagn etique rayonn e est d u ` a un ensemble d enombrable doscillateurs
harmoniques lin eaires qui vibrent.
La densit e d energie rayonn ee est alors donn ee par :
I
(, T) = () E(, T)) (1.2)

o` u () repr esente le nombre doscillateurs par unit e de volume et E(, T))
l energie moyenne de chaque oscillateur. Ces deux grandeurs sont calculables
par la m ecanique statistique et valent respectivement :
() =
8
2
c
3
(1.3)
E(, T)) =
_
0
Ee
E/kT
dE
_
0
e
E/kT
dE
= kT (1.4)
On aboutit ainsi ` a la loi de Rayleigh-Jeans :
I
(, T) (, T) (, T) ===
8
c
3
kT
2
(1.5)
Cette loi est quadratique en et nest en accord avec lexp erience que pour
les faibles fr equences (g. 1.3). En outre elle est inacceptable physiquement
car lint egrale de I
(, T) par rapport ` a diverge, ce qui conduirait ` a une

energie rayonn ee innie, cest la catastrophe de lultraviolet.
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Figure 1.3 : Catastrophe de lultraviolet
1.3. Loi de Planck
Pour obtenir un accord avec les observations exp erimentales, Planck a et e
amen e ` a s ecarter de la m ecanique statistique et ` a evaluer de facon diff erente
l energie moyenne de chaque oscillateur. Le 14 D ecembre 1900, il emit lid ee
que :
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Les echanges d energie entre la mati ` ere et le rayonnement ne se font pas
de facon continue mais par quantit es discr ` etes et indivisibles.
Plus pr ecis ement, l energie de chaque oscillateur est un multiple entier
dune valeur donn ee soit : E
n
= n.
Dans ce cas, E(, T)) se calculera simplement par :
E(, T)) =
n=0
E
n
e
En/kT
n=0
e
E
n
/kT
=
n=0
n e
n/kT
n=0
e
n/kT
(1.6)
en posant

kT
= x, cette expression devient :
E(, T)) =
n=0
n e
nx
n=0
e
nx
(1.7)
Le d enominateur nest autre que la limite dune progression g eom etrique de
raison e
x
:
n=0
e
nx
= 1 + e
x
+ e
2x
+ = lim
n
(
1 e
nx
1 e
x
) =
1
1 e
x
(1.8)
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quant au num erateur, pour le calculer il suft de remarquer que :
ne
nx
=
d
dx
(e
nx
) (1.9)
La s erie etant convergente, on a :
n=0
n e
nx
=
d
dx
(
1
1 e
x
) =
e
x
(1 e
x
)
2
(1.10)
de sorte que
E(, T)) =
e
x
1 e
x
=

e
x
1
=

e(

kT
) 1
(1.11)
et
I
(, T) =
8
2
c
3
e(

kT
) 1
(1.12)
Pour que cette relation soit en accord avec lexp erience cest ` a dire pour
que lon ait lim
(, T) = 0, il faut que soit une fonction croissante de

. Planck a pos e = h o` u h est une nouvelle constante universelle appel ee
constante de Planck. Il sensuit alors que :
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Les echanges d energie entre la mati ` ere et le rayonnement se font par
quantit es discr ` etes et indivisibles d energie h appel ees quanta.
Quanta etant le pluriel latin de quantum, qui signie quantit e.
La loi de Planck s ecrit alors dans toute sa gloire sous la forme :
I
(, T) (, T) (, T) ===
8
2
c
3
h
e
(
h
kT
) (
h
kT
) (
h
kT
)
1
(1.13)
La recherche du maximum de I
(, T), en fonction de permet, en

utilisant la loi empirique de Wien (1), de d eterminer la valeur de la constante
de Planck quon trouve egale ` a : h = 6, 64.10
34
J.s.
On remarque quaux basses fr equences la loi de Planck redonne bien la loi
de Rayleigh-Jeans et quaux hautes fr equences, on retrouve la d ecroissance
exponentielle observ ee exp erimentalement, en effet :
Si h kT alors e
(
h
kT
)
1 +
h
kT
soit :
E(, T)) kT et I
(, T) =
8
2
c
3
kT (1.14)
A la temp erature ambiante (kT = 0.025 eV) ceci nest valable que si :
10
13
s
1
(1.15)
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Si h kT alors e
(
h
kT
)
1 soit :
E(, T)) he
(
h
kT
)
et I
(, T) =
8
2
c
3
h e
(
h
kT
)
La loi de Planck peut sexprimer egalement en fonction de la longueur donde.
Elle s ecrit alors :
I
(, T) =
2c
2
h
5
(
1
e
hc
kT
1
) (1.16)
Cette expression est repr esent ee par la courbe en traits pleins de la
gure 1.4 et elle est en accord parfait avec lexp erience.
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Figure 1.4 : Confrontation des th eories classique et quantique
du rayonnement du corps noir avec lexp erience
Lint egration de I
(, T) par rapport ` a permet datteindre la puissance

totale emise par le corps noir. Cette puissance est donn ee par :
P =
c
4
_

0
I
(, T) d = T
4
(1.17)
o` u =
2
5
k
4
15c
2
h
3
= 5.67 10
8
S.I
Cette loi est connue sous le nom de loi de Stefan et est la constante
de Stefan.
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2. EFFET PHOTO
ELECTRIQUE 30
2. Effet photo electrique
2.1. Faits exp erimentaux
Au d ebut du si ` ecle, il etait exp erimentalement connu que lorsque de
la lumi ` ere (visible ou ultraviolette) tombe sur une surface m etallique, des
electrons sont eject es par cette surface. Ce ph enom` ene peut etre pr evisible
par la th eorie classique : la lumi ` ere etant une onde electromagn etique, le
champ electrique qui lui est associ e peut induire une force qui sexerce sur
les electrons de la surface m etallique et ejecter certains dentre eux.
Une exp erience typique fut celle de Millikan (1916) : on dispose dans une
cellule transparente ` a la lumi ` ere ultraviolette et o` u r ` egne un vide pouss e, deux
plaques. Lune est appel ee cathode (C), et est constitu ee, en g en eral, par
un m etal alcalin, lautre est m etallique, et est appel ee anode (A). Ces deux
plaques sont reli ees aux bornes dun g en erateur, de sorte ` a etablir une tension
U
AC
entre elles.
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Effet photo electrique 31
Figure 1.5 : Cellule photo electrique
Lorsquon eclaire la cathode par une radiation monochromatique, un
courant dintensit e I peut traverser le circuit (g. 1.5).
On constate que :
* Ce courant ne sobserve que si les radiations ont une fr equence
sup erieure ` a une certaine valeur
0
appel ee seuil de fr equence de la cathode
(tableau I-1).
M etal Pt Ag Cu Zn Ba Na K Cs
0
10
14
Hz 15, 8 11, 1 10, 3 8, 1 6, 0 5, 8 5, 6 4, 6
0
(m) 0, 19 0, 27 0, 29 0, 37 0, 50 0, 52 0, 54 0, 65
Tableau I-1 : Seuil photo electrique pour diff erents m etaux
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* Lorsque la tension U
AC
augmente, lintensit e I du courant augmente et
tend vers une limite appel ee intensit e de saturation. Cette limite augmente
avec la puissance du faisceau lumineux incident (g. 1.6).
* Lorsque la tension U
AC
est nulle, un courant I
0
traverse encore le circuit.
* Le courant sannule pour une tension U
AC
= U
a
, U
a
est appel ee
potentiel darr et (g. 1.6).
Le potentiel darr et U
a
d epend de la fr equence : il est nul pour <
0
et
crot lin eairement avec pour >
0
(g. 1.7).
Figure 1.6 : Caract eristique dune
cellule photo electrique pour une
fr equence donn ee et pour deux
puissances diff erentes du faisceau
incident (P
2
> P
1
)
Figure 1.7 : Variation du po-
tentiel darr et en fonction de la
fr equence.
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Lintensit e de saturation et le potentiel darr et peuvent sinterpr eter ais ement.
En effet, lorsque U
AC
est positive, les electrons emis par la cathode sont
acc el er es par le champ electrique existant entre A et C et se dirigent
vers lanode, donnant ainsi naissance ` a un courant dans le circuit ext erieur.
Lorsque U
AC
est n egative, les electrons sont frein es par le champ electrique et
selon leur vitesse d emission, certains dentre eux peuvent atteindre lanode,
alors que dautres retournent vers la cathode.
On peut calculer la valeur du potentiel darr et en appliquant le th eor ` eme
de l energie cin etique ` a un electron de masse m se d eplacant de C vers A
avec la vitesse V :
1
2
mV
2
A
1
2
mV
2
= eU
CA
= eU
AC
(1.18)
Si le courant I est nul, aucun electron natteint lanode et V
A
= 0, soit :
1
2
mV
2
= eU
AC
= eU
a
(1.19)
L energie cin etique des electrons est donc comme U
a
. Elle est nulle pour
<
0
et crot lin eairement lorsque >
0
.
U
a
=
1
2
m
e
V
2
(1.20)
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2.2. Interpr etation quantique
La d ependance simple de l energie cin etique des electrons en fonction de
la fr equence et son ind ependance de la puissance du faisceau incident ne
trouvent pas dexplication dans le cadre de la th eorie classique.
Lexplication de ces ph enom` enes fut donn ee par Einstein en 1905. Il nota
que la loi de Planck pouvait etre comprise et pr ecis ee en consid erant que
le champ electromagn etique consiste en de v eritables corpuscules d energie
lumineuse h (les quanta de lumi ` ere ou photons) : dans ce cas, le quantum
d energie peut etre transmis en totalit e ` a un electron. Cet electron acquiert
l energie E = h au moment o` u il est encore dans le m etal : si on suppose
quil est n ecessaire deffectuer un certain travail W pour lextraire du m etal,
cet electron sera donc emis avec l energie cin etique :
E
C
= E W, soit :
E
C
= h W (1.21)
W est une constante caract eristique du m etal, ind ependante de et appel ee
travail dextraction.
Comme l energie cin etique E
C
est positive ou nulle, on a n ecessairement :
h W 0 (1.22)
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soit

W
h
=
s
(1.23)
Le courant ne sobserve donc que pour des fr equences sup erieures ` a la
fr equence seuil
s
.
On remarque aussi que l energie cin etique des electrons varie lin eairement
avec la fr equence et est ind ependante de lintensit e de la lumi ` ere, ce qui est
conforme ` a lexp erience.
Cette loi rend donc directement compte des aspects non classiques de
leffet photo electrique. Elle fournit de plus, une valeur exp erimentale de h ` a
partir de la variation du potentiel darr et avec la fr equence (g. 1.8). On a en
effet :
1
2
mV
2
= eU
a
= h W =U
a
= (
h
e
)
W
e
(1.24)
On obtient une valeur de h qui concide exactement avec la constante de
Planck.
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Figure 1.8 : Variation du potentiel darr et U
a
en fonction de la fr equence
Bien que cet effet soit ph enom enologiquement distinct du rayonnement du
corps noir, il sinterpr ` ete avec les m emes concepts, ce qui montre quil sagit
bien de la naissance dune th eorie dun grand potentiel de g en eralisation.
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3. SPECTRES ATOMIQUES 37
3. Spectres atomiques
3.1. Probl ` eme de la stabilit e de latome
Le fait que la mati ` ere est form ee datomes et que les atomes contiennent
des grains d electricit e de charges n egatives appel ees electrons etait une
r ealit e admise ` a la n du 19
eme
si ` ecle : le probl ` eme etait alors de concevoir
un mod` ele pour la structure de latome.
Un des premiers mod` eles propos es est celui de J.J Thomson o` u il
consid erait, que latome est constitu e dune sph` ere pleine de rayon R de
lordre de 10
8
cm, uniform ement charg ee positivement et contenant des
electrons qui vibrent librement, le nombre de ces electrons devant satisfaire la
neutralit e electrique de latome.
Ce mod` ele, tr ` es simple, a permis de rendre compte des ph enom` enes de
dispersion et de diffusion de la lumi ` ere mais fut en violent d esaccord avec
les exp eriences de diffusion du rayonnement (ions He
++
) effectu ees par
Rutherford (1911) qui montr ` erent que latome est presque vide, et se limite
pratiquement ` a un noyau compact de faibles dimensions (10
15
` a 10
14
m).
La quasi-totalit e de la masse de latome est concentr ee dans ce noyau qui a,
de plus, la charge +Zq, o` u Z est le rang de l el ement correspondant dans le
tableau de Mendeleev. Latome etant neutre, il comporte donc Z electrons de
charge q.
Un mod` ele statique (noyau et electrons avec des positions respectives
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Spectres atomiques 38
xes) etant elimin e imm ediatement par la loi de Coulomb, Rutherford ima-
gina un mod` ele dynamique plan etaire o` u les electrons gravitent autour du
noyau comme les plan` etes autour du Soleil. Lidentit e formelle de linterac-
tion gravitationnelle et de linteraction coulombienne conduit ` a des trajectoires
electroniques elliptiques, d ecrites suivant la loi des aires, en compl ` ete analo-
gie avec les trajectoires des plan` etes autour du Soleil.
Figure 1.9 : Chute de l electron sur le noyau
N eanmoins, un tel mod` ele est en d esaccord avec les lois de l electromagn etisme
car, ` a linverse des plan` etes, les electrons sont des particules charg ees et au
cours de leur rotation autour du noyau, ces charges acc el er ees, rayonnent un
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champ electromagn etique auquel elles c` edent une partie de leur energie. Il en
r esulte alors un freinage des electrons qui niront par tomber sur le noyau :
latome ne serait donc pas stable ! ! ! (g. 1.9).
Cela est evidemment sufsant pour rejeter ce mod` ele mais on peut
exhiber la raison suppl ementaire suivante : la fr equence du rayonnement
emis est egale en th eorie electromagn etique classique, ` a la fr equence du
mouvement uniforme de rotation de l electron. Cette fr equence doit donc varier
contin ument avec le rayon de lorbite lors de la chute de l electron. Il en r esulte
que le spectre d emission des atomes doit etre continu entre deux fr equences
limites, et ceci est de nouveau contraire ` a lexp erience o` u on observe un
spectre discontinu (g. 1.10).
Figure 1.10 : Spectre de raies de latome dhydrog` ene
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En effet, d` es 1885 Balmer constata que le spectre de latome dhydrog` ene
est un spectre de raies, cest ` a dire que les fr equences emises forment une
suite discr ` ete. Il montra en plus, que lensemble des raies connues satisfont la
relation empirique :
1
= R
H
_
1
m
2
1
n
2
_
avec m < n (1.25)
o` u R
H
= 1, 097.10
7
m
1
repr esente la constante de Rydberg pour lhy-
drog` ene.
3.2. Mod` ele de Bohr (1913)
Pour expliquer ces observations exp erimentales et ces formulations empi-
riques, Bohr a et e amen e ` a admettre deux postulats nouveaux :
1- Les electrons ne sobservent que dans des orbites permises dans
lesquelles ils ont des energies bien d etermin ees : ces orbites sont d enies par
la condition de quantication :
_

p .
d= nh (1.26)
o` u n est un nombre entier positif appel e nombre quantique.
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Cette condition se simplie lorsquon admet un mouvement circulaire des
electrons autour du noyau suppos e immobile, et donne :
mV
n
r
n
= n
h
2
(1.27)
2- Quand l electron d ecrit une orbite stationnaire, latome n emet (ni
nabsorbe) aucun rayonnement. L emission (ou labsorption) est d etermin ee
uniquement par le passage de l electron dune orbite d energie E
n
` a une orbite
d energie plus petite (ou plus grande) E
m
(g. 1.11). La fr equence
nm
du
rayonnement emis (ou absorb e) est donn ee par :
nm
=
1
h
(E
n
E
m
) (1.28)
Figure 1.11 : Emission et absorption dun photon par un atome
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Les cons equences de ces postulats vont nous permettre, en principe, de
rendre compte des faits exp erimentaux observ es dans lhydrog` ene :
* L equilibre entre la force centrifuge et lattraction coulombienne exerc ee
par le noyau sur l electron de charge q donne :
m
V
2
n
r
n
=
q
2
4
0
r
2
n
(1.29)
En combinant les relations (1.27) et (1.29) on obtient :
r
n
=

0
h
2
mq
2
n
2
= a
0
n
2
(1.30)
et
V
n
=
1
2
q
2
0
h
1
n
=
V
0
n
(1.31)
r
n
est le rayon de lorbite dordre n et V
n
la vitesse de l electron dans cette
orbite.
a
0
est le rayon de Bohr qui correspond ` a n = 1, a
0
= 0, 529
A.
En admettant que le proton est au repos dans le r ef erentiel atomique,
l energie de latome dhydrog` ene est egale ` a l energie totale de l electron, qui
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est la somme de son energie potentielle et de son energie cin etique, soit :
E
n
= E
pot
+ E
cin
=
1
4
0
q
2
r
n
+
1
2
mV
2
n
(1.32)
dapr ` es (1.29) on a :
1
2
mV
2
n
=
1
2
q
2
4
0
r
n
(1.33)
ce qui donne pour E
n
:
E
n
=
1
2
q
2
4
0
r
n
(1.34)
et en remplacant r
n
par sa valeur on obtient :
E
n
=
1
2
mq
4
4
2
0
h
2
1
n
2
=
R
n
2
avec R
=
mq
4
8
2
0
h
2
(1.35)
La fr equence du rayonnement emis est dapr ` es (1.28) :
nm
=
1
h
(
R
n
2
+
R
m
2
) =
R
h
(
1
m
2

1
n
2
) avec m < n (1.36)
et sa longueur donde est telle que :
1
= R
H
(
1
m
2

1
n
2
) (1.37)
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o` u
R
H
=
R
hc
=
mq
4
8
2
0
ch
3
(1.38)
On retrouve ainsi la formule empirique de Balmer et on atteint une valeur
de R
H
identique ` a la valeur de la constante de Rydberg pour lhydrog` ene
mesur ee par Balmer (R
H
= 109677 cm
1
).
Avec ce r esultat, les diff erentes raies de lhydrog` ene peuvent sordonner
et sont en bonne conformit e avec le spectre exp erimental (g. 1.12) :
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Figure 1.12 : Spectre de latome dhydrog` ene
3.3. Constante de structure ne
Dapr ` es (1.35), R
peut sinterpr eter comme le potentiel dionisation non

relativiste de lhydrog` ene lorsque la masse du proton est consid er ee innie,
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elle a pour valeur :
R
13.6 eV
R
peut aussi s ecrire :

R
=
mq
4
8
2
0
h
2
=
mq
4
32
2
2
0
2
=
1
2
m
2
(
q
2
4
0
)
2
=
1
2
(
q
2
4
0
)
2
1
2
c
2
mc
2
(1.39)
On notera pour toute la suite
q
2
4
0
= e
2
ce qui permet d ecrire :
R
=
1
2
(
e
2
c
)
2
mc
2
(1.40)
La quantit e
e
2
c
est appel ee constante de structure ne, et est d esign ee par .
Elle joue un r ole fondamental en physique quantique.
=
e
2
c
= 1, 297 10
3
1
137
(1.41)
R
=
1
2

2
mc
2
(1.42)
peut etre consid er ee comme une constante de couplage, elle nous ren-
seigne sur la force dinteraction entre les electrons et le champ electromagn etique.
Sa faible valeur num erique traduit la faiblesse de linteraction electromagn etique
par rapport aux interactions fortes et faibles.
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3.4. Atome hydrog enode
Un atome hydrog enode est un atome ou un ion form e, comme latome
dhydrog` ene, dun noyau et dun seul electron (He
+
, Li
++
, Be
+++
, ...).
Des r esultats analogues ` a ceux d ecrits pour lhydrog` ene ont et e observ es
avec ces atomes. Ainsi pour un atome hydrog enode de num ero atomique Z,
dont le noyau a Z protons la relation (1.37) s ecrit :
1
= RZ
2
_
1
n
2
1
m
2
_
(1.43)
3.5. Mod` ele de Sommerfeld et Wilson
Des etudes spectroscopiques plus nes ont montr e que les raies de la
s erie de Balmer sont en fait eclat ees en plusieurs composantes tr ` es voisines
appel ees multiplets.
Pour interpr eter ces observations exp erimentales, Sommerfeld et Wilson
ont compl et e le mod` ele de Bohr par lintroduction dorbites elliptiques qui sont
plus conformes ` a un mouvement plan ` a force centrale. En rep erant la position
de l electron sur son orbite par les coordonn ees polaires r et , Sommerfeld
et Wilson ont et e amen es ` a introduire deux postulats de quantication : lun
dans la direction radiale auquel est associ e le nombre quantique n
r
, lautre
dans la direction azimutale avec le nombre quantique n
. On montre que les

deux conditions de quantication et le principe fondamental de la dynamique
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permettent d etablir que l electron peut d ecrire des orbites elliptiques (g. 1.13)
si et seulement si n
r
et n
sont des entiers positifs tels que n

r
+ n
1.
Les niveaux d energie de latome sont alors donn es par lexpression :
E
n
r
,n
=
E
1
(n
r
+ n
)
2
=
E
1
n
2
(1.44)
o` u E
1
est l energie de Bohr etablie pr ec edemment pour la premi ` ere orbite
circulaire et n le nombre quantique principal n = n
r
+ n
.
Figure 1.13 : Mod` ele atomique de Bohr-Sommerfeld
Ainsi formul e, ce mod` ele ` a orbites elliptiques permet de retrouver les
m emes s eries de raies spectrales que celui de Bohr, mais celles-ci peuvent
etre emises de diff erentes facons. De plus ` a la place dune raie unique,
apparat un ensemble de raies tr ` es nes et tr ` es proches appel e multiplet. Cest
ce quon appelle la structure ne de lhydrog` ene.
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En physique quantique et on le verra en d etail plus loin, lorsque plusieurs
etats correspondent ` a une m eme energie on dit quil y a d eg en erescence. Le
fait dobserver un multiplet indique une lev ee de cette d eg en erescence ; lev ee
qui peut etre provoqu ee par divers m ecanismes.
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4. LIMITE DE VALIDIT
E DE LA PHYSIQUE CLASSIQUE 50
4. Limite de validit e de la physique classique
Il apparat que de nombreux faits exp erimentaux, tels que ceux d ecrits
dans les paragraphes pr ec edents ne peuvent etre d ecrits dans le cadre
de la physique classique et n ecessitent pour leur interpr etation un nouveau
formalisme introduisant des concepts de discontinuit e.
La physique quantique sest d evelopp ee ` a partir de ces bases historiques
et un nouveau formalisme intitul e m ecanique quantique a et e d evelopp e.
Son armature th eorique repose sur une formulation math ematique elabor ee
mais les id ees de base sont relativement simples et pertinentes.
Il faut cependant signaler que la physique classique nest pas remise en
question dans tous les domaines dinvestigation. Elle continue ` a expliquer
un grand nombre de ph enom` enes dans le monde macroscopique, mais
sa validit e sav` ere limit ee en ce qui concerne une description d etaill ee du
mouvement des objets microscopiques et de linteraction entre la mati ` ere et
le rayonnement. Il est donc n ecessaire de connatre la limite de validit e de la
physique quantique en cherchant un crit ` ere pour son application.
4.1. Crit ` ere dapplication de la m ecanique quantique
En m ecanique la vitesse de la lumi ` ere c est la constante universelle qui
permet de d elimiter le domaine non relativiste du domaine relativiste :
lorsque les vitesses envisag ees dans un probl ` eme sont petites par rapport
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Limite de validit e 51
` a c, un traitement non relativiste est sufsamment pr ecis, par contre, dans le
cas o` u ces vitesses se rapprochent de c, un traitement relativiste est alors
n ecessaire.
On peut se demander alors sil existe une constante universelle qui
jouerait un r ole analogue pour xer un crit ` ere dapplicabilit e de la m ecanique
quantique. Cette constante est incontestablement la constante de Planck h.
La dimension de h peut etre d etermin ee ` a partir de la relation E = h ou de
la condition de quantication de Bohr : Cette constante a donc les dimensions
dun moment cin etique ou action, on lappelle quantum daction et on la
note /.
[h] = [temps][ energie]
= [longueur][quantit e de mouvement] = M L
2
T
1
Il est egalement utile de remarquer que :
[h
2
] = [ energie][masse][longueur]
2
En pratique, on utilise le plus souvent la constante : =
h
2
qui se lit h barre
et qui a, les m emes dimensions que h et lavantage d etre voisine de lunit e :
= (1, 054592 0, 000006)10
34
MKS
On consid erera d esormais comme la vraie constante de la physique
quantique et le crit ` ere dutilisation du formalisme quantique est le suivant :
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Si dans un syst ` eme physique une quelconque variable dynamique natu-
relle ayant les dimensions dune action prend une valeur num erique de lordre
de la constante de Planck , le comportement du syst ` eme doit etre d ecrit dans
le cadre de la m ecanique quantique. Si, au contraire toutes les variables ayant
les dimensions dune action sont tr ` es grandes par rapport ` a , les lois de la
physique classique sont valides.
soit :
/ = m ecanique classique
/ = m ecanique quantique
4.2. Exemples
4.2.1. Montre
Une montre ordinaire a des parties mobiles de taille et masse typiques :
une longueur L 10
3
m` etre, une masse M 10
4
kg, et un temps typique
T qui est la seconde.
Laction caract eristique est donc / = ML
2
T
1
10
24
. La
m ecanique classique est donc sufsante ! ! Et les horlogers nont pas besoin
de connatre la m ecanique quantique pour fabriquer et r eparer les montres.
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4.2.2. Atome dhydrog` ene
Latome dhydrog` ene a une energie dionisation E = 13, 6 eV et un spectre
caract eris e par une longueur donde minimale de lordre de 10
3
A, soit une
pulsation maximale 2.10
16
s
1
.Laction caract eristique est : / =
E
.
On en conclut que latome dhydrog` ene, et donc tous les atomes, ne peuvent
etre appr ehend es sans recours ` a la m ecanique quantique.
4.2.3. Noyau atomique
L energie de liaison par nucl eon dans un noyau ordinaire est de lordre de
8 MeV, par ailleurs, le rayon du noyau est donn e par r = A
1/3
r
0
(A etant
le nombre de masse et r
0
1, 3.10
15
m). En prenant la masse du nucl eon
(proton ou neutron) M = 1, 6.10
27
kg, on forme une action caract eristique
valant

ME r
0
0, 5 ; la physique nucl eaire est donc n ecessairement
quantique.
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5. SYST
`
EMES DUNIT
ES DE LA PHYSIQUE QUANTIQUE 54
5. Syst ` emes dunit es de la physique quantique
Chaque domaine de la physique poss` ede un syst ` eme dunit es naturelles
pour les grandeurs physiques qui y interviennent. Cela signie que lorsquon
exprime une grandeur physique quelconque dans ces unit es, on doit atteindre
des valeurs num eriques raisonnables qui peuvent varier entre 10
6
et 10
6
par
exemple, mais ne jamais comporter des valeurs aussi hallucinantes que 10
20
ou 10
30
.
Or, nous avons vu que les constantes physiques intervenant en physique
quantique sont tr ` es petites lorsquelles sont exprim ees dans nos syst ` emes
macroscopiques habituels. En effet :
= 1, 05.10
34
J.s m
e
= 9, 1.10
31
kg
e = 1, 6.10
19
C m
p
= 1, 67.10
27
kg
k = 1, 38.10
23
J.K
1
Il est donc n ecessaire dintroduire de nouvelles unit es propres ` a cette micro-
physique.
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Syst ` emes dunit es 55
5.1. Unit es de la physique quantique
5.1.1. Unit e de masse
Cest lunit e de masse atomique (u.m.a), elle est d enie ` a partir de la
masse de lisotope C
12
du carbone o` u on attribue ` a latome de cet isotope
une masse de 12 unit es de masse atomique de sorte quon a :
1 u.m.a =
1
12
(masse d
un atome C
12
) = (1, 66053 0, 00001)10
27
kg
Le nombre dAvogadro N (N = 6, 02.10
23
) est alors d eni comme le nombre
datomes dans 12 gammes de C
12
isotopiquement pur.
Dans cette nouvelle unit e la masse du proton est 1, 0073 u.m.a et est
tr ` es proche de lunit e. Par exemple le poids atomique de loxyg` ene naturel est
15, 9994 et est voisin de la valeur 16 de l echelle des chimistes.
5.1.2. Unit e de longueur
Le m` etre est une unit e trop grande pour d ecrire la dimension des atomes
et des mol ecules, cest pour cette raison quon utilise langstr om qui est une
unit e de longueur plus adapt ee ` a la microphysique :
1 Angstr om = 1
A = 10
10
m
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Ainsi le rayon de Bohr devient egal ` a 0, 529
A.On utilise egalement en physique

nucl eaire le fermi qui est de lordre de grandeur de la dimension du noyau
atomique.
1 Fermi = 1 F = 10
15
m
5.1.3. Unit e de temps
La seconde est aussi une unit e de mesure tr ` es grande pour d ecrire la
dur ee de certains ph enom` enes quantiques (temps de relaxation, dur ee de
vie des etats excit es, temps de recombinaison, ). On utilise alors les sous-
multiples de la seconde.
1 ms = milliseconde = 10
3
s
1 s = microseconde = 10
6
s
1 ns = nanoseconde = 10
9
s
1 ps = picoseconde = 10
12
s
5.1.4. Unit e d energie
Le joule et la calorie ne sont pas des unit es naturelles pour la physique
quantique. Lunit e la plus adapt ee est l electronvolt (eV). Elle est d enie
comme l energie acquise par une charge el ementaire subissant une chute de
potentiel de un volt.
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1 eV = 1, 6021910
19
J
Ainsi les diverses transitions atomiques se font ` a des energies de lordre
de leV. On utilise egalement pour la physique des particules les multiples de
l electronvolt :
1K eV = kilo electronvolt = 10
3
eV
1 MeV = mega electronvolt = 10
6
eV
1 GeV = giga electronvolt = 10
9
eV
5.2. Unit es de Planck
Il est possible de construire ` a partir de la constante de Planck h de la
vitesse de la lumi ` ere c et de la constante de gravitation Gtrois unit es naturelles
de longueur, de temps et de masse appel ees unit es de Planck. Elles sont
d enies de la facon suivante :
L
p
= (
G
c
3
)
1
2
= 1, 6 10
35
m : longueur de Planck
T
p
=
L
p
c
= (
G
c
5
)
1
2
= 5, 4 10
44
s : temps de Planck
M
p
= (
c
G
)
1
2
= 2, 2 10
8
kg : masse de Planck
L
p
, T
p
pourraient jouer respectivement le r ole de quanta pour lespace et le
temps et M
p
interviendrait dans certains mod` eles dunication des interactions
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fondamentales.
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Exercices et Probl ` emes 60
Exercices et Probl ` emes
EP 1.1 Rayonnement du corps noir
1- Ecrire lexpression de la loi de Planck donnant la densit e spectrale de l energie en
fonction de la fr equence . Interpr eter cette loi.
2- Donner lexpression de la loi de Planck en fonction de la longueur donde . En
d eduire la loi de d eplacement de Wien et la valeur de la constante C
0
de Wien ( on
posera x =
hc
kT
).
On donne :
La solution de l equation
x
5
= 1 e
x
est x = 4.965.
3- La loi de Stefan-Boltzmann enonce que l energie electromagn etique totale ` a
lint erieur dune cavit e dont les parois sont maintenues ` a la temp erature T est
proportionnelle ` a T
4
. Montrer comment cette loi se d eduit des r esultats pr ec edents.
Evaluer le facteur de proportionnalit e .
Montrer alors que la puissance rayonn ee par unit e de surface du corps noir est egale
` a P = T
4
o` u est la constante de Stefan. Donner la valeur de .
On donne :
_

0
x
3
e
x
1
dx =

4
15
= 6.4938.
4- Applications :
4.1- Le spectre du soleil pr esente un maximum pour la longueur donde =
0.55 m. Evaluer la temp erature ` a la surface du soleil en lassimilant ` a un corps
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noir ?
4.2- A quelle longueur donde se situe la maximum de rayonnement du corps
humain assimil e ` a un corps noir ?
4.3- Montrer que dans une cavit e vide imperm eable aux radiations et ` a la chaleur,
on a la relation :
T
3
V =constante
o` u T est la temp erature de la cavit e et V son volume.
Appliquer cette relation au cas de lunivers et montrer que lon a :
TR =constante
o` u R est le rayon de lunivers et sa temp erature moyenne.
Commenter cette relation.
EP 1.2 Effet photo electrique
Une cellule photo electrique de cathode C est mont ee en s erie avec un g en erateur
de tension continue G et un amperm` etre A. Les r esistances de G et A sont
n egligeables et la tension fournie par G est r eglable.
1- On eclaire la cathode de la cellule avec une radiation monochromatique de
longueur donde dans le vide. G est branch e de telle mani ` ere que le courant dans
A est nul lorsque la tension aux bornes de G est sup erieure ` a une certaine tension
U
s
.
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1.1- Indiquer sur un sch ema les polarit es des bornes de G.
1.2- Un photon d energie arrivant sur la cathode C peut provoquer l emission
dun electron d energie cin etique
c
. Ecrire les relations qui existent entre :

c
et la tension U
s
;
,
c
et le travail dextraction W
0
dun electron de la cathode C.
1.3-
Pour =
1
= 0.4047 m, U
s
= U
1
= 1.18 V
Pour =
2
= 0.4358 m, U
s
= U
2
= 0.96 V
D eterminer la valeur de la constante de Planck h, et la valeur de la longueur
donde
0
correspondant au seuil photo electrique de la cellule.
2- On inverse la polarit e de G et on eclaire C par un faisceau de lumi ` ere monochro-
matique de longueur donde
1
= 0.4047 m, et dintensit e constante. Lorsque la
tension U fournie par Gest assez grande, le courant i mesur e par Aest ind ependant
de U : i est alors egal ` a 20 A.
Sachant quun photon sur cent arrache un electron ` a la cathode C, calculer
l energie apport ee sur C pendant une seconde par le faisceau lumineux.
EP 1.3 Principe du photomultiplicateur
Un photomultiplicateur est un dispositif qui permet damplier le courant electrique
i
c
correspondant aux electrons emis par effet photo electrique par une cathode quand
i
c
est tr ` es faible. Les electrons emis par la cathode sont focalis es sur une premi ` ere
anode appel ee dynode et en arrachent des electrons. Ces electrons, dits secondaires,
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sont focalis es ` a leur tour sur une deuxi ` eme dynode et ainsi de suite jusqu ` a lanode
collectrice A. Chacune des dynodes etant port ee ` a un potentiel croissant.
Sachant quun electron incident frappant une dynode provoque l emission de K
electrons et que lon a n dynodes, calculer lintensit e du courant de sortie i
s
recueilli
` a lanode en fonction de i
c
, K et n.
Application num erique : calculer i
s
lorsque la cathode emet 30 electrons par
seconde et que K = 4, n = 6.
EP 1.4 : Mod` ele de J.J. Thomson
Dans le mod` ele J.J. Thomson latome dhydrog` ene est constitu e dune sph` ere
pleine de rayon R, uniform ement charg ee positivement et dans laquelle se d eplace
l electron de masse m et de charge q.
1- Calculer le champ electrique
E cr ee par la distribution volumique de charges

repr esentant le proton.
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2- Montrer quen labsence de champ ext erieur, le mouvement de l electron est
celui dun oscillateur harmonique de constante de rappel :
k =
q
2
4
0
R
3
.
3- En prenant R = 10
8
cm calculer la pulsation de ce mouvement ainsi que
sa fr equence. D eterminer alors la longueur donde de la lumi ` ere emise et situer la
raie correspondante sur le spectre d emission de latome dhydrog` ene.
EP 1.5 : Diffusion de Rutherford
Pour v erier la validit e du mod` ele de Thomson, Ernest Rutherford r ealisa en
1908 une exp erience qui consiste ` a bombarder une plaque dor par des particules
(noyaux dh elium compos es de deux protons et deux neutrons) en vue d etudier la
diffusion de ces particules par les atomes dor.
Pour mod eliser cette exp erience on consid` ere une particule de charge 2q et de
masse m se d eplacant dans le champ electrostatique cr ee par un noyau atomique
dor de charge Zq et de masse M.
A linstant t = 0 on suppose que le noyau est immobile ` a lorigine O dun
r ef erentiel galil een R (O,
i ,
j ,
k )et que la particule arrive de linni avec une

vitesse
V
0
dont le support est ` a la distance b de O, b est appel e param` etre dimpact
(voir gure).
A un instant quelconque on note
OP le vecteur position de la particule ,
V son
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vecteur vitesse et
L son moment cin etique par rapport ` a O.

On suppose egalement que linteraction entre les deux particules est purement
coulombienne et d ecrite par la force :
F =
2Zq
2
4
0
OP
_
_
_
OP
_
_
_
3
On pose

OM = r
u
r
et on introduit le vecteur de Laplace

A d eni par

A =
L + B
u
r
o` u B est une constante positive.
1- Montrer que

L se conserve au cours du mouvement. Pr eciser le plan du
mouvement.
2- Exprimer
V dans la base cylindrique orthonorm ee directe

_
u
r
,

u
k
_
.
3- Montrer que
A est orthogonal ` a
L et d eterminer la valeur de la constante B pour

que le vecteur de Laplace soit une constante du mouvement.
4- Montrer que la force
F d erive dune energie potentielle E

p
(r) que lon d eterminera
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en prenant E
p
() = 0. On notera alors E l energie m ecanique de la particule ` a un
instant t quelconque.
5- 5.1- D eterminer la valeur E
0
de E ` a linstant t = 0. En d eduire la trajectoire de la
particule.
5.2- Montrer que E s ecrit : E =
1
2
m
_
dr
dt
_
2
+
1
2
m
V
2
0
b
2
r
2
+

r
5.3- Montrer que r est sup erieur ou egal ` a une distance r
m
, que lon d eterminera.
6- Soit

V
f
le vecteur vitesse de la particule lorsquelle est de nouveau inniment
eloign ee de O.
On pose =
_
V
0
,
V
f
_
.
6.1- D eterminer
_
_
_
V
f
_
_
_.
6.2- Exprimer
V
f
, dans la base
_
i ,
j ,
k
_
.
6.3- En utilisant la conservation de
A, d eterminer ( il sufra de d eterminer tg
2
).
7- Commenter les r esultats de cette exp erience.
EP 1.6 Perte d energie par rayonnement de latome dhydrog` ene et
mod` ele de Bohr
Latome dhydrog` ene est constitu e dun proton de masse M et de charge +q
et dun electron de masse m M et de charge q. Lun des premiers mod` eles
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atomiques consiste ` a consid erer que, suite ` a linteraction coulombienne, l electron
d ecrit autour du proton une orbite elliptique comme le feraient les plan` etes autour
du soleil. Mais, ` a la diff erence des plan` etes, l electron est une particule charg ee qui
rayonne au cours de son mouvement un champ electromagn etique auquel elle c` ede
une partie de son energie. Lobjet de ce probl ` eme est de montrer les limites de ce
mod` ele et de pr esenter les hypoth` eses qui lont concili e avec la r ealit e physique.
1- Calculs pr eliminaires :
On suppose que le proton est x e ` a lorigine O dun r ef erentiel galil een o` u lon se
place dans tout le probl ` eme et on consid` ere pour simplier, des orbites electroniques
circulaires. On notera
OP =
r le vecteur position de l electron.

a. Montrer quil est l egitime de n egliger la force de gravitation devant la force
dinteraction coulombienne entre le proton et l electron.
b. D eterminer la relation qui existe entre le rayon r de la trajectoire de l electron
et sa vitesse V .
c. D eterminer l energie cin etique E
c
, l energie potentielle E
p
puis l energie
m ecanique totale E de l electron en fonction de r, de q et de la permittivit e absolue
du vide
0
.
d. Montrer que l energie de latome est pratiquement egale ` a l energie E de
l electron.
Calculer cette energie lorsque le rayon de lorbite vaut r = a = 0.53

A.
On notera E
0
cette energie.
e. Exprimer le moment cin etique
L
0
de l electron par rapport ` a O, en fonction des
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m emes donn ees.
2- Perte d energie de latome :
La puissance rayonn ee dans le vide par une particule charg ee acc el er ee est en
premi ` ere approximation :
P(t) =
q
2
6
0
c
3
2
o` u q est la valeur de la charge et le module de son acc el eration.
a. Ecrire la relation qui existe entre la puissance P rayonn ee par l electron et son
energie E.
b. En admettant que la distance r de l electron au noyau, son energie E et
son acc el eration sont des fonctions du temps qui v erient entre elles les relations
trouv ees dans 1., d eterminer l equation diff erentielle v eri ee par L energie E(t).
c. D eterminer la loi d evolution de r(t) et d ecrire le mouvement de l electron pour
atteindre le noyau. Discuter alors la validit e de ce mod` ele.
3- Mod` ele de Bohr :
a. Rappeler les hypoth` eses de Bohr.
b. Montrer que l energie de latome est quanti ee et quelle peut s ecrire :
h = E
n
=
E
0
n
2
D eterminer E
0
en fonction des donn ees du probl ` eme.
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c. Evaluer le rayon orbital de l electron et l energie E de latome dans son etat
fondamental n = 1.
d. Les radiations monochromatiques emises par latome dhydrog` ene dans la
r egion spectrale du visible et le proche ultraviolet constituent la s erie de Balmer. Les
longueurs donde correspondantes v erient la relation empirique suivante :
1
= R
H
_
1
4

1
n
2
_
, n = 3, 4, 5, ...
o` u R
H
est la constante de Balmer dont la valeur exp erimentale est
R
H
= 109677 cm
1
- D eterminer les longueurs donde
et
correspondant ` a
n = 3, 4, 5 et 6
Quelle est la limite vers laquelle tend la longueur donde lorsque n augmente
ind eniment.
- D eterminer dans le cadre du mod` ele de Bohr, lexpression de R
H
en
fonction des donn ees du probl ` eme. Calculer sa valeur num erique et la comparer ` a la
valeur exp erimentale obtenue par Balmer.
e. En toute rigueur le noyau nest pas immobile. Montrer que lorsquon tient
compte de leffet de son entrainement, la constante de Rydberg est l eg` erement
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modi ee et devient :
R =
R
1+
m
M
f. Le deut erium (isotope de lhydrog` ene) a et e d ecouvert en observant un
d edoublement des raies atomiques. On a mesur e en effet la longueur donde
=
6562.8

A dans la cas de lhydrog` ene et
= 6561.01

A dans le cas du deut erium.
D eduire ` a partir de ces mesures le rapport des masses du deut erium et de
lhydrog` ene.
EP 1.7 : Energie de liaison du positronium
Le mod` ele de Bohr peut etre appliqu e au positronium, syst ` eme qui est constitu e
dun electron (de masse m et de charge q) et dun positron (lantiparticule de
l electron, de m eme masse m de charge +q) en rotation lun par rapport ` a lautre.
L etude du positronium peut se ramener alors ` a l etude dune particule ctive M.
- D eterminer les caract eristiques de cette particule ctive ainsi que la nature de
son mouvement.
- En utilisant les r esultats du mod` ele de Bohr, d eterminer l energie de liaison du
positronium dans son etat fondamental ainsi que le rayon de la premi ` ere orbite.
EP 1.8 : D etermination spectroscopique du rapport
M(electron)
m(proton)
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Pour d eterminer le rapport de la masse de l electron msur la masse du proton M
` a partir de donn ees spectroscopiques sur latome dhydrog` ene, Higgins a mesur e en
1886 la longueur donde = 6562.79
A de la premi ` ere raie de la s erie de Balmer :

la raie H
.
1- Sachant que lindice de r efraction de lair dans les conditions normales de
temp erature et de pression est n = 1.0002762, d eterminer la longueur donde
0
de la raie H
dans le vide ainsi que sa fr equence d emission En d eduire le nombre

donde en cm
1
qui lui correspond.
2- En utilisant le mod` ele de Bohr et en tenant compte du mouvement den-
tranement du noyau, evaluer le rapport
M
m
et le comparer ` a sa valeur exacte qui
est 1836.31
EP 1.9 : Exp erience de Franck et Hertz
Lexp erience de Franck et Hertz a et e r ealis ee en 1914 et a donn e une preuve
suppl ementaire de la quantication des niveaux d energie atomiques. Elle consiste ` a
bombarder de la vapeur de mercure dans un tube ` a vide par des electrons acc el er es
sous une diff erence de potentiel allant jusqu ` a une vingtaine de volts : le dispositif est
constitu e de trois electrodes : une cathode constitu ee dun lament chauff e qui emet
les electrons, une anode qui est une grille port ee ` a un potentiel positif U et qui a pour
r ole dacc el erer les electrons et une troisi ` eme electrode qui est une plaque port ee ` a
un potentiel l eg` erement plus petit que celui de lanode et qui a pour effet de repousser
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les electrons qui traversent la grille mais qui ont une tr ` es faible energie cin etique (g
1).
Figure 1 Figure 2
La mesure du courant I arrivant sur la plaque en fonction de la tension
acc el eratrice U appliqu ee entre le lament et la grille conduit ` a la caract eristique
I V repr esent ee sur la gure 2.
On constate que tant que U 4.9V , le courant I crot r eguli ` erement en fonction
de U. A 4.9V ce courant d ecrot brutalement, passe par un minimum et augmente
` a nouveau jusqu ` a un nouveau maximum s epar e du premier par 4.9V . Pour une
tension U qui augmente jusqu ` a 20V le processus se r ep` ete ` a nouveau.
1- Interpr eter cette exp erience et montrer quon peut en d eduire lexistence de
niveaux d energie quanti ees dans latome.
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2- Evaluer le potentiel dexcitation de latome qui correspond ` a l energie s eparant
le niveau fondamental du premier niveau excit e.
3- Evaluer la longueur donde du photon emis dans ce processus.
EP 1.10 : Mod` ele de Wilson-Sommerfeld
1- En appliquant les conditions de quantication de Wilson-Sommerfeld ` a un
electron de masse m et de charge q, anim e dun mouvement circulaire uniforme,
sur une orbite de rayon r
0
autour dun noyau suppos e xe, de masse M et de charge
Zq, v erier que lon retrouve la condition de quanication de Bohr.
2- An dexpliquer la structure ne dun atome hydrog eno de, on suppose
maintenant que l electron d ecrit des orbites elliptiques de grand axe a et de petit
axe b et dont le noyau occupe lun des foyers. L electron etant soumis ` a un potentiel
newtonien V (r) =
km
r
, o` u k est une constante ; des consid erations de m ecanique
classique montrent que l equation de la trajectoire est donn ee en coordonn ees
polaires par :
r =
C
2
k
1 + A
C
2
k
cos
qui est l equation dune conique de param` etre p =
C
2
k
et dexcentricit e e = A
C
2
k
.
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C etant la constante des aires et est donn ee par C = r
2

et Aest une constante
positive.
Ecrire les conditions de quantication de Wilson-Sommerfeld pour les coor-
donn ees r et et v erier leur homog en eit e.
3- Conditions de quantication sur r et :
a- Montrer que la condition de quantication sur conduit ` a :
mC = n
h
o` u n
est un entier positif non nul.

b- Montrer que le mouvement de l electron peut etre d ecrit par les deux equations
suivantes :
r
2
=
2
m
[E V (r)]
C
2
r
2
_
dr
d
_
2
=
2r
4
mC
2
[E V (r)] r
2
o` u E est l energie totale de l electron.
En d eduire que la condition sur r conduit ` a :
2
_
r
2
r
1
_
A
2
+ 2B
1
r

m
2
C
2
r
2
dr = n
r
h
o` u n
r
est un entier naturel.
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Expliciter Aet B en fonction de l energie E et des donn ees du probl ` eme. r
1
et r
2
etant les racines du terme sous le radical.
4- En admettant quon a :
_
r
2
r
1
_
A
2
+ 2B
1
r

m
2
C
2
r
2
dr = (
B
A
Cm)
a- En d eduire les relations suivantes, donnant laplatissement de la trajectoire
elliptique de l electron et son energie E :
a b
a
= 1
n
n
r
+n
E = ZE
i
n
(n
r
+n
)
2
Exprimer E
i
en fonction des donn ees du probl ` eme et calculer num eriquement E
i
et a, pour n
r
+ n
= 1 et Z = 1
b- Repr esenter graphiquement les familles de trajectoires pour n
r
+n
= 1, 2, 3.
Quelles valeurs peut prendre n
?
EP 1.11 : Superuidit e de lh elium
A la pression normale, lh elium se liquie ` a la tr ` es basse temp erature de T =
4.2
K. Il subit ` a la temp erature plus basse T
= 2.18
K une transition de phase

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de sorte quau dessus de cette temp erature, lh elium qui est baptis e h elium II est
superuide et s ecoule avec une viscosit e nulle. Il poss` ede en outre dans cette phase
une conductivit e thermique anormalement elev ee.
1- Montrer que laction associ ee ` a ce ph enom` ene est :
/= M
5
6
(kT
)
1
2
1
3
o` u M est la masse dun atome dh elium, la densit e volumique de lh elium et k la
constante de Boltzmann. Commenter le bien-fond e de cette expression.
2- Ce ph enom` ene est-il de nature quantique ? Justier la r eponse.
On donne :
M = 6.67 10
27
kg
= 1.46 10
2
kg m
3
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Chapitre 2
Dualit e onde-corpuscule
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Cas de la lumi ` ere 78
Les etudes men ees sur la nature de la lumi ` ere montrent que suivant les
conditions de lexp erience r ealis ee, la lumi ` ere peut etre d ecrite soit par une
onde electromagn etique soit par une assembl ee de corpuscules : les photons.
Laspect ondulatoire de la lumi ` ere se manifeste par des ph enom` enes
dinterf erences et de diffraction tandis que laspect corpusculaire apparat
relativement dans leffet photo electrique.
Dans le cas de la lumi ` ere, on peut donc dire quil y a une dualit e onde-
corpuscule bien etablie.
Pour les particules mat erielles les choses ne semblent pas ` a priori
aussi evidentes : La nature corpusculaire des particules est une v erit e de
Lapalisse, toute particule est un corpuscule et se manifeste donc comme telle,
alors quune manifestation ondulatoire dun corpuscule nest pas une r ealit e
physique tangible.
Cest ` a Louis Victor De Broglie quon doit lassociation des propri et es
ondulatoires aux corpuscules : ce qui est vrai pour les photons devrait l etre
pour tout type de particule, cest ` a dire que la mati ` ere doit poss eder comme la
lumi ` ere la double entit e ondulatoire et corpusculaire.
La physique moderne devra donc rendre compte de deux aspects
diff erents du m eme objet pour ne pas se heurter aux difcult es rencontr ees
par la physique classique qui est int egr ee dans un sch ema g e ` a deux objets
distincts : Londe et le corpuscule.
Nous allons montrer dans ce chapitre que lumi ` ere et mati ` ere ont la
double entit e ondulatoire et corpusculaire et que ces deux aspects sont
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compl ementaires.
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1. CAS DE LA LUMI
`
ERE 80
1. Cas de la lumi ` ere
1.1. Aspect ondulatoire
1.1.1. Mise en evidence
Laspect ondulatoire de la lumi ` ere est r ev el e par lexistence des ph enom` enes
de diffraction et dinterf erences. De tels ph enom` enes se retrouvent dailleurs
dans de nombreux domaines de la physique (m ecanique, acoustique,...) et
trouvent une interpr etation g en erale dans un m eme formalisme math ematique.
Londe, quelle soit scalaire ou vectorielle est, avant tout, le d eplacement ` a
vitesse nie de la variation dune grandeur physique.
Pour londe acoustique par exemple la grandeur qui se propage est la
variation de la pression et pour londe lumineuse la grandeur qui se propage
est la variation vectorielle du champ electrique ou magn etique.
A ce titre cest essentiellement un processus de transport d energie :
L energie transport ee est proportionnelle au carr e de lamplitude de londe.
Londe est d ecrite par une fonction (
r , t) qui satisfait ` a une equation

diff erentielle aux d eriv ees partielles du second ordre de la forme :
(
r , t)
1
V
2
2
(
r , t)
t
2
= 0 (2.1)
et qui constitue l equation de propagation.
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est lop erateur laplacien et V la vitesse de propagation de londe.
Lorsque, ` a un instant t, la fonction (
r , t) a m eme valeur en tous les

points dun plan normal ` a une direction de propagation, londe est dite plane.
Si en plus, elle est une fonction p eriodique simple du temps, londe est dite
plane et monochromatique et sa repr esentation la plus commode est donn ee
par :
(
r , t) =
0
e
i(t

k .
r )
(2.2)
o` u
0
est lamplitude de londe, sa pulsation et
k =
2
u
r
le vecteur
donde,
u
r
etant le vecteur unitaire de la direction de propagation.
Si londe se propage suivant
Ox, cette expression devient :

(
r , t) =
0
e
i(tkx)
,

k = k
u
x
(2.3)
Ce formalisme permet de rendre compte convenablement des ph enom` enes
dinterf erences et de diffraction lumineuse.
1.1.2. Exemple : Exp erience dinterf erences des fentes dYoung :
Dans cette exp erience une lumi ` ere monochromatique emise par une
source S tombe sur une plaque opaque perc ee de deux fentes nes F
1
et
F
2
qui eclairent un ecran dobservation c dispos e ` a une grande distance D de
la plaque P (g. 2.1).
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Figure 2.1 : Exp erience dinterf erences des fentes dYoung
Dans ce cas les grandeurs physiques oscillantes sont les composantes du
champ electrique ou magn etique, de sorte quon peut prendre pour fonction
donde le champ
E tel que :
E =
E
0
e
i(t
k .
r )
(2.4)
Ainsi les champs issus de F
1
et F
2
sont :
E
1
=
E
10
e
i(t
k
1
.
r
1
)
(2.5)
E
2
=
E
20
e
i(t
k
2
.
r
2
)
(2.6)
Comme l ecran dobservation est loin de la plaque (g. 2.2), on a :
k
1
k
2

k .
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Figure 2.2 : Illustration du calcul de lintensit e lumineuse
en un point M de l ecran
Le champ r esultant au point M sur l ecran c est :
E =
E
1
+
E
2
=
E
10
e
i(t
k
1
.
r
1
)
+
E
20
e
i(t
k
2
.
r
2
)
(2.7)
= e
it
[
E
10
e
i
k .
r
1
+
E
20
e
i
k .
r
2
]
Lintensit e lumineuse 1 en M est telle que : 1
E(M)
2
, soit :
E(M)
2
=
E .
= E
2
10
+ E
2
20
+ 2 E
10
E
20
cos
k .(
r
2
r
1
) (2.8)
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qui s ecrit :
I===E
2
10
+++E
2
20
+++2E
10
E
20
cos (2.9)
o` u
=
k .(
r
2
r
1
) =
k .2
a = 2ka sin =
4
a sin
4
a
x
D
(2.10)
et E
10
et E
20
sont les amplitudes des ondes ` a la sortie des deux fentes F
1
et
F
2
distantes de 2a.
* Si cos = 1 = = 2n = 1 = (E
10
+ E
20
)
2
: on aura interf erence
constructive ( maximum de lumi ` ere).
* Si cos = 1 = = (2n + 1) = 1 = (E
10
E
20
)
2
: on aura
interf erence destructive ( minimum de lumi ` ere ou m eme obscurit e si
E
10
= E
20
).
Lorsque E
10
= E
20
on aura au point M :
Une frange obscure pour
4
a
x
D
= 2n
Une frange lumineuse pour
4
a
x
D
= (2n + 1)
Linterfrange i est telle que : 2 =
4
a
i
D
=i =
D
2a
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1.2. Aspect corpusculaire
Newton d ej ` a, consid erait la lumi ` ere comme un jet de corpuscules qui
rebondissent lors de la r eexion sur un miroir, mais il a fallu attendre A.H
Compton (1923) pour que le photon soit directement mis en evidence en tant
que corpuscule individualis e, car leffet photo electrique montre seulement que
l echange d energie entre la lumi ` ere et la mati ` ere se fait par quantum d energie
de valeur h.
1.2.1. Effet Compton
Exp erimentalement, on r ealise la diffusion Compton en envoyant un fais-
ceau de rayon X dont la longueur donde est de quelques angstr oms) sur
une substance contenant un certain nombre d electrons libres (calcite, Alumi-
nium,...). Si la cible est assez mince, on observe, par transmission des rayons
X diffus es en dehors de la direction incidente avec une longueur donde
l eg` erement plus elev ee cest ` a dire une fr equence plus basse (g. 2.3) :
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Figure 2.3 : Diffusion Compton
Compton a trouv e egalement que la longueur donde
des rayons
diffus es est fonction de langle que font ces rayons avec la direction incidente
(g. 2.4).
La relation entre
, et etant :
= + Asin
2

2
(2.11)
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Figure 2.4 : Spectre de rayonnement diffus e par effet Compton
pour quatre angles de diffusion diff erents
1.2.2. Interpr etation
La th eorie classique de la diffusion des rayons X d evelopp ee par J.J
Thomson ne peut rendre compte de la relation trouv ee par Compton (
,=).
Pour expliquer ces r esultats, Compton a suppos e que les photons X sont
des corpuscules qui entrent en collision avec les electrons de la cible. Dans
une telle collision, il y a conservation de la quantit e de mouvement et
de l energie et la th eorie el ementaire des collisions peut donc fournir une
interpr etation m eme quantitative des r esultats exp erimentaux.
Comme les photons, se d eplacent ` a la vitesse de la lumi ` ere, les equations
de conservation doivent s ecrire dans un formalisme relativiste.
On a alors pour la conservation de l energie et de la quantit e de mouve-
ment les equations suivantes :
c + E
0
= c
+ E
e
(2.12)
P =
P

+
P
e
(2.13)
o` u c,
P et c
P

sont respectivement les energie et quantit e de mouvement
des photons incident et diffus e et E
0
l energie de l electron au repos et E
e
et
P
e
son energie et sa quantit e de mouvement apr ` es le choc avec le photon.
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Figure 2.5 : Collision entre un photon et un electron libre au repos
En relativit e restreinte l energie E dune particule et sa quantit e de
mouvement
p sont reli es par :

p= E
V
c
2
(2.14)
E
2
= c
2
_
p
2
+m
2
c
2
_
(2.15)
de sorte queon a pour l electron de masse met de vitesse
V et pour le photon
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de masse nulle et de vitesse c :
E
0
= mc
2
, E
e
= mc
2
et

P
e
= m
V
c = h, c
= h
et
=
h
c
(2.16)
En explicitant les diff erents termes et en projetant la conservation de la
quantit e de mouvement sur les axes

Ox et

Oy dun r ef erentiel orthonorm e
(g. 2.5), on obtient le syst ` eme d equations suivant :
h + mc
2
= h
+ mc
2
(2.17)
h
c
=
h
c
cos + mV cos (2.18)
0 =
h
c
sin mV sin (2.19)
o` u V est la vitesse de l electron, m sa masse, c la c el erit e de la lumi ` ere et
= (1
V
2
c
2
)
1/2
(2.20)
Les equations (2.18) et (2.19) conduisent apr ` es elimination de , el evation au
carr e et addition, ` a l equation :
h
2
2
c
2
+
h
2
2
c
2
2
h
2
2
c
2
cos =
2
m
2
c
2
(2.21)
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L equation (2.17) donne, apr ` es el evation au carr e et division par c
2
, l equation :
h
2
2
c
2
+
h
2
2
c
2
2
h
2
2
c
2
+ m
2
c
2
+ 2mh(
) =
2
m
2
c
2
(2.22)
La diff erence entre (2.21) et (2.22) divis ee par mh
conduit alors ` a :
1
=
h
mc
2
(1 cos ) (2.23)
soit encore :
===
2h
mc
sin
2
2
(2.24)
qui est la formule de Compton et qui rend exactement compte des observa-
tions exp erimentales.
Il est facile de v erier que la quantit e h/mc est homog` ene ` a une longueur,
cest la longueur donde Compton
c
. Sa faible valeur (
c
0, 025
A) explique
pourquoi leffet nest sensible que pour les tr ` es petites longueurs donde
(quelques angstr oms).
Il est egalement possible de calculer langle et l energie cin etique de
l electron eject e, on trouve :
cotg ===(1 +) (1 +) (1 +) tg

2
(2.25)
E
c
===
2cos
2
(1 +) (1 +) (1 +)
2
2
cos
2
h (2.26)
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avec
=
h
mc
2
(2.27)
1.3. Dualit e onde-corpuscule
Nous avons vu que la lumi ` ere est form ee dune assembl ee de photons qui
se manifeste soit de mani ` ere ondulatoire soit de mani ` ere corpusculaire. Doit-
on en conclure que la lumi ` ere ne peut se manifester que sous une forme ou
sous une autre?
Pour r epondre ` a cette question, nous allons analyser lexp erience bien
connue des fentes dYoung et nous allons montrer que linterpr etation
compl ` ete des ph enom` enes ne peut etre obtenue quen conservant ` a la fois
laspect ondulatoire et laspect corpusculaire de la lumi ` ere. Nous introdui-
rons alors le lien statistique entre ces deux aspects et nous d egagerons
quelques notions quantiques fondamentales : amplitude de probabilit e, etat
du syst ` eme,...
Le dispositif de cette exp erience a et e pr esent e sur la gure 2.1.
1.3.1. Analyse en terme de corpuscule
Nous allons consid erer successivement trois exp eriences : F
1
ouverte F
2
ferm ee, F
1
ferm ee F
2
ouverte, F
1
et F
2
ouvertes (g. 2.6).
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Figure 2.6 : Compl ementarit e entre aspect corpusculaire et aspect ondulatoire
dans lexp erience dinterf erences lumineuses des fentes d Young
- En fermant la fente F
2
, on voit sur l ecran une tache de diffraction P
1
plus
grande que lombre port ee de la fente F
1
et dintensit e d ecrite par 1
1
(x) : on
peut interpr eter cette diffraction par des effets de bord de F
1
sur les photons.
- Si lon ferme F
1
et on laisse F
2
ouverte, on obtient une tache P
2
semblable ` a P
1
d ecrite par 1
2
(x).
- Si les fentes F
1
et F
2
sont ouvertes, on sattend ` a trouver une tache
provenant de la somme des deux taches pr ec edentes (P
1
+ P
2
) d ecrite par
1
1
(x) +1
2
(x). Il nen est rien et on trouve un syst ` eme de franges (g. 2.6).
Le fait que F
2
soit ouvert modie donc lhistoire des photons qui passent
par F
1
(et r eciproquement), au point quen certains endroits de l ecran, on
observe de lobscurit e l ` a o` u lon attendait un renforcement de la lumi ` ere.
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On peut tenter dexpliquer ces franges en invoquant une interaction entre
les photons passant par F
1
et ceux passant par F
2
. Diminuons alors lintensit e
1 de la source et augmentons le temps de pose t de facon que le produit (1.t)
reste constant. Linteraction devrait diminuer et ` a la limite sannuler lorsque
les photons seront emis un par un, mais on nobserve aucune variation de la
gure dinterf erences.
Les interf erences ne peuvent donc sinterpr eter ` a partir dune interaction
entre photons ! !
1.3.2. Analyse en terme donde :
Lorsque les deux fentes sont ouvertes, londe lumineuse tombant en un
point de l ecran c provient de la superposition en ce point de londe issue de
F
1
et de londe issue de F
2
. Nous avons vu dans 1.1.2 que lintensit e 1 de la
t ache est donn ee par (2.9), soit :
1 = E
2
10
+ E
2
20
+ 2 E
10
E
20
cos (2.28)
ou encore
1 = 1
1
+1
2
+ 2
_
1
1
1
2
cos (2.29)
1
1
et 1
2
correspondent respectivement aux intensit es issues des fentes F
1
et
F
2
et le terme crois e est le terme dinterf erence.
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Diminuons lintensit e de la source, lintensit e des franges devrait d ecrotre
de facon continue, or pour une intensit e sufsamment faible, on voit apparatre
sur la plaque des impacts localis es : laspect corpusculaire r eapparat !
(g. 2.7)
Figure 2.7 : Evolution des franges dinterf erences en fonction
de lintensit e I de la source lumineuse
1.3.3. Unication quantique des deux aspects
Dans son interaction avec l ecran, la lumi ` ere manifeste son aspect cor-
pusculaire, mais la r epartition dun grand nombre de ces corpuscules, cest
` a dire leur comportement statistique est li e ` a londe electromagn etique. Cette
onde permet de calculer la probabilit e pour que le corpuscule se manifeste.
On admettra alors lhypoth` ese de Max Born (1924) selon laquelle :
-

E(
r , t) est la fonction donde du photon, elle caract erise enti ` erement

son etat ` a linstant t et repr esente lamplitude de probabilit e de trouver le
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photon au point
r ` a linstant t.
-
E(
r , t)
2
est la densit e de probabilit e de trouver le photon au point
r
` a linstant t.
1.3.4. Conclusion
- Les aspects corpusculaire et ondulatoire de la lumi ` ere sont ins eparables.
La lumi ` ere se comporte ` a la fois comme une onde et comme un ux de
particules, londe permettant de calculer la probabilit e pour quun photon se
manifeste.
Les pr evisions sur le comportement dun photon ne peuvent etre que de
type probabiliste.
- Au concept classique de trajectoire, il faut substituer celui d etat. L etat
quantique du photon est caract eris e par la fonction donde
E(
r , t).
- Enn, toute mesure perturbe le syst ` eme de facon fondamentale. Il est
impossible dobserver ` a la fois les franges et de savoir par quelle fente est
pass e le photon!
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2. CAS DE LA MATI
`
ERE 96
2. Cas de la mati ` ere
La mati ` ere est form ee dun ensemble inni mais d enombrable de parti-
cules. Laspect corpusculaire de ces particules ( electrons, protons,...) est un
fait acquis et l etude de leur mouvement est d ecrite convenablement par les
principes de la m ecanique classique. Toutefois des difcult es s erieuses appa-
raissent ` a l echelle atomique o` u on trouve que certaines grandeurs physiques
comme l energie, le moment angulaire,... sont quanti ees. Un pas important
est franchi lorsque Louis Victor de Broglie (1924) sugg` ere th eoriquement
lexistence dun aspect ondulatoire pour les particules mat erielles.
2.1. Onde de De Broglie
Dapr ` es De Broglie, la mati ` ere comme la lumi ` ere doit poss eder la double
entit e corpusculaire et ondulatoire : les relations dEinstein valables pour le
photon doivent l etre egalement pour la particule.
Ainsi ` a une particule dont les grandeurs dynamiques sont l energie E et
limpulsion
p , correspond une onde plane de pulsation et de vecteur donde
k . De Broglie d emontra de facon tr ` es s eduisante que les couples (E,
p ) et
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(,
k ) sont reli es par :

E=== (2.30)
p ===
k (2.31)
soit encore en module :
p = mV =
h
2
2
=
h
ce qui donne pour la longueur donde :

===
h
p
(2.32)
qui est la c el ` ebre relation de De Broglie et qui exprime la longueur donde
associ ee ` a une particule de masse m se d eplacant ` a la vitesse V .
Lorsque les particules se d eplacent ` a une vitesse V voisine de celle de la
lumi ` ere on montre que la relation (2.32) devient :
===
h
mc
_
1
V
2
c
2
V
c
(2.33)
Avec la relation de De Broglie on comprend mieux la signication de la
condition de quantication de Bohr rencontr ee dans le chapitre I. En effet,
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dans le cas dune orbite electronique circulaire, la circulation de
p est :
_

p .
d = 2rp = nh (2.34)
soit :
h
.2r = nh (2.35)
ou encore :
2r===n (2.36)
Cette relation exprime simplement l etablissement dun syst ` eme dondes
stationnaires sur lorbite (g. 2.8) comme cest le cas pour une corde vibrante.
Figure 2.8 : Onde stationnaire de De Broglie pour
l electron de latome dhydrog` ene
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2.2. Mise en evidence exp erimentale de londe de De Bro-
glie
Dans une exp erience doptique, pour mettre en evidence les propri et es
ondulatoires de la lumi ` ere et donc pour d eterminer la longueur donde, il faut
sarranger pour que les dimensions des instruments de mesure (largeur de
fentes, pas du r eseau,... ) soient comparables ` a . Cest ` a ce moment que lon
peut observer des d eviations par rapport ` a loptique g eom etrique sous forme
deffets dinterf erences ou de diffraction.
Pour un electron de quantit e de mouvement
p et donc d energie cin etique

E
c
=
p
2
2m
, la longueur donde associ ee est :
=
h
2mE
c
(2.37)
soit en utilisant les valeurs num eriques de h et m :
(
A)
150
E
c
(eV)

12.26
_
V (volts)
(2.38)
Ainsi, pour une energie raisonnable de lordre de 100 eV correspondant ` a
une tension acc el eratrice de 100V et ` a une vitesse de lordre de 5.10
6
m/ s,
la longueur donde associ ee ` a l electron serait de lordre 1
A. Il est donc
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impossible de confectionner un r eseau de diffraction ayant ce pas ou une fente
ayant cette largeur.
Davisson et Germer (1927) d etourn` erent cette difcult e en utilisant un
r eseau naturel : le cristal. En effet, dans un cristal la distance des plans
r eticulaires est denviron 1` a 3
A et on peut effectuer des exp eriences de

diffraction des electrons comme on effectue des exp eriences de diffraction
des rayons X.
Comme le montre la gure 2.9, chaque plan r eticulaire du cristal se
comporte comme un miroir plan pour le faisceau d electrons incidents.
Figure 2.9 : Diffraction dun faisceau d electrons
sur les plans r eticulaires dun cristal
Ainsi pour deux plans r eticulaires adjacents les faisceaux diffract es
pr esentent une diff erence de marche de 2d sin de sorte que les fonctions
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donde associ ees aux electrons incidents et diffract es s ecrivent :
1
=
0
e
i(tkx)
(2.39)
2
=
0
e
i(tkx2kd sin )
(2.40)
et il y aura maximum de diffraction dans les directions
n
telles que les
ondes
1
,
2
, ... soient toutes en phase, cest ` a dire quon a :
2kd sin
n
= 2n (2.41)
ou encore :
2d sin
n
===n (2.42)
qui est la relation de Bragg utilis ee en cristallographie X.
Davisson et Germer utilis` erent un monocristal de Nickel (d = 2, 55
A)
bombard e par des electrons de 54 eV (g. 2.10) et virent le premier maximum
de diffraction pour
1
= 50
ce qui donne = 1, 65
A, en parfait accord avec

la valeur quon obtient par la relation de De Broglie :
D
= 1.67
A.
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Figure 2.10 : Sch ema de lexp erience de Davisson et Germer
Il est egalement possible de r ealiser avec des electrons une exp erience
dinterf erences analogue ` a celle du biprisme de Fresnel qui met en evidence
des franges dinterf erence electroniques (g. 2.11).
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Figure 2.11 : Sch ema de lexp erience dinterf erences electroniques
Les deux faisceaux issus de la m eme source sont dabord s epar es lun
de lautre, puis d evi es par une electrode positive de facon ` a se recouvrir
partiellement. Dans la partie commune aux deux faisceaux il y a interf erence,
le calcul de linterfrange donne bien une longueur donde concidant avec la
longueur donde de De Broglie.
2.3. Fonction donde dune particule mat erielle
Comme pour le photon, nous caract eriserons l etat dune particule mat erielle
` a linstant t par la donn ee dune fonction donde (
r , t) qui contient toutes les

informations sur la particule. (
r , t) est interpr et ee comme une amplitude de

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probabilit e de pr esence de la particule au point
r ` a linstant t. [(
r , t)[
2
est
la densit e de probabilit e de pr esence et
dP = [(
r , t)[
2
d
3
r (2.43)
est la probabilit e de trouver la particule ` a linstant t dans l el ement de volume
d
3
r = dxdy dz.
Il est evident que la probabilit e totale pour trouver la particule nimporte o` u
dans lespace, ` a linstant t, doit etre nie et egale ` a lunit e :
_
[(
r , t)[
2
d
3
r = 1 (2.44)
La fonction (
r , t) dont lint egrale sur tout lespace du carr e de lampli-

tude est nie est dite fonction de carr ee sommable.
2.4. Equation donde
L equation que v erie la fonction donde est l equation de Schr odinger
quon admettra ` a ce stade et ` a laquelle on reviendra plus tard. Elle s ecrit :
_

2
2m
+++V(
r , t) (
r , t) (
r , t)
_
(
r , t) (
r , t) (
r , t) ===i
(
r , t) (
r , t) (
r , t)
t
(2.45)
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On remarque quil sagit dune equation aux d eriv ees partielles lin eaire. Le
premier membre repr esente laction sur la fonction donde dun op erateur H
d eni par :
H =

2
2m
+ V (
r , t) (2.46)
H est appel e hamiltonien de la particule de masse m en mouvement dans le
champ de forces d erivant du potentiel V (
r , t). etant lop erateur laplacien.

Le deuxi ` eme membre repr esente laction sur la fonction donde de
lop erateur d erivation par rapport au temps multipli e par i.
H ===i

t
(2.47)
On peut justier le bien fond e de l equation de Schr odinger en consid erant,
pour simplier, une fonction donde plane et monochromatique.
On a :
(
r , t) =
0
e
i(t

k .
r )
=
0
e
i(E t
p .
r )/
(2.48)
L energie totale E de la particule s ecrit :
E =
p
2
2m
+ V (2.49)
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Consid erons les d eriv ees partielles de (
r , t) par rapport au temps et

aux coordonn ees de position on a :

t
=
i
E (2.50)

x
=
i
p
x
;

y
=
i
p
y
;

z
=
i
p
z
(2.51)
En introduisant lop erateur gradient
, les trois derni ` eres equations peuvent

s ecrire simplement sous la forme :
r , t) =
i
p (

r , t) (2.52)
En effectuant une deuxi ` eme d erivation partielle par rapport ` a x, y et z on
obtient :
(
r , t) =
p
2
2
(
r , t) (2.53)
En utilisant les relations (2.49), (2.50) et (2.53) on peut ecrire :
_
p
2
2m
+ V (
r , t)
_
= E (2.54)
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soit
2
2m
+ V (
r , t) = i
t
(2.55)
qui est l equation de Schr odinger postul ee plus haut.
Les equations (2.49), (2.50) et (2.53) permettent egalement d etablir des
r ` egles de correspondance entre l energie et la d erivation par rapport au temps
et entre limpulsion et la d erivation par rapport ` a lespace :
E i

t
et

p
(2.56)
soit encore :
p
x

i
x
; p
y

i
y
; p
z

i
z
(2.57)
Enn ` a la quantit e

p
2
, module au carr e de limpulsion, correspondrait
lop erateur
2
:
p
2
2
===
_
i
_
2
_

2
x
2
+++

2
y
2
+++

2
z
2
_
(2.58)
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2.5. Dualit e onde-corpuscule
Le m eme raisonnement conduit dans lexp erience des fentes dYoung,
peut se transposer pour lexp erience des interf erences electroniques d ecrites
dans 2.2. Pour rendre compte convenablement des r esultats observ es, il
faut consid erer le double aspect ondulatoire et corpusculaire des particules
mat erielles. La gure 2.7 montre dailleurs la manifestation des deux aspects.
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3. LE PAQUET DONDES 109
3. Le paquet dondes
3.1. D enition
Londe plane monochromatique d etendue illimit ee, ne peut etre une
solution physiquement acceptable de l equation de propagation. Dabord une
onde de ce type repr esente une particule dont la densit e de probabilit e de
pr esence est uniforme dans tout lespace, ensuite l energie quelle v ehicule
nest pas une quantit e nie.
On ne peut cependant abandonner compl ` etement londe monochroma-
tique en raison de sa simplicit e math ematique et du potentiel de g en eralisation
quelle contient, et dans la recherche dune bonne solution, lid ee la plus
simple consiste ` a superposer plusieurs ondes monochromatiques en raison
m eme du caract ` ere lin eaire de l equation donde. Il reste alors ` a d eterminer la
superposition convenable.
Montrons en effet que la densit e de probabilit e cesse d etre uniforme lors-
quon superpose deux ondes de fr equences voisines et de m eme amplitude.
On a :
1
=
0
e
i(
1
tk
1
x)
2
=
0
e
i(
2
tk
2
x)
avec

1
=
0
,
2
=
0
+
k
1
= k
0
k, k
2
= k
0
+ k
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Le paquet dondes 110
Londe r esultante en chaque point de lespace est d enie dans ce cas par :
=
1
+
2
=
0
_
e
i(
1
tk
1
x)
+ e
i(
2
tk
2
x)
(2.59)
soit :
(x, t) = 2
0
cos( t k x) e
i(
0
tk
0
x)
(2.60)
Lamplitude de londe r esultante est donc 2
0
cos( t k x) et une
photographie instantan ee de cette onde donne une image telle que celle
repr esent ee sur la gure 2.12.
Figure 2.12 : Paquet r esultant de la superposition de deux ondes
monochromatiques de fr equences voisines
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On remarque que la densit e de probabilit e cesse d etre uniforme dans
tout lespace puisquelle est maximale dans certaines r egions et nulle dans
dautres.
L energie demeure toutefois innie car la particule est d elocalis ee sur tout
laxe x
x.
On peut penser que le mod` ele sam eliore en superposant un plus grand
nombre dondes de fr equences voisines de sorte que (x, t) s ecrive :
(x, t) =
N
n=1
g
n
e
i(
n
tk
n
x)
(2.61)
On montre cependant quune telle superposition dun nombre ni dondes
planes conduirait toujours ` a une d elocalisation de la particule et ` a une diver-
gence de l energie. La solution du probl ` eme ne peut etre quune superposition
innie dondes planes ayant des vecteurs dondes k tr ` es voisins. On parvient
ainsi ` a la d enition du paquet dondes dont lexpression est :
(x, t) =
1
2
_
+
g(k) e
i(tkx)
dk (2.62)
o` u g(k) est une fonction g en eralement complexe de la variable k et qui est
localis ee autour dune valeur k
0
et
1
2
est un facteur multiplicatif utilis e pour
la normalisation des fonctions.
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Une photographie du train donde ` a linstant t = 0 conduit ` a :
(x, 0) =
1
2
_
+
g(k) e
ikx
dk (2.63)
On remarque que (x, 0) et g(k) sont transform ees de Fourier lune de
lautre :
g(k) =
1
2
_
+
(x, 0)e
ikx
dx (2.64)
On a, par cons equent la relation suivante :
_
+
[(x, 0)[
2
dx =
_
+
[g(k)[
2
dk (2.65)
Cette relation est appel ee relation de Parseval et montre que si g(k) est
une fonction de carr e sommable (x, 0) lest aussi.On peut donc pallier les
insufsances de londe plane monochromatique en construisant des paquets
dondes ` a partir de fonctions g(k) ad equates.
Ce formalisme se g en eralise dans lespace ` a trois dimensions et on aura :
(
r , t) =
1
(2)
3/2
_
g(k) e
i(
k .
r t)
d
k (2.66)
(
r , 0) =
1
(2)
3/2
_
g(k) e
i
k .
r
d
k (2.67)
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On utilise souvent en m ecanique quantique limpulsion ` a la place du
vecteur donde ce qui conduit ` a :
(
r , t) =
1
(2)
3/2
_
G(p) e
i(
p .
r Et)/
d
p (2.68)
o` u

p =
k , G(p) = g(p/)/
et E =
3.2. Exemple : Paquet dondes carr e
Prenons pour g(k) la fonction cr eneau repr esent ee sur la gure 2.13 et
d ecrite par :
g(k) =
_
g
0
pour k
0
k
2
k k
0
+
k
2
0 ailleurs
(2.69)
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Figure 2.13 : Variation de lamplitude g(k) en fonction du module du vecteur
donde pour un paquet dondes carr e quasi-monochromatique
Une photographie du paquet dondes ` a linstant t = 0 est donn ee par :
(x, 0) =
1
2
_
+
g(k) e
ikx
dk =
1
2
_
k
0
+
k
2
k
0
k
2
g
0
e
ikx
dk (2.70)
Le calcul de lint egrale donne :
(x, 0) =
g
0
2
_
e
ikx
ix
_
k
0
+
k
2
k
0
k
2
=
k
2
g
0
sin(x
k
2
)
x
k
2
e
ik
0
x
(2.71)
soit :
(x, 0) =
0
sin(x
k
2
)
x
k
2
e
ik
0
x
(2.72)
avec
0
=
k
2
g
0
.
Limage de ce paquet est repr esent ee sur la gure 2.14 et montre que cette
distribution des ondes est centr ee en x = 0. Bien que (x, 0) poss` ede une
innit e de maxima et de minima, ceux-ci sont tr ` es petits compar es aux maxima
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et minima principaux et on peut consid erer que la particule est essentiellement
localis ee au voisinage de x = 0 avec une etendue x egale ` a la largeur ` a mi-
hauteur du pic central soit :
x =
2
k
(2.73)
Figure 2.14 : Image ` a linstant t = 0 dun paquet dondes
carr e quasi-monochromatique
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La densit e de probabilit e s ecrit :
[(x, 0)[
2
= (x, 0)
(x, 0) =
2
0
_
sin(x
k
2
)
x
k
2
_
2
(2.74)
L energie v ehicul ee par la particule est alors telle que :
W =
_
+
[
2
dx =
2
0
_
+
_
sin(x
k
2
)
x
k
2
_
2
dx =
2
2
0
k
(2.75)
car
_
+
_
sin u
u
_
2
du = 1 (2.76)
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4. VITESSE DE PHASE ET VITESSE DE GROUPE 117
4. Vitesse de phase et vitesse de groupe
4.1. Vitesse de phase
A lint erieur du paquet dondes se superposent plusieurs ondes monochro-
matiques de phase = k.x t. Chaque plan donde, caract eris e par une
phase constante, evolue au cours du temps et sa vitesse de propagation le
long de la direction du vecteur donde
k sobtient en ecrivant
d
dt
= k
dx
dt
= 0 (2.77)
soit
dx
dt
=

k
(2.78)
Cette vitesse est appel ee vitesse de phase car cest la vitesse de propa-
gation du lieu des points ayant une phase constante. On la note V
:
V
=

k
Son expression vectorielle s ecrit dans le cas g en eral
=

k
2
k
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Vitesse de phase et vitesse de groupe 118
A lint erieur du paquet dondes, chaque onde a sa propre vitesse V
. La
vitesse de phase est constante et donc identique pour toutes les ondes planes
uniquement dans le cas o` u lexpression reliant ` a k, appel ee relation de
dispersion, est lin eaire. Dans ce cas on dit que le milieu est non dispersif et le
paquet se d eplace comme un solide rigide.
Cest le cas dun paquet dondes electromagn etique se propageant dans
le vide (V
=

k
= c).
4.2. Vitesse de groupe
Lorsque le milieu est dispersif et cest le cas le plus g en eral, la propagation
de londe centrale seffectue ` a une vitesse diff erente de celle des ondes
lat erales participant au paquet. Pour d eterminer la vitesse ` a laquelle se
propage le centre du paquet nous allons d evelopper (k) en une s erie de
Taylor autour du nombre donde moyen k
0
et dans lintervalle k mesurant
l etendue de g(k), soit :
(k) = (k
0
) +
_
d
dk
_
k=k
0
(k k
0
) +
_
d
2
dk
2
_
k=k
0
(k k
0
)
2
2!
+
(2.79)
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En se limitant au premier terme du d eveloppement et en posant :
(k
0
) =
0
et
_
d
dt
_
k=k
0
= V
g
(2.80)
On a :
(k) = (k
0
) + V
g
(k k
0
) (2.81)
En introduisant cette expression dans le paquet dondes d ecrit par (2.62) et
en utilisant pour simplier un paquet carr e, on obtient apr ` es un calcul simple :
(x, t) = g
0
e
i(
0
tk
0
x)
_ k
2
k
2
e
i (kk
0
) (V
g
t x)
dk (2.82)
Le calcul de lint egrale conduit en d enitive ` a :
(x, t) = A(x, t) e
i(
0
tk
0
x)
(2.83)
o` u
A(x, t) = g
0
k
sin
_
k
2
(V
g
t x)
k
2
(V
g
t x)
(2.84)
On peut consid erer A(x, t) comme lamplitude dune onde approximative-
ment monochromatique et k
0
x
0
t comme sa phase.Cette amplitude varie
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comme
sin z
z
avec z =
k
2
(V
g
t x). Elle passe alternativement par des
maxima et des minima dont les valeurs sont faibles compar ees ` a celles du
maximum principal ` a z = 0 et converge rapidement vers z ero (g. 2.15).
Figure 2.15 : Variation de la fonction f(z) =
sin z
z
en fonction de z
Nous pouvons donc conclure que la superposition g en` ere un paquet
dondes dont lamplitude est diff erente de z ero uniquement dans une r egion
limit ee de lespace et d ecrite par
sin z
z
. Ce facteur de modulation prend la
valeur maximale 1 pour z tendant vers z ero, donc pour V
g
t x = 0 ce qui
signie que le centre du paquet dondes se propage ` a la vitesse
dx
dt
= V
g
.
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V
g
est appel ee vitesse de groupe :
V
g
=
d
dk
(2.85)
Ce r esultat peut dailleurs etre trouv e intuitivement ` a partir dune superpo-
sition de deux ondes (relation (2.59)) o` u on remarque que la phase de lam-
plitude A(x, t) est ( t k x), ce qui conduit ` a une vitesse de groupe
V
g
=

k
.
La vitesse de groupe correspond donc ` a la vitesse de d eplacement du
centre du paquet dondes pour lequel toutes les ondes sont en phase.
Le r esultat que nous venons dobtenir est tr ` es g en eral. Pour un paquet
dondes ` a trois dimensions on aurait :
(
r , t) =
1
(2)
3/2
_
g(k) e
i(
k .
r t)
d
k (2.86)
et la vitesse de groupe serait egale ` a :
V
g
=
k
(
k )
k=k
0
(2.87)
Comme la densit e d energie transport ee par londe est toujours proportion-
nelle au carr e de lamplitude, la propagation de l energie se fera toujours avec
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une vitesse egale ` a la vitesse de groupe qui est donc la seule vitesse acces-
sible directement ` a lexp erience. Dailleurs on peut sen convaincre en ecrivant
V
g
sous la forme :
V
g
=
d
dk
=
d()
d(k)
=
dE
dp
(2.88)
4.3. Cas dune particule libre
Pour une particule libre de masse m on :
E =
P
2
2m
=

2
k
2
2m
= (2.89)
soit
(k) =
k
2
2m
(2.90)
* La vitesse de groupe associ ee au paquet dondes est alors :
V
g
=
d
dk
=
k
m
=
p
m
(2.91)
Cette vitesse est dans ce cas, egale ` a la vitesse classique de la particule et
le centre du paquet dondes se d eplace donc ` a la vitesse quaurait la particule
en m ecanique classique.
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* La vitesse de phase est quant ` a elle donn ee par :
V
=

k
=

p
=
E
p
(2.92)
o` u E est l energie totale de la particule. Ainsi pour une particule relativiste de
masse au repos m
0
et d energie E =
_
p
2
c
2
+ m
2
0
c
4
, la vitesse de phase est :
V
=
_
p
2
c
2
+ m
2
0
c
4
p
= c
1 +
m
2
0
c
2
p
2
(2.93)
On obtient donc une vitesse de phase sup erieure ` a la vitesse de la lumi ` ere
c ! ce qui signie que la vitesse de phase ne peut daucune facon repr esenter
la vitesse de d eplacement de la particule. Seule la vitesse de groupe a donc
un sens physique.
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5. RELATIONS DINCERTITUDE DE HEISENBERG 124
5. Relations dincertitude de Heisenberg
En m ecanique classique la mesure de la position ou de la vitesse dune
particule peut etre tr ` es pr ecise et parfaite. Elle nest en fait limit ee que par
la performance de linstrument et la dext erit e de lop erateur. Un op erateur
appliqu e utilisant un instrument de qualit e peut rendre la mesure aussi pr ecise
que possible. On peut donc atteindre ais ement la trajectoire du mouvement qui
est d enie par la connaissance en tout point du vecteur position r(t) et de sa
d eriv ee, la vitesse

V (t).
En m ecanique quantique, nous avons vu que la particule est d ecrite
par une fonction donde (r, t) qui repr esente lamplitude de probabilit e de
trouver la particule au point r ` a linstant t. Il est donc exclu de connatre avec
certitude la position ou la vitesse et de d enir une trajectoire du mouvement.
La m ecanique quantique impose donc une limite fondamentale ` a la pr ecision
avec laquelle on peut sp ecier et mesurer des variables de ce type. Cette
limite fut etablie en 1927 par Heisenberg et est traduite par le principe
dincertitude dont lexpression sp ecique et quantitative dans chaque cas
particulier sappelle une relation dincertitude.
5.1. Relation position - impulsion
Nous verrons plus loin que cette relation peut se d eduire de facon
rigoureuse ` a partir du formalisme de la m ecanique quantique. A ce stade
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Relations dincertitude de Heisenberg 125
nous allons l etablir de facon approximative ` a partir de situations relativement
simples.
5.1.1. Train donde ` a une dimension
Consid erons les trois trains donde particuliers d etendue x et constitu es
dun certain nombre n de p eriodes(g. 2.16). Les longueurs donde associ ees
` a ces trains sont les longueurs donde de De Broglie : =
h
p
.
On voit clairement sur la gure 2.16 que mieux on d enit la position, moins
bien on d enit la quantit e de mouvement (c. ` a.d )
Soit x lincertitude sur la position x. Comme mesure grossi ` ere on peut
prendre pour x la longueur du train donde :
x n = n
h
p
(2.94)
Comme mesure grossi ` ere de lincertitude sur la longueur donde on peut
prendre =

n
, car il est certain que est dautant mieux d enie que le
nombre doscillations compl ` etes dans le train est grand.
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Figure 2.16 : Illustration de la relation dincertitude
position-quantit e de mouvement
Or dapr ` es la relation de De Broglie =
h
p
on a :
=
p
p
=
1
n
(2.95)
soit donc dapr ` es (2.93)
p
p

h
px
(2.96)
ou encore
x. p h (2.97)
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Cette relation obtenue de facon purement qualitative est la relation dincer-
titude de Heisenberg.
5.1.2. Paquet dondes carr e
La relation de Heisenberg peut etre obtenue ` a partir du paquet dondes
carr e form e de la superposition dune innit e dondes de vecteur donde k
compris entre k
0
k
2
et k
0
+
k
2
: dans ce cas l etendue du paquet assimil e
` a sa partie centrale (g. 2.14) est egale approximativement ` a x
2
k
soit
x. k 2
En multipliant ` a droite et ` a gauche par on a :
x (k) 2 (2.98)
soit :
x. p h (2.99)
5.1.3. Transform ee de Fourier
On peut egalement atteindre la relation position - impulsion en utilisant la
propri et e reliant la largeur dune fonction et de sa transform ee de Fourier.
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En effet si x est la largeur de (x, 0) et k la largeur de g(k), on a
toujours x. k 1, soit,
x. p (2.100)
Cette derni ` ere relation est compatible avec la pr ec edente et se g en eralise
pour les deux autres directions
Oy et
Oz.
On aura alors les trois in egalit es :
x. p
x
(2.101)
y . p
y
(2.102)
z . p
z
(2.103)
qui constituent les relations dincertitude position-impulsion de Heisen-
berg.
La description ondulatoire des particules impose donc limpossibilit e de
connatre simultan ement et avec une grande pr ecision la position et la quantit e
de mouvement dune particule mat erielle.
5.2. Relation temps - energie :
Nous avons vu que le maximum central du paquet dondes se d eplace ` a la
vitesse de groupe V
g
=
d
dk
=
dE
dp
. Un observateur verra donc passer quelque
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chose de tangible pendant lintervalle de temps t tel que :
t
x
V
g
x (2.104)
do` u
t . = k . x (2.105)
et en multipliant par on a :
E . t = p . x (2.106)
soit dapr ` es pr ec edemment :
E. t (2.107)
La signication de cette relation est surprenante, elle nous enseigne
que lincertitude sur la mesure de l energie dune particule est inversement
proportionnelle ` a la dur ee de la mesure. Ainsi plus la dur ee de la mesure est
br ` eve, plus lincertitude sur la valeur de l energie est grande. Cela constitue
une violation de la loi de conservation de l energie de la m ecanique classique,
violation dautant plus grande que la dur ee de la mesure est br ` eve.
Cette relation, propre ` a la physique microscopique permet datteindre la
dur ee de vie dun ph enom` ene en connaissant sa plage energ etique. Elle
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nous permet par exemple destimer la dur ee de vie dun niveau d energie
atomique de largeur naturelle E. vaut approximativement :
=

E
(2.108)
Figure 2.17 : Niveau fondamental et niveau excit e dun atome
Ainsi et comme le montre la gure 2.17, le niveau fondamental pour lequel
E = 0 a une dur ee de vie innie alors que le niveau excit e de largeur E
a une dur ee de vie donn ee par (2.108).
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EP 2.1 Effet Compton
On consid` ere la diffusion Compton dun photon X de fr equence par un electron
de masse m
0
.
1- En se placant dans le cadre de la m ecanique classique et en ecrivant les
lois de conservation de la quantit e de mouvement et de l energie pour le syst ` eme
(photon, electron), montrer quen utilisant une approximation justi ee, on peut trouver
la formule de Compton :
= +Asin
2
2
et
etant les longueurs donde du photon incident et diffus e et langle de diffusion

du photon.
2- On se place maintenant dans le cadre de la m ecanique relativiste qui est plus
adapt ee ` a l etude du probl ` eme.
a- D eterminer la formule de Compton et d enir et evaluer la longueur donde
Compton
C
.
b- D eterminer langle caract erisant la direction d ejection de l electron.
c- Calculer l energie cin etique E
c
de l electron eject e.
3- Quelle est la longueur donde dun photon qui donne, par diffusion Compton
=

2
, un photon de longueur donde
= 0.71
A. Quel est langle d ejection de

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l electron et quelle est son energie cin etique ? Est-il n ecessaire dutiliser la m ecanique
relativiste pour etudier cette diffusion ?
EP 2.2 Effet de recul dun atome
On consid` ere un atome de masse m dans l etat d energie E
2
au repos dans le
r ef erentiel du laboratoire.
Suite ` a une excitation ext erieure il passe ` a l etat d energie E
1
inf erieure en
emettant un photon de fr equence .
1- Ecrire, dans un cadre non relativiste, les lois de conservation de la quantit e de
mouvement et de l energie du syst ` eme (atome, photon) et montrer que latome recule.
2- D eterminer la vitesse de recul V de latome ainsi que l energie h du photon
emis.
3- D eterminer l ecart entre la longueur donde emise sans effet de recul et la
longueur donde effectivement mesur ee.
4- Calculer V et dans le cas du sodium o` u le photon emis correspond ` a la
longueur donde = 5890
A
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5- Montrer que lorsque latome est en mouvement, il est possible de limmobiliser
` a laide dexcitations ad equates : cest le refroidissement atomique qui a et e
d ecouvert par Claude Cohen Tannoudji et qui lui a valu le prix Nobel de Physique
en 1998.
EP 2.3 Emission continue
La distribution de Maxwell qui permet de calculer le nombre datomes n d energie
E
n
dans un syst ` eme gazeux en equilibre thermique avec un thermostat ` a la
temp erature T est :
n = K exp (
E
n
kT
)
o` u k est la constante de Boltzmann et K une constante caract eristique du syst ` eme.
1- D eterminer le rapport
n
1
n
0
du nombre datomes qui se trouvent dans l etat excit e
d energie E
1
au nombre datomes qui se trouvent dans l etat fondamental d energie
E
0
.
2- Calculer ce rapport ` a la temp erature T = 0 K. Ce r esultat est-il pr evisible ?
Que devient ce rapport ` a tr ` es haute temp erature ? Peut-il etre egal ` a lunit e.
3- Quelle est l energie dun photon associ e ` a une onde monochromatique de
longueur donde 6328
A correspondant ` a la d esexcitation dun atome du niveau

d energie E, vers le fondamental ?
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Quelle est la proportion datomes dans le premier etat d energie E
1
` a temp erature
ambiante (300 K) ? A quelle condition un milieu est-il le si ` ege dune emission
lumineuse continue ?
EP 2.4 Equation donde du photon
Le but de cet exercice est dintroduire ` a partir du champ electromagn etique (
E,
B)
une fonction (
k, t) qui sera interpr et ee comme la fonction donde du photon dans

lespace r eciproque des vecteurs dondes
k.
1- Ecrire les equations de Maxwell dans le vide.
2- On d esigne par

c(
k, t) et

B(
k, t) les transform ees de Fourier des vecteurs

E
et

B respectivement. Montrer que :
c(
k, t) =

c
k, t)
B(
k, t) =

B
k, t)
o` u

c
et

B
sont les complexes conjugu es de

c et

B.
3- R e ecrire les equations de Maxwell dans lespace r eciproque.
4- Montrer que lon peut exprimer les equations de Maxwell en fonction de

c et
de sa d eriv ee par rapport au temps
.
c au lieu de

c et

B.
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5- Montrer que l equation du mouvement du champ s ecrit dans la description (
c,
.
c) sous la forme :
..
c(
k, t) +
2
c(
k, t) =
0
o` u est la pulsation du champ

c.
Interpr eter cette equation.
6- On introduit la fonction vectorielle (
k, t) par la relation :
2N (
k) =

c+
i
c
o` u N (
k) = N (
k) est un coefcient de normalisation.

a- Montrer que la connaissance de permet la d etermination de

c et
.
c. Que
peut-on conclure ?
b- Montrer que v erie l equation :
i

t
=
Interpr eter cette equation.
EP 2.5 Ondes de De Broglie
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Calculer la longueur donde de De Broglie associ ee ` a :
1- Une balle de fusil de masse 1 g et de vitesse 500 m/ s.
2- Un grain de poussi ` ere de masse 10
15
kg et de vitesse 1 mm/ s.
3- Un neutron thermique ayant une vitesse correspondant ` a l energie moyenne dagi-
tation thermique ` a la temp erature ambiante T = 300 K.
4- Un electron acc el er e sous une diff erence de potentiel U = 100 V.
5- Un electron dans latome dh elium ayant une energie cin etique de 24.6 eV corres-
pondant ` a l energie dionisation de lh elium.
6- Une particule (noyau dh elium) ayant une energie cin etique de 7.7 MeV.
Examiner dans chaque cas lopportunit e de consid erer ou non les propri et es ondula-
toires de la mati ` ere.
EP 2.6 Interf erences electroniques
En optique electronique, on r ealise une exp erience, analogue ` a celle du biprisme,
en envoyant, sur un l charg e positivement, un faisceau d electrons acc el er es sous
une tension V
a
(gure ci-dessous).
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1- Rappeler lexpression de la longueur donde de londe associ ee ` a une
particule mat erielle de masse m et se d eplacant ` a la vitesse V (onde pilote de De
Broglie). On se limitera ` a un traitement classique.
2- Trouver lexpression de en fonction de V
a
dans le cas des electrons.
Calculer pour V
a
= 100 V; commenter le r esultat obtenu.
3- Exprimer linterfrange i en fonction de , b, d et a = S
1
S
2
.
Calculer i pour b = 10 cm, d = 30 cm et a = 30 m et pour la valeur de
d etermin ee pr ec edemment.
EP 2.7 Diffraction des neutrons
Un faisceau de neutrons monocin etiques et d energie E est envoy e sur des
noyaux atomiques de diam` etre d dispos es r eguli ` erement sur une chane lin eaire. On
d esigne par la distance s eparant deux noyaux cons ecutifs (d ). Un d etecteur
de neutrons D est plac e au loin dans une direction faisant langle avec la direction
des neutrons incidents comme le montre la gure ci-dessous.
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1- Quobserve-t-on sur le d etecteur lorsque l energie E des neutrons varie ?
2- La variation en fonction de E du nombre de neutrons d etect es pr esente un
maximum pour une certaine valeur E
1
. Sachant quil ny a pas dautres maxima pour
E < E
1
, montrer quon peut en d eduire la mesure de la distance .
D eterminer pour = 30
et E
1
= 1.3 10
20
J.
3- A partir de quelles valeurs de E doit-on tenir compte de la taille des noyaux.
EP 2.8 Vitesse de phase et vitesse de groupe
D eterminer la vitesse de phase et la vitesse groupe pour chacune des lois de
dispersion suivantes :
1- onde lumineuse dans le vide : = ck
2- ondes de gravit e ` a la surface de leau : =
k
3- ondes capillaires sur leau : = k
3/2
.
4- vibrations transversales dune tige : = k
2
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5- ondes electromagn etiques dans lionosph` ere : =
k
2
c
2
+
2
6- ondes associ ees aux electrons libres dans un solide : =
k
2
2m
c est la c el erit e de la lumi ` ere dans le vide et , , et des constantes
caract eristiques des lois envisag ees.
EP 2.9 Etalement dun paquet dondes gaussien
On consid` ere une particule libre de masse m d ecrite par un paquet dondes ` a
une dimension, obtenu par la superposition dondes planes e
ikx
damplitude g(k) o` u
g(k) est une fonction gaussienne norm ee centr ee en k = k
0
et donn ee par :
g(k) =
_
a
2
2
_1
4
exp
_
a
2
4
(k k
0
)
2
_
a etant une constante ayant la dimension dune longueur et k le module du vecteur
donde.
1. D eterminer la fonction (x, 0) d ecrivant le paquet dondes ` a linstant t = 0.
Donner ` a cet instant la densit e de probabilit e de la particule et la repr esenter
graphiquement.
2. Sachant que la largeur dune fonction gaussienne f() = e
2
b
2
est d enie par
=
b
2
,
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a. Calculer les largeurs x et k correspondant ` a [(x, 0)[
2
et [g(k)[
2
.
b. Evaluer alors le produit x.p des incertitudes sur la position et limpulsion
de la particule. Conclure ?
3. On sint eresse maintenant ` a l evolution du paquet dondes au cours du temps.
a. Calculer la fonction donde (x, t) de la particule ` a linstant t et montrer quelle
peut se mettre sous la forme :
(x, t) =
_
2a
2
_
1
4
e
i(k
0
x+)
_
a
4
+
4
2
t
2
m
2
_1
4
exp
_
_
x
k
0
m
t
_
2
a
2
+
2it
m
_
Eexpliciter largument .
b. D eterminer la densit e de probabilit e de la particule et evaluer la vitesse de
d eplacement du paquet dondes. Conclure ?
c. Montrer que la norme du paquet dondes est ind ependante du temps.
d. D eterminer la largeur x(t) du paquet dondes ` a linstant t et repr esenter ses
variations au cours du temps.
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e. Montrer que le paquet subit alors une d eformation au cours de son evolution.
f. Calculer le produit x(t).p(t) et discuter son evolution au cours du temps.
EP 2.10 Largeur spectrale
Un faisceau parall ` ele de lumi ` ere monochromatique de longueur donde (
0
=
500nm) passe ` a travers un interrupteur rapide plac e en x = 0. Linterrupteur est
ouvert de /2 ` a + /2 avec = 10
10
s, et ferm e le reste du temps. Ouvert,
il laisse passer londe plane sans la perturber.
1- Estimer la largeur de la distribution spectrale du paquet dondes que lon
obtient apr ` es linterrupteur.
2- Si lon d ecrit le paquet dondes ` a la sortie de linterrupteur par :
(t) = (x = 0, t) =
1
2
_
+
g() e
it
d
Calculer g() ainsi que sa largeur . Conclure.
3- A la sortie de linterrupteur, la lumi ` ere passe dans un tube rempli de gaz dont
lindice n d epend de selon la loi :
n
dn
d
=
1
12.33
a- Calculer le nombre donde k dans ce milieu.
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b- Donner lexpression F(x, t) du paquet dondes en un point x du tube ` a linstant
t.
Calculer la vitesse de phase et la vitesse de groupe du paquet dondes.
EP 2.11 Pression de radiation
On consid` ere un faisceau incident de lumi ` ere monochromatique de longueur
donde tombant perpendiculairement sur un miroir plan id eal, immobile dans le
r ef erentiel li e au laboratoire.
1- Montrer quen th eorie electromagn etique classique la lumi ` ere r e echie a la
m eme longueur donde que la lumi ` ere incidente et que le rayonnement incident exerce
sur le miroir une pression, dite pression de radiation valant :
T =
2
c
o` u c est la c el erit e de la lumi ` ere et est le ux de rayonnement incident, cest ` a dire
la quantit e d energie lumineuse passant par unit e de temps en direction du miroir et ` a
travers une surface unit e perpendiculaire ` a la direction dincidence.
2- Montrer quen th eorie quantique o` u le photon est caract eris e par une energie
E = h et une quantit e de mouvement p =
h
c
cette pression de radiation est egale
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` a :
T = 2
N h
c
o` u N est le nombre de photons par unit e de temps ` a travers une surface unit e de du
miroir.
3- On sint eresse maintenant ` a un seul photon incident d energie h et on d esire
evaluer sa fr equence
apr ` es r eexion sur le miroir. On suppose que la source

lumineuse est immobile et que le miroir de masse M s eloigne de la source ` a une
vitesse V c.
a- Ecrire dans le cadre de la m ecanique classique les equations de conservation
de l energie et de la quantit e de mouvement relatives au syst ` eme photon-miroir. On
supposera que la vitesse du miroir apr ` es collision avec le photon est V
.
b- En eliminant V
, trouver la relation existant entre
et +
.
c- Montrer que si lon consid` ere le cas extr eme dun miroir tr ` es lourd, la fr equence
du photon r e echi est :
=
1
V
c
1 +
V
c
Que devient cette expression lorsque

V
c
1.
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EP 2.12 Microscope de Heisenberg
On observe un electron se propageant sur la platine dun microscope en l eclairant
avec une lumi ` ere de longueur donde .
Si le faisceau de lumi ` ere quittant l electron et entrant dans lobjectif a une
ouverture 2, la position de l electron nest connue quavec une certaine impr ecision,
d enie par le pouvoir s eparateur de linstrument, lui-m eme fonction de et .
Un photon quittant l electron pour le microscope, et qui va ainsi permettre den
rep erer la position a en fait subit une diffusion Compton sur cet electron qui lui
communique une quantit e de mouvement de recul lui faisant changer sa quantit e
de mouvement.
Montrer que si lon cherche ` a am eliorer la d etermination de la position de
l electron, on accrot lincertitude sur sa quantit e de mouvement, en accord avec les
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in egalit es de Heisenberg.
On donne le pouvoir s eparateur du microscope :
x =

2 sin
EP 2.13 D eection dans un champ magn etique
Limpulsion

p dune particule de masse m et de charge q peut etre mesur ee
par d eection du mouvement de cette particule dans un champ magn etique constant
dintensit e B
0
. On montre alors que cette impulsion est reli ee au rayon de courbure
R de la trajectoire de la particule par la relation bien connue :
p =
q
c
B
0
R
o` u c est la vitesse de la lumi ` ere.
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Le dispositif de mesure est repr esent e sur la gure ci-dessous. Dans le cas dun
electron par exemple, ce dernier aborde laimant apr ` es la travers ee du diaphragme A
et le quitte pour traverser le diaphragme B apr ` es avoir subi une d eection de 180
. A
linstant qui pr ec` ede imm ediatement le d ebut de la mesure, cest ` a dire juste avant la
travers ee du diaphragme Aon suppose la direction de propagation (
Oz) parfaitement
d enie et la coordonn ee z de l electron parfaitement connue. Cette situation peut
toujours etre r ealis ee en utilisant un collimateur muni dun obturateur dont le temps
de pose est tr ` es bref.
1- En d esignant par 2d
A
et 2d
B
les largeurs respectives des diaphragmes A et
B, montrer que limpulsion de l electron est connue avec la pr ecision p telle que :
p =
p
y
R
(d
A
+d
B
)
2- En raison de la diffraction de londe associ ee ` a l electron ` a la travers ee du
diaphragme A, la mesure de langle que fait limpulsion avec laxe
Oz ` a lint erieur
de laimant est entach ee dune incertitude

d
A
et la trajectoire de l electron est
un arc de cercle d eni ` a 2 pr ` es.
Montrer que lincertitude z sur z est donn ee par :
z = 2h
c
eB
0
d
A
3- Calculer le produit z.p et conclure.
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EP 2.14 Collision photon-particule
Consid erons un electron dimpulsion

p en mouvement sur laxe

Oy et quon
eclaire avec un rayonnement monochromatique de fr equence et de direction de
propagation parall ` ele ` a
Oy. Un des photons de ce rayonnement subit une diffusion

Compton sur cet electron de sorte que sa fr equence devient
.
1- En utilisant les r esultats de leffet Compton et en se placant dans une
approximation non relativiste (p, p
mc et ,

mc
2
), montrer que les

impulsions p et p
de l electron avant et apr ` es la collision avec le photon sont :

p = mc
+
+
h
2c
(
+)
p
= mc
h
2c
(
+)
2- Montrer alors que lincertitude sur la d etermination de ces quantit es est li ee ` a
celle de la d etermination de
par la relation :
p p
mc

+
3- Sachant que l electron se d eplace avec la vitesse p/m avant la collision
Compton puis ` a la vitesse p
/m apr ` es cette collision, montrer que lincertitude sur

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la position de l electron est donn ee par :
x =
h
mc
4- Calculer le produit x. p et conclure.

EP 2.15 Transform ee de Fourier
On appelle transform ee de Fourrier dune fonction f(x) de la variable r eelle x, la
fonction F(k) de la variable r eelle k d enie par :
F (k) =
1
2
_
+
f (x) exp(ikx)dx
La formulation inverse s ecrit :
f (x) =
1
2
_
+
F (k) exp (ikx)dk

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Dans lespace ` a trois dimensions ces formulations deviennent :
F
_
k
_
=
1
(2)
3/2
_
+
f (r) exp(i
k

x )dr
F (r) =
1
(2)
3/2
_
+
F
_
k
_
exp(i
k

x )d
k
1- Calculer les transform ees de Fourier des fonctions suivantes :
a- Fonction cr eneau :
f (x) =
1
a
pour
a
2
< x <
a
2
0 pour [x[ >
a
2
b- Fonction exponentielle d ecroissante :
f (x) =exp(
[x[
a
)
c- Fonction gaussienne :
f (x) =exp(
x
2
a
2
)
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d-Fonction lorentzienne :
f (x) =
a
a
2
+x
2
a etant un r eel positif.
2- En notant F(k) et G(k) les transform ees de Fourier des fonctions f(x) et
g(x) respectivement, calculer G(k) dans les cas suivants :
a- g (x) = f (x + a)
b- g(x) =exp (ik
0
x)f(x)
c- g(x) = f(x)
d- g(x) =
d
dx
f (x)
e- g(x) = x.f (x)
f- g(x) = f* (x)
3- D emontrer l egalit e de Parseval-Plancherel qui implique que la transformation
de Fourier conserve la norme :
_
+
[f (x)[
2
dx =
_
+
[F (k)[
2
dk
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Chapitre 3
Particule dans un potentiel
stationnaire
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R esolution de l equation de Schr odinger 152
En m ecanique classique et lorsque les forces sexercant sur une particule
d erivent dun potentiel, les courbes d energie potentielle constituent une ap-
proche el egante pour d eterminer au moins de facon qualitative le mouvement
de la particule et ses principales caract eristiques : En particulier lorsque la
particule se d eplace suivant un axe

Ox ou dans un champ de forces cen-
trales, la connaissance des courbes V (x) ou V (r) nous permettent de d ecrire
compl ` etement le mouvement de cette particule sans r esoudre l equation fon-
damentale de la dynamique et donc sans faire appel ` a une math ematique
elabor ee. Ainsi, lanalyse de ces courbes permet de d eterminer les positions
d equilibre stables et instables qui correspondent aux extrema du potentiel,
de xer les limites du mouvement, den connatre les zones interdites, den
d eduire les principales caract eristiques et datteindre la nature des trajectoires
correspondant ` a une energie totale x ee.
En m ecanique quantique, lanalyse des courbes de potentiel rev et egalement
une importance capitale dans l etude dune particule en mouvement dans
un champ de forces ext erieur d erivant dun potentiel ind ependant du temps
et fonction uniquement de la position. On verra en particulier que lorsque
le potentiel V (r) pr esente des discontinuit es et quil est constant entre
ces discontinuit es, la r esolution de l equation de Schr odinger se simplie
consid erablement et ses solutions permettent davoir une vision simple de
probl ` emes physiques r eels dont la r esolution exacte est complexe et elabor ee.
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1. R
ESOLUTION DE L
EQUATION DE SCHR
ODINGER 153
1. R esolution de l equation de Schr odinger
On consid` ere une particule de masse m se d eplacant dans un potentiel
V (
r ) ind ependant du temps et on se propose de d eterminer sa fonction

donde (
r , t).
1.1. S eparation des variables
L equation de Schr odinger s ecrit :
i
(
r , t)
t
= [
2
2m
+ V (
r )](
r , t) (3.1)
Comme les variables
r et t sont s epar ees dans les deux membres, on peut,

de facon g en erale, chercher des solutions de la forme dun produit dune
fonction despace (
r ) et dune fonction d ependant du temps (t), soit :

(
r , t) = (
r )(t) (3.2)
En portant cette expression dans l equation de Schr odinger, il vient :
i
d
dt
=
2
2m
+ V (3.3)
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En divisant les deux membres de l equation par le produit , on obtient
l egalit e :
i
1
d
dt
=
[
2
2m
+ V ]
(3.4)
Le membre de gauche est une fonction du temps tandis que le membre de
droite est fonction uniquement de la position. Pour quil y ait egalit e quelque
soient
r et t il faut que les deux membres soient constants. Cette constante a

les dimensions dune energie quon notera E. On aura alors les deux equations
suivantes :
i
d
= Edt (3.5)
(

2
2m
+V) = E (3.6)
La premi ` ere equation se r esout simplement et a pour solution :
(t) = (0)e
i(E/)t
.
Ce qui donne pour (
r , t) :
(
r , t) = (
r )e
i(E/)t
(3.7)
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La d ependance sinusodale indique que la particule a une energie bien d enie
et que sa densit e de probabilit e de pr esence est ind ependante du temps :
[(
r , t)[
2
= [(
r )[
2
(3.8)
On dit dans ce cas que la particule est dans des etats stationnaires cest ` a
dire pour lesquels l energie E est constante.
On obtient ces etats en r esolvant l equation (3.6) qui s ecrit aussi sous la
forme :
H = E (3.9)
o` u H est lop erateur hamiltonien (H =
2
2m
+ V ) et tel que :
_
[(
r )[
2
d
3
r = 1 (3.10)
Cette equation est appel ee equation aux valeurs propres : Cest ` a dire pour
des conditions impos ees ` a (
r ), celle-ci nexiste que pour certaines valeurs

de l energie E, appel ees valeurs propres de H. (
r ) est alors appel ee

fonction propre correspondant ` a la valeur propre E.
1.2. Mod elisation de potentiels r eels :
A part les cas o` u le potentiel est nul ou constant, la situation la plus simple
est celle o` u V (
r ) subit des discontinuit es en restant constant entre deux

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discontinuit es. La recherche des solutions pour de tels potentiels ne pr esente
pas de difcult es math ematiques et cela permettra de mod eliser des situations
r eelles quon peut approximer par de tels potentiels. La gure 3.1 montre
quelques exemples qui se rencontrent souvent en m ecanique quantique.
Figure 3.1 : Mod elisation de potentiels r eels
Pour simplier le formalisme, on ne traitera dans la suite que des potentiels
` a une seule variable despace x.
1.3. Cas des potentiels pairs V(x) = V(x)
Ecrivons l equation de Schr odinger pour x et pour x :

On a :
2
2m
d
2
(x)
dx
2
+ V (x)(x) = E(x) (3.11)
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2
2m
d
2
(x)
dx
2
+ V (x)(x) = E(x) (3.12)
On remarque que (x) et (x) sont solutions de la m eme equation
diff erentielle lin eaire ; elles sont donc identiques ` a un facteur multiplicatif
pr ` es,soit :
(x) = (x) (3.13)
Cette relation est vraie pour toute valeur de x et en particulier lorsquon
change x en x donc :
(x) = (x) (3.14)
Si lon combine les relations (3.13) et (3.14), il vient :
(x) =
2
(x) (3.15)
ce qui implique que : = 1
est appel ee parit e de la fonction :
- pour = 1, la fonction donde est une fonction paire, elle est dite
sym etrique.
- pour = 1, la fonction donde est une fonction impaire, elle est dite
antisym etrique.
Ainsi, lorsque le potentiel est pair, lensemble des solutions possibles de
l equation de Schr odinger est constitu e de deux syst ` emes : les solutions paires
ou sym etriques et les solutions impaires ou antisym etriques.
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1.4. Conditions aux limites
Nous avons vu que la probabilit e de trouver la particule en un point de
lespace est proportionnelle au module au carr e [[
2
de la fonction donde.
Cette quantit e doit donc etre une fonction continue partout et notamment aux
discontinuit es du potentiel. Si [[
2
est continue il est logique de supposer que
(x) lest aussi.
Par ailleurs, lexistence dune d eriv ee seconde dans l equation de Schr odin-
ger implique dun point de vue math ematique que la fonction donde na pas
de discontinuit e et par cons equent que sa d eriv ee premi ` ere
d(x)
dx
est conti-
nue en tout point. On verra plus loin que cette condition peut egalement etre
d eduite du courant de probabilit e associ e au mouvement de la particule.
Pour d eterminer les relations donnant la quantication de l energie de la
particule, on applique donc aux discontinuit e de potentiel les deux conditions
suivantes :
- Continuit e de la fonction donde.
- Continuit e de la d eriv ee premi ` ere de la fonction donde.
1.5. Etats li es et etats continus
Lorsque la particule reste conn ee dans une r egion de lespace, la
probabilit e de la trouver ` a linni est nulle ` a tout moment. Sa fonction donde est
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donc normalisable et les valeurs de son energie sont quanti ees : Le spectre
en energie de la particule est dans ce cas discontinu et on dit que la particule
se trouve dans des etats li es.
Si la particule nest pas conn ee dans une r egion donn ee, elle peut
explorer tout lespace et se trouver m eme ` a linni. La fonction donde nest
plus normalisable et le spectre en energie est continu. On dit alors que la
particule se trouve dans des etats non li es ou continus.
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2. ANALOGIE OPTIQUE 160
2. Analogie optique
On sait que l equation de Maxwell dans le vide s ecrit :
(
1
c
2
2
t
2
)
E = 0 (3.16)
Lorsque la lumi ` ere se propage dans un milieu dindice n, cette equation
devient :
(
n
2
c
2
2
t
2
)
E =
0 (3.17)
Cette equation admet, lorsque n est ind ependant du temps, une solution de la
forme :
E(
r , t) =
r )e
it
(3.18)
r ) v eriant l equation :
(+
n
2
2
c
2
)
r ) =
0 (3.19)
En comparant cette equation avec l equation de Schr odinger :
_
+
2m
2
(E V)
_
(
r ) = 0 (3.20)
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Analogie optique 161
On remarque que ces deux equations ont la m eme forme, ce qui sugg` ere
quon peut associer au probl ` eme de m ecanique quantique un probl ` eme
doptique et r eciproquement. La relation d ecrivant cette analogie est :
n
c

1
_
2m(E V) (3.21)
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3. MARCHE DE POTENTIEL 162
3. Marche de potentiel
Soit une particule incidente d energie E venant des x n egatifs et se
dirigeant vers les x positifs. Cette particule rencontre en x = 0 une marche de
potentiel V
0
(g. 3.2) d enie par :
V (x) = 0 pour x < 0 (3.22)
V (x) = V
0
pour x > 0 (3.23)
Figure 3.2 : Marche de potentiel
Nous devons consid erer deux cas, suivant que E est sup erieure ou
inf erieure ` a la hauteur de la marche V
0
.
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Marche de potentiel 163
3.1. Cas o` u E > V
0
Figure 3.3 : Marche de potentiel (E > V
0
)
3.1.1. Etude classique
La particule d energie E a une vitesse
_
2E/m dans la r egion (1), elle est
ralentie ` a la discontinuit e et prend la vitesse
_
2(E V
0
)/mdans la r egion(2).
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3.1.2. Etude quantique
L equation de Schr odinger peut s ecrire :
x
2
+
2m
2
(E V ) = 0 (3.24)
On a alors dans les deux r egions (1) et (2) :
R egion(1) :
1
+ k
2
1
1
= 0 , soit (3.25)
1
(x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
, avec k
2
1
=
2m
2
E
R egion(2) :
2
+ k
2
2
2
= 0 , soit (3.26)
2
(x) = A
2
e
ik
2
x
+ A
2
e
ik
2
x
, avec k
2
2
=
2m
2
(E V
0
)
A
1
e
ik
1
x
repr esente londe incidente et A
1
e
ik
1
x
londe r e echie par le saut
de potentiel.
A
2
e
ik
2
x
repr esente londe transmise et A
2
e
ik2x
est une onde r e echie qui
reviendrait de linni, ce qui est impossible, donc A
2
= 0.
Les solutions dans les deux r egions sont en d enitive :
1
(x) = A
1
e
ik
1
x
+A
1
e
ik
1
x
(3.27)
2
(x) = A
2
e
ik
2
x
(3.28)
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Les conditions de continuit e de la fonction donde et de sa d eriv ee
(
1
(0) =
2
(0) et
1
(0) =
2
(0)) donnent :
A
1
A
1
=
k
1
k
2
k
1
+ k
2
et
A
2
A
1
=
2k
1
k
1
+ k
2
(3.29)
On d enit alors les coefcients de r eexion R et de transmission T de la
particule par :
R =
1
A
1
2
et T =
A
2
A
1
2
V g
2
V g
1
(3.30)
o` u V
g
1
et V
g
2
sont les vitesses de groupe associ ees aux paquets dondes dans
les deux r egions :
V
g
1
=
k
1
m
et V
g
2
=
k
2
m
(3.31)
On reviendra sur le bien fond e de ces d enitions de R et de T lors de l etude
du courant de probabilit e.
On a alors :
R =
_
k
1
k
2
k
1
+k
2
_
2
= 1
4k
1
k
2
(k
1
+k
2
)
2
(3.32)
T =
4k
1
k
2
(k
1
+k
2
)
2
(3.33)
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On v erie bien que lon a R+T = 1. Cette relation signie quon a
conservation du ux incident de particules : chaque particule incidente ne peut
etre que r e echie ou transmise. Cette situation est similaire ` a la conservation
de l energie en m ecanique classique.
En conclusion on peut dire que contrairement aux pr evisions classiques la
particule a une probabilit e non nulle de revenir en arri ` ere (g. 3.3).
3.1.3. Analogie optique
On a deux milieux dindices n
1
et n
2
r eels (r eexion vitreuse). Londe
incidente donne naissance ` a une onde r e echie et ` a une onde transmise.
3.2. Cas o` u 0 E V
0
Figure 3.4 : Marche de potentiel (E < V
0
)
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3.2.1. Etude classique :
La particule a une vitesse
_
2E/m dans la r egion (1), elle rebondit
elastiquement ` a la discontinuit e et repart avec une vitesse identique.
3.2.2. Etude quantique :
Les fonctions donde de la particule dans les deux r egions sont donn ees
par :
1
(x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
(3.34)
2
(x) = B
2
e
2
x
+ B
2
e
2
x
(3.35)
o` u :
k
2
1
=
2m
2
E et
2
2
=
2m
2
(E V
0
) (3.36)
Pour que
2
(x) reste born ee lorsque x tend vers linni il faut que B
2
= 0, ce
qui conduit ` a :
1
(x)= A
1
e
ik
1
x
+A
1
e
ik
1
x
(3.37)
2
(x)= B
2
e
2
x
(3.38)
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Les m emes conditions de quantication que pr ec edemment donnent :
A
1
A
1
=
k
1
i
2
k
1
+ i
2
et
B
2
A
2
=
2k
1
k
1
+ i
2
(3.39)
Le coefcient de r eexion R vaut alors :
R =
1
A
1
2
= 1 (3.40)
On doit donc avoir T = 0, cependant
2
A
1
2
est diff erent de z ero, ce
qui implique que la vitesse de groupe du paquet dondes est nulle dans la
r egion (2).
Comme en m ecanique classique, la particule est toujours r e echie
n eanmoins il existe une onde du type evanescente (e
2
x
) qui montre que
la particule a une probabilit e non nulle de se trouver dans la r egion (2), pro-
babilit e qui d ecrot exponentiellement en fonction de x et devient n egligeable
lorsque x est sup erieure ` a la port ee
1
2
(g. 3.4).
3.2.3. Analogie optique
Lindice n
1
est r eel alors que n
2
est imaginaire : cest le cas de la r eexion
m etallique. Londe incidente est r e echie int egralement et on a une onde
evanescente dans le milieu m etallique.
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4. BARRI
`
ERE DE POTENTIEL 169
4. Barri ` ere de potentiel
Elle est repr esent ee par un potentiel qui est discontinu aux deux points
dabscisse x = 0 et x = a (g. 3.5) et est d ecrite par :
V (x) = 0 pour x < 0 (3.41)
V (x) = V
0
pour 0 x a (3.42)
V (x) = 0 pour x > a (3.43)
Figure 3.5 : Barri ` ere carr ee de potentiel
a est appel ee epaisseur de la barri ` ere et V
0
son hauteur.
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Barri ` ere de potentiel 170
4.1. Cas o` u E < V
0
: Effet Tunnel
Figure 3.6 : Barri ` ere carr ee de potentiel (E < V
0
)
4.1.1. Travers ee de la barri ` ere
La barri ` ere de potentiel est infranchissable pour la particule classique qui
est toujours r e echie dans la r egion (1).
En ecrivant l equation de Schr odinger dans les trois r egions (1), (2) et (3)
on montre facilement que les fonctions donde de la particule dans ces r egions
s ecrivent :
1
(x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
(3.44)
2
(x) = A
2
e
2
x
+ A
2
e
2
x
(3.45)
3
(x) = A
3
e
ik
1
xik
1
x
+ A
3
e
ik
1
x
(3.46)
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k
1
et
2
ont leur signication pr ec edente et A
3
doit etre nul car toute r eexion
` a linni est impossible.
Les conditions de continuit e en x = 0 et x = a donnent, apr ` es un calcul
laborieux mais non difcile ` a mener, les expressions suivantes des coefcients
de r eexion et de transmission R et T :
R =
1
A
1
2
=
(k
2
1
+
2
2
) sh
2
(
2
a)
4k
2
1
2
2
+(k
2
1
+
2
2
)
2
sh
2
(
2
a)
(3.47)
T =
A
3
A
1
2
=
4k
2
1
2
2
4k
2
1
2
2
+(k
2
1
+
2
2
)
2
sh
2
(
2
a)
(3.48)
Donc, contrairement aux pr evisions classiques, la particule a une probabi-
lit e non nulle de franchir la barri ` ere de potentiel : cest leffet Tunnel (g. 3.6).
Cet effet est une r ealit e physique et intervient dans linterpr etation de beau-
coup de ph enom` enes : radioactivit e , passage des electrons dun atome ` a
un autre, ...
L equivalent optique de la barri ` ere est une lame m etallique plong ee dans
un milieu transparent (n
1
et n
3
sont r eels et n
2
imaginaire).Si la largeur de la
lame nest pas tr ` es grande devant la port ee
1
2
de londe evanescente de la
r egion centrale, londe peut etre transmise dans la r egion (3) (g .3.6).
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4.1.2. Approximation de la barri ` ere epaisse
Cette approximation correspond ` a la situation o` u
2
a 1.
Dans ce cas sh(
2
a) e
2
a
, le coefcient de transmission s ecrit alors :
T
16E(V
0
E)
V
2
0
e
2
2
a
(3.49)
Si de plus la hauteur de la barri ` ere est grande devant l energie (
E
V
0
1) le
coefcient de transmission s ecrit :
T
16E
V
0
e
2
2
a
(3.50)
On pourra donc utiliser ces r esultats pour traiter de facon approximative une
barri ` ere de forme quelconque en la consid erant comme une succession de
barri ` eres rectangulaires (g. 3.7).
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Figure 3.7 : Barri ` ere de potentiel de forme quelconque
Le coefcient de transmission global est alors le produit des coefcients
de transmission de toutes les barri ` eres rectangulaires, soit :
T = T
1
T
2
T
3
...T
n
(3.51)
et LogT = LogT
1
+ LogT
2
+ ...LogT
n
(3.52)
Si dx
n
et V (x
n
) sont respectivement la largeur et la hauteur de chacune
des barri ` eres rectangulaires et si nous passons ` a la limite dune subdivision
inniment ne, nous pouvons remplacer la somme des logarithmes par une
int egrale et on obtient :
LogT
2
_
x
_
2m[V(x) E]dx (3.53)
Cette expression approch ee du coefcient de transmission est tr ` es utile et
donne une image qualitative correcte de la p en etration de la barri ` ere dans de
nombreux ph enom` enes (radioactivit e ,microscopie ` a effet Tunnel,...).
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4.2. Cas o` u E > V
0
: Transfert r esonnant
Figure 3.8 : Barri ` ere carr ee de potentiel (E > V
0
)
Dans ce cas, on a toujours en m ecanique classique une transmission de
la particule avec un ralentissement dans la r egion centrale. Quantiquement on
obtient les fonctions donde suivantes :
1
(x) = A
1
e
ik
1
x
+ A
1
e
ik
1
x
(3.54)
2
(x) = B
2
e
ik
2
x
+ B
2
e
ik
2
x
(3.55)
3
(x) = A
3
e
ik
1
x
+ A
3
e
ik
1
x
(3.56)
avec
k
2
2
=
2m
2
(E V
0
) (3.57)
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A
3
sera bien s ur nul car la r eexion ` a linni est impossible.
En remplacant
2
par ik
2
dans les expressions (3.48)et (3.49) de R et T,
on obtient :
R =
1
A
1
2
=
(k
2
1
k
2
2
) sin
2
(k
2
a)
4 k
2
1
k
2
2
+ (k
2
1
k
2
2
)
2
sin
2
(k
2
a)
(3.58)
T =
A
3
A
1
2
=
4 k
2
1
k
2
2
4 k
2
1
k
2
2
+ (k
2
1
k
2
2
)
2
sin
2
(k
2
a)
(3.59)
On remarque quil ny a transmission compl ` ete (T = 1) que lorsque k
2
a
est un multiple de . Au fur et ` a mesure que la largeur de la barri ` ere crot, le
coefcient de transmission oscille entre cette valeur maximum et une valeur
minimale T
m
pour laquelle k
2
a = (2n + 1)/2 et quon montre egale ` a :
T
m
=
4E(E V
0
)
(2E V
0
)
2
(3.60)
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Figure 3.9 : Variation du coefcient de transmission avec a
On aura alors un transfert maximal ou r esonnant chaque fois que a =
n
k
2
.
Optiquement les trois indices n
1
, n
2
, et n
3
sont r eels, londe incidente
donne naissance ` a une onde r e echie et ` a une onde transmise.
4.3. Transmission de la barri ` ere en fonction de l energie de
la particule :
Les relations (3.47) et (3.58) donnant le coefcient de transmission T
peuvent s ecrire sous la forme :
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T =
4E(V
0
E)
4E(V
0
E) + V
2
0
sh
2
2
a
pour E <V
0
4E(E V
0
)
4E(E V
0
) + V
2
0
sin
2
k
2
a
pour E > V
0
Nous avons trac e sur la gure 3.10 la variation de T en fonction du rapport
E/V
0
pour des electrons en prenant ` a titre dexemple V
0
a
2
= 120 eV
A
2
.
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Figure 3.10 : Variation du coefcient de transmission pour les electrons ` a travers
une barri ` ere de potentiel en fonction du rapport E/V
0
On remarque que dans le cas o` u E <V
0
(effet Tunnel), les coefcients R
et T sont bien d enis ce qui prouve que le paquet dondes incident associ e
` a la particule se scinde en un paquet r e echi et un paquet transmis dont les
intensit es ne sont jamais nulles.
Pour E > V
0
, T peut atteindre lunit e pour certaines valeurs de l energie
et on assiste dans ce cas ` a une transmission totale. Au fur et ` a mesure
que l energie augmente T oscille entre cette valeur et un minimum de lordre
de
4E(E V
0
)
(2E V
0
)
2
. Leffet est dautant plus marqu e lorsque la barri ` ere est tr ` es
elev ee ou tr ` es epaisse et que l energie cin etique E V
0
dans la r egion (2) est
petite.
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5. PUITS DE POTENTIEL 179
5. Puits de potentiel
5.1. Puits de potentiel ni
Il est repr esent e sur la gure 3.11.
La particule est en mouvement dans un potentiel V (x) tel que V (x) est
nul sur le segment [a, a] et V (x) = V
0
en dehors de ce segment.
En m ecanique classique, lorsque V
0
est inf erieur ` a l energie E de la
particule ; celle-ci venant des x n egatifs subit une acc el eration au passage
de la discontinuit e du potentiel en x = a et reprend sa vitesse au passage
de la discontinuit e du potentiel en x = a pour aller se perdre ` a linni. Lorsque
V
0
est sup erieur ` a E, tout mouvement de la particule est interdit en dehors du
segment ]a, a[. La particule est donc astreinte ` a se mouvoir sur le segment
de droite de longueur 2a o` u elle est conn ee.
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Puits de potentiel 180
Figure 3.11 : Puits carr e de potentiel
Cest ` a ce connement quon va sint eresser en m ecanique quantique en
ecrivant l equation de Schr odinger dans les trois r egions (1), (2) et (3) o` u agit
le potentiel :
- A lext erieur du puits : [x[ > a
L equation de Schr odinger s ecrit :
d
2
dx
2

2
= 0 avec
2
=
2m
2
(V
0
E) (3.61)
et ses solutions sont :
1
(x) = B
1
e
x
+ B
1
e
x
(3.62)
3
(x) = B
2
e
x
+ B
2
e
x
(3.63)
Comme (x) doit etre born ee dans les r egions (1) et (3), on a n ecessairement :
B
1
= B
2
= 0.
- A lint erieur du puits : [x[ < a
L equation de Schr odinger est :
d
2
dx
2
+ k
2
= 0 avec k
2
=
2m
2
E (3.64)
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La solution g en erale de cette equation est donc de la forme :
2
(x) = A
1
e
ikx
+ A
1
e
ikx
Comme le potentiel est pair, les fonctions donde ` a lint erieur du puits sont soit
paires soit impaires cest ` a dire quon a :
P
2
(x) = Acos kx et
I
2
(x) = Bsin kx (3.65)
En conclusion le probl ` eme admet deux ensembles de solutions :
1
(x) = B
1
e
x
P
2
(x) = A cos kx
3
(x) = B
2
e
x
et
1
(x) = B
1
e
x
I
2
(x) = Bsin kx
3
(x) = B
2
e
x
avec B
2
= B
1
.
Les conditions de raccordement impos ees ` a la fonction donde et ` a sa
d eriv ee aux points x = a et x = +a conduisent pour les deux ensembles
de solutions aux deux conditions de quantication suivantes :
tg(ka) =
k
et cotg(ka) =
k
(3.66)
Il est possible de r esoudre graphiquement ces equations implicites en
E, mais il est plus simple de les ramener aux deux syst ` emes d equations
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equivalentes suivantes :
_
[cos ka[ =
k
k
0
tg(ka) > 0
et
_
[sin ka[ =
k
k
0
tg(ka) < 0
(3.67)
o` u k
0
est tel que : k
2
0
= k
2
+
2
=
2m
2
V
0
Les niveaux d energie sont d etermin es par lintersection dune droite de
pente 1/k
0
avec des arcs de sinusode (g. 3.12). Ces niveaux sont intercal es
en niveaux pairs et impairs correspondant ` a des fonctions donde paires et
impaires repr esentant les etats li es de la particule.
Figure 3.12 : D etermination graphique des energies des etats li es
dune particule dans un puits carr e de potentiel
Lanalogue optique de ce syst ` eme est une lame dair emprisonn ee entre
deux blocs m etalliques (n
1
et n
3
sont imaginaires et n
2
r eel) : Cest le principe
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dune cavit e. Londe electromagn etique se conne dans la r egion centrale et il
s etablit un syst ` eme dondes stationnaires.
5.2. Puits de Potentiel inni
5.2.1. Niveaux d energie et fonctions donde
Si l energie potentielle V
0
caract erisant la profondeur du puits devient
inniment grande devant l energie E de la particule, on obtient un puits de
potentiel inni (g. 3.13).
Classiquement la particule ne peut quosciller entre les deux parois du
puits.
Quantiquement la fonction donde de la particule doit etre nulle ` a lext erieur
du puits (
1
=
3
= 0) et continue en x = a.
A lint erieur du puits, et en raison de la parit e du potentiel les solutions de
l equation de Schr odinger sont soit paires soit impaires.
Les fonctions donde de la particule sont donc :
P
(x) = A cos kx et
I
(x) = B sin kx (3.68)
Les conditions de continuit e en x = a et en x = a donnent :
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- Pour les fonctions paires
cos kx = 0 soit : ka = (2n + 1)
2
et E
P
= (2n + 1)
2

2
2
8ma
2
(3.69)
- Pour les fonctions impaires
sin kx = 0 soit : ka = n et E
I
= (2n)
2

2
2
8ma
2
(3.70)
Les deux expressions de l energie E
P
et E
I
peuvent etre regroup ees en une
seule relation :
E
N
= N
2

2
2
8ma
2
avec N = 1, 2, 3, ... (3.71)
Ce r esultat qui peut etre obtenu ` a partir de l etude du puits ni, en faisant
tendre V
0
vers linni dans les relations de quantication (3.65) et (3.66),
montre que le spectre d energie est constitu e de niveaux discrets, eloign es
les uns des autres comme le carr e des nombres entiers successifs.
Les constantes A et B se calculent facilement en normalisant les fonctions
donde cest ` a dire en ecrivant :
_
+a
a
[(x)[
2
dx = 1 (3.72)
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on obtient : A = B =
1
a
ce qui donne pour les fonctions donde :
P
(x) =
1
a
cos [
(2n +1)
2a
x] : fonctions paires ou sym etriques
I
(x) =
1
a
sin [
n
a
x] : fonctions impaires ou antisym etriques
Figure 3.13 : Fonctions donde et niveaux d energie dune
particule dans un puits de potentiel
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Nous avons repr esent e sur la gure 3.13 les positions des niveaux
d energie et dessin e lallure des fonctions donde pour l etat fondamental
(N = 1) et les deux premiers etats excit es(N = 2, N = 3).
5.2.2. Remarques
5.2.2.1. Etat fondamental
Alors que l etat fondamental de la particule classique est caract eris e par
une energie nulle, l etat fondamental (N = 1) de la particule quantique est tel
que :
E
1
=

2
2
8ma
2
,= 0 (3.73)
Ce r esultat est une cons equence du principe dincertitude de Heisenberg, en
effet :
x 2a et p p (p) = 2p (3.74)
ce qui donne :
x p 4ap h et p
h
4a
(3.75)
La particule etant libre ` a lint erieur du puits on a :
E =
P
2
2m
soit E
1
2m
(
h
4a
)
2
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donc :
E

2
2
8ma
2
On aura alors toujours E E
1
.
5.2.2.2. Analogie avec les cordes vibrantes :
A lint erieur du puits la particule est dans des etats stationnaires. On peut
donc faire une analogie avec la corde vibrante en prenant pour longueur
donde associ ee ` a la particule la longueur donde de De Broglie. On sait que
lorsque la corde de longueur L est le si ` ege dondes stationnaires de longueur
donde , on a :
L = N
2
(3.76)
Dans le cas du puits de potentiel on a :
L = 2a et =
DB
=
h
P
(3.77)
On aura donc :
2a =
Nh
2P
soit : P = N
h
4a
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et l energie E est telle que :
E =
P
2
2m
=
1
2m
N
2
(
h
4a
)
2
=
1
2m
N
2
(
2
4a
)
2
(3.78)
soit :
E = N
2

2
2
8ma
2
(3.79)
qui est un r esultat identique ` a celui trouv e ` a partir des conditions de quanti-
cation (3.68) et (3.69).
5.2.2.3. Puits de potentiel quelconque
Figure 3.14 : Puits de potentiel quelconque
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Si le potentiel V (x) nest pas pair, comme cest le cas du potentiel
repr esent e sur la gure 3.14, une d emarche analogue ` a la pr ec edente
conduirait aux energies et aux fonctions donde suivantes :
E
n
= n
2

2
2
2ma
2
et
n
(x) =
_
2
a
sin [
n
a
x] (n = 1, 2, 3, ...)
(3.80)
5.3. Boite de Potentiel
Cest une g en eralisation ` a trois dimensions du puits inni (g. 3.15). La
particule est dans ce cas plac ee dans le potentiel d eni par :
V (x, y, z) =
_
0 pour 0 < x < a, 0 < y < a, 0 < z < a
ailleurs
(3.81)
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Figure 3.15 : Boite de potentiel cubique
L equation aux valeurs propres s ecrit :
[
2
2m
+ V (x, y, z)](x, y, z) = E(x, y, z) (3.82)
avec =

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
A lext erieur de la boite la fonction donde est nulle car le potentiel est inni.
A lint erieur de la boite o` u le potentiel est nul, l equation aux valeurs propres
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devient :
2
2m
(

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
)(x, y, z) = E(x, y, z) (3.83)
Cette equation se r esout en s eparant les variables :
(x, y, z) =
1
(x)
2
(y)
3
(z) (3.84)
ce qui conduit ` a trois equations du type :
1
i
(x
i
)
i
(x
i
)
x
2
i
= k
2
i
(3.85)
o` u i = 1, 2, 3 et x
1
= x, x
2
= y et x
3
= z.
Les solutions de ces equations sont :
i
(x
i
) = Asin(k
i
x
i
+
x
i
) (3.86)
Les conditions de continuit e en x = 0, y = 0 et z = 0 et en x = a, y = a et
z = 0 donnent :
x
=
y
=
z
= 0 (3.87)
et
ak
x
= n
x
, ak
y
= n
y
, ak
z
= n
z
(3.88)
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ce qui conduit en d enitive aux energies propres et fonctions propres sui-
vantes de la particule :
E
n
= (n
2
x
+ n
2
y
+ n
2
z
)

2
2
2ma
2
(3.89)
n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) = A sin (n
x
a
x) sin (n
y
a
y) sin(n
z
a
z) (3.90)
La constante A sobtient en normalisant la fonction donde :
_

n
x
,n
y
,n
z
n
x
,n
y
,n
z
dV =
[A[
2
_
a
0
sin
2
(k
x
x)dx
_
a
0
sin
2
(k
y
y)dy
_
a
0
sin
2
(k
z
z)dz = 1 (3.91)
on aura apr ` es un calcul dint egration simple :
[A[ =
_
8
a
3
(3.92)
En posant n
2
= n
2
x
+ n
2
y
+ n
2
z
, on peut ecrire enn :
E
n
= N
2

2
2
2ma
2
(3.93)
n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) =
_
8
a
3
sin (n
x
a
x) sin (n
y
a
y) sin(n
z
a
z) (3.94)
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Dans ce cas, une m eme energie peut correspondre ` a plusieurs fonctions
propres car plusieurs jeux des nombres entiers n
x
, n
y
, n
z
peuvent donner
une m eme valeur de N
2
. On dit alors que l energie est d eg en er ee ; son
degr e de d eg en erescence g est le nombre de fonctions propres lin eairement
ind ependantes correspondant ` a cette m eme valeur de l energie.Il est facile de
d eterminer le degr e de d eg en erescence g comme le montre le tableau suivant
o` u on a pos e : E
1
=

2
2
2ma
2
.
Energie Combinaisons (n
x
, n
y
, n
z
)
Degr e de
d eg en erescence
3E1 (1, 1, 1) 1
6E1 (2, 1, 1), (1, 2, 1), (1, 1, 2) 3
9E1 (2, 2, 1), (2, 1, 2), (1, 2, 2) 3
11E1 (3, 1, 1), (1, 3, 1), (1, 1, 3) 3
12E1 (2, 2, 2) 1
14E1
(1, 3, 2), (2, 1, 3), (3, 1, 2),
(1, 2, 3), (3, 2, 1), (2, 3, 1)
6
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Lorsque la boite est rectangulaire dar etes a, b, c on montre facilement que
les energies propres et fonctions propres sont donn ees par :
E
n
x
,n
y
,n
z
=

2
2
2m
(
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
+
n
2
z
c
2
) (3.95)
n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) =
_
8
abc
sin (n
x
a
x) sin (n
y
a
y) sin(n
z
a
z)
(3.96)
Figure 3.16 : Lev ee de d eg en erescence des niveaux d energie
dans une boite rectangulaire
Dans ce cas et comme le montre la gure 3.16, la d eg en erescence est
lev ee. Dans le cas o` u a, b, et c ne diff erent pas beaucoup, tous les niveaux
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associ es au triplet (n
x
, n
y
, n
z
) sont proches les uns des autres et on dit
quon a des niveaux multiplets. De telles structures d etats en multiplets sont
appel ees des couches et donnent lieu ` a de mod` eles tr ` es utilis es en physique
atomique et en physique nucl eaire.
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EP 3.1 Discussion classique dune courbe de potentiel
On consid` ere une particule de masse m, en mouvement sur laxe
Ox sous leffet
de forces d erivant du potentiel V (x) d ecrit sur la gure ci-dessous :
1- D eterminer les positions d equilibre de la particule et pr eciser leur nature.
2- Discuter le mouvement de la particule lorsque son energie totale E est egale
` a lune des valeurs indiqu ees sur la gure : E = E
1
, E = E
2
, E = E
3
, E = E
4
.
EP 3.2 Effet Tunnel et applications
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1- On consid` ere un ux de particules de masse met d energie E qui venant de la
r egion des x n egatifs, arrive sur la barri ` ere de potentiel de hauteur V
0
et d epaisseur
a repr esent ee sur la gure 1 et d enie par :
V (x) =
0 pour x < 0
V
0
pour 0 x a
0 pour x a
(I)
(II)
(III)
Figure 1
On suppose que l energie E de ces particules est inf erieure ` a V
0
.
a- D ecrire le comportement classique des particules
b- Ecrire l equation de Schr odinger et donner les solutions
1
(x),
2
(x) et
3
(x)
dans les trois r egions I, II, III.
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on posera :
k =
_
2mE
et =
_
2m(V
0
E)
2
c- Ecrire les conditions aux limites et en d eduire lexpression du coefcient de
transmission T(E) des particules qui ont pu franchir la barri ` ere.
d- En se placant dans lapproximation de la barri ` ere epaisse (a 1) et en
supposant la hauteur V
0
de la barri ` ere grande par rapport ` a E
0
, montrer que T(E)
se comporte comme e
2a
.
e- On peut utiliser les r esultats de la question pr ec edente pour traiter de facon
approximative une barri ` ere de forme quelconque en la consid erant comme une
succession de barri ` ere plates innit esimalement minces : ( g. 3...). Montrer que dans
ce cas le coefcient de transmission est egal ` a :
T(E) =exp (
s
) avec S = 2
_
x
2
x
1
[2m(V (x) E)]
1
2
dx
2- La radioactivit e
On donne sur la gure 2 une repr esentation sch ematique du potentiel que voit
une particule au voisinage du noyau : le potentiel dinteraction entre une particule
et le noyau est compos e dun puits de potentiel attractif, d u aux forces nucl eaires
de courte port ee, et dune partie electrostatique r epulsive.
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Figure 2
a- Sachant que les energies des particules emises se trouvent typiquement
dans le domaine 4 10 MeV, calculer le potentiel V
m
au sommet de la barri ` ere.
On rappelle que le rayon dun noyau de nombre de masse A est donn e par : R
= r
0
A
1/3
o` u r
0
= 1.2 10
15
m.
Evaluer V
m
dans le cas de lisotope de luranium
92
U
238
: A = 238; Z = 92.
b- D eduire lexplication de la radioactivit e par la th eorie quantique.
c- Expliquer la dur ee de vie relativement longue (de lordre de 10
10
ann ees) de
certains noyaux radioactifs .
3- Microscopie ` a effet tunnel
Ce microscope est utilis e pour visualiser l etat dune surface m etallique ` a l echelle
atomique et mol eculaire. Son principe consiste ` a d eplacer au dessus de la surface
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quon suppose rugueuse une electrode pointue ` a laquelle on applique une tension E
( g. 3) et ` a mesurer lintensit e I du courant qui passe dans ce circuit.
Figure 3
a- Que repr esente V
0
dans cette exp erience
b- Montrer que lintensit e I du courant varie suivant une loi de type e
a
o` u a est
la distance entre l electrode et la surface.
c- Pourquoi la mesure de I permet davoir une image tr ` es pr ecise de la surface.
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EP 3.3 Puits inni : Niveau de Fermi
1- On consid` ere un electron de masse m en mouvement dans un puits de
potentiel inni V (x) de largeur L tel que :
V (x) =
0 pour 0<x<L
ailleurs
a- Ecrire l equation de Schr odinger pour cet electron et donner ses solutions.
b- En utilisant les conditions aux limites pour x = 0 et x = L, montrer que les
energies de l electron sont donn ees par :
E
n
=

2
2
2mL
2
n
2
+o` u n est un nombre entier.
2- On place maintenant dans le puits N electrons libres ob eissant au principe
dexclusion de Pauli, principe qui interdit ` a deux electrons doccuper le m eme etat
quantique. Chaque niveau ne peut alors etre occup e que par deux electrons de spins
antiparall ` eles.
Le niveau rempli le plus elev e est appel e niveau de Fermi. Calculer l energie de
ce niveau.
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EP 3.4 Puits ni sym etrique
On consid` ere un puits rectangulaire de largeur a. Pour a x a, le potentiel
est egal ` a V
0
, avec V
0
> 0. A lext erieur du puits le potentiel est nul.
On se propose d etudier laction de ce puits sur un ux de particules identiques
de masse m et d energie E :
1. Etats li es :
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On suppose que l energie E des particules est n egative et est telle que V
0
<
E < 0.
a- D eterminer la fonction donde des particules dans les r egions I, II et III.
On posera :
2
=
2mE
2
et k
2
=
2m(E + V
0
)
2
b- En ecrivant les conditions de raccordement de la fonction donde et de sa
d eriv ee en x = a et x = +a, montrer que la quantication de l energie est donn ee
par les relations suivantes :
tg(ka) =

k
et cotg(ka) =
k
c- D eterminer graphiquement les niveaux d energie des etats li es de la particule
dans le puits.
d- D eterminer ces niveaux d energie lorsque le puits devient inni .
2- Etats du continuum :
On suppose maintenant que l energie E est positive.
a- D eterminer le facteur de transmission T d eni comme le rapport du ux de
particules transmises au ux de particules incidentes.
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b- D eterminer le facteur de r eexion R d eni comme le rapport du ux de
particules r e echies au ux de particules incidentes.
Montrer que T + R = 1.
c- Montrer que T est egal ` a 1 pour certaines valeurs de l energie E des particules.
d- Les particules envisag ees sont des electrons. Sachant que le puits de potentiel
a une largeur a = 2

A et une profondeur V
0
= 8.5 eV, d eterminer les valeurs de
E
V
0
telles que T = 1 et tracer la courbe donnant T en fonction de
E
V
0
.
e- Quel est le syst ` eme optique qui pr esente une analogie avec ce puits.
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EP 3.5 Puits ni asym etrique
On consid` ere le puits de potentiel repr esent e sur la gure ci-dessous et d ecrit par
le potentiel V (x) tel que :
V (x) =
V
1
pour a < x (I)
V
2
pour b < x < a (II)
V
3
pour x < b (III)
avec V
2
< V
1
< V
3
.
On se propose d etudier laction de ce puits sur un ux de particules identiques
de masse m et d energie E.
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Etudier le spectre discret et le spectre continu des niveaux d energie de ces
particules. Montrer que lorsque b = a et que V
1
= V
3
= 0 et V
2
= V
0
, on
retrouve les r esultats obtenus dans lexercice EP3.4.
EP 3.6 Etats dune particule dans un potentiel V(x) = V
0
/ch
2
(
x
a
)
On consid` ere le puits de potentiel d eni par :
V (x) =
V
0
ch
2
(
x
a
)
1- Ecrire l equation de Schr odinger d ecrivant les etats dune particule de masse
m, en mouvements, sous laction de forces d erivant du potentiel V (x).
2- On consid` ere la fonction (x) = ch
(
x
a
) ; ( < 0 ).
a- Montrer que cette fonction est solution de l equation de Schr odinger pour
des valeurs de quon d eterminera en fonction de V
0
et montrer que les energies
correspondantes sont d enies par E =

2
2ma
2
2
.
b- Donner une valeur approch ee E
0
de E lorsque V
0
est tr ` es petit
(V
0

2
8ma
2
).
c- Donner une valeur approch ee E
de E lorsque V
0
est tr ` es grand
(V
0

2
8ma
2
).
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3- Lorsque V
0
est grand, la particule reste au fond du puits, il est l egitime de
remplacer le potentiel V (x) par un potentiel harmonique V
H
(x).
a- En d eveloppant V (x) au voisinage de x = 0 donner la forme de V
H
(x).
b- Ecrire lhamiltonien H
0
d ecrivant le mouvement de la particule.
c- En d eduire la constante de force k et la pulsation du mouvement.
d- Calculer l energie du niveau fondamental.
EP 3.7 Quantication gravitationnelle
On se propose d etudier les niveaux d energie dune particule de masse m dans
le champ de gravitation ` a la surface de la terre. On suppose pour simplier, que le
probl ` eme est ` a une dimension, cest ` a dire que la particule est astreinte ` a se d eplacer
seulement suivant laxe
Oz et dans le potentiel d eni par :

_
V (z) = pour z < 0
V (z) = mgz pour z 0
1- Ecrire l equation aux valeurs propres de la particule. On notera E
n
et
n
(z)
les energies propres et les fonctions propres.
2- Donner les conditions aux limites que doivent satisfaire les fonctions propres
en z = 0 et en z = .
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3- En posant z = z
0
x et E = E
0
, ramener l equation aux valeurs propres ` a
une equation ` a variables sans dimensions de la forme :
(x) + x(x) = (x)

Donner les valeurs de z
0
et E
0
.
4- Sachant que les solutions de l equation diff erentielle suivante :
f
() f() = 0
sont des fonctions sp eciales dAiry sannulant pour et pouvant etre
repr esent ees par le graphe ci-dessous, on demande de d eterminer les niveaux
d energie E
n
de la particule et les fonctions donde correspondantes.
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5- Calculer les deux premiers niveaux d energie. Quelle serait la fr equence dun
photon emis ou absorb e lors dune transition entre ces deux etats ? Conclure quant ` a
la prise en consid eration de cette quantication dans les probl ` emes courants.
EP 3.8 Etats li es dune particule dans un puits de potentiel sph erique
On consid` ere une particule de masse m dans lespace ` a trois dimensions,
soumise ` a un potentiel constant (V
0
) avec V
0
> 0 ` a lint erieur dune sph` ere
de rayon a centr ee sur lorigine et un potentiel nul ` a lext erieur de la sph` ere. On
sint eresse aux etats li es stationnaires d energies E n egatives de cette particule
(V
0
< E < 0) cest ` a dire aux etats li es, et plus pr ecis ement, ` a ceux parmi de
ces etats ` a sym etrie sph erique, autrement dit, dont la fonction donde ne d epend que
de la distance r au centre de la sph` ere.
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1. Ecrire l equation de Schr odinger ind ependante du temps dans les deux r egions
(I : r < a) et (II : r > a).
On rappelle que le laplacien dune fonction (r) ne d epend que de r et quil s ecrit :
=
1
r
d
2
dr
2
(r)
2. Montrer que les solutions math ematiques de cette equation dans les deux
r egions sont de la forme :
_
r
I
(r) = Asin(r) + Bcos(r)
r
II
(r) = Ce
kr
+ De
kr
Expliciter et k.
3. a- Sachant que lint egrale
_
[[
2
d doit etre nie, justier que la solution
physique de l equation de Schr odinger dans la r egion (II) est donn ee par :
II
(r) =
C
r
e
kr
b- En effectuant un d eveloppement limit e de r
I
(r) au voisinage de r=0, justier
que la solution physiquement acceptable de l equation de Schr odinger dans la r egion
(I) est donn ee par :
I
(r) =
A
r
sin(r)
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c- Repr esenter graphiquement lallure g en erale des fonctions donde (r).
4. a- Ecrire en les justiant les conditions de continuit e pour la fonction (r) et sa
d eriv ee
(r).
b- Montrer que les valeurs n egatives possibles de l energie E sont les solutions
de l equation de quantication :
cotg(a) =
k
5. a- Montrer que cette equation peut s ecrire sous la forme :
[sin(a)[ =
a
0
a
tg(a) < 0
o` u
0
est une constante que lon explicitera.
b- R esoudre graphiquement cette equation et montrer que le nombre d etats li es
d epend de V
0
et de a.
- Pour un rayon a x e, quelle est la condition sur V
0
pour nobtenir aucun etat li e ?
0
pour obtenir un seul etat li e ?
0
pour obtenir un nombre n d etats
li es ?
6- D eterminer la probabilit e P(r)dr de trouver la particule entre les sph` eres de
rayons r et r + dr.
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Repr esenter lallure g en erale de la densit e de probabilit e P(r) pour r variant de 0 ` a
linni.
7- Application au deuton.
Le potentiel pr ec edent mod elise lattraction entre un proton et un neutron situ e ` a
la distance r lun de lautre. Cette attraction est due aux forces nucl eaires appel ees
interaction fortes.
Le deuton est un syst ` eme li e form e dun proton et dun neutron, cest un noyau de
deut erium qui nexiste que dans un seul etats li e et cet etat est sph erique.
L energie de ce deuton evalu ee ` a partir de son d efaut de masse vaut :
E = (M
proton
+ M
neutron
M
deuton
) c
2
= 3.57 10
13
J
avec :
M
proton
M
neutron
= 1.67 10
27
Kg
l etude du deuton se ram` ene ` a l etude pr ec edente en remplacant m par la masse
r eduite du syst ` eme : (proton + neutron).
a- Calculer la masse r eduite du syst ` eme.
b- En utilisant les r esultats de la question (5. b)), d eduire la valeur maximale
possible pour le rayon a du puits de potentiel sachant que la solution num erique de
l equation :
_
3
2
_
sin() = est = 2.57
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EP 3.9 Effet MASER
La mol ecule dammoniac NH
3
est form ee de trois atomes dhydrog` ene H situ es
aux sommets dun triangle equilat eral et dun atome dazote N situ e sur laxe du
triangle ` a une distance x du plan des hydrog` enes.
On n eglige le mouvement des atomes dhydrog` ene dans leur plan et on ne
sint eresse quau mouvement densemble du plan des hydrog` enes par rapport ` a
latome dazote. On est donc ramen e ` a un probl ` eme ` a une dimension, le seul
param` etre etant la distance x entre lazote pris comme origine (xe) et le centre de
gravit e G mobile des atomes dhydrog` ene.
gure 1 gure 2
L energie potentielle dinteraction W(x) entre les atomes dazote et dhydrog` ene
est repr esent ee sur la gure 1. Pour simplier, nous pouvons remplacer le potentiel
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W(x) par le potentiel V (x) repr esent e sur la gure 2.
Le probl ` eme se ram` ene donc ` a l etude dune particule unique, de masse m,
mobile dans le potentiel V (x) d eni par :
V (x) =
0 b
a
2
< x < b +
a
2
V
0
b +
a
2
< x < b
a
2
0 b
a
2
< x < b +
a
2
ailleurs
On sint eresse au cas o` u E < V
0
.
1. Calculs pr eliminaires
a. Montrer que lorsque le potentiel V (x) est pair, les fonctions donde se classent
en fonctions sym etriques ou antisym etriques.
b. Ecrire l equation de Schr odinger dans les diff erentes r egions.
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c. Montrer que les fonctions donde de la particule dans les trois r egions sont de
la forme :
I
(x) = Asin k
_
b +
a
2
+ x
_
II
(x) =
_

S
II
(x) = Bch(x) : solution sym etrique
A
II
(x) = Bsh(x) : solution antisym etrique
III
(x) = Asin k
_
b +
a
2
x
_
Expliciter k et en fonction de E, m et V
0
.
d. En ecrivant les conditions de continuit e, montrer que les conditions de
quantication de l energie sont donn ees par les relations :
tgka =
k
coth
_
b
a
2
_
pour le cas sym etrique
tgka =
k
th
_
b
a
2
_
pour le cas antisym etrique
2. Quantication de l energie
On suppose que E V
0
( k ;
2
2mV
0
h
2
).
a. Montrer que les relations pr ec edentes se mettent sous la forme :
tgka = ka.
1 2e
(2ba)
a
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(+ pour le cas sym etrique ; - pour le cas antisym etrique)
On posera
S
=
1 + 2e
(2ba)
a
et
A
=
1 2e
(2ba)
a
b. R esoudre graphiquement les equations :
tg(ka) =
S
ka et tg(ka) =
A
ka
c. Montrer que les solutions donnant les energies des deux niveaux les plus bas
sont donn ees par les relations :
k
S
=

(1 +
S
)a
; k
A
=

(1 +
A
)a
avec
S
et
A
tr ` es inf erieures ` a 1.
d. En d eduire les energies E
A
et E
S
des niveaux les plus bas.
3. Application : le MASER ` a Ammoniac
a. Calculer la diff erence d energie E
A
E
S
et montrer quelle peut s ecrire sous
la forme :
E
A
E
S
=
4
2
h
2
ma
2
e
(2ba)
a
b. Calculer la fr equence de londe electromagn etique correspondant ` a la
transition entre ces deux niveaux.
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c. Evaluer la fr equence et la longueur donde correspondantes lorsque :
E
A
E
S
= 0, 98 10
4
eV
EP 3.10 Etats li es dune particule dans un puits delta
On consid` ere une particule en mouvement dans le puits de potentiel en fonction
delta :
V (x) = (x)
o` u est une constante positive dont on donnera les dimensions
1 - a - Ecrire l equation de Schr odinger et lint egrer entre x = et x = +.
b - En faisant tendre vers z ero, montrer que la d eriv ee de la fonction donde
(x) subit en x = 0 une discontinuit e telle que :
()
() =
2m
2
(0)
2 - On se place dans le cas o` u l energie de la particule est n egative ( etat li e).
a - Montrer que (x) peut s ecrire :
(x) = A
1
e
x
+ A
1
e
x
pour x < 0
(x) = A
2
e
x
+ A
2
e
x
pour x > 0
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o` u est une constante que lon exprimera en fonction de E et m.
b - En utilisant les r esultats de la question pr ec edente, calculer la matrice M
d enie par :
_
A
2
A
2
_
= M
_
A
1
A
1
_
c - Ecrire alors que (x) est de carr e sommable et en d eduire les valeurs
possibles de l energie. Calculer les fonctions donde norm ees correspondantes.
d - Repr esenter graphiquement ces fonctions donde et donner un ordre de
grandeur de leur largeur x.
3 - a - Montrer que la probabilit e dP pour quune mesure de limpulsion dans un
des etats stationnaires norm es calcul es pr ec edemment, donne un r esultat compris
entre p et p + dp est :
dP =
2
3
(
2
+ p
2
/
2
)
2
dp
On rappelle que dP =
(p)
2
dp o` u

(p) est la transform ee de Fourier de (x).
b - Pour quelle valeur de p cette probabilit e est-elle maximale? Dans quel
domaine de dimension p prend-elle des valeurs appr eciables ?
Donner alors un ordre de grandeur du produit xp.
EP 3.11 Puits compos es de plusieurs fonctions delta
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1. Puits double
On consid` ere une particule en mouvement dans un potentiel V (x) d ecrit par :
V (x) = a(x x
0
) a(x x
1
) avec x
1
> x
0
Ces deux puits d enissent trois r egions o` u les fonctions donde sont caract eris ees
par les coefcients (A
0
,B
0
), (A
1
,B
1
) et (A
1
, B
1
) pour respectivement x < x
0
,
x
0
< x < x
1
et x > x
1
.
a. En utilisant les r esultats de EP3.10, montrer quon peut ecrire :
_
A
2
B
2
_
= M
2
_
A
0
B
0
_
o` u M
2
est une matrice de passage quon explicitera.
b. En d eduire que l energie des etats li es est donn ee par l equation de quantica-
tion :
exp() = (1
2
)
o` u = x x
0
,
2
=
2mE
2
et une constante quon explicitera.
c. R esoudre graphiquement l equation de quantication et montrer quil peut
exister un ou deux etats li es.
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Quelle est la valeur critique de ?
2. Puits triple :
L energie potentielle de la particule est dans ce cas :
V (x) = a(x x
0
) a(x x
1
) a(x x
2
)
Et on pose :
1
= x
1
x
0
> 0
2
= x
2
x
1
> 0
a. Ecrire la matrice de passage M
3
reliant les coefcients de la fonction donde
de la r egion x > x
2
` a ceux de la fonction donde de la r egion x < x
0
, soit :
_
A
3
B
3
_
= M
3
_
A
0
B
0
_
b. Ecrire l equation de quantication de l energie et en d eduire le nombre maximal
d etats li es.
3. Peigne de Dirac
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La particule se d eplace dans ce cas dans un potentiel compos e de plusieurs
fonctions de Dirac et d ecrit par lexpression :
V (x) = a
i=n
i=1
(x x
i
)
En utilisant le formalisme des matrices de passage d ecrit pr ec edemment,
d eterminer l equation donnant les niveaux d energie des etats li es de la particule.
EP 3.12 : Potentiel de Kronig-Penney
Le potentiel de Kronig-Penney est form e dune succession p eriodique de barri ` eres
de potentiels rectangulaires de largeurs b s epar ees les une des autres par une
distance c. La p eriode de ce potentiel est a = b + c. Ce potentiel constitue une
approximation simple pour d ecrire le spectre d energie dune particule se d eplacant
dans un potentiel p eriodique quelconque. On lutilise en particulier pour mettre en
evidence lexistence des bandes d energie permises et interdites pour les electrons
dans les solides o` u le potentiel p eriodique r esulte de linteraction coulombienne
existant entre l electron en mouvement et les atomes du r eseau cristallin.
Ce potentiel est repr esent e sur la gure ci-dessous et est d eni par :
V (x) =
_
0 pour n(b + c) < x < (b + c) + c
V
0
pour n(b + c) + c < x < (n + 1)(b + c)
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o` u V
0
est positif et n un entier positif, n egatif ou nul.
1. Montrer que lorsquune particule se d eplace dans un potentiel p eriodique
v eriant la condition :
V (x) = V (x + a)
La fonction donde (x) de cette particule v erie la condition :
(x + a) = exp(ikx)(x)
o` u k est un nombre r eel ayant la dimension dun nombre donde.
2. Montrer que cette p eriodicit e de la fonction donde autorise ` a ne consid erer
pour l etude du probl ` eme quune seule p eriode ; par exemple [b, c].
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3. Ecrire l equation de Schr odinger dans les r egions I et II pour un electron de
masse m se d eplacant dans le solide avec une energie E telle que E > V
0
.
En d eduire les fonctions donde de l electron dans ces r egions.
On posera :
k
2
1
=
2m(E V
0
)
2
et k
2
2
=
2mE
2
4. Ecrire les conditions de continuit e en x = 0 et x = c pour la fonction donde
et sa d eriv ee et montrer que la r esolution du syst ` eme obtenu conduit ` a la condition
de quantication suivante :
cos(ka) = cos(k
1
b) cos(k
2
c)
k
2
1
+ k
2
2
2k
1
k
2
sin(k
1
b) sin(k
2
c)
o` u k peut etre interpr et e comme un nombre donde effectif associ e au mouvement de
l electron ` a lint erieur du solide.
Que devient la condition de quantication lorsque l energie E de l electron est
inf erieure ` a V
0
(0 < E V
0
).
5. Les deux conditions de quantication pr ec edentes (E > V
0
et 0 < E V
0
)
constituent selon la valeur de E consid er ee, la relation de dispersion entre k et E.
Montrer que cette relation pr edit lexistence de r egions permises et de r egions
interdites pour l electron.
V erier que si l energie potentielle de l electron est partout nulle, on retrouve la
relation E = f(k) caract eristique de l electron libre.
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6. On se place maintenant dans lhypoth` ese o` u les in egalit es suivantes sont
satisfaites :
qb 1 (avec iq = k
1
), E V
0
, c b
Montrer que la condition de quantication se r eduit ` a la forme suivante :
cos(ka) = P
sin(k
2
a)
(k
2
a)
+ cos(k
2
a))
Expliciter le terme P.
7. Repr esenter graphiquement pour P =
3
2
l evolution en fonction de a du
deuxi ` eme membre de la relation pr ec edente. En d eduire lexistence de bandes
d energie alternativement permises et interdites.
Combien d etats electroniques peut contenir chacune des bandes permises.
Que devient le spectre d energie lorsque P tend vers linni.
Evaluer pour a = 3
A, la largeur energ etique de la premi ` ere bande permise et de

la bande interdite qui la suit.
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Chapitre 4
Bases math ematiques de la
m ecanique quantique
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Espace des fonctions donde dune particule 226
Dans les chapitres pr ec edents, nous avons montr e lexistence de la dualit e
onde-corpuscule, aussi bien pour le rayonnement que pour les particules. Pour
ces derni ` eres nous avons pu d egager quatre exigences essentielles :
- Lexistence dune fonction donde dont le carr e de lamplitude repr esente
la probabilit e de pr esence de la particule en chaque point de lespace.
- Lexistence dune sorte de Principe fondamental de la m ecanique
quantique qui est l equation de Schr odinger dont les solutions sont justement
les fonctions donde de la particule.
- Lexistence dune incertitude sur la mesure des grandeurs physiques qui
est r egie par le principe dincertitude de Heisenberg.
- Enn la quantication dun certain nombre de grandeurs physiques telles
que l energie, dont le spectre peut etre discret.
Ces consid erations montrent limportance jou ee par la fonction donde
en physique quantique et il est donc n ecessaire d etudier les propri et es
math ematiques de lespace des fonctions donde et des op erateurs agissant
sur ces fonctions ` a lint erieur de cet espace.
Toutefois, nous ne pr etendons pas pr esenter ici un formalisme math ematique
complet et rigoureux, mais regrouper les diverses notions utiles en m ecanique
quantique telles que la notion de repr esentations, la notation de Dirac et
lalg` ebre des op erateurs.
Pour simplier davantage le formalisme on se limitera ` a un espace ` a une
dimension, les r esultats obtenus se g en eraliseront ais ement dans R
3
.
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1. ESPACE DES FONCTIONS DONDE DUNE PARTICULE 227
1. Espace des fonctions donde dune particule
Lespace des fonctions donde dune particule est un espace de fonctions
de carr es sommables car nous avons vu que
_
[[
2
d
3
r est toujours une
quantit e nie et egale ` a lunit e puisquelle repr esente la probabilit e totale de
trouver la particule dans lespace. Cet espace quon note
2
est un espace
de Hilbert et est de dimension innie, car une fonction est d etermin ee par une
innit e de coordonn ees qui sont les valeurs prises par cette fonction pour les
diverses valeurs de la variable. Toutefois, dun point de vue physique
2
est
trop vaste car les fonctions donde doivent etre non seulement partout d enies,
continues et ind eniment d erivables mais surtout ` a support born e pour que la
particule se trouve dans une r egion nie de lespace. On se limitera donc ` a
lespace qui contient de pareilles fonctions et qui est un sous-espace de
lespace
2
de Hilbert.
1.1. Structure de
1.1.1. D enition :
est un espace vectoriel form e des fonctions de carr e sommable. Ainsi
si les fonctions
1
(x) et
2
(x) appartiennent ` a et si
1
et
2
sont deux
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nombres complexes quelconques alors la fonction (x) donn ee par :
(x) =
1
1
(x) +
2
2
(x) (4.1)
appartient egalement ` a .
Pour le montrer, il suft de d evelopper [(x)[
2
:
[(x)[
2
= [
1
[
2
[
1
(x)[
2
+[
2
[
2
[
2
(x)[
2
+
1
(x)
2
(x) +
1
1
(x)
2
(x)
(4.2)
Comme, dapr ` es lin egalit e de Schwarz on a :
_
+
2
dx
_
+
[
1
[
2
dx
_
+
[
2
[
2
dx (4.3)
alors
_
+
[(x)[
2
dx qui est inf erieure ` a une int egrale convergente, est elle
m eme convergente et (x) est une fonction de carr e sommable et appartient
` a .
1.1.2. Produit scalaire
On d enit le produit scalaire dans dune fonction (x) par une fonction
(x) par le nombre complexe not e [ ) et valant :
[ ) =
_
+
(x)(x)dx (4.4)
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Les propri et es de ce produit scalaire sont :
[ ) = [ ) (4.5)
[
1
1
+
2
2
) =
1
[
1
) +
2
[
2
) (4.6)
1
+
2
2
[ ) =
1
[ ) +
2
[ ) (4.7)
[ ) = 0 (4.8)
Cette derni ` ere relation implique que les deux fonctions et sont orthogo-
nales.
[ ) est un r eel positif qui est nul si et seulement si = 0, sa racine
positive
_
[ ) est appel ee norme de .
1.2. Base orthonorm ee compl ` ete discr` ete de
1.2.1. D enition
Soit un ensemble d enombrable de fonctions de carr e sommable u
i
(x)
(i = 1, 2, ...n, ...).
- Cet ensemble est orthonorm e si :
u
i
[[[ u
j
))) ===
___
u
i
(x) (x) (x) u
j
(x) (x) (x) dx dx dx===
ij
(4.9)
o` u
ij
est le symbole de Kronecker.
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- Il est complet si toute fonction (x) peut etre d evelopp ee dune facon
unique suivant les u
i
(x) :
(x) = (x) = (x) =
i
c
i
u
i
(x) (x) (x) (4.10)
Les coefcients c
i
sont appel es composantes de (x) sur les u
i
(x).
Les fonctions u
i
(x) satisfaisant les conditions (4.9) et (4.10) forment alors
une base orthonorm ee compl ` ete discr` ete.
1.2.2. Composantes de (x)
On a dapr ` es (4.4), (4.9) et (4.10) :
u
j
[ ) =
_
u
j
(x)(x)dx =
i
c
i
u
j
(x) [ u
i
(x)) =
i
c
i
ij
= c
j
(4.11)
La composante c
i
de (x) sur les fonctions u
i
(x) est donc egale au produit
scalaire de (x) par u
i
(x) soit :
c
i
= u
i
[ ) =
_
u
i
(x)(x)dx (4.12)
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1.2.3. Expression du produit scalaire et de la norme
Soient (x) et (x) deux fonctions dont les d eveloppements s ecrivent :
(x) =
i
c
i
u
i
(x) (4.13)
(x) =
j
b
j
u
j
(x) (4.14)
Le produit scalaire [ ) s ecrit alors :
[ ) =
j
b
j
c
i
_
u
j
(x)u
i
(x)dx
=
j
b
j
c
i
ij
=
i
b
i
c
i
(4.15)
soit :
[[[ ) = ) = ) =
i
b
i
c
i
(4.16)
Ce qui donne pour le carr e de la norme de la fonction (x) :
[[[ ))) =
i
[[[ c
i
2
[[[ (4.17)
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1.2.4. Relation de fermeture
On a :
(x) =
i
c
i
u
i
(x) =
i
u
i
[ ) u
i
(x) =
i
[
_
u
i
(x
)(x)dx] u
i
(x)
(4.18)
En admettant quon peut intervertir
i
et
_
dx
, il vient :
(x) =
_
[
i
u
i
(x)u
i
(x)](x)dx=
_
F(x, x
)(x)dx (4.19)
Cette ecriture de (x) est caract eristique de la fonction de Dirac (xx
) (cf.
EP4.17) :
(x) =
_
(x x
)(x
)dx
(4.20)
(x) etant quelconque, on en d eduit alors :
i
u
i
(x)u
i
(x) = (x x) (4.21)
La relation (4.21) est appel ee relation de fermeture. Elle traduit math ematiquement
le caract ` ere complet du syst ` eme u
i
qui constitue une base orthonorm ee
compl ` ete.
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1.3. Base orthonorm ee compl ` ete continue de
1.3.1. D enition
Une base orthonorm ee compl ` ete continue est constitu ee dun ensemble
de fonctions v
(x) rep er ees par un indice variant de facon continue et

satisfaisant aux deux relations suivantes :
_
v
(x)v
(x)dx = ( ) : Relation dorthogonalit e (4.22)

_
v
(x)v
(x
)d = (x x
) : Relation de fermeture (4.23)

On remarque que pour = , la fonction v
(x) nest pas de carr e

sommable et nappartient donc pas ` a . Elle peut n eanmoins servir de base
pour les vecteurs de .
1.3.2. Composantes de (x)
Consid erons le produit scalaire c
= v
[ ), il vaut dapr ` es (4.4) :

c
= v
[ ) =
_
v
(x)(x)dx (4.24)
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Calculons lint egrale :
_
dc
(x) =
_
d
_
dxv
(x)(x) v
(x) (4.25)
En admettant quil est possible dintervertir lordre dint egration il vient :
_
dc
(x) =
_
dx
_
[dv
(x)v
(x)] (x) =
_
dx(x x)(x)
(4.26)
Comme :
_
dx(x x)(x) = (x) on a alors
(x) =
_
dc
(x) (4.27)
c
apparat donc comme la composante de (x) sur v
(x), ce qui g en eralise

le r esultat obtenu pour la base discr ` ete et on a :
c
= v
[ ) (4.28)
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1.3.3. Expression du produit scalaire et de la norme
Soient deux fonctions (x) et (x) dont les d eveloppements sont :
(x) =
_
dc
(x) (4.29)
(x) =
_
db
(x) (4.30)
Le produit scalaire s ecrit :
[ ) =
_
+
(x)(x)dx =
___
dddx b
(x)v
(x)
(4.31)
En admettant quon peut intervertir lordre dint egration, il vient :
[ ) =
__
ddb
_
v
(x)v
(x)dx
=
__
ddb
( )
=
_
d
(4.32)
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soit :
[ ) =
_
d
(4.33)
et on obtient pour le carr e de la norme de la fonction (x) :
[ ) =
_
d
[c
[
2
(4.34)
On remarque que toutes les formules relatives ` a la base discr ` ete se
g en eralisent par les r ` egles de correspondance suivantes :
i
_
d
ij
( )
1.3.4. Exemples de fonctions v
(x)
1.3.4.1. Les fonctions delta :
Cest lensemble des fonctions localis ees aux diff erents points x
0
:
v
x
0
(x) = (x x
0
) (4.35)
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x
0
est une abscisse qui joue le r ole de et qui varie de ` a +.
Les v
x
0
(x) v erient les relations dorthogonalit e et de fermeture, on a en
effet :
_
dx v
x
0
(x) v
x
0
(x) =
_
(x x
0
)(x x
0
)dx = (x
0
x
0
) (4.36)
_
dx
0
v
x
0
(x) v
x
0
(x) =
_
(x x
0
)(xx
0
)dx
0
= (x x) (4.37)
Les v
x
0
(x) forment donc une base orthonorm ee compl ` ete continue et toute
fonction (x) se d eveloppe de facon unique suivant les v
x
0
(x) :
(x) =
_
dx
0
c
x
0
v
x
0
(x) (4.38)
avec :
c
x
0
= v
x
0
(x) [ (x)) =
_
(x x
0
)(x)dx = (x
0
) (4.39)
de sorte que :
(x) =
_
(x
0
)(x x
0
)dx
0
(4.40)
Cest un r esultat bien connu (cf. EP4.17) qui exprime que toute fonction (x)
peut etre consid er ee comme une superposition lin eaire de fonctions (xx
0
),
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centr ees aux divers points x
0,
le coefcient multipliant la fonction (x x
0
)
centr ee au point x
0
etant la valeur de (x) en x
0
.
On ecrit souvent pour all eger le formalisme :
(x) = x [ ) (4.41)
Cest la repr esentation x.
1.3.4.2. Les ondes planes :
Cest lensemble des fonctions d enies par.
v
p
(x) =
1
2
e
ipx/
(4.42)
p est une composante de limpulsion qui joue le r ole de et qui varie de
` a +.
Les v
p
(x) v erient les relations dorthogonalit e et de fermeture. on a en
effet :
_
dxv
p
(x)v
p
(x) =
1
2
_
e
i(pp)x/
dx =
1
2
_
e
i(pp)u
du
= (p p) (4.43)
_
dpv
p
(x)v
p
(x) =
1
2
_
e
i(xx)p/
dp =
1
2
_
e
i(xx)k
dk
= (x x) (4.44)
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o` u u =
x
et k =
p
; le r esultat des int egrales d ecoulant des transform ees de

Fourier des fonctions de Dirac.
Les v
p
(x) forment donc une base orthonorm ee compl ` ete continue et toute
fonction (x) se d eveloppe de facon unique suivant les v
p
(x) :
(x) =
_
dp c
p
v
p
(x) (4.45)
avec :
c
p
= v
p
[ ) =
1
2
_
e
ipx/
(x)dx =

(p) (4.46)
(p) nest autre que la transform ee de Fourier de (x), de sorte quon a :

(x) =
_
dp

(p) v
p
(x) (4.47)
On retrouve donc le r esultat bien connu des transform ees de Fourier (cf.
EP2.15) : toute fonction (x) peut etre consid er ee comme une superposition
lin eaire dondes planes, le coefcient multipliant londe plane etant la trans-
form ee de Fourier

(p) de (x)
On ecrit souvent pour simplier le formalisme :
(p) = p [ ) (4.48)
Cest la repr esentation p.
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2. NOTION DE REPR
ESENTATION - NOTATIONS DE DIRAC 240

2. Notion de repr esentation - Notations de Dirac
2.1. D enition
Choisir une repr esentation cest se donner une base orthonorm ee compl ` ete
(discr ` ete ou continue) suivant laquelle se d ecompose chaque fonction de .
Ainsi une m eme fonction peut etre repr esent ee par plusieurs ensembles
de coordonn ees (C
i
,(x
0
),

(p) ;...). Pour saffranchir de la base on peut,
comme en g eom etrie euclidienne, repr esenter l etat quantique de la particule
par un vecteur appartenant ` a un espace vectoriel quon appelle espace des
etats de la particule et quon peut confondre avec .
On notera [) ce vecteur et on lappellera vecteur ket : Cest la notation
de Dirac dont on verra la commodit e tout au long de ce cours.
2.2. Vecteurs kets et vecteurs bras
On repr esente le vecteur ket [) dans une base donn ee en rangeant ses
coordonn ees verticalement sous la forme dune matrice ` a une colonne et ` a
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Notion de repr esentation - Notations de Dirac 241
plusieurs lignes :
[) =
c
1
c
2
.
.
.
c
i
(x)
(x)
.
.
.
(x
i
)
(p)
(p)
.
.
.
(p
i
)
(4.49)
A chaque vecteur ket [) on associe un nouvel etre not e [quon appelle
vecteur bra. Ses coordonn ees dans une repr esentation donn ee sont les
complexes conjugu es des coordonn ees de [) dans la m eme repr esentation :
On les range horizontalement sous forme dune matrice ` a une ligne et ` a
plusieurs colonnes.
[ = [c
1
c
2
... c
i
... [ = [...
(x) ...
(x) ...
(x
i
)[
= [...

(p) ...

(p) ...

(p
i
)... [ (4.50)
Lensemble des vecteurs bras constitue un espace quon note
et quon
appelle espace dual de .
2.3. Correspondance entre ket et bra
A tout ket correspond un bra et la correspondance est antilin eaire :
[) =
1
[
1
) +
2
[
2
) =[ =
1
[ +
2
[ (4.51)
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Notion de repr esentation - Notations de Dirac 242
Comme [) = [) alors [ =
[.
Cette correspondance est ` a la base des propri et es du produit scalaire
d eni pr ec edemment.
A tout bra ne correspond pas n ecessairement un ket, car de facon g en erale
lespace dual
de ne lui est pas isomorphe.

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3. OP
ERATEURS LIN
EAIRES 243
3. Op erateurs lin eaires
3.1. D enition
Un op erateur lin eaire A fait correspondre ` a tout ket [) appartenant ` a un
autre ket [
) appartenant ` a . La correspondance etant lin eaire :

[
) = A[) (4.52)
A(
1
[
1
) +
2
[
2
)) =
1
A[
1
) +
2
A[
2
) (4.53)
Exemples :
Op erateur X : (x) x(x)
Op erateur P : (x)

i
x
(x)
Op erateur : (x) (x)
Laction de chacun de ces op erateurs etant d enie dans la repr esentation x.
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Op erateurs lin eaires 244
3.2. Produit de deux op erateurs - Commutateur
Le produit de deux op erateurs lin eaires A et B, not e AB est d eni de la
facon suivante :
(AB) [) = A(B[)) (4.54)
B agit dabord, A ensuite.
En g en eral, le produit AB est diff erent du produit BA.
On d enit le commutateur de A et B quon note [A, B] par lop erateur :
[A, B] = AB BA (4.55)
Si [A, B] = 0, on dit que les deux op erateurs commutent.
Exemple : Commutateur : [X, P]
Dans la repr esentation x on a :
XP = x
i
d
dx
=

i
x
d
dx
PX =

i
d
dx
(x) =

i
x
d
dx
+

i
(XP PX) =
i
= i
(4.56)
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etant quelconque, on aura :
[X, P] = i (4.57)
3.3. Repr esentation dun op erateur par une matrice
On appelle el ements de matrice de lop erateur A dans la base ortho-
norm ee compl ` ete discr ` ete u
i
les nombres complexes A
ij
tels que :
A
ij
= u
i
[ A [u
j
) =
_
+
i
(x)[Au
j
(x)]dx (4.58)
Si on connat les coordonn ees c
i
de [), on peut en d eduire les coordonn ees
c
i
de [
) = A[).
En effet on a :
[) =
i
c
i
[u
i
)
[
) =
i
c
i
[u
i
)
(4.59)
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et
c
j
= u
j
[
) = u
j
[
i
c
i
A[u
i
)
=
i
u
j
[ A[u
i
) c
i
=
i
A
ji
c
i
(4.60)
soit :
c
i
=
j
A
ij
c
j
(4.61)
L equation [
) = A [) s ecrit donc sous la forme matricielle suivante :
1
c
2
.
.
.
c
A
11
A
12
................ A
1j
A
21
A
22
................ A
2j
.
.
.
.
.
.
.
.
.
A
i1
A
i2
................ A
ij
c
1
c
2
.
.
.
c
i
(4.62)
Le m eme formalisme peut se concevoir dans la base continue v
; on aura
en effet :
A
= v
[ A[v
) et c
=
_
dA
(4.63)
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On d enit egalement l el ement de matrice de A entre [ et [), cest le
scalaire :
[ A[) =
j
b
i
A
ij
c
j
(4.64)
On aura de m eme pour la base continue v
:
[ A[) =
__
ddb
(4.65)
3.4. Exemple dop erateur lin eaire : Le projecteur
On appelle projecteur sur l etat norm e [) lop erateur P
d eni par :
P
= [) [ (4.66)
P
est bien un op erateur, car dans une base donn ee, il est repr esent e par une
matrice. On a en effet dans la base u
i
:
P
c
1
c
2
.
.
.
c
i
1
c
2
c
c
1
c
1
c
1
c
2
c
1
c
i

c
2
c
1
c
2
c
2
c
2
c
i

.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
c
i
c
1
c
i
c
2
c
i
c
(4.67)
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Faisons agir P
sur un ket [) quelconque, on a :

P
[) = [) [ ) = [) avec = [ ) (4.68)
Linterpr etation g eom etrique de P
est donc la suivante :

P
agissant sur un ket [) donne un ket proportionnel ` a [), le coefcient

de proportionnalit e etant le produit scalaire [ ) cest ` a dire la projection
de [) sur [) : P
est donc lop erateur projection orthogonale sur le ket [).

On a aussi :
(P
)
2
= P
= [) [ ) [ = [) [ = P
(4.69)
Projeter deux fois de suite sur un vecteur donn e est equivalent ` a projeter une
seule fois.
3.5. Relation de fermeture
Consid erons dans la base orthonorm ee compl ` ete discr ` ete u
i
, lop erateur
P
{u
i
}
d eni par :
P
{u
i
}
=
i
[u
i
) u
i
[ (4.70)
Faisons agir cet op erateur sur un ket [), on obtient :
P
{u
i
}
[) =
i
[u
i
) u
i
[ ) =
i
c
i
[u
i
) = [) (4.71)
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On a donc quelque soit [) :
P
{u
i
}
=
i
[u
i
) u
i
[ = 1 (4.72)
La m eme d emarche conduite dans une base orthonorm ee compl ` ete continue
v
donne :
P
{v
}
=
_
d[v
) v
[ = 1 (4.73)
Les relations (4.70) et (4.71) sont connues sous le nom de Relations de
Fermeture ou de UN de Dirac.
Linterpr etation g eom etrique de P
{u
i
}
est la suivante :
P
{u
i
}
est le projecteur sur lespace
sous-tendu par les [u

i
). Comme la
base [u
i
) est compl ` ete,
nest autre que , et projeter sur est equivalent

` a appliquer lop erateur unit e. Il en est de m eme pour P
{v
}
.
3.6. Application de la relation de fermeture : changement
de base
Il sagit de d eterminer les composantes dun vecteur, les el ements de
matrice dun op erateur ou la forme de certaines expressions math ematiques
dans un changement de base. Pour simplier on consid` ere quon passe dune
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base orthonorm ee discr ` ete [u
i
) ` a une base orthonorm ee discr ` ete [w
)
telle que :
u
i
[ w
) = S
i
et donc w
[ u
i
) = S
i
Les relations de fermeture s ecrivent dans les deux bases :
P
{u
i
}
=
i
[u
i
) u
i
[ = 1 (4.74)
P
{w
}
=
[w
) w
[ = 1 (4.75)
a)- Transformation des composantes dun vecteur :
Soit le vecteur [) :
Dans la base [u
i
) ses coordonn ees sont : c
i
= u
i
[ )
Dans la base [w
) ses coordonn ees sont : b
= w
[ )
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On a dans la base w
:
b
= w
[ )
= w
[ P
{u
i
}
[)
= w
i
[u
i
) u
i
[ )
=
i
w
[ u
i
) u
i
[ )
(4.76)
soit :
b
i
S
i
c
i
(4.77)
b)- Transformation des el ements de matrice dun op erateur A :
Dans la base u
i
les el ements de matrice de A sont : A
ij
= u
i
[ A[u
j
).
Dans la base w
les el ements de matrice de A sont : A

m
=
w
[ A [w
m
).
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On a dans la base w
:
A
m
= w
[ A [w
m
)
= w
[ P
{u
i
}
AP
{u
j
}
[w
m
)
=
j
w
[ u
i
) u
i
[ A[u
j
) u
j
[ w
m
)
(4.78)
soit :
A
m
=
j
S
i
A
ij
S
jm
(4.79)
c)- Invariance de la trace dun op erateur A dans un changement de
base :
Dans la base u
i
, on a :
(TrA)
{u
i
}
=
i
u
i
[ A[u
i
) (4.80)
Dans la base w
, on a
(TrA)
{w
}
=
[ A[w
) (4.81)
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En utilisant la relation de fermeture il vient :
i
u
i
[ A[u
i
) =
i
u
i
[
[w
) w
[ A[u
i
)
=
u
i
[ w
) w
[ A[u
i
)
=
i
w
[ A[u
i
) u
i
[ w
)
=
[ A[
i
[u
i
) u
i
[ w
)
=
[ A[w
)
(4.82)
soit :
(TrA)
{u
i
}
= (TrA)
{w
i
}
(4.83)
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4. OP
ERATEURS ADJOINTS 254

4. Op erateurs adjoints
4.1. D enitions
a)- Deux op erateurs A et A
+
sont dits adjoints si les matrices qui les
repr esentent dans une base donn ee u
i
sont adjointes lune de lautre, cest
` a dire si lon a :
u
j
[ A
+
[u
i
) = u
i
[ A[u
j
)
(4.84)
Cette d enition se g en eralise pour deux kets [) et [) quelconques :
[ A
+
[) = [ A[)
(4.85)
b)- Une autre d enition de lop erateur A
+
adjoint de A est :
[) = A[) [ = [ A
+
(4.86)
En effet :
u
i
[ ) =
j
u
i
[ A[u
j
) u
j
[ ) (4.87)
En prenant lexpression conjugu ee de u
i
[ ) il vient :
[ u
i
) =
j
[ u
j
) u
j
[ A
+
[u
i
) = [ A
+
[u
i
) (4.88)
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Op erateurs adjoints 255
[u
i
) etant quelconque on a alors : [ = [ A
+
ce qui revient ` a ecrire :
A[ = [ A
+
(4.89)
4.2. Propri et es
En utilisant les d enitions pr ec edentes on montre ais ement que :
(A
+
)
+
= A (4.90)
(A + B)
+
= A
+
+ B
+
(4.91)
(A)
+
=
A
+
(4.92)
(AB)
+
= B
+
A
+
(4.93)
Cette derni ` ere propri et e se d emontre en ecrivant que [
) = AB[) et
en posant [) = B[) il vient alors :
[
) = A[) ce qui implique que
[ = [ A
+
soit :
[ = [ B
+
A
+
= [ (AB)
+
(4.94)
4.3. R` egles de conjugaison
Pour obtenir lexpression conjugu ee dune expression donn ee il faut :
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Op erateurs adjoints 256
- Renverser lordre des termes.
- Remplacer ket par bra et r eciproquement.
- Prendre le complexe conjugu e des constantes.
- Remplacer les op erateurs par leurs adjoints.
Ainsi par exemple, lexpression conjugu ee de AB[) est
[ B
+
A
+
.
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5. OP
ERATEURS HERMITIQUES 257

5. Op erateurs hermitiques
5.1. D enitions
Un op erateur A est hermitique sil est egal ` a son adjoint cest ` a dire si :
A = A
+
. Il sensuit que les el ements de matrice de Adans une repr esentation
donn ee u
i
sont tels que :
A
ij
= A
ji
(4.95)
et plus g en eralement pour deux kets [) et [) quelconques :
[ A [ ) = [ A [ )
(4.96)
En utilisant (4.89) on peut egalement ecrire :
A [ ) = [ A) (4.97)
5.2. Exemples : Op erateurs P
, X, P
Pour P
= [) [, la d emonstration est imm ediate, on a en effet :

P
+
= [) [ = P
(4.98)
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Op erateurs hermitiques 258
Pour X et P on peut montrer facilement quen se placant dans la repr esentation
x on a :
[ X) = X [ ) (4.99)
[ P) = P [ ) (4.100)
5.3. Remarque
Le produit de deux op erateurs hermitiques nest hermitique que si A et B
commutent :
En effet :
(AB)
+
= B
+
A
+
= BA (4.101)
BA nest egal ` a AB que si [A, B] = 0
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6. VECTEURS PROPRES ET VALEURS PROPRES DUN OP
ERATEUR259
6. Vecteurs propres et valeurs propres dun op erateur
6.1. D enition
On dit que [
n
) est vecteur propre ou ket propre de lop erateur A avec la
valeur propre a
n
si :
A[
n
) = a
n
[
n
) (4.102)
6.2. Remarques
1- En multipliant les deux membres de l egalit e (4.102) par le scalaire
b, on voit que b [
n
) est aussi ket propre de A avec la valeur propre a
n
. Si
[
n
) est norm e ` a lunit e, il est donc x e ` a un facteur de phase pr ` es et on
ne consid erera pas comme diff erents deux kets norm es correspondant ` a la
m eme valeur propre et ne diff erant que par une phase e
i
. ([
n
) e
i
[
n
))
2- a
n
est dite valeur propre d eg en er ee sil lui correspond au moins deux
vecteurs propres norm es diff erents : un indice suppl ementaire est alors
n ecessaire pour distinguer les divers kets propres correspondant ` a a
n
:
A[
n
) = a
n
[
n
) (4.103)
Lensemble des [
n
) sous-tend un sous-espace
n
appel e sous-espace de
d eg en erescence de la valeur propre a
n
.
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Vecteurs propres et valeurs propres dun op erateur 260
3- A[u
n
) = a
n
[u
n
) implique que u
n
[ A
+
= a
n
u
n
[.
Ainsi, si [u
n
) est ket propre de A avec la valeur propre a
n
, u
n
[ est bra
propre de A
+
avec la valeur propre a
n
.
6.3. Equation caract eristique
Pour d eterminer les valeurs propres dun op erateur A, il faut chercher
sil existe des vecteurs [) tel que :
A[) = [) (4.104)
La projection de cette egalit e sur une base orthonorm ee [u
i
) donne :
u
i
[ A[) = u
i
[ ) = c
i
(4.105)
En ins erant le projecteur Pu
j
entre A et [) on obtient :
u
i
[ A
j
[u
j
) u
j
[ ) =
j
u
i
[ A[u
j
) u
j
[ ) =
j
A
ij
c
j
(4.106)
soit :
j
A
ij
c
j
= c
i
(4.107)
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ou encore
j
(A
ij
ij
)c
j
= 0 (4.108)
On aura un syst ` eme d equations lin eaires homog` enes qui admet une
solution diff erente de z ero si et seulement si le d eterminant correspondant
est nul, soit :
det(AI) = 0 (4.109)
cest ` a dire :
A
11
A
12
A
1n
A
21
A
22
A
2n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
A
n1
A
nn
= 0 (4.110)
L equation de degr e n en , obtenue en annulant le d eterminant est
appel ee equation caract eristique. Ses racines sont les valeurs propres
de lop erateur A.
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6.4. Vecteurs propres et valeurs propres dun op erateur
hermitique
6.4.1. Les valeurs propres dun op erateur hermitique sont r eelles
En effet si on a :
A[
n
) = a
n
[
n
) (4.111)
alors :
n
[ A
+
= a
n
[ (4.112)
En projetant les equations (4.111) et (4.112) sur [
n
) il vient :
n
[ A[
n
) = a
n
n
[
n
) = a
n
(4.113)
et
n
[ A
+
[
n
) = a
n
[
n
) = a
n
(4.114)
Comme A = A
+
, on obtient dapr ` es (4.113) et (4.114) :
a
n
= a
n
a
n
est donc une valeur propre r eelle et par cons equent :
n
[ A = a
n
n
[ (4.115)
Ce qui montre que, si [
n
) est ket propre de A avec la valeur propre a
n
,
n
[ est bra propre de A avec la m eme valeur propre a
n
.
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6.4.2. Deux vecteurs propres correspondant ` a des valeurs propres
diff erentes sont orthogonaux.
Soient deux vecteurs propres [
n
) et [
m
) de Acorrespondant aux valeurs
propres diff erentes a
n
et a
m
:
On a :
A[
n
) = a
n
[
n
) (4.116)
et
m
[ A = a
m
m
[ (4.117)
En multipliant (4.116) par
m
[ ` a gauche et (4.117) par [
n
) ` a droite, on
obtient :
m
[ A[
n
) = a
n
m
[
n
) (4.118)
et
m
[ A[
n
) = a
m
m
[
n
) (4.119)
En retranchant membre ` a membre les equations (4.118) et (4.119), on trouve :
(a
n
a
m
)
m
[
n
) = 0 (4.120)
Comme a
m
,= a
n
alors :
m
[
n
) = 0 et [
n
) et [
m
) sont orthogonaux.
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6.4.3. Syst ` eme orthonorm e de vecteurs propres
Soient [
n
) les vecteurs propres norm es dun op erateur hermitique A.
Dapr ` es pr ec edemment :
si n ,= n
, on a

n
[
n
_
= 0 (4.121)
Dans le sous-espace de d eg en erescence
n
associ ee ` a la valeur propre a
n
on peut toujours choisir les [
n
) orthonorm es de sorte quon a :
n
[
n
_
=
(4.122)
En combinant (4.121) et (4.122) on obtient en d enitive :
n
[
n
_
=
nn
(4.123)
On dit alors que les [
n
) forment un syst ` eme orthonorm e de vecteurs
propres.
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7. OBSERVABLES 265
7. Observables
7.1. D enition
Une observable est un op erateur hermitique dont le syst ` eme de vecteurs
propres [u
n
) est non seulement orthonorm e mais complet ; cest ` a dire
quon a toujours :
n
[ u
n
_
=
nn
(4.124)
[u
n
) u
n
[ = 1 (4.125)
Les [u
n
) peuvent alors servir de base dans l etude du syst ` eme
consid er e.
7.2. Exemples dobservables :
7.2.1. Le projecteur :
Le projecteur P
= [) [ est hermitique et on a : P
2
= P
: les valeurs
propres de P
sont r eelles et sont donn ees par :
2
= , soit = 1 ou = 0
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Observables 266
La valeur propre = 1 est simple et lui correspond le vecteur propre
[
1
) alors que = 0 est d eg en er ee et lui correspond lensemble des vecteurs
orthonorm es sous-tendant le sous-espace orthogonal ` a [
1
). Les vecteurs
propres de P
forment donc un syst ` eme complet et P
est une observable.

7.2.2. Op erateur X :
Il est hermitique et son equation aux valeurs propres s ecrit en repr esentation
x :
x
x
(x) = x
x
(x) (4.126)
x
etant la fonction propre correspondant ` a la valeur propre x.
Comme on a (cf. EP4.17) :
x(x x) = x(x x) (4.127)
donc :
x
(x) = (x x) (4.128)
(x x) est donc fonction propre de lop erateur X avec la valeur propre x.
On sait que lensemble des fonctions (x x) centr ees aux divers points
xconstitue une base orthonorm ee continue. Lop erateur X est donc bien une
observable.
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Observables 267
En notation de Dirac nous avons appel e [x) le ket correspondant ` a la
fonction (x x
) centr ee au point x, l equation aux valeurs propres peut

s ecrire donc :
x [x) = x
[x) (4.129)
Les relations dothogonalit e et de fermeture pour la base [x) s ecrivent :
x [ x
) = (x x) (4.130)
_
dx [x) x[ = 1 (4.131)
7.2.3. Op erateur P :
P est hermitique et son equation aux valeurs propres dans la repr esentation
xest :
i
d
dx
p
(x) = p
p
(x) (4.132)
p
(x) est la fonction propre de P correspondant ` a la valeur propre p
.
La solution de l equation est :
p
(x) = A exp(
ip
) (4.133)
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Observables 268
A est un coefcient de normalisation et nous avons montr e que si :
A =
1
2
alors lensemble des
p
(x) constitue une base orthonorm ee
compl ` ete. Lop erateur P est donc bien une observable.
En notation de Dirac [p) est le ket qui correspond ` a la fonction
p
(x),
l equation aux valeurs propres s ecrit :
p [p) = p[p) (4.134)
Les relations dorthogonalit es et de fermeture s ecrivent dans la base [p) :
p [ p
) = (p p) (4.135)
_
dp [p) p[ = 1 (4.136)
7.3. Observables qui commutent
7.3.1. Th eor` eme 1
Si deux observables A et B commutent, on peut toujours trouver un
syst ` eme de vecteurs propres communs et r eciproquement.
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Observables 269
Soit [
n
) un ket propre de A avec la valeur propre a
n
,
A[
n
) = a
n
[
n
) (4.137)
Comme A et B commutent, il vient :
AB[
n
) = BA[
n
) = a
n
B[
n
) (4.138)
soit :
A(B[
n
)) = a
n
(B[
n
)) (4.139)
B[
n
) est donc ket propre de A avec la m eme valeur propre a
n
.
On distingue alors deux cas :
* a
n
est une valeur propre non d eg en er ee :
Dans ce cas [
n
) et B[
n
) ne peuvent diff erer que par un facteur
multiplicatif, lindice nest plus n ecessaire et on a :
B[
n
) = b
n
[
n
) (4.140)
[
n
) qui est ket propre de A avec la valeur propre a
n
est aussi ket propre
de B avec une valeur propre b
n
g en eralement diff erente de a
n
.
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Observables 270
* a
n
est une valeur propre d eg en er ee :
Dans ce cas B[
n
) appartient au sous-espace de d eg en erescence
n
sous-tendu par les [
n
).
n
est donc invariant sous laction de B.
Soit
n,m
_
les vecteurs propres de B, de valeur propre b
m
contenus dans
n
. On a :
B
n,m
_
= b
m
n,m
_
(4.141)
Lindice distingue les diff erents vecteurs propres correspondant ` a b
m
lorsque
cette derni ` ere est d eg en er ee.
n,m
_
est ket propre de B avec la valeur propre b
m
, comme il appartient
` a
n
il est egalement ket propre de A avec la valeur propre a
n
: il est donc ket
propre commun ` a A et B.
7.3.2. Th eor` eme 2
Si deux observables A et B commutent, l el ement de matrice de B entre
deux vecteurs propres de A, de valeurs propres diff erentes est nul .
Soient [
n
) les kets propres de A sous-tendant
n
.
[A, B] = 0 implique que
n
[ [A, B] [
n
) = 0.
Cest ` a dire :
n
[ AB[
n
)
n
[ BA[
n
) = 0 (4.142)
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Observables 271
ou encore :
a
n
n
[ B[
n
) a
n
n
[ B[
n
) = 0 (4.143)
soit :
(a
n
a
n
)
n
[ B[
n
) = 0 (4.144)
comme a
n
,= a
n
, alors :
n
[ B[
n
) = 0
7.4. G en eralisation
Une observable A, a en g en eral un spectre en partie discret (a
n
) et en
partie continue ( a
) on admettra les relations dorthogonalit e et de fermeture

suivante.
u
n
[ u
n
) =
nn
(4.145)
[ u
_
= (
) (4.146)
u
[ u
) = 0 (4.147)
[u
n
) u
n
[ +
_
[u
) u
[ d = 1 (4.148)
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Observables 272
7.5. Ensemble complet dobservables qui commutent
Soit une observable A et une base de form ee des vecteurs propres
[u
n
) de A. Si aucune des valeurs propres de A nest d eg en er ee, les divers
vecteurs de base peuvent etre rep er es par la valeur propre a
n
et lindice
dans [u
n
) est inutile. Dans ce cas tous les sous-espaces propres
n
associ es
` a a
n
sont de dimension 1 et la donn ee de la valeur propre a
n
d etermine de
mani ` ere unique le vecteur propre correspondant [u
n
). Il existe donc une seule
base de form ee avec des vecteurs propres de A et on dit que lobservable
A constitue ` a elle seule un ensemble complet dobservables qui commutent
(E.C.O.C.) dans .
Si au contraire certaines valeurs propres de A sont d eg en er ees (il suft
quune le soit) la donn ee de a
n
ne suft plus ` a caract eriser un seul vecteur
de base puisque les sous-espaces propres
n
sont de dimension sup erieure
` a 1. Dans ce cas la base des vecteurs propres de A nest pas unique et A ne
constitue plus ` a lui seul un E.C.O.C.
Consid erons alors une autre observable B qui commute avec A et
construisons une base orthonorm ee de vecteurs propres communs ` a A et
B en r esolvant l equation aux valeurs propres de B ` a lint erieur de chaque
sous-espace
n
.
Si dans
n
, toutes les valeurs propres b
m
de B sont non d eg en er ees la
donn ee du couple (a
n
, b
m
) sp ecie compl ` etement le vecteur propre commun
` a A et B : ces vecteurs propres constituent alors une base unique et on dit
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Observables 273
que A et B forment un E.C.O.C.
Si par contre b
m
est d eg en er ee, lensemble des
n,m
_
sous-tend un sous-
espace
m
de
n
tel que tout vecteur de
m
est vecteur propre commun de A
et B avec les valeurs propres a
n
et b
m
, mais au couple (a
n
, b
m
) correspond
plusieurs vecteurs propres et la base form ee par ces vecteurs nest pas
unique. On cherche alors une autre observable C commutant avec A et B
et on diagonalise C ` a lint erieur de
m
. Si toutes les valeurs propres c
p
de
C ` a lint erieur de
m
sont non d eg en er ees, la donn ee du triplet (a
n
, b
m
, c
p
)
sp ecie compl ` etement le vecteur propre commun unique, sinon on prendra
une quatri ` eme observable D....
En conclusion :
Une suite A, B, C, ... dobservables forment un E.C.O.C, si ces obser-
vables commutent 2 ` a 2 et si chaque vecteur propre de leur syst ` eme de base
commun est d eni de facon unique par la donn ee des valeurs propres a
n
, b
m
,
c
p
,... correspondantes de A, B, C, ...
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8. OP
ERATEURS UNITAIRES 274

8. Op erateurs unitaires
8.1. D enition
Un op erateur U est unitaire si son inverse U
1
est egal ` a son adjoint :
UU
+
= U
+
U = 1 (4.149)
8.2. Transformation sur les vecteurs
Le transform e [
1
) dun ket [
1
) par une transformation unitaire associ ee
` a lop erateur U est d eni par :
[
1
) = U [
1
) (4.150)
Si [
2
) est le transform e de [
2
) par U on a aussi :
[
2
) = U [
2
) (4.151)
On a alors pour les vecteurs bras :
1
[ =
1
[ U
+
(4.152)
2
[ =
2
[ U
+
(4.153)
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Op erateurs unitaires 275
On en d eduit que :
1
[
1
) =
1
[ U
+
U [
1
) =
1
[
1
) (4.154)
2
[
1
) =
2
[ U
+
U [
1
) =
2
[
1
) (4.155)
Une transformation unitaire conserve donc la norme et le produit scalaire.
8.3. Transformation sur les op erateurs
8.3.1. D enition
Soit l equation :
[) = A[) (4.156)
Il sagit de d eterminer lop erateur A
tel que :
[
) = A
) (4.157)
o` u [
) et [
) sont respectivement les vecteurs transform es de [) et [) par

la transformation unitaire associ ee ` a lop erateur U on a :
[
) = U [) (4.158)
[
) = U [) (4.159)
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Les equations (4.157), (4.158) et (4.159) donnent :
U [) = A
U [) (4.160)
En multipliant ` a gauche les deux membres par U
+
, on obtient :
U
+
U [) = U
+
A
U [) (4.161)
soit :
[) = U
+
A
U [) = A[) (4.162)
ce qui donne :
A = U
+
A
U (4.163)
ou encore :
A
= UAU
+
(4.164)
8.3.2. Propri et es :
* Si A est hermitique A
lest aussi
* Les valeurs propres de A
sont celles de A, car l equation aux valeurs

propres A[) = [) se transforme en A
) = [
)
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* Le produit de deux transformations unitaires U et V est une transforma-
tion unitaire.
En effet comme : UU
+
= U
+
U = 1 et V V
+
= V
+
V = 1
il vient :
(UV )(UV )
+
= UV V
+
U
+
= 1 (4.165)
* Les el ements de matrice de U dans une base orthonorm ee discr ` ete
[v
i
) sont tels que :
i
U
j
=
ij
(4.166)
En effet on a :
v
i
U
+
U
v
j
) = v
i
[ v
j
) =
ij
(4.167)
En ins erant la relation de fermeture entre U et U
+
, on a :
v
i
[U
+
U[ v
j
) =
v
i
[U
+
[ v
) v
[U[ v
j
)
=
U
+
i
U
j
=
i
U
j
(4.168)
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soit :
i
U
j
=
ij
(4.169)
Ce qui montre que :
Lorsquune matrice est unitaire, la somme des produits des el ements dune
colonne par les complexes conjugu es des el ements dune autre colonne est
nulle si les deux colonnes sont diff erentes et egale ` a un dans le cas contraire.
8.4. Op erateur unitaire innit esimal
On consid` ere un op erateur unitaire U() fonction dune variable r eelle et
inniment petite et tel que U() tend vers lop erateur unit e lorsque cette
variable tend vers 0.
On peut alors d evelopper U() en puissance de :
U() = 1 + G +
2
G
2
+ (4.170)
on a alors :
U()
+
= 1 + G
+
+ (4.171)
et
U()U()
+
= U()
+
U() = 1 +(G + G
+
) + (4.172)
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Comme U() est unitaire, on a au premier ordre :
G + G
+
= 0 (4.173)
cest ` a dire :
G = G
+
(4.174)
On dit que lop erateur G est antihermitique et on peut poser : F = iG o` u F
est un op erateur hermitique.
Lop erateur unitaire innit esimal prend alors la forme suivante :
U() = 1 iF (4.175)
La transformation Adun op erateur A est alors :
A= U()AU()
+
= A i[F, A] (4.176)
soit encore :
AA = i[F, A] (4.177)
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9. PRODUIT TENSORIEL DESPACES D
ETATS 280
9. Produit tensoriel despaces d etats
Cest une op eration tr ` es utile qui va nous permettre de g en eraliser les no-
tions pr esent ees sur lespace ` a une dimension
x
` a lespace ` a trois dimensions
r
dune particule. Elle nous permettra egalement d etudier lespace des etats
orbitaux ou de spins de deux particules et dincorporer en g en eral, dans un
m eme formalisme, la partie orbitale et la partie spin d ecrivant l etat quantique
dune m eme particule.
9.1. D enition
Soit un espace
1
de dimension n
1
sous-tendu par les vecteurs de base
[u
i
(1)) (i = 1, ..., n
1
) dont le vecteur le plus g en eral est d esign e [(1)) et
un espace
2
de dimension n
2
sous-tendu par les vecteurs de base [v
(2))
( = 1, ..., n
2
) et de vecteur g en eral [(2)).
On appelle produit tensoriel de
1
par
2
, lespace vectoriel ` a n
1
.n
2
dimensions, not e :
=
1
2
(4.178)
et tel que ` a tout couple de vecteurs [(1)) appartenant ` a
1
et [(2))
appartenant ` a
2
on peut faire correspondre un vecteur [) de not e [) =
[(1)) [(2)) quon appelle produit tensoriel de [(1)) et [(2)).
Pour simplier, on note aussi : [) = [(1)(2))
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Produit tensoriel despaces d etats 281
9.2. Propri et es
Le produit tensoriel satisfait aux propri et es suivantes :
1- Il est associatif par rapport ` a la multiplication par un scalaire :
[[(1)) [(2))] = [[(1))] [(2))
= [(1)) [[(2))]
(4.179)
2- Il est distributif par rapport ` a laddition vectorielle :
[(1)) [
1
[
1
(2)) +
2
[
2
(2))] =
1
[(1)) [
1
(2)) +
2
[(1)) [
2
(2))
3- Lensemble des vecteurs [u
i
(1)) [v
(2)) constitue une base

orthonorm ee dans . En effet on a :
[u
i
(1)[ v
(2)[] [[u
j
(1)) [v
m
(2))] =
u
i
(1) [ u
j
(1)) v
(2) [ v
m
(2)) =
ij
m
(4.180)
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9.3. Composantes dun vecteur produit
Soient a
i
et b
les composantes de [(1)) et de [(2)) respectivement

dans les bases [u
i
(1)) et [v
(2)). On a :
[(1)) =
i
a
i
[u
i
(1)) et [(2)) =
[v
(2)) (4.181)
Dapr ` es les propri et es pr ec edentes on aura :
[) = [(1)) [(2)) =
a
i
b
[u
i
(1)) [v
(2)) (4.182)
Les composantes dun vecteur produit tensoriel sont donc les produits des
composantes des deux vecteurs du produit.
9.4. Produit scalaire dans
Soient les vecteurs :
[) = [(1)) [(2))
[) = [(1)) [(2))
(4.183)
On d enit leur produit scalaire par :
[ ) = (1) [ (1)) (2) [ (2)) (4.184)
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9.5. Prolongement dans dun op erateur agissant dans
1
ou
2
Soit A(1) un op erateur agissant dans
1
. On lui associe un op erateur

A(1)
agissant dans , d eni de la mani ` ere suivante :
A(1)[[(1)) [(2))] = [A(1) [(1))] [(2)) (4.185)
A(1) est appel e prolongement de A(1) dans .

On d enit de facon analogue le prolongement

B(2) dun op erateur B(2)
agissant initialement dans
2
.
9.6. Produit tensoriel de deux op erateurs A(1) et B(2)
Soient A(1) et B(2) deux op erateurs agissant dans
1
et
2
. On appelle
produit tensoriel de ces deux op erateurs quon note A(1) B(2) un op erateur
agissant dans lespace produit et d eni ainsi :
[A(1) B(2)][[(1)) [(2))] =
[A(1) [(1))] [B(2) [(2))]
Lorsque A(1) B(2) agit sur un vecteur produit, chaque op erateur du produit
agit sur le vecteur du produit appartenant ` a lespace dans lequel il agit.
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On v erie facilement que :
A(1) = A(1) I(2) (4.186)
B(2) = I(1) B(2) (4.187)

o` u I(1) et I(2) sont les op erateurs identit es respectivement dans
1
et
2
.
On note aussi pour simplier :
A(1) B(2) = A(1)B(2) (4.188)
9.7. Etats propres et valeurs propres de

A(1)
On a :
A(1) [
n
(1)) = a
n
[
n
(1)) (4.189)
A(1)[[
n
(1)) [(2))] = [A(1) [
n
(1))] [(2))
= a
n
[[
n
(1)) [(2))]
(4.190)
[
n
(1)) [(2)) est donc etat propre de

A(1) avec la valeur propre a
n
.
De m eme :
A(1)[[
n
(1)) [v
(2))] = a
n
[[
n
(1)) [v
(2))] (4.191)
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Les [v
(2)) formant une base orthonorm ee dans

2
, on voit quil existe au
moins n
2
vecteurs orthogonaux [
n
(1)) [v
(2)) ( = 1,..., n
2
) qui sont
etats propres de

A(1) avec la valeur propre a
n
. Ainsi, m eme si a
n
nest pas
d eg en er ee pour A(1) dans
1
, elle est d eg en er ee au moins n
2
fois pour
A(1) dans lespace .

9.8.

Etats propres et Valeurs propres de

A(1) +

B(2)
On a :
A(1) [
n
(1)) = a
n
[
n
(1)) (4.192)
B(2) [
m
(2)) = b
m
[
m
(2)) (4.193)
On a dapr ` es pr ec edemment il vient :
A(1)[[
n
(1)) [
m
(2))] = a
n
[[
n
(1)) [
m
(2))] (4.194)
B(2)[[
n
(1)) [
m
(2))] = b
m
[[
n
(1)) [
m
(2))] (4.195)
On en d eduit que :
[

A(1) +

B(2)][[
n
(1)) [
m
(2))] = (a
n
+ b
m
)[[
n
(1)) [
m
(2))]
(4.196)
Les etats propres de

A(1) +

B(2) sont les produits tensoriels dun
etat propre de A(1) par un etat propre de B( 2) et les valeurs propres de
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A(1) +

B(2) sont la somme des valeurs propres correspondantes de A(1) et
B(2).
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EP 4.1 In egalit e de Schwarz
Sachant que dans lespace des etats , tout ket [) v erie lin egalit e : [ )
0 o` u [ ) est un r eel qui repr esente la norme au carr e du ket [). Montrer que
si [
1
) et [
2
) sont des kets quelconques appartenant ` a on a toujours lin egalit e
suivante appel ee in egalit e de Schwarz :
[
1
[
2
)[
2

1
[
1
)
2
[
2
)
EP 4.2 Alg` ebre des commutateurs
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1 - A, B et C etant des op erateurs lin eaires, montrer que :
a - [A, B] = [B, A]
b - [A, B + C] =[A, B] +[A, C]
c - [A, B]
+
=[B
+
, A
+
]
o` u A
+
, B
+
sont les op erateurs adjoints de A et B.
d - [A, BC] =[A, B] C + B[A, C]
e - Si [A, [A, B]] =[B, [A, B]] = 0 alors [A, F(B)] =[A, B] F
(B)
F(B) etant un op erateur fonction de B.
2 - Q et P etant les op erateurs position et impulsion associ es aux variables q et
p avec P=
q
, montrer que :
a - [Q, P] = i
b - [Q, P
n
] = inP
n1
c - [P, Q
n
] = inQ
n1
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d - [Q, G(P)] = iG
(P)
e - [P, R(Q)] = iR
(Q)
o` u G(P) et R(Q) sont respectivement des fonctions des op erateurs
P et Q.
3 - On suppose que les deux op erateurs A et B ne commutent pas
([A, B] ,= 0) mais v erient la relation
[A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0
a - Montrer que :
[A, B
n
] =
n1
s=0
B
s
[A, B] B
ns1
b - Calculer le commutateur : [B
n
, [A, B]] avec n un entier positif
c - Montrer que :
[A, B
n
] = nB
n1
[A, B]
EP 4.3 D erivation dun op erateur
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Soient A(t) et B(t) deux op erateurs qui d ependent dune variable t.
Par d enition, la d eriv ee
dA
dt
de A(t) par rapport ` a t est donn ee par la limite (si
elle existe) :
dA
dt
= lim
t0
[A(t + t) A(t)]
t
Soient A
ij
(t) = u
i
[ A(t) [u
j
) les el ements de matrice de A dans la base
orthonorm ee discr ` ete [u
i
) ind ependante de t.
Les el ements de matrice de
dA
dt
dans cette base sont :
_
dA
dt
_
ij
= u
i
[
dA
dt
[u
j
)
1 - V erier que
a -
_
dA
dt
_
ij
=
d(A
ij
)
dt
b -
d
dt
(A + B) =
dA
dt
+
dB
dt
c -
dAB
dt
=
dA
dt
B + A
dB
dt
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2 - Montrer que :
a -
d
dt
e
At
= e
At
A = Ae
At
b -
d
dt
(e
At
e
Bt
) = Ae
At
e
Bt
+ e
At
Be
Bt
EP 4.4 Formule de Glauber
Soient deux op erateurs A et B qui commutent avec leur commutateur et
consid erons lop erateur F(t) fonction de la variable t d enie par :
F(t) = e
At
e
Bt
1 - Montrer que la d eriv ee
dF
dt
peut s ecrire sous la forme :
dF
dt
= (A + e
At
Be
At
)F(t)
2 - Calculer le commutateur
_
e
At
, B
et montrer que F(t) est solution de l equation

diff erentielle :
dF
dt
= (A + B + t [A, B])F(t)
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En int egrant cette equation montrer que :
F(t) = e
(A+B)t +
1
2
[A,B] t
2
3 - En d eduire la formule de Glauber donn ee par :
e
A
e
B
= e
(A+B)
e
1
2
[A,B]
EP 4.5 Fonction dop erateurs
Consid erons une fonction f(z) dune variable z et supposons quelle est
d eveloppable, dans un certain domaine, en s erie enti ` ere de z :
f(z) =
n=0
a
n
z
n
Par d enition la fonction correspondante de lop erateur lin eaire A est lop erateur A
d eni par :
F(A) =
n=0
a
n
A
n
Par exemple lop erateur e
A
est d eni par :
e
A
=
n=0
A
n
n!
= 1 + A +
A
2
2!
+ +
A
n
n!
+
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1 - Montrer que si [
a
)est vecteur propre de Aavec la valeur propre a, alors [
a
)
est aussi vecteur propre de F(A) avec la valeur propre f(a).
2 - Montrer que si dans une repr esentation donn ee, la matrice repr esentant
lop erateur A est diagonale (auquel cas ses el ements sont les valeurs propres a
i
de A) alors F(A) est repr esent ee dans la m eme base par la matrice diagonale
d el ements f(a
i
).
Appliquer ce r esultat ` a la matrice A =
_
1 0
0 1
_
EP 4.6 Trace dun op erateur
La trace dun op erateur A quon note TrA est la somme de ses el ements de
matrice diagonaux. Dans une base orthonorm ee discr ` ete [u
i
), elle est d enie par :
TrA =
i
u
i
[ A [u
i
)
1 - Montrer que la trace dun op erateur est invariante dans un changement de
base.
2 - Montrer que pour trois op erateurs donn es A, B et C on a les relations
importantes suivantes :
TrAB = TrBA
TrABC = TrBCA = TrCAB
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3 - On consid` ere dans la base [u
i
) lop erateur (t) appel e matrice densit e et
d eni par :
(t) = [(t)) (t)[
o` u [(t)) est un ket norm e qui s ecrit dans la base [u
i
) sous la forme :
[(t)) =
n
c
n
(t) [u
n
)
a - Montrer que (t) est hermitique.
b - Montrer quil est idempotent cest ` a dire :
2
(t) = (t).
c - Calculer la trace de (t).
EP 4.7 Proc ed e dorthogonalisation de Schmidt
Soit A un op erateur hermitique poss edant une valeur propre a doublement
d eg en er ee correspondant aux vecteurs propres [
1
) et [
2
) tels que :
1
[
1
) =
2
[
2
) = 1
1
[
2
) ,= 0
1 - Montrer que le ket [u) =
1
[
1
) +
2
[
2
) est vecteur propre de A avec la
valeur propre a.
1
et
2
etant deux constantes.
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2 - En imposant les conditions :
u [ u) = 1
u [
1
) = 0
calculer
1
et
2
et montrer quon peut toujours construire deux combinaisons
lin eaires orthogonales de [
1
) et [
2
) qui sont vecteurs propres de A correspondant
` a la valeur propre d eg en er ee a.
3 - Montrer que ce proc ed e (dit de Schmidt ) peut etre g en eralis e ` a un ensemble
de vecteurs propres associ es ` a une m eme valeur propre.
EP 4.8 Identit e de Kubo
On consid` ere deux op erateurs lin eaires A et B quelconques, un param` etre
scalaire et un troisi ` eme op erateur H, pouvant etre un hamiltonien. V erier lidentit e
suivante dite identit e de Kubo :
_
e
H
, A
= e
H
_

0
e
H
[A, H] e
H
d
On rappelle que pour v erier que deux fonctions sont identiques, il suft de
v erier lidentit e pour une valeur particuli ` ere de la variable et de montrer que les deux
fonctions ob eissent ` a une m eme equation diff erentielle.
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EP 4.9 Th eor` eme du Viriel
On consid` ere une particule se d eplacant sur laxe

Ox et dont lhamiltonien est
d eni par :
H =
P
2
2m
+ V (X)
o` u X et P sont les op erateurs position et impulsion de la particule..
Soit [
n
) une base orthonorm ee discr ` ete form ee par les vecteurs propres de
H tels que :
H [
n
) = E
n
[
n
)
1 - Montrer que :
n
[ P [
n
) =
n
[ X [
n
)
o` u est un coefcient qui ne d epend que de la diff erence E
n
E
n
et quon
explicitera.
2 - En utilisant la relation de fermeture, en d eduire l egalit e :
[(E
n
E
n
)[
2
[
n
[ X [
n
)[
2
=

2
2m
n
[ P
2
[
n
)
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3 - Soit A un op erateur quelconque :
a - Montrer que :
n
[ [A, H] [
n
) = 0
b - Calculer en fonction de P, X, V (X) les commutateurs :
[H, P] , [H, X] et [H, XP]
c - Montrer que :
n
[ P [
n
) = 0
d - Etablir une relation entre
n
[
P
2
2m
[
n
) et
n
[ X
dV
dX
[
n
) dans le cas o` u
V (X) = V
0
X
k
avec k entier 2 et V
0
> 0.
Interpr eter le r esultat obtenu.
EP 4.10 Repr esentations [r) et [p)
On d esigne sous le terme dobservables conjugu ees, les couples dobservables
(Q, P) telles que [Q, P] = i. Ces observables apparaissent fr equemment
en m ecanique quantique comme op erateurs associ es ` a des grandeurs classiques
conjugu ees telles que la position et limpulsion.
A-Op erateur de translation
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On consid` ere lop erateur
o() = exp(i
P
h
)
o` u est une constante r eelle.
1- Montrer que :
a- S() est unitaire
b- [Q, o()] = S()
c- Si [q) est ket propre de Q avec la valeur propre q. S() [q) est ket propre
de Q avec la valeur propre (q + ).
2- En d eduire que :
a- S() repr esente lop erateur de translation de sur la variable q.
b- Le spectre de Q est un spectre continu, constitu e de lensemble des r eels.
3-Montrer que le m eme raisonnement sapplique ` a lobservable P : donner en
particulier lexpression de lop erateur de translation S() de sur la variable p.
B-Repr esentation [q) et [p)
1-Repr esentation [q)
Q etant une observable, lensemble de ses kets propres [q) ; (q R) consti-
tue une base continue de lespace des etats , sur laquelle tout etat du syst ` eme est
repr esent e par la fonction donde (q) = q [ ).
a- Montrer que
q[ Q[) = q(q), q[ o() [) = (q )
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b- Action de P en repr esentation [q).
Montrer que pour une translation innit esimale :
o() = I i
P
En d eduire que :
q[ P [) =

i
d
dq
(q) (1)
Ce qui d emontre en toute g en eralit e que laction de P en repr esentation [q)
est celle de

i
d
dq
.
2-Repr esentation [p)
a- En utilisant (1), montrer que la fonction donde norm ee V
p
(q) associ ee en
repr esentation [q) au vecteur propre [p) de P correspondant ` a la valeur propre p
s ecrit :
V
p
(q) = q [ p) =
1
2
exp(
i
pq)
b- Montrer que la fonction donde associ ee ` a un ket [) en repr esentation [p)
s ecrit :
(p) = p [ ) =
1
2
_
+
exp(
i
pq)(q)dq (2)
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On constate ainsi que les fonctions donde en repr esentation [q) et [p) sont
transform ees de Fourier lune de lautre.
c- Par un raisonnement analogue ` a ce qui a et e fait au paragraphe pr ec edent,
montrer que laction de Q en repr esentation [p) est celle de
i
d
dp
.
C- Ecart quadratique moyen de deux observables conjugu ees
1- Relation dincertitude dHeisenberg
Il sagit de montrer que, quel que soit le vecteur d etat du syst ` eme, les ecarts
quadratiques moyens sur P et Q v erient lin egalit e :
P.Q
2
a- On pose Q
= QQ), P
= P P)
Montrer que : [Q
, P
] = i; Q =
_
Q
2
, P =
P
2
b- On consid` ere le ket [) = (Q
+ iP
) [). En utilisant le fait que sa norme

est toujours positive ou nulle, montrer que :
P.Q

2
(3)
2- Paquet minimum
a- Montrer que l egalit e (3) est obtenue quand [) = 0. Quelle est la valeur
0
de associ ee
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b- Caract eriser l etat ainsi obtenu et montrer que la fonction donde qui lui est
associ ee en repr esentation [q) est un paquet gaussien.
c-Montrer quon obtient un r esultat similaire en repr esentation [p)
EP 4.11 Equation de Schr odinger en repr esentation [p)
On consid` ere une particule de masse m et dhamiltonien :
H =
P
2
2m
+ V (
R)
Montrer que lorsquon passe de la repr esentation [r) ` a la repr esentation [ p),
l equation de Schr odinger :
i
d
dt
= H
se transforme en une equation int egrodiff erentielle donn ee par :
i

t
( p, t) =
p
2
2m
( p, t) +
_
U( p p
) ( p
, t) d p
o` u ( p, t) = p [ ) repr esente la fonction donde de la particule en repr esentation

[ p) et U( p) tel que :
U( p) =
1
(2)
3
_
V (r) exp(i
p.r
)d
3
r
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On rappelle que :
r [ p) =
1
(2)
3/2
exp(i
p.r
)
EP 4.12 Fonction donde en repr esentation [ p)
Une particule de masse m se d eplace dans le potentiel V (x) d eni par :
_
V (x) = Ax pour x > 0
V (x) = pour x < 0
o` u A est une constante positive.
On sint eresse uniquement au cas o` u l energie est positive.
1 - Exprimer lop erateur X en repr esentation [ p).
2 - Ecrire l equation de Schr odinger en repr esentation [ p).
3 - Int egrer l equation de Schr odinger et montrer que la fonction donde dans
lespace des moments s ecrit :
(p) = C exp
_
i
A
_
p
3
6m
Ep
__
Normaliser cette fonction dans le sens de Dirac et d eduire la constante C.
4 - Ecrire alors la forme int egrale de la fonction donde (x) en repr esentation
[x) et donner sa signication physique.
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EP 4.13 Hamiltonien perturb e
On consid` ere un syst ` eme physique dont lhamiltonien H peut se mettre sous
la forme H = H
0
+ W o` u H
0
est un op erateur ind ependant du temps et W un
op erateur petit par rapport ` a H
0
et quon appellera perturbation stationnaire.
On suppose que H
0
admet un spectre discret et on note E
0
p
ses valeurs propres
et
p
_
la base orthonorm ee form ee par ses vecteurs propres.
On se propose de d eterminer la valeur propre E et le vecteur propre [) de
H (H [) = E [)) lorsque la valeur propre de H
0
est non d eg en er ee (E
n
0
) et
associ ee au ket propre [
n
).
On pose :
n
[ ) = 1 et Q = 1 [
n
)
n
[
1 - Montrer que :
a - E = E
0
n
+
n
[ W [)
b - (E H
0
)([) [
n
)) = QW [)
c - En d eduire que [) satisfait l equation r ecurrente suivante :
[) =[
n
) + RW [)
o` u R est un op erateur que lon d eterminera.
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2 - a - Montrer que [) et E s ecrivent :
[) =
p=0
(RW)
p
[
n
)
E = E
0
n
+
p=0
n
[ W(RW)
p
[
n
)
b - Montrer que R s ecrit sous la forme :
R =
p=n
g
p
=1
p
_
E E
0
p
c - Expliciter E et [) pour p 1.
On rappelle que si on a A[) = a [) ; (a ,= 0) alors : A
1
[) =
1
a
[).
EP 4.14 Niveaux d energie fonctions dun param` etre
Soit H() un hamiltonien d ependant dun param` etre et E() une de ses
valeurs propres correspondant au vecteur propre normalis e [()).
1 - Montrer que :
d
d
E() = ()[
H
[())
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2 - On consid` ere une particule dans un potentiel central de sorte que son
hamiltonien et son equation de Schr odinger s ecrivent :
H = T + V =
P
2
2m
+ V (r) avec r = [r[
2
2m
(r) + V (r)(r) = E(r)
a - Comment se transforme l equation de Schr odinger dans lhomoth etie : r
r
On posera (r) = (r) et on remarquera que la valeur propre E reste
invariante dans cette transformation.
b - On suppose que le potentiel est de la forme : V (r) = V
0
r
k
Montrer en utilisant la question 1 et en prenant = 1, quon a la relation :
2 [ T [) = k [ V [)
c - On peut utiliser les r esultats pr ec edents pour etudier les niveaux d energie
datomes semblables ` a lhydrog` ene pour lequel on a montr e que ces niveaux sont
donn es par :
E
n
=
E
1
n
2
et que les longueurs donde des rayonnements emis sont tels que :
1
= R(
1
n
2

1
n
2
)
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n et n
etant des entiers et R la constante de Rydberg.

- On remplace dans latome dhydrog` ene l electron par un lepton qui a les
m emes propri et es que l electron mais de masse deux fois plus grande.
Quelles sont les longueurs donde des rayonnements emis ?
- On remplace dans latome dhydrog` ene le proton par un ion dont la charge est
Z fois celle du proton.
Quelles sont dans ce cas les longueurs donde des radiations emises ?
EP 4.15 Quantication du champ electromagn etique
On consid` ere une particule de masse m et de charge q plac ee dans un
champ electromagn etique d erivant des potentiels vecteur A(r) et scalaire (r) ne
d ependant pas des vitesses. On suppose que lhamiltonien de cette particule s ecrit
sous la forme :
H =
1
2m
(
P q

A)
2
+ q
o` u

P(P
x
, P
y
, P
z
) repr esente lop erateur impulsion de la particule.
On introduit les op erateurs V
x
,V
y
,V
z
composantes de lop erateur

V d eni par :
V =
i
_
H,

R
_
o` u

R(X, Y, Z) est lop erateur vecteur position de la particule.
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1- Calculer V
x
,V
y
et V
z
et montrer que lop erateur

V est donn e par :
V =
1
m
(
P q

A)
En d eduire que

V est lop erateur vitesse de la particule.
2- Calculer les commutateurs [V
x
, V
y
], [V
y
, V
z
] et [V
z
, V
x
] et montrer quils
peuvent s ecrire sous la forme :
[V
x
, V
y
] = i

m
2
qB
z
[V
y
, V
z
] = i

m
2
qeB
x
[V
z
, V
x
] = i

m
2
qB
y
o` u B
x
, B
y
et B
z
sont les composantes dun champ magn etique

B d eni par
B =
rot

A.
3- On suppose pour toute la suite du probl ` eme que le champ magn etique

B est
constant et est dirig e suivant laxe
Oz (

B = B
k )et que le champ electrique est nul ;

ceci entrane que :
= 0, A
z
= 0, A
x
=
1
2
BY et A
y
= +
1
2
BX
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a- Montrer que dans ce cas lhamiltonien H est la somme de deux hamiltoniens
H
xy
et H
z
qui commutent entre eux et qui sont tels que :
H
xy
=
1
2
m(V
2
x
V
2
y
) et H
z
=
P
2
z
2m
b- Donner les fonctions propres (z) et les energies propres E
z
de H
z
.
4- On introduit les op erateurs Q et P d enis par :
Q = (
m
2
qB
)
1/2
V
x
, P = (
m
2
qB
)
1/2
V
y
et on pose =
qB
m
a- V erier que [Q, P] = i
b- Ecrire H
xy
en fonction de Q et P.
c- Sachant que les energies propres et les fonctions propres de lhamiltonien
H
x
=
P
2
x
2m
+
1
2m
2
X
2
sont E
n
= (n +
1
2
) et [
n
) donner les energies
propres et les fonctions propres de lhamiltonien total H.
EP 4.16 Ensemble de deux observables qui commutent
On d enit dans une certaine repr esentation les op erateurs A et B par leurs
matrices :
A =
1 0 0
0 1 0
0 0 1
et B =
2 0 0
0 0 2i
0 2i 0
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1- A et B sont-ils hermitiques ?
2- Montrer que A et B commutent.
3- Trouver les valeurs propres de A et B.
4- Trouver un ensemble de vecteurs propres communs ` a A et B.
Lensemble A, B constitue-il un E.C.O.C. ?
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EP 4.17 Distribution de Dirac
La fonction de Dirac est d enie par :
(x) =
pour x = 0
0 pour x ,= 0
_
+
(x) dx = 1
_
+
f(x)(x) dx = f(0) ou plus g en eralement

_
+
f(x)(x a) dx = f(a)
Pour le physicien, (x a) repr esente un pic centr e sur le point x = a, daire egale
` a lunit e, inniment etroit et inniment haut ;
1- Montrer que les fonctions suivantes tendent vers la fonction fonction quand
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0
a -
1
2
exp(
[x[
)
b -
1
x
2
+
2
c -
1
exp(
x
2
2
)
d -
1
sin (x/)
x
e -

sin
2
(x/)
x
2
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2- Montrer les propri et es suivantes de la fonction fonction .
a - (x) = (x)
b - (x) =
1
[[
(x) , ,= 0
c - f (x) (x a) = f(a) (x a)
d -
_
+
(x a) (x b) dx = (a b)
e - (x x
0
) =
1
2
_
+
exp ik(x x
0
) dk
relation connue sous le nom de repr esentation int egrale de la fonction .
f - (x) =
d
dx
o` u (x) =
1 si x 0
0 si x < 0
(x) est la fonction dHeaviside ou fonction escalier.
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Chapitre 5
Postulats de la m ecanique
quantique
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Enonc e des postulats 314
En m ecanique classique l etat dune particule ` a un instant donn e est
compl ` etement d eni lorsquon connat son vecteur position
r et son vecteur
quantit e de mouvement

p . De plus comme toutes les grandeurs physiques
associ ees ` a cette particule sexpriment en fonction de

r et

p , on peut les
mesurer avec toute la pr ecision n ecessaire sans perturber le mouvement de
la particule. Enn si lon connat les forces qui sexercent sur la particule en
chaque point de lespace, on peut, en r esolvant les equations de Newton
pr edire sa position et sa vitesse ` a tout instant ult erieur. Il en est de m eme pour
l etat dun syst ` eme mat eriel qui est compl ` etement d etermin e si lon connat en
fonction du temps la position et la vitesse de chacun de ses points.
A l echelle quantique nous avons vu quon ne peut mesurer simultan ement
la position et la vitesse de la particule et ce fait ne provient pas de la
pr ecision limit ee des instruments de mesure mais des propri et es de la
nature elle m eme, exprim ees par les relations dincertitude de Heisenberg.
La position et la quantit e de mouvement dune particule ne caract erisent plus
son etat puisquon ne peut plus les mesurer simultan ement et d enir ainsi une
trajectoire.
A la description classique en termes de position et dimpulsion il faut
donc substituer une description quantique en termes dautres donn ees
repr esentatives de l etat du syst ` eme et des grandeurs physiques qui lui sont
associ ees. Ces donn ees ont d ej ` a et e introduites de facon qualitative et par-
tielle dans les trois premiers chapitres : ce sont la fonction donde et les
op erateurs que nous allons maintenant pr eciser dans le cadre du formalisme
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math ematique d evelopp e au chapitre 4.
Cette nouvelle vision, diff erente de notre mani ` ere de pens ee classique est
construite ` a partir des postulats de la m ecanique quantique qui vont nous
permettre de d ecrire :
- L etat dun syst ` eme physique ` a un instant donn e.
- Les grandeurs physiques associ ees au syst ` eme et la pr ediction du
r esultat de leur mesure.
- L evolution du syst ` eme au cours du temps.
- Les r ` egles de quantication des grandeurs physiques.
Il faut remarquer que la validit e de ces postulats et par cons equent
celle de la th eorie quantique est plus que largement confort ee par toutes
les exp eriences effectu ees dans les diff erents domaines de la physique
microscopique.
On commencera par enoncer les postulats et on analysera ensuite leur
contenu physique et leurs cons equences.
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1.

ENONC
E DES POSTULATS 316

1.

Enonc e des postulats
1.1. Premier postulat : Etat dun syst ` eme
L etat dun syst ` eme physique est compl ` etement d eni
` a tout instant t par la donn ee dun ket [ (t) ) appartenant
` a lespace des etats . [ (t) ) est appel e vecteur d etat.
Comme[ (t) ) appartient ` a lespace vectoriel il en r esulte que les etats
du syst ` eme sont lin eairement superposables. Ainsi si [
1
(t) ) et [
2
(t) )
sont deux etats possibles dun syst ` eme physique, toute combinaison lin eaire
1
[
1
(t) ) +
2
[
2
(t) ) est aussi un etat du syst ` eme.
L etat dun syst ` eme peut egalement etre d eni par les composantes de
[ (t) ) dans une repr esentation donn ee. Ainsi en repr esentation [
r ) la
coordonn ee
r [ (t)) qui nest autre que la fonction donde (
r , t) d enit
aussi l etat du syst ` eme. (
r , t) est une fonction de carr e sommable qui

appartient au sous-espace de Hilbert d eni dans le chapitre pr ec edent.
En g en eral la norme de [ (t) ) est arbitraire mais il est commode dutiliser
des vecteurs d etat norm es, cest ` a dire pour lesquels :
(t) [ (t)) = 1 (5.1)
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ce qui conduit ` a :
(t) [ (t)) =
_
(t) [
r )
r [ (t)) =
_

r , t)(
r , t) = 1
(5.2)
1.2. Deuxi ` eme postulat : Description dune grandeur phy-
sique
En m ecanique classique lorsquon connat l etat du syst ` eme on d eduit
imm ediatement toutes les grandeurs physiques qui lui sont associ ees car etats
et grandeurs physiques sont d ecrits par les m emes variables dynamiques
r (t) et
p (t).
En m ecanique quantique etat dun syst ` eme et grandeurs
mesurables sont repr esent es par des etres math ematiques diff erents :
alors que l etat est d ecrit par un vecteur, les grandeurs physiques sont
d ecrites par des op erateurs.
1.3. Troisi ` eme postulat : Mesure dune grandeur physique
1.3.1. R esultat de la mesure
La mesure dune grandeur physique / ne peut donner comme
r esultat que lune des valeurs propres de lobservable A correspondante.
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A cause de lhermicit e de A la mesure donnera toujours une valeur r eelle
et lorsque le spectre de Aest discret les r esultats quon obtient sont quanti es.
1.3.2. Pr ediction de la mesure
A la diff erence de la m ecanique classique o` u le r esultat de la mesure dune
grandeur physique est toujours certain et reproductible lorsque la mesure
se fait dans les m emes conditions, la m ecanique quantique introduit un
ind eterminisme qui fait que la pr ediction de la mesure est de type probabiliste.
Cette probabilit e d epend ` a la fois de l etat du syst ` eme et de la nature du
spectre des valeurs propres.
Si l etat [ ) du syst ` eme se confond avec un vecteur propre [
n
) de
A correspondant ` a la valeur propre a
n
, le r esultat de la mesure de A est
certain, cest a
n
. Sil nen est pas ainsi on ne peut pr evoir que statistiquement
le r esultat de la mesure.
Les postulats qui suivent et quon appelle postulats de d ecomposition
spectrale donnent les r ` egles qui permettent de calculer la probabilit e de cette
mesure.
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1.3.2.1. Spectre discret non d eg en er e
Lorsquon mesure la grandeur physique / sur un syst ` eme
dansl etat [ (t) ), la probabilit e dobtenir comme r esultat
la valeur propre non d eg en er ee de lobservable A corres-
pondante est :
P(a
n
) =[
n
[ )[
2
[
n
) etant le vecteur propre norm e de A correspondant ` a la
valeur propre a
n
(5.3)
Dans ce cas les [
n
) constituent une base dans et le vecteur d etat
s ecrit :
[ (t) ) =
n
c
n
[
n
) (5.4)
avec c
n
=
n
[ )
La probabilit e P(a
n
) peut s ecrire alors :
P(a
n
) = [c
n
[
2
(5.5)
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1.3.2.2. Spectre discret d eg en er e
Lorsquon mesure la grandeur physique / sur un sys-
t ` eme dans l etat [ (t) ), la probabilit e dobtenir comme
r esultat la valeur propre d eg en er ee de lobservable
A correspondante est :
P(a
n
) =
g
n
=1
[
n
[ )[
2
g
n
est le degr e de d eg en erescence de la valeur propre a
n
et [
n
) ( = 1, ..., g
n
) un syst ` eme orthonorm e de
vecteurs propres associ e ` a a
n
et sous-tendant le sous-
espace de d eg en erescence
n
.
(5.6)
Comme les [
n
) constituent une base dans
n
. [ (t)) peut etre
d evelopp e sur cette base et on a :
[ (t)) =
n
g
n
=1
c
n
[u
n
) (5.7)
avec c
n
=
n
[ )
ce qui permet d ecrire P(a
n
) sous la forme :
P(a
n
) =
g
n
=1
[c
n
[
2
(5.8)
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- P(a
n
) est bien s ur ind ependante du choix de la base [
n
) dans
n
.
On peut dailleurs montrer quelle nest autre que le carr e du module de la
projection de [ ) sur
n
.
En effet P(a
n
) peut s ecrire :
P(a
n
) =
g
n
=1
[
n
)
n
[ )
= [
n
)
n
[ )
= [ P
n
[ )
(5.9)
o` u P
n
=
g
n
=1
[
n
)
n
[ est le projecteur sur le sous-espace
n
.
En se rappelant que P
n
est un op erateur hermitique (P
n
= P
+
n
) et que
P
n
= P
2
n
on aura donc :
P(a
n
) = [ P
2
n
[) = [ P
+
n
P
n
[) = [P
n
[)[
2
(5.10)
soit encore :
P(a
n
) = [ P
n
[) = [P
n
[)[
2
(5.11)
relation qui est g en erale et valable dans le cas dun spectre discret non
d eg en er e.
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- On peut v erier aussi que la probabilit e totale est egale ` a 1. Comme [ )
est norm e on a en effet :
P =
P(a
n
) =
[c
[
2
= [ ) = 1 (5.12)
1.3.2.3. Spectre continu non d eg en er e.
Lorsquon mesure la grandeur physique / sur un syst ` eme
dans l etat [ ), la probabilit e dP() dobtenir un r esultat
compris entre et + d est :
dP() = [v
[ )[
2
d
[v
) etant le vecteur propre correspondant ` a la valeur

propre continue de lobservable A associ ee ` a /.
(5.13)
Les [v
) formant une base continue dans , le vecteur d etat [) s ecrit :

[) =
_
dc
[v
) avec c
= v
[ ) (5.14)
La probabilit e dP() prend alors la forme suivante :
dP() = [c
[
2
d (5.15)
et on a bien evidemment :
P =
_
dP() =
_
[c
[
2
d = 1 (5.16)
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1.3.3. R eduction du paquet dondes
Les postulats sur la pr ediction de la mesure nous enseignent que lorsquon
connat l etat [ (t)) du syst ` eme ` a un instant donn e, on peut pr edire les
probabilit es dobtenir les divers r esultats possibles de mesure dune grandeur
physique. Toutefois lorsquon effectue cette mesure, on obtient un seul de ces
r esultats possibles et imm ediatement apr ` es la mesure on a une certitude du
r esultat obtenu qui se traduit par un changement du vecteur d etat du syst ` eme,
qui saute de son etat initial ` a son etat compatible avec le r esultat de la mesure.
La mesure perturbe donc le syst ` eme.
Si la mesure de/ donne une valeur propre non d eg en er ee a
n
de lobser-
vable A on postule que l etat du syst ` eme imm ediatement apr ` es la mesure est
le vecteur propre [
n
) associ e ` a a
n
. En effet la certitude de la mesure implique
une probabilit e P(a
n
) = [ [
n
)[
2
egale ` a lunit e donc un vecteur d etat [ )
qui sidentie ` a [
n
).
Si la mesure de / donne une valeur propre d eg en er ee a
n
de lobservable
A, le m eme raisonnement que pr ec edemment conduit ` a un etat du syst ` eme
qui sidentie ` a la combinaison lin eaire

n
[
n
) quon doit normer, de sorte
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que l etat du syst ` eme imm ediatement apr ` es la mesure est :
[
n
) =
n
[
n
)
_
[c
n
[
2
(5.17)
Comme :
n
[
n
) =
n
[ ) [
n
)
=
n
)
n
[ )
= P
n
[ )
(5.18)
et :
[c
n
[
2
=
n
)
n
[ )
= [ P
n
[ )
(5.19)
On aura alors :
[
n
) =
P
n
[ )
_
[ P
n
[ )
(5.20)
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Le postulat de r eduction du paquet dondes s enonce alors ainsi :
Lorsque la mesure de la grandeur physique A sur le syst ` eme dans
l etat [ ) donne le r esultat a
n
, l etat du syst ` eme imm ediatemment
apr ` es la mesure est la projection norm ee
P
n
[ )
_
[ P
n
[ )
de [ )
sur le sous-espace propre associ e ` a a
n
. Si a
n
est non d eg en er ee,
cet etat est le vecteur propre [
n
) correspondant.
1.4. Quatri ` eme postulat : Evolution dans le temps
En m ecanique classique l evolution au cours du temps du mouvement
dun syst ` eme de n particules peut etre obtenue soit ` a partir des equations
de Lagrange soit ` a partir des equations de Hamilton-Jacobi qui s ecrivent :
dq
i
dt
=
H
p
i
(5.21)
dp
i
dt
=
H
q
i
(5.22)
o` u H est lhamiltonien du syst ` eme et p
i
les moments conjugu es de chacune
des coordonn ees g en eralis ees q
i
.
Dans le cas dun syst ` eme constitu e dune seule particule de masse
m soumise ` a des forces d erivant dun potentiel V (
r ), les q
i
sont les
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composantes du vecteur
r et les p
i
sont les composantes du vecteur quantit e
de mouvement
p .
Comme H s ecrit :
H =
p
2
2m
+ V (
r ) (5.23)
Les equations de Hamilton-Jacobi deviennent :
d
r
dt
=
p
m
(5.24)
d
p
dt
=
V (
r ) (5.25)
qui ne sont autres que les equations de Newton.
Ces equations permettent donc datteindre les evolutions de
r et de
p au
cours du temps et par la m eme l evolution de toutes les grandeurs associ ees
au syst ` eme.
L evolution dans le temps de l etat dun syst ` eme ou dune particule est donc
r egie par les equations de Hamilton-Jacobi ou de Newton. Comme ce sont des
equations diff erentielles du premier ordre, l etat ` a un instant t quelconque est
d etermin e de facon unique si on connat cet etat ` a linstant initial t
0
.
En m ecanique quantique nous avons vu dans les premiers chapitres que
l evolution au cours du temps de l etat quantique dune particule est d ecrite par
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l equations de Schr odinger. Le quatri ` eme postulat g en eralise ce formalisme ` a
tout syst ` eme physique et s enonce comme suit :
L evolution au cours du temps de l etat dun syst ` eme
physique est d ecrite par l equation de Schr odinger :
i
d
dt
[ (t)) = H(t) [ (t))
o` u [ (t)) est le vecteur d etat du syst ` eme et H(t)
lobservable associ ee ` a son energie totale.
(5.26)
H(t) est appel e op erateur hamiltonien. Pour une particule, il s ecrit en
repr esentation [
r ) :
H =
2
2m
+ V (
r ) (5.27)
L equation de Schr odinger s ecrit alors dans cette repr esentation :
i
(
r , t)
t
=
_
2
2m
+ V (
r , t)
_
(
r , t) (5.28)
1.5. Cinqui ` eme postulat : Quantication des grandeurs
physiques
Ce postulat indique les r ` egles de construction dune observable A associ ee
` a une grandeur physique /ayant un equivalent classique. Comme la grandeur
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/ sexprime en fonction des variables dynamiques

r et

p , lobservable
A sexprimera en fonction des op erateurs

R et

P suivant les r ` egles de
quantication suivantes :
-Au vecteur position
r (x, y, z) de la particule est associ ee

lobservable
R(X, Y, Z).
-A limpulsion
p (p
x
, p
y
, p
z
) de la particule est associ ee
lobservale
P (P
X
, P
Y
, P
Z
).
-A toute grandeur physique / d enie classiquement est
associ ee une observable A obtenue en remplacant dans
lexpression convenablement sym etris ee de /,
r et
p par les
observables
R et
P respectivement.
- En repr esentation [
r ), aux coordonn ees x, y, z de la particule

correspondent les op erateurs X ( multiplication par x), Y ( multiplication par y)
et Z ( multiplication par z) et aux composantes p
x
, p
y
, p
z
de
p correspondent
les op erateurs P
x
, P
y
, P
z
tels que :
P
x
= i

x
(5.29)
P
y
= i

y
(5.30)
P
z
= i

z
(5.31)
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au vecteur
p correspond alors lop erateur :
P = i
(5.32)
- La sym etrisation pr ealable de / est due ` a la non commutation des
composantes de
R et
P . Ainsi lorsque lexpression de / contient ` a la fois x

et p
x
, y et p
y
, z et p
z
sous forme de produit cette sym etrisation est n ecessaire,
dans le cas contraire le remplacement direct est sufsant.
Exemples :
- Lop erateur associ e ` a H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
est :
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
(5.33)
- Lop erateur associ e ` a / = xp
x
+ yp
y
est :
A =
1
2
(XP
x
+ P
x
X) +
1
2
(Y P
y
+ P
y
Y ) (5.34)
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2. VALEURS MOYENNES ET COMPATIBILIT
E DES OBSERVABLES 330

2. Valeurs moyennes et compatibilit e des obser-
vables
Les postulats de la mesure introduisent un ind eterminisme que ne connais-
sait pas la m ecanique classique. En effet la pr ediction du r esultat dune gran-
deur physique est incertaine et l etat du syst ` eme est perturb e par la mesure et
est d ecrit par une fonction donde qui repr esente une amplitude de probabilit e.
On va montrer n eanmoins quil est possible davoir une id ee sur le r esultat des
mesures et sur la dispersion de ces r esultats par des consid erations probabi-
listes :
2.1. Valeur moyenne dune observable
Lorsquon mesure la grandeur physique / sur un grand nombre de
syst ` emes identiques tous dans le m eme etat [ ). On d enit la valeur
moyenne de / dans cet etat comme la moyenne des r esultats obtenus et
on la note A).
Comme chaque mesure de / donne, par exemple, dans le cas dun
spectre discret non d eg en er e, la valeur propre a
n
avec la probabilit e P(a
n
) :
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Valeurs moyennes et compatibilit e des observables 331
P(a
n
) = [
n
[ )[
2
, A) sera egale ` a :
A) =
n
a
n
P(a
n
)
n
P(a
n
)
(5.35)
Si le ket [ ) est norm e, P(a
n
) =
n
[c
n
[
2
= 1 et on aura :
A) =
n
a
n
P(a
n
) (5.36)
Ce r esultat peut s ecrire sous une autre forme plus pratique en explicitant
P(a
n
), on aura :
A) =
n
a
n
[
n
)
n
[ )
=
n
[ A [
n
)
n
[ )
= [ A
n
[
n
)
n
[ )
= [ A [ )
(5.37)
soit :
A) = [ A [ ) (5.38)
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A) est la valeur moyenne de / dans l etat [ ), cest une moyenne
densemble quil ne faut pas confondre avec la moyenne dans le temps.
Remarques :
- Si lobservable A a un spectre continu, le m eme raisonnement conduit ` a :
A) =
_
dP()
=
_
[
[ ) d
= [ A
_
d [
[ )
= [ A [ )
(5.39)
- Si le ket [ ) nest pas norm e on aura :
A) =
[ A [ )
[ )
(5.40)
- Pour calculer A) on se place en g en eral dans une repr esentation
donn ee. Ainsi dans la repr esentation [
r ) on aura pour les valeurs

moyennes de X et P
x
:
X) = [ X [ ) =
_

(x)x(x)dx (5.41)
P
x
) = [ P
x
[ ) =
_

(x)(
x
)dx (5.42)
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2.2. Ecart quadratique moyen
La valeur moyenne A) donne lordre de grandeur de la valeur de /
lorsque le syst ` eme est dans l etat [ ) mais ne nous donne aucune information
sur la dispersion des r esultats.
Pour avoir cette information, on pourrait par exemple prendre pour chaque
mesure de /, la diff erence entre la valeur obtenue et A) ; on calculera
ensuite la moyenne de ces ecarts en divisant leur somme par le nombre
dexp eriences ; mais cela conduit ` a un r esultat nul car ` a cause de la d enition
m eme de A) les ecarts positifs compensent les ecarts n egatifs et on a
evidemment : A A)) = 0.
Pour pallier cette difcult e et eviter cette compensation. On d enit un ecart
A de telle facon que (A)
2
soit la moyenne des carr es des ecarts cest ` a
dire :
(A)
2
=
(A A))
2
_
(5.43)
A est appel e ecart quadratique moyen quon d enit par :
A =
_
(A A))
2
_
(5.44)
ou encore :
A =
_
[ (A A))
2
[) (5.45)
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(A)
2
est appel e variance du syst ` eme.
Dautre part on a :
(A A))
2
_
=
_
A 2AA) +A)
2
__
= A
2
) 2 A)
2
+A)
2
= A
2
) A)
2
(5.46)
Ce qui donne :
A =
_
A
2
) A)
2
(5.47)
2.3. Relations dHeisenberg
Consid erons un syst ` eme physique dans l etat [ ) et deux observables A
et B qui ne commutent pas ([A, B] ,= 0).
Dapr ` es pr ec edemment on a :
(A)
2
=
(A A))
2
_
= A
2
) A)
2
(B)
2
=
(B B))
2
_
= B
2
) B)
2
(5.48)
Introduisons les op erateurs A
et B
d enis par :
A
= A A) et B
= B B) (5.49)
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A
et B
repr esentent l ecart des op erateurs A et B par rapport ` a leur valeur

moyenne. Comme A) et B) sont des scalaires on a : [A
, B
] = [A, B]
Consid erons le vecteur [
) transform e de [ ) par lapplication de

lop erateur A
+ iB
o` u est un param` etre r eel quelconque :

[
) = (A
+ iB
) [ ) (5.50)
On a :
) = [
_
A
iB
_ _
A
+ iB
_
[ )
= A
2
)
2
+ i
_
A
, B
+B
2
)
(5.51)
) etant une quantit e positive, le polyn ome du second degr e en

doit etre toujours positif ou nul. Pourquil en soit toujours ainsi quelque soit il
faut que son discriminant soit n egatif, cest ` a dire :
(i [A
, B
]))
2
4
A
2
_
B
2
_
0 (5.52)
soit :
A
2
_
B
2
_
1
4
(i [A
, B
]))
2
(5.53)
ou encore :
A.B
1
2
[[A
, B
])[ (5.54)
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En appliquant cette in egalit e aux composantes des observables
R et
P qui
sont telles que :
[X, P
x
] = [Y, P
y
] = [Z, P
z
] = i (5.55)
On obtient :
X.P
x

2
(5.56)
Y.P
y

2
(5.57)
Z.P
z

2
(5.58)
Ces trois in egalit es constituent les in egalit es spatiales dHeisenberg.
On ne peut donc d enir avec pr ecision ` a la fois position et impulsion de la
particule, do` u limpossibilit e de d eterminer une trajectoire car cela implique la
connaissance exacte de x, y, z et de leurs d eriv ees.
On est tent e dappliquer le m eme type din egalit e au couple energie (E) et
temps (t), mais bien que cela conduise ` a la quatri ` eme relation dHeisenberg
(E.t

2
) la d emonstration est fausse car ` a la diff erence de l energie
le temps nest pas une observable en m ecanique quantique. La quantit e
t sinterpr ` ete simplement comme la dur ee du temps n ecessaire pour que
l energie du syst ` eme varie de mani ` ere appr eciable.
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2.4. Observables compatibles et incompatibles
Pour simplier, supposons que lespace des etats est ` a deux dimensions
et consid erons deux observables A et B. Soient a
1
, a
2
et [a
1
), [a
2
) les valeurs
propres et les vecteurs propres de A et b
1
, b
2
et [b
1
),[b
2
) ceux de B.
- Si Aet B ne commutent pas les vecteurs propres de Aet B ne concident
pas. Ainsi si une mesure de A dans l etat /) a donn e a
1
, le syst ` eme
passe alors dans l etat [a
1
) ; [a
1
) n etant colin eaire ni ` a [b
1
) ni ` a [b
2
), si nous
mesurons B il est impossible de pr evoir si le r esultat de la mesure sera b
1
ou
b
2
. Si le r esultat est b
2
le syst ` eme saute dans l etat [b
2
). Si de nouveau on
mesure A le r esultat est impr evisible puisque [b
2
) nest colin eaire ni ` a [a
1
) ni
` a [a
2
).
La mesure de B nous a fait perdre toutes les informations que nous
avions obtenues sur A lors de la premi ` ere mesure : Les observables A
et B sont dites incompatibles. Cest ` a dire quon ne peut les mesurer
simultan ement.
- Si au contraire A et B commutent [a
1
) co ncide avec [b
1
) et [a
2
) avec
[b
2
). Si la mesure de A a donn e a
1
, l etat du syst ` eme passe ` a [a
1
), [a
1
) etant
aussi vecteur propre de B, la mesure de B donne b
1
avec certitude et ne
modie pas le vecteur d etat, de sorte quune nouvelle mesure de A redonne
a
1
.
La mesure de B na pas fait perdre les informations acquises sur
A. Les deux observables A et B sont dites compatibles, cest ` a dire
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mesurables simultan ement.
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3. CONSERVATION DE LA PROBABILIT
E ET LIEN AVEC LA M
ECANIQUE
CLASSIQUE 339
3. Conservation de la probabilit e et lien avec la
m ecanique classique
L equation de Schr odinger joue un r ole fondamental en m ecanique quan-
tique car elle r egit l evolution dans le temps des syst ` emes physiques et est
` a lorigine de la conservation de la probabilit e et du lien avec la m ecanique
classique.
3.1. Conservation de la norme du vecteur d etat
La norme du vecteur d etat [ (t)) se conserve au cours du temps.
En effet, d erivons le carr e de la norme par rapport au temps :
d
dt
(t) [ (t)) =
d(t) [
dt
[ (t)) +(t) [
d [ (t))
dt
(5.59)
comme :
H [ (t)) = i
d [ (t))
dt
(5.60)
on a :
(t) [ H
+
= i
d(t) [
dt
(5.61)
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Lien avec la m ecanique classique 340
lhamiltonien H etant hermitique (H
+
= H) on a :
d [ (t))
dt
=
1
i
H [ (t)) (5.62)
d(t) [
dt
=
1
i
(t) [ H (5.63)
ce qui donne :
d
dt
(t) [ (t)) =
1
i
(t)[ H [(t)) +
1
i
(t)[ H [(t))
= 0
(5.64)
qui implique que :
(t) [ (t)) = constante (5.65)
comme le vecteur d etat du syst ` eme est en g en eral norm e, on aura :
(t) [ (t)) = 1 (5.66)
La conservation de la norme est indispensable ` a linterpr etation du carr e
du module [(
r , t)[
2
de la fonction donde dune particule comme sa densit e
de probabilit e de pr esence au point
r et ` a linstant t, ce qui sexprime par :

(t) [ (t)) =
_
[(
r , t)[
2
d
3
r = 1 (5.67)
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3.2. Conservation locale de la probabilit e
3.2.1. Densit e et courant de probabilit e
Consid erons une particule dont l etat est d ecrit par [ (t)).
Dapr ` es la relation
_
[(
r , t)[
2
d
3
r = 1 et en posant :
[(
r , t)[
2
= (
r , t) (5.68)
on a :
_
(
r , t)d
3
r = 1 (5.69)
(
r , t) est une densit e de probabilit e et la probabilit e dP(
r , t) de trouver la
particule ` a linstant t dans le volume el ementaire d
3
r situ e au point
r est :
dP(
r , t) = (
r , t) d
3
r (5.70)
La relation (5.69) exprime la conservation globale de la probabilit e, il doit
donc lui correspondre une equation de conservation locale pour la densit e
de probabilit e. Cette situation se rencontre dans de nombreux domaines de
la physique o` u ` a la loi de conservation globale dune grandeur physique
correspond une loi de conservation locale pour sa densit e. Cest le cas
par exemple de la conservation totale de la charge electrique ` a laquelle
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correspond une loi de conservation locale de la densit e de charges qui
sexprime par :
(
r , t)
t
+ div
J (
r , t) = 0 (5.71)
o` u
J (
r , t) est le vecteur densit e de courant et (
r , t) la densit e volumique
de charges.
On va montrer quon peut d enir un vecteur

J (
r , t) appel e courant
de probabilit e qui satisfait une equation locale. Pour ce faire ecrivons en
repr esentation [
r ) l equation de Schr odinger et son complexe conjugu e

pour une particule plong ee dans un potentiel V (
r , t). On a alors :
i

t
(
r , t) =
2
2m
(
r , t) + V (
r , t)(
r , t) (5.72)
i

t
r , t) =
2
2m
r , t) + V (
r , t)
r , t) (5.73)
En multipliant la premi ` ere equation par
r , t) et la deuxi ` eme par (
r , t)
et en faisant la diff erence il vient :
i

t
[(
r , t)
r , t)] =
2
2m
[
r , t)(
r , t)
(
r , t)
r , t)]
(5.74)
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soit encore :
t
(
r , t) +

2im
[
r , t)(
r , t) (
r , t)
r , t)] = 0
(5.75)
En comparant avec (5.71) on en d eduit que :
div
J (
r , t) =

2im
[
r , t)(
r , t) (
r , t)
r , t)] (5.76)
o` u
J (
r , t) peut etre interpr et e comme un courant de probabilit e.

Lexpression entre crochet dans le second membre de (5.76) peut s ecrire :
) (5.77)
car
(f
g) = (
f)(
g) + fg, ce qui conduit ` a :

div
J (
r , t) =

2im
div
_
r , t)
r , t) (
r , t)
r , t)
_
(5.78)
soit pour le courant de probabilit e
J (
r , t) :
J (
r , t) =

2im
_
r , t)
r , t) (
r , t)
r , t)
_
(5.79)
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3.2.2. Op erateurs associ es ` a la densit e et au courant de probabilit e
- La densit e de probabilit e s ecrit :
(
r , t) = [(
r , t)[
2
= (t) [
r )
r [ (t)) (5.80)
(
r , t) apparat comme la valeur moyenne de lop erateur d eni par :

=[
r )
r [ (5.81)
est appel e op erateur densit e de probabilit e.
- Le courant de probabilit e peut s ecrire sous la forme :
J (
r , t) =
1
2m
_
[
r )
r [
P +
P [
r )
r [ )
_
(5.82)
car :
P =

i
et (
r , t) =
r [ )
J (
r , t) apparat donc comme la valeur moyenne de lop erateur
J d eni
par :
J =
1
2m
_
[
r )
r [
P +
P [
r )
r [
_
=
1
m
_
[
r )
r [
P [
r )
r [
_
(5.83)
J est appel e op erateur courant de probabilit e.

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3.3. Lien avec la m ecanique classique
3.3.1. Evolution des valeurs moyennes
Consid erons une observable A et un syst ` eme dans l etat norm e [ (t)).
La valeur moyenne A) = [ A [ ) peut varier au cours du temps car dune
part le vecteur d etat [ (t)) d epend du temps et dautre part lobservable A
peut etre une fonction explicite du temps.
L evolution de A) sobtient en d erivant son expression par rapport au
temps ; on a :
d
dt
A) =
d
dt
((t) [ A [ (t)))
= (
d [
dt
)A [ ) + [ A [ (
d [ )
dt
) + [
A
t
[ )
(5.84)
En utilisant (5.62) et (5.63) il vient :
d
dt
A) =
1
i
[ AH HA [ ) + [
A
t
[ ) (5.85)
soit en d enitive :
d
dt
A) =
1
i
[A, H]) +
A
t
) (5.86)
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Si lobservable A ne d epend pas explicitement du temps on aura :
d
dt
A) =
1
i
[A, H]) (5.87)
Les equations (5.86) et (5.87) constituent le th eor` eme dEhrenfest.
3.3.2. Application aux observables position et impulsion (
R et

P)
Consid erons le cas dune particule de masse m en mouvement sous
laction de forces d erivant dun potentiel scalaire ind ependant du temps V (
r ).
Lhamiltonien de la particule est donc :
H =
P
2
2m
+ V (
R) (5.88)
Examinons alors l evolution des valeurs moyennes des observables
R et
P qui ne d ependent pas explicitement du temps :

On a :
d
dt
_
R
_
=
1
i
_
[
R, H]
_
=
1
i
[
R,
P
2
2m
] (5.89)
d
dt
_
P
_
=
1
i
_
[
P , H]
_
=
1
i
_
[
P , V (
R)]
_
(5.90)
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Les r ` egles de commutation nous permettent de calculer facilement le commu-
tateur [
R,
P
2
2m
] quon trouve egal ` a :
[
R,
P
2
2m
] =
i
m
P (5.91)
car : [R
i
, P
n
i
] = inP
n1
i
(R
i
et P
i
etant les composantes de
R et
P )
Quant au commutateur [
P , V (
R)] on lobtient en d eveloppant V (
R) en
s erie enti ` ere de
R et en utilisant la relation [P
i
, R
n
i
] = inR
n1
i
.
On obtient alors :
d
dt
_
R
_
=
P)
m
(5.92)
d
dt
_
P
_
=
_
V (
R)
_
(5.93)
Ces deux relations ne sont autres que les equations de Newton pour les
valeurs moyennes.
En m ecanique classique ces equations s ecrivent en effet pour une parti-
cule soumise ` a une force
F d erivant dun potentiel V (
r ) :
m
d
r
dt
=
p
m
=
(5.94)
d
p
dt
=
F =
V (
r ) (5.95)
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Ce qui montre que :
Les valeurs moyennes des observables ob eissent aux equations
classiques.
3.4. Importance de lamplitude de probabilit e
Consid erons un syst ` eme physique d ecrit par l etat [) qui est une super-
position lin eaire des etats [
1
) et [
2
), cest ` a dire que lon a :
[) =
1
[
1
) +
2
[
2
) (5.96)
La probabilit e de trouver le syst ` eme dans l etat [
1
) est donc [
1
[
2
et la
probabilit e de le trouver dans l etat [
2
) est [
2
[
2
.
Si on mesure une grandeur physique /associ ee au syst ` eme. Les r esultats
de la mesure sont les valeurs propres a
n
de lobservable A correspondante.
Dans lhypoth` ese o` u a
n
est une valeur propre non d eg en er ee correspondant
au vecteur propre [
n
) :
La probabilit e de trouver a
n
quand le syst ` eme est dans l etat [
1
) est
T
1
(a
n
) = [
n
[
1
)[
2
= [
1
[
2
La probabilit e de trouver a
n
quand le syst ` eme est dans l etat [
2
) est
T
2
(a
n
) = [
n
[
2
)[
2
= [
2
[
2
Si le syst ` eme est dans l etat [) on est tent e de dire que la probabilit e de
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trouver comme r esultat de la mesure de / la valeur propre a
n
est :
T(a
n
) = [
1
[
2
T
1
(a
n
) +[
2
[
2
T
2
(a
n
) = [
1
[
2
[
1
[
2
+[
2
[
2
[
2
[
2
(5.97)
Cest ` a dire la probabilit e que le syst ` eme soit dans l etat [
1
) multipli e par
la probabilit e que dans [
1
) on a le r esultat a
n
,augment e de la m eme quantit e
relative au syst ` eme dans l etat [
2
).
Ceci est compl ` etement faux car :
On doit toujours commencer par calculer lamplitude de probabilit e.
En effet, la probabilit e de trouver a
n
dans l etat [) est :
T(a
n
) = [
n
[ )[
2
(5.98)
avec
n
[ ) =
1
n
[
1
) +
2
n
[
2
)
=
1
1
+
2
2
(5.99)
soit :
T(a
n
) = [
1
[
2
[
1
[
2
+[
2
[
2
[
2
[
2
+
2
+
1
2
(5.100)
Le premier raisonnement, qui parait par ailleurs logique, elimine le terme
dinterf erence qui est capital. Cest pourquoi le calcul de lamplitude de
probabilit e
n
[ ) doit etre effectu e en premier.
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4. SYST
`
EMES CONSERVATIFS 350
4. Syst ` emes conservatifs
En m ecanique classique lorsque les forces appliqu ees ` a un syst ` eme
mat eriel d erivent toutes dun potentiel, il y a conservation de l energie
m ecanique et les forces sont dites conservatives. On dit aussi que l energie
est une constante du mouvement.
En m ecanique quantique un syst ` eme est dit conservatif lorsque son
hamiltonien H ne d epend pas explicitement du temps. On va voir quun tel
syst ` eme poss` ede des propri et es particuli ` eres du point de vue de son evolution
et de la mesure des observables qui lui sont associ ees
4.1. R esolution de l equation de Schr odinger
Supposons pour simplier que le spectre du hamiltonien est discret et non
d eg en er e, cest ` a dire quon a :
H [
n
) = E
n
[
n
) (5.101)
Les energies propres et etats propres E
n
et [
n
) sont ind ependants du
temps et les [
n
) forment un syst ` eme complet, l etat [ (t)) est donc :
[ (t)) =
m
c
m
(t) [
m
) (5.102)
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Syst ` emes conservatifs 351
Toute la d ependance temporelle de [(t)) est donc contenue dans les
coefcients du d eveloppement c
m
(t).
L equation de Schr odinger d ecrivant l evolution du syst ` eme est :
i
d
dt
[ (t)) = H [ (t)) (5.103)
En la projetant sur chacun des etats [
n
), il vient :
i
d
dt
n
[ (t)) =
n
[ H [(t)) (5.104)
soit :
i
d
dt
c
n
(t) =
n
[ H [
m
)c
m
(t)
=
m
E
m
n
[
m
)c
m
(t)
=
m
E
m
nm
c
m
(t)
(5.105)
soit encore :
i
d
dt
c
n
(t) = E
n
c
n
(t) (5.106)
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Cette equation donne apr ` es int egration :
c
n
(t) = c
n
(0) exp(
iE
n
t
) (5.107)
L evolution de [ (t)) au cours du temps est donc simple :
Si ` a linstant t = 0 le syst ` eme est dans l etat :
[ (0)) =
m
c
m
(0) [
m
) (5.108)
A linstant t le syst ` eme sera dans l etat :
[ (t)) =
m
c
m
(0) exp(
iE
m
t) [
m
) (5.109)
chaque facteur du d eveloppement est multipli e par un facteur de phase
exp(
iE
m
t) qui d epend de l energie E

m
correspondant ` a [
m
).
Si linstant initial correspond ` a t = t
0
et non ` a t = 0 cest ` a dire si lon a :
[ (t
0
)) =
m
c
m
(t
0
) [
m
) (5.110)
A linstant t le syst ` eme sera dans l etat :
[ (t)) =
m
c
m
(t
0
) exp(
iE
m
(t t
0
)) [
m
) (5.111)
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Le m eme raisonnement seffectue dans le cas o` u le spectre de H est continu
et conduit ` a :
[ (t)) =
_
dE [c(E, t
0
) exp(
iE
(t t
0
)) [
E
)] (5.112)
4.2. Etats stationnaires
Si l etat [ (t
0
)) est un etat propre de H, son d eveloppement ne fait
intervenir que des etats propres de H de m eme valeur propre. Ainsi si la valeur
propre est E
k
par exemple, tous les coefcients du d eveloppement sont nuls
sauf c
k
cest ` a dire quon a :
c
n=k
(t
0
) = 0 et c
k
(t
0
) = 1 (5.113)
A un instant t ult erieur ` a t
0
, la mesure de l energie donnera s urement E
k
et le
ket [ (t)) est tel que :
[ (t)) = exp(
iE
k
(t t
0
)) [ (t
0
)) (5.114)
[ (t)) et [ (t
0
)) ne diff erent donc que dun facteur de phase et le syst ` eme
se trouve dans le m eme etat propre de H avec la m eme energie E
k
. On dit
dans ce cas que le syst ` eme est dans un etat stationnaire.
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4.3. Constantes du mouvement et bons nombres quan-
tiques
On appelle constante du mouvement toute observable A qui ne d epend
pas explicitement du temps et qui commute avec lhamiltonien H.
t
A = 0 et [A, H] = 0 (5.115)
Si le syst ` eme est conservatif, H est lui-m eme une constante du mouvement
et on peut trouver un syst ` eme de vecteurs propres communs ` a A et ` a H. On
aura :
H [
n
) = E
n
[
n
) (5.116)
A [
n
) = a
n
[
n
) (5.117)
Si ` a linstant t
0
on mesure A et quon trouve a
n
, imm ediatement apr ` es la
mesure le syst ` eme saute ` a l etat [
n
), [
n
) etant egalement etat propre de
H est un etat stationnaire. A un instant ult erieur t le syst ` eme sera toujours
dans l etat [
n
) et une nouvelle mesure de A redonnera a
n
avec certitude. a
n
est appel e un bon nombre quantique.
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4.4. Evolution des valeurs moyennes des grandeurs phy-
siques
Comme l etat du syst ` eme est d ecrit par :
[ (t)) =
m
c
m
(t
0
)e
iE
m
(tt
0
)
[
n
) (5.118)
On peut calculer explicitement la valeur moyenne dune grandeur physique /
dans cet etat. On a :
A(t)) = (t) [ A [ (t))
=
_
m
c
m
(t
0
)e
iE
m
(tt
0
)
m
[
_
A
_
n
c
n
(t
0
)e
iE
n
(tt
0
)
[
n
)
_
=
n
c
m
(t
0
)c
n
(t
0
)
m
[ A [
n
) e
i(E
m
E
n
)
(tt
0
)
(5.119)
m
[ A [
n
) sont les el ements de matrice A
mn
de la matrice A dans la base
[
n
) et sont constants lorsque A ne d epend pas explicitement du temps.
A(t)) s ecrit donc :
A(t)) =
n
c
m
(t
0
)c
n
(t
0
)A
mn
e
i(E
m
E
n
)
(tt
0
)
(5.120)
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Cette expression montre que l evolution de A(t)) est d ecrite par une s erie de
termes oscillant aux fr equences
mn
=
E
m
E
n
. Ces fr equences appel ees

fr equences de Bohr sont caract eristiques du syst ` eme et ind ependants de
A. Ainsi pour un atome par exemple, les valeurs moyennes des diverses
grandeurs qui lui sont associ ees oscillent aux diverses fr equences de Bohr
et on comprend pourquoi le rayonnement emis par latome ne comprend
que ces fr equences, ce qui explique intuitivement la relation de Bohr reliant
les fr equences spectrales emises ou absorb ees aux diff erentes energies
atomiques.
On remarque aussi ` a partir de cette relation que chaque fr equence
mn
intervient avec un poids qui d epend de l el ement de matrice A
mn
; ainsi si
A
mn
= 0 la fr equence
mn
est absente du spectre do` u les r ` egles de
s election des divers types de transitions reposent sur l etude des el ements
non diagonaux des observables.
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5. OP
ERATEUR D
EVOLUTION 357
5. Op erateur d evolution
5.1. D enition
L equation de Schr odinger :
i
d
dt
[ (t)) = H [ (t)) (5.121)
permet d ecrire :
d [ (t)) =[ (t + dt)) [ (t)) =
i
H [ (t))dt (5.122)
soit :
[ (t + dt)) = (1
i
Hdt) [ (t)) (5.123)

En posant :
(1
i
Hdt) = U(t + dt, t) (5.124)

il vient :
[ (t + dt)) = U(t + dt, t) [ (t)) (5.125)
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Op erateur d evolution 358
H etant hermitique lop erateur U(t + dt, t) est un op erateur unitaire in-
nit esimal (U = 1 + iF).
Si on consid` ere un intervalle de temps ni [t
0
, t] on peut le diviser en un
tr ` es grand nombre dintervalles innit esimaux correspondant ` a des op erateurs
unitaires innit esimaux U
i
.
Le passage de l etat [ (t
0
)) ` a l etat [ (t)) seffectue par un produit de
ces transformations innit esimales et on aura :
[ (t)) =
i
U
i
[ (t
0
)) (5.126)
Comme le produit de deux op erateurs unitaires est unitaire le produit total
i
U
i
est un op erateur unitaire quon note U(t, t
0
) de sorte que lon a :
[ (t)) = U(t, t
0
) [ (t
0
)) (5.127)
U(t, t
0
) est appel e op erateur d evolution et on a bien s ur U(t
0
, t
0
) = 1
L equation de Schr odinger s ecrit alors :
i
d
dt
(U(t, t
0
) [ (t
0
))) = HU(t, t
0
) [ (t
0
)) (5.128)
ce qui nous permet datteindre l evolution de U(t, t
0
) par l equation :
i
d
dt
U(t, t
0
) = HU(t, t
0
) (5.129)
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Lorsque lhamiltonien H ne d epend pas du temps, cette equation sint ` egre
facilement pour donner :
U(t, t
0
) = e
iH
(tt
0
)
(5.130)
On peut avec cette transformation retrouver lexpression (5.111) donnant
l evolution de [ (t)) :
En effet si :
[ (t
0
)) =
n
c
n
(t
0
) [
n
) (5.131)
il vient :
[ (t)) =
n
c
n
(t
0
) exp(
iH
(t t
0
)) [
n
) (5.132)
or
exp(
iH
(t t
0
)) [
n
) =
k
_
iH(t t
0
)
_
k
1
k!
[
n
)
=
k
_
i(t t
0
)
_
k
1
k!
H
k
[
n
)
(5.133)
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comme
H /
n
) = E
n
/
n
) (5.134)
on a :
H
k
/
n
) = E
k
n
/
n
) (5.135)
ce qui donne :
exp(
iH
(t t
0
)) [
n
) =
k
_
i(t t
0
)
_
k
1
k!
E
k
n
[
n
)
=
k
_
iE
n
(t t
0
)
_
k
1
k!
[
n
)
= exp(
iE
n
(t t
0
)
) [
n
)
(5.136)
soit pour [ (t)) :
[ (t)) =
n
c
n
(t
0
)e
iE
n
(tt
0
)
[
n
) (5.137)
On retrouve donc lexpression (5.111).
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5.2. Repr esentation de Heisenberg
5.2.1. Points de vue de Schr odinger et de Heisenberg
Dans le formalisme quon a d evelopp e pr ec edemment on a utilis e
des op erateurs ind ependants du temps correspondant aux observables du
syst ` eme et on a atteint l evolution de ce syst ` eme ` a partir du vecteur d etat
[ (t)) : cest la repr esentation de Schr odinger et on convient de noter dans
cette repr esentation les observables par A
s
et le vecteur d etat par [
s
(t)).
On peut chercher une transformation unitaire sur les etats propres de
sorte que le transform e de [
s
(t)) soit ind ependant du temps alors que les
transform es des observables A
s
d ependent du temps :
Cest la repr esentation de Heisenberg et on notera [
H
) le vecteur d etat
et A
H
lobservable.
Dapr ` es (5.127) on a :
[
s
(t)) = U(t, t
0
) [
s
(t
0
)) (5.138)
Pour avoir un vecteur d etat constant il suft deffectuer la transformation
unitaire associ ee ` a U
+
(t, t
0
) sur le ket [
s
(t)), soit :
[
H
) = U
+
(t, t
0
) [
s
(t))
= U
+
(t, t
0
)U(t, t
0
) [
s
(t
0
)) =[
s
(t
0
))
(5.139)
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Dans la repr esentation de Heisenberg, le vecteur d etat constant concide
donc avec [
s
(t
0
)) ` a linstant t
0
:
[
H
) =[
s
(t
0
)) (5.140)
Pour avoir lobservable d ependante du temps on utilise lexpression (4.163) et
on a :
A
H
(t) = U
+
(t, t
0
)A
s
U(t, t
0
) (5.141)
Si le syst ` eme est conservatif (H
s
ind ependant du temps) et si A
s
commute
avec H
s
, A
H
sera ind ependant du temps.
En effet dans ce cas lop erateur d evolution est tel que :
U(t, t
0
) = exp(i
H(t t
0
)
) (5.142)
Si A
s
commute avec H
s
, il commutera aussi avec U(t, t
0
) de sorte que :
A
H
(t) = U
+
(t, t
0
)A
s
U(t, t
0
) = U
+
(t, t
0
)U(t, t
0
)A
s
= A
s
(5.143)
5.2.2. Equation de Heisenberg :
Elle d ecrit l evolution dans le temps de lobservable A
H
:
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On a :
A
H
(t) = U
+
(t, t
0
)A
s
U(t, t
0
) (5.144)
soit :
dA
H
dt
=
dU
+
(t, t
0
)
dt
A
s
U(t, t
0
) + U
+
(t, t
0
)
A
s
t
U(t, t
0
)
+U
+
(t, t
0
)A
s
dU(t, t
0
)
dt
(5.145)
Comme :
i
dU(t, t
0
)
dt
= H
s
U(t, t
0
) (5.146)
et
i
dU
+
(t, t
0
)
dt
= U
+
(t, t
0
)H
s
(5.147)
il vient :
dA
H
dt
=
1
i
U
+
H
s
A
s
U +
1
i
U
+
A
s
H
s
U + U
+
A
s
t
U (5.148)
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En ins erant entre H
s
et A
s
le produit U(t, t
0
)U
+
(t, t
0
) on aura :
dA
H
dt
=
1
i
U
+
H
s
UU
+
A
s
U +
1
i
U
+
A
s
UU
+
H
s
U + U
+
A
s
t
U
=
1
i
H
H
A
H
+
1
i
A
H
H
H
+
_
A
s
t
_
H
=
1
i
(A
H
H
H
H
H
A
H
) +
_
A
s
t
_
H
(5.149)
soit :
i
dA
H
dt
=[A
H
, H
H
] +i
_
A
s
t
_
H
(5.150)
qui est l equation de Heisenberg.
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6. APPLICATION DES POSTULATS : SYST
`
EME
`
A DEUX NIVEAUX 365
6. Application des postulats : syst ` eme ` a deux
niveaux
Les postulats constituent lensemble des r ` egles qui permettent, pour un
probl ` eme donn e, de d eterminer l evolution de l etat du syst ` eme et de faire les
pr evisions sur le r esultat de la mesure des grandeurs physiques associ ees ` a
ce syst ` eme. Les chapitres qui suivent montreront limportance des postulats
et en constituent en fait tous des applications potentielles.
Nous allons dans ce paragraphe examiner de facon simple des syst ` emes
quon rencontre souvent en physique et qui impliquent des ph enom` enes de
grande importance(oscillations quantiques, r esonance quantique,...) : Ce sont
les syst ` emes ` a deux niveaux.
Ces syst ` emes qui sont des syst ` emes mod` eles permettent de comprendre
la physique quantique ` a travers une approche didactique simple qui se pr ete
` a une grande g en eralisation.
Dans un syst ` eme ` a deux niveaux lespace des etats est un espace ` a
deux dimensions sous- tendu par une base form ee des etats propres de
lhamiltonien du syst ` eme ; Comme exemple de tels syst ` emes on peut citer
le spin
1
2
qui sera etudi e dans le chapitre 9 et tout autre syst ` eme physique
contenant deux etats dont les energies sont voisines et tr ` es diff erentes de
celles des autres etats du syst ` emes. Le couplage de ces etats par une
perturbation ext erieure, qui est ` a la base de nombreuses applications, peut
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Application des postulats : syst ` eme ` a deux niveaux 366
etre etudi e dans le cadre dun formalisme math ematique consid erablement
simpli e.
6.1. Position du probl ` eme :
Soit un syst ` eme physique dont lespace des etats ` a deux dimensions
admet pour base orthonorm ee le syst ` eme des vecteurs propre [
1
)et [
2
)
de lhamiltonien H
0
de valeurs propres non d eg en er ees E
1
et E
2
.
On suppose que le syst ` eme est soumis ` a une perturbation ext erieure
d ecrite par lop erateur hermitique et ind ependant du temps W, de sorte que
lhamiltonien total du syst ` eme s ecrit :
H = H
0
+ W (5.151)
on d esigne par [
1
) et [
2
) les etats propres de H et
1
et
2
ses valeurs
propres de sorte quon a :
H [
1
) =
1
[
1
) (5.152)
H [
2
) =
2
[
2
) (5.153)
H
0
est souvent appel e hamiltonien non perturb e et W est appel e perturbation
ou couplage car il peut induire des transitions entre les deux etats non
perturb es [
1
) et [
2
)
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Dans la base [
1
) , [
2
)les matrices repr esentant W et H sont :
W =
_
W
11
W
12
W
21
W
22
_
et H =
_
E
1
+ W
11
W
12
W
21
E
2
+ W
22
_
(5.154)
o` u W
11
et W
22
sont r eels et W
12
= W
21
6.2. Effet du couplage sur les etats stationnaires du syst ` eme
La diagonalisation de la matrice repr esentant H dans la base [
1
) , [
2
)
ne pose pas de difcult e majeure et donne pour les valeurs propres et vecteurs
propres de H :
1
=
1
2
(E
1
+ E
2
+ W
11
+ W
22
)
+
1
2
_
(E
1
E
2
+ W
11
W
22
)
2
+ 4 [W
12
[
2
1
2
2
=
1
2
(E
1
+ E
2
+ W
11
+ W
22
)
1
2
_
(E
1
E
2
+ W
11
W
22
)
2
+ 4 [W
12
[
2
1
2
(5.155)
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et
[
1
) = cos

2
e
i
2
[
1
) + sin

2
e
i
2
[
2
)
[
2
) = sin

2
e
i
2
[
1
) + cos

2
e
i
2
[
2
)
(5.156)
o` u langle est tel que :
tg =
2 [W
12
[
E
1
E
2
+ W
11
W
22
(5.157)
avec :
0 et est largument du nombre complexe W
12
(W
21
= e
i
[W
21
[).
On v erie bien quen labsence de couplage (W = 0),
1
et
2
sidentient
` a E
1
et E
2
et [
1
) et [
2
) sidentient ` a [
1
) et [
2
) ( = = 0).
On remarque aussi que si la matrice W est diagonale (W
12
= W
21
= 0)
les vecteurs propres de H sont les m emes que ceux de H
0
et ses valeurs
propres sont E
1
+ W
11
et E
2
+ W
22
.
Enn si la matrice de W est purement non diagonale (W
11
= W
22
= 0) et
cest la situation physique la plus int eressante. Les valeurs propres et vecteurs
propres de H sont tels que :
1
=
1
2
(E
1
+ E
2
) +
1
2
_
(E
1
E
2
)
2
+ 4 [W
12
[
2
1
2
(5.158)
2
=
1
2
(E
1
+ E
2
)
1
2
_
(E
1
E
2
)
2
+ 4 [W
12
[
2
1
2
(5.159)
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et les angles et sont d enis par :
tg =
2 [W
12
[
E
1
E
2
(5.160)
W
21
= e
i
[W
21
[ (5.161)
6.3. Oscillations du syst ` eme entre les etats non perturb es
6.3.1. Evolution dans le temps
Supposons que la matrice repr esentant W est purement non diagonale et
que l etat du syst ` eme ` a linstant t est d ecrit par le ket :
[(t)) =
1
(t) [
1
) +
2
(t) [
2
) (5.162)
L evolution de cet etat est donn ee par l equation de Schr odinger :
d [(t))
dt
= (H
0
+ W) [(t)) (5.163)
La projection de cette equation sur la base [
1
) , [
2
) nous donne le
syst ` eme suivant :
i
d
dt
1
(t) = E
1
1
(t) + W
12
2
(t) (5.164)
i
d
dt
2
(t) = W
21
1
(t) + E
2
2
(t) (5.165)
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Cest un syst ` eme lin eaire d equations diff erentielles coupl ees dont les
coefcients sont les el ements de matrice du hamiltonien H dont on a calcul e
les valeurs propres (
1
et
2
) et les vecteurs propres ([
1
) et [
2
)).
Si ` a linstant t = 0 on d ecompose le ket [(0)) sur [
1
) et [
2
) cest ` a
dire quon ecrit :
[(0)) = [
1
) + [
2
) (5.166)
L etat [(t)) est donn e ` a linstant ult erieur par lexpression (5.109) soit :
[(t)) = exp(
i
1
t
) [
1
) + exp(
i
2
t
) [
2
) (5.167)
Les constantes et etant x ees par les conditions initiales, on peut apr ` es
projection de [(t)) sur la base [
1
) , [
2
) et identication avec (5.162)
d eterminer
1
(t) et
2
(t).
6.3.2. Oscillations de Rabi
Supposons qu ` a linstant t = 0, le syst ` eme est dans l etat propre [
1
) de
lhamiltonien non perturb e H
0
, cest ` a dire : [(0)) = [
1
) et calculons la
probabilit e T
12
(t) de le trouver ` a linstant t dans l etat [
2
).
Dapr ` es les postulats de la mesure T
12
(t) est donn e par :
T
12
(t) = [
2
[ (t))[
2
(5.168)
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Pour calculer T
12
(t) il faut dabord ecrire [(0)) et [(t)) dans la base
[
1
) , [
2
) o` u H est diagonal.
En utilisant les r esultats du paragraphe pr ec edent on a :
[(0)) = [
1
) = e
+
i
2
(cos

2
[
1
) sin

2
[
2
)) (5.169)
[(t)) = e
+
i
2
(cos

2
e
i
1
t
[
1
) sin

2
e
i
2
t
[
2
) (5.170)
Lamplitude de probabilit e de trouver le syst ` eme dans l etat [
2
) est donc :
2
[ (t)) = e
+
i
2
(cos

2
e
i
1
t

2
[
1
) sin

2
e
i
2
t

2
[
2
))
(5.171)
qui donne apr ` es calcul :
2
[ (t)) = e
i
sin

2
cos

2
(e
i
1
t
i
2
t
) (5.172)
Ce qui permet davoir :
T
12
(t) =
1
2
sin
2
_
1 cos(
t)
_
= sin
2
sin
2
(
2
2
t)
(5.173)
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Et en utilisant les expressions de ,
1
et
2
on obtient :
T
12
(t) =
4 [W
12
[
2
(E
1
E
2
)
2
+ 4 [W
12
[
2
sin
2
_
_
(E
1
E
2
)
2
+ 4 [W
12
[
2
t/2
_
(5.174)
Figure 5.1 : Variation de la probabilit e T
12
(t) en fonction du temps
Cette formule est appel ee formule de Rabi, elle montre que la probabilit e
T
12
(t) oscille au cours du temps avec lunique fr equence de Bohr
_
_
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du syst ` eme (g. 5.1), ce qui prouve que ce syst ` eme effectue une oscillation
entre les deux etats propres [
1
) et [
2
) de lhamiltonien non perturb e H
0
.
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EP 5.1 : Particule dans un potentiel coulombien
I- On consid` ere un espace ` a une dimension sur lequel x d esigne la coordonn ee
position, qui peut prendre toutes les valeurs positives et n egatives.
Une particule de masse m est soumise au potentiel V (x) =
A
[x[
, A etant une
constante positive.
On d esigne par E l energie de la particule, dont on envisage un etat li e station-
naire (E < 0).
1- Donner lop erateur hamiltonien H de la particule et ecrire son equation aux
valeurs propres en d esignant par (x) ses vecteurs propres.
2- V erier que cette equation admet, pour des valeurs, respectivement, de la
longueur a et de l energie E
0
, que lon calculera en fonction de m, Aet , une solution
appartenant ` a lespace des fonctions donde, de la forme :
1
(x) = x exp
_
[x[
a
_
o` u est une constante.
3- Calculer la constante de mani ` ere que
1
(x) soit norm ee. Montrer que la
densit e de probabilit e de pr esence de la particule est maximale pour une valeur de
[x[ que lon calculera en fonction de a. Repr esenter graphiquement,
1
(x) puis la
densit e de probabilit e de pr esence, en fonction de x.
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4- La particule etant dans l etat d ecrit par :
1
(x, t) =
1
(x) exp(
i
E
0
t)
a-Donner sans calcul, mais en les justiant, les valeurs moyennes X)
1
et
_
P
_
1
des observables X et P, associ ees aux grandeurs position et impulsion x et
p de la particule.
b- Calculer les valeurs moyennes V )
1
et T)
1
des observables V et T
associ ees au potentiel V (x) et et ` a l energie cin etique
P
2
2m
.
c-Calculer V )
1
+T)
1
et commenter le r esultat obtenu.
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EP 5.2 : Hamiltonien perturb e
On consid` ere un syst ` eme physique d ecrit par lhamiltonien H
0
. Les trois etats de
base du syst ` eme sont repr esent es par les trois kets [
1
), [
2
), [
3
), etats propres
de H
0
avec la m eme valeur propre E
0
:
H
0
[
1
) = E
0
[
1
) ; H
0
[
2
) = E
0
[
2
) ; H
0
[
3
) = E
0
[
3
)
Le couplage entre les diff erents etats pr ec edents est d ecrit par un op erateur W
dont les seuls el ements de matrice non nuls sont :
1
[ W [
3
) =
3
[ W [
1
) =
1
[ W [
2
) =
2
[ W [
1
) =

2
o` u est une constante r eelle telle que : 0 < < E
0
1- Ecrire la matrice repr esentant lhamiltonien total H = H
0
+ W dans la base
[
1
) , [
2
) , [
3
).
2- a- D eterminer les valeurs propres
,
0
,
+
de lhamiltonien total H.
b- D eterminer les vecteurs propres correspondants quon notera respective-
ment [
) , [
0
) , [
+
).
3- Le syst ` eme est ` a linstant t = 0 dans l etat [(0)) = [
1
)
a- Exprimer [(0)) dans la base [
) , [
0
) , [
+
).
b- D eterminer l etat [(t)) du syst ` eme ` a un instant t ult erieur.
c- Calculer la valeur moyenne de H dans l etat [(t)).
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Conclure.
EP 5.3 : Mesure dobservables (1)
On consid` ere un syst ` eme physique dont lespace des etats qui est de dimension
trois est rapport e ` a la base orthonorm ee form ee par les trois kets [u
1
),[u
2
),[u
3
).
Ces kets de base sont vecteurs propres de deux op erateurs A et B :
A[u
1
) = a [u
1
) B[u
1
) = b [u
1
)
A[u
2
) = a [u
2
) B[u
2
) = b [u
2
)
A[u
3
) = a [u
3
) B[u
3
) = 0
o` u a et b sont des constantes r eelles non nulles.
1- a- Ecrire les matrices repr esentant ces deux op erateurs dans la base [u
i
).
b- Les op erateurs A et B sont-ils des observables ?
c- A constitue-t-il un E.C.O.C ` a lui seul ? M eme question pour B.
d- Lensemble A, B forme-t-il un E.C.O.C?
2- A linstant t = 0, l etat du syst ` eme est d ecrit par le ket :
[(0)) = C
_
[u
1
) + i [u
2
)
2 [u
3
)
_
o` u c est une constante.
a- Calculer C pour que ce ket soit norm e.
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b-Si lon mesure A ` a linstant t = 0, quelles valeurs peut-on trouver, et avec
quelles probabilit es ? M eme question pour B.
c- Supposons quune mesure de B ` a linstant t = 0 donne b. Quel est le ket
norm e [
(0)) qui repr esente l etat du syst ` eme imm ediatement apr ` es la mesure ?
d- Peut-on mesurer simultan ement Aet B sur le syst ` eme dans l etat [(0)) ?
Si oui, quels r esultats peut donner une telle mesure simultan ee, et avec quelles
probabilit es ?
On consid` ere un syst ` eme physique dont lespace des etats est ` a trois dimensions.
On choisit dans cet espace une base orthonorm ee compl ` ete constitu ee de trois kets
[u
1
),[u
2
),[u
3
) que lon note [u
i
).
Ces kets de base sont vecteurs propres de deux op erateurs Aet B ind ependants
du temps d enis par :
A[u
1
) = a [u
1
) A[u
2
) = a [u
2
) A[u
3
) = 0
B[u
1
) = b [u
1
) B[u
2
) = b [u
2
) B[u
3
) = b [u
3
)
o` u a et b sont des constantes r eelles non nulles.
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Lhamiltonien du syst ` eme est aussi ind ependant du temps, et tel que
H [u
1
) = E [u
1
) +
E
3
[u
2
)
H [u
2
) =
E
3
[u
1
) E [u
2
)
H [u
3
) = E [u
3
)
o` u E est une constante r eelle non nulle.
1- Les op erateurs A et B sont-ils des observables ? Forment-ils ` a eux deux un
E.C.O.C.
2- A linstant t = 0, l etat du syst ` eme est d ecrit par le ket :
[(0)) = [u
1
) +
i
2
[u
2
) [u
3
)
a- Normaliser ce vecteur
b- Si, ` a cet instant on mesure simultan ement A et B, quels r esultats peut-on
obtenir dans cette mesure, et avec quelles probabilit es ?
c- M eme question si lon mesure seulement A.
d- Calculer les valeurs moyennes A) et B) de Aet B dans l etat [(0)) et leurs
ecarts quadratiques moyens A et B.
3- Quelle est la matrice repr esentant lhamiltonien H dans la base [u
i
) ?
4- A et B sont -ils des constantes du mouvement ?
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5- Quelles sont les valeurs possibles de l energie du syst ` eme ?
6-D eterminer les etats stationnaires du syst ` eme ( on donnera leurs d eveloppement
normalis es sur les etats de base)
7- Si lon mesure l energie du syst ` eme dans l etat [(0)), quels r esultats peut-on
obtenir ? et avec quelles probabilit es ?
8- Ecrire le ket [(t)) repr esentant l etat du syst ` eme ` a linstant t.
On consid` ere un syst ` eme physique dont lespace des etats, qui est de dimension
3 est rapport e ` a la base orthonorm ee [u
i
),i = 1,2,3.
Dans cette base, on consid` ere lop erateur hamiltonien H du syst ` eme ainsi quune
observable A repr esent es par les matrices suivantes :
(H) =
0
1 0 0
0 1 0
0 0 1
(A) = a
1/2 0 0
0 1 1/2
0 1/2 1
0
, a et b sont des constantes r eelles positives.
1-a- Trouver les valeurs propres de A.
b- A forme-t-il un E.C.O.C. ` a lui seul ?
c- Donner un syst ` eme de vecteurs propres de A.
d- A et H forment-ils un E.C.O.C. ?
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2-A linstant t = 0 le syst ` eme est dans l etat :
[(0)) =
1
2
[u
1
) +
1
2
[u
2
) +
i
2
[u
3
)
a- On mesure A ` a cet instant. Quelles valeurs peut-on trouver et avec quelles
probabilit es ?
b- Cette mesure donne effectivement a/2. Quel est l etat [(0)) du syst ` eme
imm ediatement apr ` es cette mesure.
c- Quel est dans ce cas l etat [(t)) du syst ` eme ` a un instant t ult erieur ?
3- On d enit une autre observable B par :
B[u
1
) = b([u
2
) [u
3
))
B[u
2
) = b([u
1
) +[u
3
))
B[u
3
) = b([u
1
) +[u
2
))
a- Quelle est la matrice repr esentant B dans la base [u
1
) , [u
2
) , [u
2
).
b- Trouver les valeurs propres de B.
c- Montrer que H, A, B est un E.C.O.C. Trouver la base de lespace des etats
constitu ee de vecteurs propres communs ` a ces trois observables.
d- A linstant t = 0, le syst ` eme etant dans l etat [(0)) on mesure simultan ement
A et B, quelles valeurs peut-on obtenir et avec quelle probabilit e ?
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On consid` ere que lespace des etats ` a trois dimensions est rapport e ` a une base
orthonorm ee [u
i
),i = 1,2,3, lhamiltonien H et deux observables A et B sont
repr esent ees par les matrices suivantes :
(H) =
0
1 0 0
0 2 0
0 0 2
(A) = a
1 0 0
0 0 1
0 1 0
(B) = b
0 1 0
1 0 0
0 0 1
0
, a et b sont des constantes r eelles positives. A linstant t = 0 le syst ` eme
physique est d ecrit par :
[(0)) =
1
2
[u
1
) +
1
2
[u
2
)
i
2
[u
3
)
1- a- On mesure ` a linstant initial l energie du syst ` eme, quelles valeurs peut-on
trouver et avec quelles probabilit es ?
b- Calculer dans l etat [(0)), H) et H.
2- a- Au lieu de mesurer H ` a linstant t = 0, on mesure A. Quels sont les
r esultats possibles et leurs probabilit es ? Quel est le vecteur d etat imm ediatement
apr ` es la mesure ?
b- H et A forment-elles un E.C.O.C?.
3- Calculer [(t)) ` a linstant t.
4- Calculer les valeurs moyennes A)
t
et B)
t
de A et B ` a linstant t.
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5- Quels r esultats obtient-on si lon mesure ` a linstant t lobservable A? M eme
question pour lobservable B, avec quelles probabilit es ?
Retrouver B)
t
en utilisant la th eorie des probabilit es.
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Soient [
1
) et [
2
) deux vecteurs propres normalis es dun hamiltonien H
correspondant ` a des valeurs propres diff erentes E
1
et E
2
.
On pose
E
1
E
2
= .
1-Montrer que [
1
) et [
2
) sont orthogonaux.
2-On consid` ere le vecteur d etat [) d eni par :
[
) =
1
2
([
1
) [
2
))
Calculer la valeur moyenne H) de l energie pour l etat [
), ainsi que l ecart

quadratique moyen H.
3-On suppose qu ` a linstant t = 0, le syst ` eme d ecrit par H se trouve dans l etat
[(0)) = [
). Quel est le vecteur d etat [(t)) du syst ` eme ` a linstant t ?

4-On consid` ere lobservable A d enie par :
A[
1
) = [
2
) , A[
2
) = [
1
)
Quelles sont les valeurs propres a de lobservable A?
5-Construire les combinaisons lin eaires [
) de [
1
) et [
2
) vecteurs propres de
A.
6-On suppose qu ` a linstant t = 0, le syst ` eme se trouve dans l etat [
) relatif ` a
la valeur propre a = 1. Quelle est la probabilit e lors dune mesure de lobservable
A effectu ee ` a linstant t, de trouver la valeur a = 1 ?
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On consid` ere un syst ` eme physique dont lespace des etats, de dimension trois,
est rapport e ` a une base orthonorm ee [u
1
) , [u
2
) , [u
3
).
On suppose que lhamiltonien H et deux op erateurs A, B sont d enis dans cette
repr esentation par les matrices :
(H) =
0
1 0 0
0 1 0
0 0 1
(A) = a
1 0 0
0 0 1
0 1 0
(B) = b
0 1 0
1 0 0
0 0 1
1- a- Ces op erateurs sont-ils des observables ?

b- Montrer que [H, A] = 0
c- D eterminer la base des vecteurs propres communs ` a H et A. On notera
ces kets [h, a), h et a etant les valeurs propres associ ees ` a H et A.
Parmi les ensembles dop erateurs : H, A,H, A, indiquer lesquels forment
un E.C.O.C. ?
d- Montrer que [B, H] ,= 0 et que [B, A] ,= 0
Donner lexpression des vecteurs propres de B sur la base [u
i
).
2- A linstant t = 0, le syst ` eme est dans l etat :
[(0)) =
2 [u
1
) +[u
2
) [u
3
)
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a- Normer ce vecteur.
b- On effectue une mesure de A :
- A linstant t = 0, quelles valeurs peut on trouver et avec quelles
probabilit es ?
- La mesure ayant donn ee (a), quel est l etat du syst ` eme imm ediatement
apr ` es la mesure ?
- On laisse s ecouler un intervalle de temps t. Calculer [(t)).
- On recommence alors la mesure de A. Quelles valeurs peut-on trouver et
avec quelles probabilit es ?
c- On suppose maintenant quimm ediatement apr ` es la mesure de Aayant donn ee
(a) on fait une mesure de B
- Quels r esultats peut-on trouver et avec quelles probabilit es ?
- La mesure de B ayant donn ee (+b), quel est l etat du syst ` eme juste apr ` es
la mesure ?
- Donner l etat du syst ` eme apr ` es un intervalle de temps t.
- On recommence alors la mesure de B. Quelles pr evisions peut-on faire ?
Expliquer la diff erence avec la mesure de A.
EP 5.9 : Relations dHeisenberg
1- Relation dincertitude position-impulsion :
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Soient A et B deux observables ind ependantes du temps agissant dans lespace
des etats dun syst ` eme physique dhamiltonien H ind ependant du temps.
Le syst ` eme etant dans l etat norm e [(t)), on notera :
A) = (t) [A[ (t)) ; A
= AA) ; (A)
2
=

(t)
(A
)
2
(t)
_
B) = (t) [B[ (t)) ; B
= B B) ; (B)
2
=

(t)
(B
)
2
(t)
_
a- Montrer que [A
, B
] = [A, B].
b- Montrer que : (t) [[A, B][ (t)) est imaginaire pur.
c- On pose [(t)) = (A
+iB
) [(t)), R
- Calculer (t) [(t))
- En d eduire que :
A.B
1
2
[[A, B])[
d- X, Y , Z etant les composantes de lobservable position

R et P
x
, P
y
, P
z
les composantes de lobservable impulsion

P , etablir les trois in egalit es position-
impulsion de Heisenberg.
2- Relation dincertitude temps- energie
Soit [) l etat dun syst ` eme dont lhamiltonien ne d epend pas explicitement du
temps, et pour lequel l ecart quadratique moyen sur l energie est E. Soit A une
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observable ne d ependant pas explicitement du temps, de valeur moyenne A) et
d ecart quadratique moyen A.
a- D emontrer la relation :
(A) (E)
h
2
d
dt
A)
b- Donner une interpr etation pr ecise de la relation dincertitude temps- energie.

EP 5.10 : Matrice densit e
On consid` ere un syst ` eme physique d ecrit par lhamiltonien H et dont le vecteur
d etat norm e ` a linstant t est :
[(t)) =
n
c
n
(t) [
n
)
o` u les [
n
) forment une base orthonorm ee.
On d enit lop erateur densit e :
(t) = [(t)) (t)[
1- Montrer que est un op erateur hermitique est que sa trace est egale ` a lunit e :
tr = 1.
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2- D eterminer dans la base [
n
) les el ements de matrice de .
3- Soit A une observable. D emontrer que la valeur moyenne de A dans l etat
[(t)) s ecrit :
A)
t
= trA
4- Quelle est l equation d evolution de lop erateur ? On calculera pour cela la
d eriv ee

t
.
5- Soit P(a
n
) la probabilit e dobtenir le r esultat a
n
en effectuant la mesure de
lobservable A. Donner lexpression de P(a
n
) en fonction de . On utilisera le fait que
P(a
n
) est la valeur moyenne du projecteur P
n
sur le sous-espace propre associ e ` a
a
n
.
EP 5.11 : Mol ecule diatomique
On consid` ere un electron dune mol ecule diatomique form ee de deux atomes
A et B. Soient [
A
) et [
B
) deux etats norm es et orthogonaux de cet electron
correspondant ` a deux fonctions donde localis ees autour de A et de B. Lorsquon
n eglige la possibilit e pour l electron de sauter de A vers B ( ou de B vers A) son
energie est d ecrite par lhamiltonien H
0
qui a pour etats propres [
A
) et [
B
) avec la
m eme valeur propre E
0
.
Pour rendre compte ph enom` enologiquement de la possibilit e pour l electron
de passer dun noyau ` a lautre, on ajoute ` a H
0
un terme W d eni sur la base
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[
A
) , [
B
) par :
W [
A
) = a [
B
) , W [
B
) = a [
A
)
1- Calculer les energies et les etats stationnaires de lhamiltonien total H =
H
0
+W.
2- A linstant initial, l electron est dans l etat [
B
). D eterminer la localisation
de l electron aux temps ult erieurs cest ` a dire les probabilit es P
A
(t) et P
B
(t) qu ` a
l electron d etre localis e autour des atomes A et B. Y-a-t-il des valeurs de t pour
lesquelles l electron est parfaitement localis e ?
EP 5.12 : Mol ecule triatomique
On consid` ere un electron dune mol ecule lin eaire form ee de trois atomes
equidistants A,B et C. On d esigne par [
A
), [
B
) et [
C
) trois etats norm es et
orthogonaux de cet electron correspondant respectivement ` a trois fonctions donde
localis ees autour des atomes A,B et C. On se limitera dans toute la suite au sous-
espace des etats engendr e par [
A
), [
B
) et [
C
).
Lorsquon n eglige la possibilit e pour l electron de sauter dun noyau ` a lautre son
energie est d ecrite par lhamiltonien H
0
qui admet pour etats propres les trois etats
[
A
), [
B
) et [
C
) avec la m eme valeur propre E
0
.
Le couplage entre ces trois etats est d ecrit par un hamiltonien suppl ementaire W
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d eni par :
W [
A
) = a [
B
)
W [
B
) = a [
A
) a [
C
)
W [
C
) = a [
B
)
o` u a est une constante r eelle positive.
1- a-Ecrire la matrice repr esentant lhamiltonien H = H
0
+ W dans la base
[
A
) , [
B
) , [
C
).
b- Calculer les energies et les etats stationnaires de lhamiltonien H.
On notera E
1,
E
2
et E
3
ces energies que lon classera par ordre croissant et lon
notera [E
1
),[E
2
)et[E
3
) les etats propres correspondants.
2- A linstant t = 0 l electron est dans l etat [(0)) = [
A
)
a- Exprimer [
A
) en fonction des etats propres de H.
b- D eterminer l etat [(t)) de l electron ` a un instant ult erieur t.
c- D eterminer ` a cet instant la localisation de l electron, cest ` a dire les
probabilit es P
A
(t), P
B
(t), P
C
(t) qua l electron d etre localis e autour des atomes A,B
et C.
d- Y-a-il des valeurs de t pour lesquelles l electron est parfaitement localis e
autour de latome A, B et C ?
3- Soit D lobservable ayant pour etats propres [
A
),[
B
) et [
c
) avec les valeurs
propres respectives d,0,d.
On mesure D ` a linstant t. Quelles valeurs peut-on trouver, et avec quelles
probabilit es ?
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4- Lorsque l etat initial de l electron est quelconque, quelles sont les fr equences de
Bohr susceptibles dapparatre dans l evolution de D) ? Quelles sont les fr equences
des ondes electromagn etiques susceptibles d etre absorb ees ou emises par la
mol ecule ?
EP 5.13 : Mol ecule ` a 6 atomes
On consid` ere un electron dune mol ecule ` a 6 atomes (1,2,...,6) formant un
hexagone r egulier. On appelle [
n
) (n = 1 ` a 6) l etat o` u il est localis e sur le n
eme
atome. Dans la suite, on se limitera pour les etats de l electron ` a lespace engendr e
par les [
n
) suppos es orthonorm es.
1- Soit R, lop erateur d eni dans la base [
n
) par :
R[
1
) = [
2
) , R[
2
) = [
3
) , ........., R[
5
) = [
1
)
a- Montrer que R est un op erateur unitaire.
b- Calculer R
6
. En d eduire les valeurs propres r
k
et les vecteurs propres [r
k
) de
R
2- Lorsquon n eglige la possibilit e pour l electron de passer dun atome ` a un autre,
son energie est d ecrite par lhamiltonien H
0
qui admet pour etats propres les six etats
[
n
) avec la m eme valeur propre E
0
. On d ecrit la possibilit e pour l electron de sauter
dun atome ` a lautre en ajoutant ` a H
0
, lhamiltonien W donn e sur la base [
n
)
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par :
W [
1
) = a [
2
) a [
6
)
W [
2
) = a [
3
) a [
1
)
.
.
.
W [
6
) = a [
1
) a [
5
)
a- Exprimer W en fonction des op erateurs R et R
+
.
b-Calculer les commutateurs [H, R] et [W, R]. D eterminer les valeurs propres et
les etats propres de H = H
0
+W et pr eciser leur d eg en erescence.
c- Quelle est la probabilit e de trouver l electron sur lun quelconque des six
atomes.
EP 5.14 : Densit e de courant de probabilit e
On consid` ere un ux de particules de masse m se d eplacant dans un potentiel
V (
r ) et dont l etat quantique est d ecrit par la fonction donde (
r ).
1- En ecrivant l equation de Schr odinger et sa conjugu ee montrer que la densit e
de courant de particules
J s ecrit sous la forme :
J =
i
2m
(
)
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2- On suppose que les particules sont d ecrites par londe sph erique (
r ) d eni par :
(
r ) =
exp(i
k .
r )
r
avec

k = k
r
r
a- Calculer la densit e de courant
J .
b- Montrer que
J peut se mettre sous la forme
J =
u
r
2
o` u
u est une vitesse dont on pr ecisera la signication.

c- Calculer le nombre de particules qui traversent par seconde la surface dune
sph` ere de rayon r.
3- On suppose maintenant que les particules se d eplacent dans un potentiel V (x)
et on introduit le wronskien W(y
1
, y
2
) de deux fonctions y
1
(x) et y
2
(x) que lon d enit
par :
W(y
1
, y
2
) = y
1
dy
2
dx
y
2
dy
1
dx
a- En utilisant l equation de Schr odinger satisfaite par la fonction donde (x)
montrer que lon a :
d
dx
W(,
) = 0
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b- Ecrire la relation qui existe entre le wronskien W(,
) et le ux de probabilit e
J(x).
c- Montrer que le ux de probabilit e se conserve.
d- V erier le r esultat pr ec edent dans le cas o` u V (x) est repr esent e par une
marche de potentiel ( V (x) = 0 pour x < 0 et V (x) = V
0
pour x > 0) et que
l energie des particules E est sup erieure ` a V
0
.
EP 5.15 : Repr esentation dinteraction
On consid` ere un syst ` eme physique dhamiltonien H
0
et dop erateur d evolution
U
0
(t, t
0
)
1- Montrer que :
H
0
=
_
i
d
dt
(U
0
(t, t
0
)
_
U
+
0
(t, t
0
)
2- On soumet le syst ` eme ` a une perturbation W(t) de sorte que son hamiltonien
devient : H(t) = H
0
(t) +W(t) et son op erateur d evolution U(t, t
0
).
a- Exprimer i
d
dt
U(t, t
0
) en fonction de U
0
(t, t
0
), U
+
0
(t, t
0
), W(t) et U(t, t
0
).
b- En posant U
+
0
(t, t
0
)U(t, t
0
) = U
1
(t, t
0
), montrer que :
i
d
dt
U
1
(t, t
0
) = W
I
(t)U
1
(t, t
0
)
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o` u W
I
(t) = U
+
0
(t, t
0
)W(t)U
0
(t, t
0
).
c- Soit [(t)) l etat du syst ` eme ` a linstant t et A une observable. On notera
A
I
(t) = U
+
0
(t, t
0
)AU
0
(t, t
0
) et [
I
(t)) = U
+
0
(t, t
0
) [(t)) les transform es de A et
de [(t)) par la transformation dop erateur U
+
0
(t, t
0
).
Montrer que l evolution de [
I
(t)) et de A
I
(t) est donn ee par :
i
d
dt
[
I
(t)) = W
I
(t) [
I
(t))
et
i
d
dt
A
I
(t) = [A, H
0
]
I
+i
_
dA
dt
_
I
Ce mode de description est appel e repr esentation dinteraction.
EP 5.16 : Fonction de Green
L energie dun syst ` eme conservatif est repr esent ee par un hamiltonien H dont les
valeurs propres et les etats propres stationnaires sont not es E
n
et [u
n
).
L evolution entre les instants t
0
et t dun etat [) de ce syst ` eme est caract eris ee
par la relation :
[(t)) = exp
i
H(t t
0
) [(t
0
))
=

n
u
n
[ (t
0
)) exp(
i
E
n
(t t
0
)) [u
n
)
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Si on suppose que le spectre de H est discret et non d eg en er e. Montrer quon peut
d enir dans la repr esentation
r une fonction G(
r , t,
, t
0
) pour t > t
0
, telle que :
(
r , t) =
_
G(
r , t,
r

, t
0
)(
r

, t
0
)d
3
r
, t
0
) etant la fonction donde qui repr esente l etat [(t
0
)) au point
r

.
Donner la forme de la fonction G(
r , t,
, t
0
) et montrer que cette fonction tend
vers la fonction de Dirac (r r
) lorsque t tend vers t

0
.
G(
r , t,
, t
0
) est appel ee fonction de Green ou encore r esolvante de H.
EP 5.17 : Mesures portant sur un syst ` eme de deux particules
On consid` ere un syst ` eme physique form e de deux particules (1) et (2), de
m eme masse m, plac ees dans un m eme puits de potentiel inni de largeur a, et
ninteragissant pas entre elles. On d esigne par (1), (2) et , les espaces des etats
respectifs des particules (1), (2) et du syst ` eme global, et par [
n
(1)) et [
p
(2)) les
etats propres norm es des hamiltoniens H(1) et H(2) des deux particules.
1- On introduit le syst ` eme de kets de : [
n
p
) = [
n
(1)) [
p
(2)).
a- Montrer quils forment une base orthonorm ee de .
b-Quels sont, dans , les valeurs propres et les sous-espaces propres des
op erateurs H(1), H(2) et H = H(1)+ H(2) ?
c- Parmi les ensembles dobservables H(1) , H , H(1), H(2) , H, H(1),
lesquels forment un E.C.O.C. ?.
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2- On suppose que ` a linstant t = 0 le syst ` eme est dans l etat :
[(0)) =
1
6
[
1
1
) +
1
3
[
1
2
) +
1
6
[
2
1
) +
1
3
[
2
2
)
a- Quel est l etat du syst ` eme ` a linstant t ?
b- On mesure l energie totale. Quels r esultats peut-on obtenir et avec quelles
probabilit es ?
c- On mesure H(1). Quels r esultats peut-on obtenir et avec quels probabilit es ?
3- Montrer que :
a- [(0)) est un ket produit tensoriel : [(0)) = [
1
) [
2
).
b- Cette propri et e se conserve au cours du temps.
c- H(1)H(2)) = H(1)) H(2))
4- On consid` ere maintenant l etat :
[(0)) =
1
5
[
1
1
) +
_
3
5
[
1
2
) +
1
5
[
2
1
)
a- Montrer que [(0)) nest pas un ket produit tensoriel.
b- Que deviennent les r eponses aux questions 3- b,c ?
c- En d eduire que dans un etat du type [(0)) il existe des corr elations entre les
etats des deux particules.
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Chapitre 6
Oscillateur harmonique
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Loscillateur harmonique classique 400
Loscillateur harmonique est le mod` ele le plus simple quon puisse utiliser
pour d ecrire les etats de vibration dun syst ` eme physique.
Un grand nombre de syst ` emes sont r egis, au moins dune mani ` ere
approch ee par les equations de loscillateur harmonique et chaque fois quon
etudie le comportement dun syst ` eme au voisinage dune position d equilibre
stable x
0
, correspondante ` a un minimum du potentiel on aboutit ` a des
equations qui ` a la limite des petites oscillations sont celles de loscillateur
harmonique.
En effet dans ces cas on peut d evelopper le potentiel V (x) au voisinage
de x
0
en s erie de Taylor jusquau second ordre :
V (x) = V (x
0
) + (
dV
dx
)
x
0
(x x
0
) +
1
2
(
d
2
V
dx
2
)
x
0
(x x
0
)
2
+ (6.1)
Dans ce d eveloppement :
- Le premier terme V (x
0
) est constant et correspond ` a la valeur de V (x)
au point x
0
.
- Le deuxi ` eme terme est nul car la d eriv ee premi ` ere de V (x) sannule en
x
0
puisque V (x) est minimal en ce point.
- Dans le troisi ` eme terme la quantit e (
d
2
V
dx
2
)
x
0
est une constante positive,
cest la d eriv ee seconde du potentiel V (x) au point x
0
o` u il est minimal.
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En posant :
(
d
2
V
dx
2
)
x
0
= k (6.2)
On aura au voisinage de la position d equilibre stable x
0
:
V (x) V (x
0
) +
1
2
k(x x
0
)
2
(6.3)
qui est une fonction parabolique de l ecart ` a la position d equilibre xx
0
. Cette
approximation du potentiel au voisinage de la position d equilibre est appel ee :
approximation harmonique.
A titre dexemple on peut citer le potentiel de Lehnard-Jones qui d ecrit
linteraction entre deux atomes distants de r dans un gaz rare et qui est d eni
par .
V (r) = V
0
_
(
r
0
r
)
12
2(
r
0
r
)
6
_
(6.4)
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Figure 6.1 : Potentiel de Lehnard-Jones
Ce potentiel admet un minimum au point r
0
et son expression approch ee
au voisinage de cette position d equilibre sexprime par un potentiel harmo-
nique valant :
V (r) V
0
+
36V
0
r
2
0
(r r
0
)
2
(6.5)
Les r esultats quon va etablir dans ce chapitre sont applicables ` a toute une
s erie de ph enom` enes physiques importants : vibration des atomes dune
mol ecule, oscillations des atomes dans un r eseau cristallin, quantication du
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champ electromagn etique,.... De plus loscillateur harmonique constitue un
exemple dapplication simple et p edagogique du formalisme g en eral de la
m ecanique quantique.
Nous traiterons dabord loscillateur ` a une dimension et on g en eralisera au
cas de loscillateur isotrope ` a plusieurs dimensions quon rencontre dans de
nombreux probl ` emes physiques.
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1. LOSCILLATEUR HARMONIQUE CLASSIQUE 404
1. Loscillateur harmonique classique
Lexemple le plus courant est celui dune particule de masse m se
d eplacant sans frottement sur laxe horizontal
Ox sous laction dune force de

rappel proportionnelle ` a l elongation (
F = kx
u
x
) et d erivant du potentiel
V (x) =
1
2
kx
2
(g. 6.2).
Figure 6.2 : Oscillateur classique ` a une dimension
L equation du mouvement de la particule sur laxe
Ox s ecrit :
m
d
2
x
dt
2
= kx (6.6)
soit :
d
2
x
dt
2
+
2
x = 0 (6.7)
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avec
2
=
k
m
La solution de cette equation est purement sinusodale et s ecrit :
x = x
0
cos(t ) (6.8)
La particule est donc anim ee dun mouvement oscillatoire sinusodal
damplitude x
0
, de pulsation et de phase . x
0
et etant d etermin es par
les conditions initiales.
Les energies cin etique et potentielle de la particule valent respectivement :
T =
1
2
m(
dx
dt
)
2
=
p
2
2m
=
1
2
m
2
x
2
0
sin
2
(t ) (6.9)
V =
1
2
kx
2
=
1
2
m
2
x
2
=
1
2
m
2
x
2
0
cos
2
(t ) (6.10)
de sorte que son energie totale est :
E =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
=
1
2
m
2
x
2
0
(6.11)
L energie E de la particule est donc constante. Ainsi si lon se xe E,
les limites x
0
du mouvement classique sobtiennent facilement ` a partir de
lintersection de la parabole d ecrivant V (x) avec la droite parall ` ele ` a

Ox et
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dordonn ee E (g. 6.3). En ces points l energie potentielle est minimale et
egale ` a E et l energie cin etique est nulle. Le mouvement classique est donc
born e et se limite ` a des oscillations entre les points dabscisses x
0
et +x
0
.
Figure 6.3 : Energie potentielle dun oscillateur
harmonique ` a une dimension
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2. LOSCILLATEUR QUANTIQUE 407
2. Loscillateur quantique
2.1. Hamiltonien
En m ecanique quantique on associe aux grandeurs classiques x et p les
observables X et P v eriant la relation de commutation : [X, P] = i.
On obtient alors ` a partir de (6.11)
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
(6.12)
comme H ne d epend pas explicitement du temps, l etude quantique se
ram` ene ` a la r esolution de l equation aux valeurs propres :
(
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
) [) = E [) (6.13)
qui s ecrit en repr esentation [x) :
2
2m
d
2
(x)
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
(x) = E(x) (6.14)
Cest une equation diff erentielle de forme connue qui peut se r esoudre en
cherchant des solutions sous forme de d eveloppement en s erie enti ` ere (cf EP
6.1), mais on va utiliser une m ethode plus el egante bas ee sur une alg` ebre
op eratorielle.
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Loscillateur quantique 408
2.2. Propri et es g en erales des energies propres et fonctions
propres
a- Le spectre d energie est n ecessairement discret car la particule clas-
sique reste toujours conn ee dans une r egion limit ee de lespace.
b- Les valeurs propres de lhamiltonien sont positives.
En effet, on a :
(
P
2
2m
+ V ) [) = E [) (6.15)
en projetant sur [) on obtient :
1
2m
[ P
2
[
_
+ [ V [ ) = E (6.16)
Le premier terme est positif car [ P
2
[ ) nest autre que le carr e de la
norme de P [ ), quand au deuxi ` eme terme on peut le majorer car le potentiel
harmonique V (x) admet toujours un minimum V
m
de sorte que :
[ V [ ) =
_
+
V (x) [(x)[
2
dx V
m
_
+
[(x)[
2
dx V
m
(6.17)
En remplacant ces deux termes par des quantit es qui leurs sont inf erieures ou
egales, il vient :
E V
m
(6.18)
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Loscillateur quantique 409
Dans le cas o` u V
m
est nul on aura alors :
E 0 (6.19)
c - Les fonctions propres de H ont une parit e bien d enie, en effet le
potentiel etant pair ces fonctions sont soit paires ou impaires (cf 1.3 du
chapitre 2).
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3. VALEURS PROPRES DE H 410
3. Valeurs propres de H
3.1. Notations
Dans l equation aux valeurs propres, gurent , m, et il est plus com-
mode pour r esoudre le probl ` eme dutiliser des quantit es sans dimensions et
des equations adimensionnelles qui simplient consid erablement les calculs :
En posant =
E
et en divisant les deux membres de l equation (6.13)

par on obtient :
1
2
[
P
2
m
+
X
2
/m
] [) = [) (6.20)
etant sans dimensions, il en est de m eme du crochet, on posera alors :
X =
X
_
/m
(6.21)
P =
P
m
(6.22)
o` u les observables

X et

P sont sans dimensions.
On comptera donc les energies en unit es de , les longueurs en unit es
de
_
/m et les impulsions en unit es de
m.
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Valeurs propres de H 411
On a aussi :
[

X,

P] = i (6.23)
Lhamiltonien H s ecrit alors :
H =

H (6.24)
avec
H =
1
2
(

X
2
+

P
2
) (6.25)
On cherchera alors les solutions de l equation aux valeurs propres suivante :
H [
) =
) (6.26)
o` u lobservable

H et les valeurs propres
sont sans dimensions. Lindice

peut ` a priori etre discret ou continu et lindice permet de distinguer
eventuellement les diff erents vecteurs propres associ es ` a une m eme valeur
propre
.
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3.2. Op erateurs a, a
+
, N
Comme lop erateur

H est une somme de deux carr es on peut le factoriser
en tenant compte de la non commutativit e des observables

X et

P. On aura :
X
2
+

P
2
2
= (
X i
2
)(
X + i
2
) +
i
2
P

X
i
2
XP
= (
X i
2
)(
X + i
2
)
i
2
[

X,
P]
(6.27)
Posons :
a =
1
2
(

X + i
P) (6.28)
a
+
=
1
2
(

X i
P) (6.29)
Ce qui revient ` a ecrire :
X =
1
2
(a
+
+ a) (6.30)
P =
i
2
(a
+
a) (6.31)
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Lop erateur H s ecrit alors :
H= a
+
a+
1
2
(6.32)
a et a
+
sont des op erateurs non hermitiques et sont adjoints lun de lautre.
Leur commutateur est :
_
a, a
+
=
1
2
[X + i
P,

X i
P] =
i
2
_
P,

X
_
+
i
2
_
P,

X
_
(6.33)
soit :
_
a, a
+
= 1 (6.34)
Introduisons lop erateur N d eni par :
N = a
+
a (6.35)
on aura :
H = N+
1
2
(6.36)
et
H = (N+
1
2
) (6.37)
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Les vecteurs propres de H sont donc aussi vecteurs propres de N et
r eciproquement.
N est un op erateur hermitique et ses commutateurs avec a et a
+
sont :
[N, a] = a
+
aa aa
+
a = (a
+
a aa
+
)a = a (6.38)
_
N, a
+
= a
+
aa
+
a
+
a
+
a = a
+
(aa
+
a
+
a) = a (6.39)
soit :
[N, a] = a (6.40)
_
N, a
+
= a
+
(6.41)
3.3. Valeurs propres de N
Soient et [
) les valeurs propres et vecteurs propres de N, on a donc :

N [
) = [
) (6.42)
Dapr ` es (6.37), les [
) sont aussi vecteurs propres de H avec les valeurs

propres ( +
1
2
).
Il sagit donc de d eterminer les valeurs que peut prendre .
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3.3.1. Propri et es des valeurs propres et des vecteurs propres de N
Si [
) est vecteur propre de N avec la valeur propre :

(i) est n ecessairement positive ou nulle.
(ii) - Si = 0; a [
) = 0.
- Si ,= 0; a [
) est un vecteur non nul de norme
) et cest
un vecteur propre de N correspondant ` a la valeur propre 1.
(iii) a
+
[
) est toujours non nul, sa norme est ( + 1)
) et cest un
vecteur propre de N correspondant ` a la valeur propre + 1.
En effet :
(i) Pour [
) non nul on a :
[a [
)[
2
=
[ a
+
a [
)
=
[ N [
)
=
)
= [[
)[
2
(6.43)
soit :
=
[a [
)[
2
[[
)[
2
0 (6.44)
- Si = 0 alors a [
) = 0
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- Si ,= 0 alors a [
) est vecteur propre de N avec la valeur propre .

(ii) On a egalement Na = aN a donc :
Na [
) = (aN a) [
) = aN [
) a [
) (6.45)
do` u :
N(a [
)) = ( 1)a [
) (6.46)
Si [
) est ket propre de N avec la valeur propre , a [
) est ket propre

de N avec la valeur propre 1.
(iii) On a aussi :
Na
+
= a
+
N + a
+
(6.47)
donc :
Na
+
[
) = (a
+
N + a
+
) [
) = a
+
N [
) + a
+
[
) (6.48)
do` u :
Na
+
[
) = ( + 1)a
+
[
) (6.49)
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[a
+
[
)[
2
=
[ aa
+
[
) =
[ N + 1 [
)
= ( + 1)
) = ( + 1) [[
)[
2
(6.50)
Si [
) est ket propre de N avec la valeur propre , a

+
[
) est ket propre de

N avec la valeur propre + 1.
3.3.2. Spectre de N
Les valeurs propres de lop erateur N sont positives ou nulles.
Soit la valeur propre de N et [
) le vecteur propre correspondant, on a

donc :
N [
) = [
) et 0 (6.51)
Supposons que est non entier et montrons que ceci est en contradiction
avec les propri et es pr ec edentes :
Si est non entier on peut toujours trouver un entier n 0 tel que :
n < < n + 1.
Par applications successives de lop erateur a sur le vecteur [
) nous
formons la suite des vecteurs : a [
) , a
2
[
) , ..., a
n
[
) qui sont vecteurs

propres de N avec les valeurs propres 1, 2, ..., n.
En effet on a d ej ` a montr e que a [
) est vecteur propre de N avec la

valeur propre 1, montrons que a
2
[
) est vecteur propre de N avec la

valeur propre 2.
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On a :
N(a
2
[
)) = Na(a [
))
= (aN a)(a [
))
= aN(a [
)) a
2
[
)
= ( 1)a(a [
)) a
2
[
)
= ( 1)(a
2
[
)) a
2
[
)
= ( 2)a
2
[
)
(6.52)
et de m eme pour les autres puissances de a.
a
n
[
) est donc vecteur propre de N avec la valeur propre n, telle que

: 0 < n < 1.
Comme n est positif, dapr ` es les propri et es 3.3.1, a(a
n
[
)) est non
nul et est vecteur propre de N avec la valeur propre n1 qui est n egative
ce qui est impossible : les valeurs propres de N ne peuvent pas etre positives
et non enti ` eres.
Supposons maintenant que est un entier positif ou nul : = n
a
n
[
) est alors un vecteur propre de N correspondant ` a la valeur propre

0 et dapr ` es les propri et es 3.3.1 on aura :
a(a
n
[
n
)) = 0 (6.53)
La suite de vecteurs propres de N obtenus par action r ep et ee de
lop erateur a sur [
n
) est donc limit ee lorsque n est entier ; on ne peut ja-
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mais obtenir de vecteurs propres non nuls de N correspondant ` a une valeur
propre n egative.
On peut faire le m eme raisonnement par applications successives de a
+
sur [
).
En conclusion ne peut etre quun entier positif ou nul et les valeurs
propres de N sont donc n = 0, 1, 2, ... :
Comme :
H = (N +
1
2
) (6.54)
On conclut que les valeurs propres de lhamiltonien de loscillateur harmonique
sont donn es par :
E
n
= (n +
1
2
) (6.55)
L equation aux valeurs propres etant :
H [
n
) = E
n
[
n
) (6.56)
L energie de loscillateur harmonique est donc quanti ee et ne peut pas
prendre nimporte quelle valeur. De plus, sa plus faible valeur qui correspond
` a l etat fondamental (n = 0) nest pas nulle mais egale ` a

2
.
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3.4. Interpr etations des op erateurs a et a
+
Si on part dun etat propre [
n
) de H (g. 6.4) correspondant ` a la valeur
propre :
E
n
= (n +
1
2
) (6.57)
- Par application de a : on passe ` a l etat propre associ e ` a la valeur propre
E
n1
telle que :
E
n1
= (n +
1
2
) = E
n
(6.58)
Il y a annihilation dun quantum d energie .
- Par application de a
+
: on passe au vecteur propre associ e ` a la valeur
propre E
n+1
telle que :
E
n+1
= (n +
1
2
) + = E
n
+ (6.59)
Il y a cr eation dun quantum d energie .
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Figure 6.4 : Op erateurs cr eation et annihilation
Pour cette raison :
- Lop erateur a est appel e op erateur dannihilation.
- Lop erateur a
+
est appel e op erateur de cr eation.
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4. ETATS PROPRES DE H 422
4. Etats propres de H
Nous avons vu dans 3.3 que les etats propres de lhamiltonien H associ es
aux valeurs propres E
n
sont les etats propres [
n
) de lop erateur N associ es
aux valeurs propres n. N etant un op erateur hermitique ` a spectre discret, dont
aucune des valeurs propres nest d eg en er ee, constitue ` a lui seul un E.C.O.C..
Ses etats propres forment donc une base orthonorm ee compl ` ete [
n
) et
on a :
n
[
n
) =
nn
(6.60)
n
[
n
)
n
[ = 1 (6.61)
Pour d eterminer les [
n
) il faut r esoudre l equation aux valeurs propres :
N [
n
) = n [
n
) (6.62)
Au lieu deffectuer cette r esolution pour chaque entier n, nous allons mon-
trer que la connaissance de l etat fondamental [
0
) nous permet datteindre
tous les autres etats [
n
).
Pour d eterminer [
0
) solution de l equation N [
0
) = 0, il est plus simple
dutiliser les propri et es 3.3.1 et de r esoudre dans une repr esentation donn ee
l equation :
a [
0
) = 0 (6.63)
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Etats propres de H 423
Lop erateur dannihilation a en effet une structure plus simple que lop erateur
N et se pr ete plus facilement ` a cette r esolution.
4.1. Relations entre les etats [
n
)
Le vecteur a [
n
) nest pas nul et est etat propre de N avec la valeur
propre n 1, comme cette valeur propre nest pas d eg en er ee et est associ ee
` a l etat propre [
n1
), il existe un nombre c
n
tel que :
a [
n
) = c
n
[
n1
) (6.64)
Le carr e de la norme de a [
n
) etant egale ` a n dapr ` es les propri et es
3.3.1, on a alors :
[c
n
[
2
= n (6.65)
soit :
[c
n
[ =
n (6.66)
De m eme le vecteur a
+
[
n
) nest pas nul et est etat propre de N
avec la valeur propre n +1, cette valeur propre non d eg en er ee est egalement
associ ee ` a l etat propre [
n+1
), il existe donc un nombre d
n
tel que :
[d
n
[
2
= n + 1 (6.67)
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soit :
[d
n
[ =
n + 1 (6.68)
Si lon consid` ere que les phases relatives de [
n1
) , [
n
) et [
n+1
) sont
telles que les nombres c
n
et d
n
soient r eels et positifs on obtient alors :
a [
n
) =
n[
n1
) (6.69)
a
+
[
n
) =
n +1[
n+1
) (6.70)
a [
0
) = 0 (6.71)
Ces relations sont tr ` es importantes et sont ` a la base de toutes les propri et es
de loscillateur harmonique.
4.2. D etermination de l etat [
n
)
Comme a
+
[
n
) =
n + 1 [
n+1
) , on a la suite de vecteurs :
[
n
) =
1
n
a
+
[
n1
)
[
n1
) =
1
n 1
a
+
[
n2
)
.
.
.
.
.
.
[
1
) =
1
1
a
+
[
0
)
(6.72)
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Ce qui permet d ecrire :
[
n
) =
1
n
1
n 1

1
2
1
1
(a
+
)
n
[
0
) (6.73)
soit encore :
[
n
) =
1
n!
(a
+
)
n
[
0
) (6.74)
Cest ` a dire que lon peut obtenir tous les [
n
) ` a partir de l etat propre
fondamental [
0
).
Lensemble des etats propres de N (ou de H) peut etre ainsi compl ` etement
d etermin e ` a partir de l etat fondamental [
0
). Cet ensemble constitue, comme
on la vu, une base [
n
)dans car N (ou H) forme ` a lui seul un ensemble
complet dobservables qui commutent.
4.3. Forme des op erateurs dans la base [
n
)
Nous avons vu que dans un probl ` eme ` a une dimension toutes les ob-
servables sexpriment en fonction des op erateurs X et P. Comme X et P
sont des combinaisons lin eaires des op erateurs a et a
+
et que laction de ces
op erateurs sur les vecteurs de base [
n
) est simple, il y a tout int er et ` a
utiliser la repr esentation [
n
) pour calculer les el ements de matrice et les
valeurs moyennes de ces observables.
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Ainsi et dapr ` es (6.62), (6.69) et (6.70) les el ements de matrice des
op erateurs N, a, a
+
, X et P dans cette repr esentation s ecrivent :
n
[ N [
n
) = n
n
,n
(6.75)
n
[ a [
n
) =
n
n
,n1
(6.76)
n
[ a
+
[
n
) =
n + 1
n
,n+1
(6.77)
n
[ X [
n
) =
_

2m
_
n + 1
n
,n+1
+
n
n
,n1
_
(6.78)
n
[ P [
n
) = i
_
m
2
_
n + 1
n
,n+1
n
n
,n1
_
(6.79)
Les matrices repr esentant N, a et a
+
dans la base [
n
) sont bien hermi-
tique et s ecrivent :
N =
0 0 0 0
0 1 0 0
0 0 2 0
0 0 0 3
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
0 0 0 0 n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
(6.80)
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a =
1 0 0
0 0
2 0
0 0 0
3
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
0 0 0 0

n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
(6.81)
a
+
=
0 0 0
1 0 0
0
2 0
0 0
3
.
.
.
.
.
.
.
.
.
0 0 0
n + 1
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
(6.82)
Les matrices repr esentant X et P sont elles aussi hermitiques et se
d eduisent simplement des deux derni ` eres matrices pr ec edentes.
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5. FONCTIONS PROPRES DE H 428
5. Fonctions propres de H
Nous allons nous placer dans la repr esentation [x) pour d eterminer les
fonctions donde
n
(x) qui repr esentent les fonctions propres de lhamiltonien
H.
Ces fonctions donde sont :
n
(x) = x [
n
) (6.83)
5.1. Fonction donde de l etat fondamental :
Cette fonction not ee
0
(x) est associ ee ` a la valeur propre E
0
=
1
2
de
lhamiltonien. Elle sobtient comme on la remarqu e au paragraphe 4 ` a partir
de l equation a [
0
) = 0.
En repr esentation [x) lexpression de lop erateur a est :
a =
1
2
( x + i p)
=
1
2
(
x
m
+
ip
m
)
=
1
2
(
x
m
+
i
i
d
dx
)
(6.84)
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Fonctions propres de H 429
soit :
a =
1
2
(
_
m
x +
_

m
d
dx
) (6.85)
De sorte que l equation a [
0
) = 0 s ecrit dans cette repr esentation :
(
_
m
x +
_

m
d
dx
)
0
(x) = 0 (6.86)
o` u
0
(x) = x [
0
)
Cest une equation diff erentielle du premier ordre dont la solution g en erale
est :
0
(x) = C exp(
m
2
x
2
) (6.87)
C est une constante dint egration qui sobtient en normalisant la fonction
donde :
_
+
0
(x)
0
(x)dx = [C[
2
_
+
exp(
m
x
2
)dx = [C[
2
_

m
= 1
(6.88)
soit :
[C[ = (
m
)
1
4
(6.89)
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comme
0
(x) est d enie a une phase pr ` es on peut choisir la constante C
r eelle et ecrire :
0
(x) =
_
m
_1
4
exp(
m
2
x
2
) (6.90)
qui est la fonction donde associ ee ` a l etat fondamental [
0
).
5.2. Fonctions donde associ es aux autres etats [
n
)
Pour obtenir les fonctions
n
(x) associ ees aux autres etats stationnaires
[
n
) il suft dutiliser lexpression (6.74)
[
n
) =
1
n!
(a
+
)
n
[
0
) (6.91)
et d ecrire lop erateur a
+
en repr esentation[x) ; soit :
a
+
=
1
2
_
_
m
x
_

m
d
dx
_
(6.92)
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on obtient alors :
n
(x) = x [
n
)
=
1
n!
x[ (a
+
)
n
[
0
)
=
1
2
n
n!
_
_
m
x
_

m
d
dx
_
n
0
(x)
(6.93)
soit :
n
(x) =
_
1
2
n
n!
_

m
_
n
_1
2
_
m
_1
4
_
m
x
d
dx
_
n
exp(
m
2
x
2
)
(6.94)
On remarque que chaque d erivation de exp(
m
2
x
2
) par rapport ` a x
introduit un facteur x suppl ementaire, la fonction
n
(x) est egale donc au
produit dun polyn ome de degr e n par la gaussienne exp(
m
2
x
2
). Ce
polyn ome quon note H
n
est appel e polyn ome dHermite. Comme le potentiel
est pair, la parit e de ce polyn ome est egale ` a (1)
n
et les fonctions donde
sont successivement paires et impaires.
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Les fonctions
n
(x) peuvent donc s ecrire sous la forme :
n
(x) = (
m
)
1
4
1
2
n
n!
H
n
(
_
m
x) exp (
m
2
x
2
) (6.95)
Les polyn omes dHermite qui sont bien connus en math ematiques peuvent
etre obtenus ` a partir de lune des trois relations r ecurrentes suivantes :
H
n
(u) = (2u
d
du
)H
n1
(u) (6.96)
H
n
(u) = 2uH
n1
(u) 2(n 1)H
n2
(u) (6.97)
H
n
(u) = (1)
n
e
u
2 d
n
du
n
e
u
2
(6.98)
Les trois premiers polyn omes ont pour expression :
H
0
(u) = 1 (6.99)
H
1
(u) = 2u (6.100)
H
n
(u) = 4u
2
2 (6.101)
De sorte que les trois premi ` eres fonctions donde de loscillateur harmonique
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s ecrivent :
0
(x) = (
m
)
1
4
exp(
m
2
x
2
) (6.102)
1
(x) =
_
(
4
)
3
_1
4
x exp(
m
2
x
2
) (6.103)
2
(x) = (
m
4
)
1
4
(2
m
x
2
1) exp(
m
2
x
2
) (6.104)
La gure 6.5 montre lallure de ces fonctions. On remarque sur cette gure
la grande ressemblance avec ce qui a et e etabli pour les fonctions donde
dune particule dans un puits de potentiel inni (g. 3.13).
Figure 6.5 : Potentiel, niveaux d energie et fonctions donde de loscillateur
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6. VALEURS MOYENNES DES OP
ERATEURS X ET P DANS L
ETAT [
N
) 434
6. Valeurs moyennes des op erateurs Xet Pdans
l etat [
n
)
Nous allons calculer les valeurs moyennes de X et P ainsi que leurs ecarts
quadratiques moyens dans les etats [
n
), ce qui nous permettra de v erier
le principe dincertitude de Heisenberg. On etablira ensuite les equations
d evolution de ces valeurs moyennes et on montrera quelles ob eissent aux
equations d evolution classiques.
6.1. Valeurs moyennes et ecarts quadratiques moyens de
X et P
Comme X et P ne commutent pas avec lhamiltonien H, les etats propres
[
n
) de H ne sont pas etats propres de X et P. Le r esultat de la mesure de
lobservable X ou P sur un oscillateur dans l etat [
n
) nest donc pas certain
et on ne peut lobtenir quavec une certaine probabilit e :
La probabilit e de trouver pour X un r esultat compris entre x et x + dx est
[
n
(x)[
2
dx.
La probabilit e de trouver pour P un r esultat compris entre p et p + dp est
[
n
(p)[
2
dp.
Calculons les valeurs moyennes de X et P :
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Valeurs moyennes des op erateurs X et P 435
Comme :
X =
_

2m
_
a
+
+ a
_
(6.105)
P =
_
m
2
_
a
+
a
_
(6.106)
On a dapr ` es (6.55) et (6.56) :
n
[ X[
n
) = 0 (6.107)
n
[ P[
n
) = 0 (6.108)
Les valeurs moyennes des observables position X et impulsion P sont
donc nulles lorsque loscillateur est dans l etat [
n
).
Calculons alors les ecarts quadratiques moyens X etP dans cet etat.
On a :
(X)
2
=
n
[ X
2
[
n
) (
n
[ X [
n
))
2
=
n
[ X
2
[
n
) (6.109)
(P)
2
=
n
[ P
2
[
n
) (
n
[ P [
n
))
2
=
n
[ P
2
[
n
) (6.110)
Il sagit donc de calculer les valeurs moyennes de X
2
et de P
2
dans l etat
[
n
).
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Nous avons dapr ` es (6.28) et (6.29).
X
2
=

2m
(a
+
+ a) (a
+
+ a)
=

2m
_
a
+
2
+ aa
+
+ a
+
a + a
2
_
=

2m
_
2a
+
a + 1 +
1
2
_
a
+
2
+ a
2
_
_
=

2m
_
2N + 1 +
1
2
_
a
+
2
+ a
2
_
_
(6.111)
P
2
=
m
2
(a
+
a) (a
+
a)
=
m
2
_
a
+
2
aa
+
a
+
a + a
2
_
=
m
2
_
2a
+
a 1 +
1
2
_
a
+
2
+ a
2
_
_
=

2m
_
2N + 1
1
2
_
a
+
2
+ a
2
_
_
(6.112)
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Les termes en a
+
2
et a
2
conduisent ` a des el ements de matrice diagonaux nuls,
car a
+
2
[
n
) est proportionnel ` a [
n+2
) et a
2
[
n
) ` a [
n2
) qui sont tous
orthogonaux ` a [
n
).
On aura donc :
n
[ X
2
[
n
) =

m
n
[ N +
1
2
[
n
) = (n +
1
2
)

m
(6.113)
n
[ P
2
[
n
) =
m
2

n
[ N +
1
2
[
n
) = (n +
1
2
)m (6.114)
soit en d enitive pour X et P :
X =
_
n+
1
2
_

m
(6.115)
P =
_
n +
1
2
m (6.116)
Le produit de ces deux ecarts vaut donc :
XP = (n+
1
2
) (6.117)
On voit que dans chaque etat [
n
), le produit XP est bien sup erieur ou
egal ` a

2
. La valeur la plus petite de ce produit, compatible avec le principe de
Heisenberg est atteinte pour n = 0, cest ` a dire dans l etat fondamental [
0
).
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6.2. Evolution dans le temps des valeurs moyennes de Xet P
Consid erons un oscillateur harmonique dont l etat est d ecrit ` a linstant
t = 0 par le ket norm e [(0)) :
[(0)) =
n=0
c
n
(0) [
n
) (6.118)
Dapr ` es la relation (5.109) l etat du syst ` eme ` a linstant t est :
[(t)) =
n=0
c
n
(0) exp(
iE
n
t
n
) [
n
)
=
n=0
c
n
(0) exp(i(n +
1
2
)t) [
n
)
(6.119)
La valeur moyenne ` a cet instant dune observable A associ ee ` a loscillateur
est donn ee par :
A(t)) = (t)[ A[(t))
=
m=0
n=0
c
m
(0)c
n
(0)
m
[ A [
n
)e
i(mn)t
(6.120)
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m
[ A [
n
) est l el ement de matrice A
mn
de lobservable dans la base
[
n
).
A(t)) s ecrit alors :
A(t)) =
m=0
n=0
c
m
(0)c
n
(0)A
mn
exp (i(mn)t) (6.121)
met n etant entiers, l evolution dans le temps des valeurs moyennes seffectue
` a la fr equence

2
et ` a ses diff erentes harmoniques qui sont les fr equences
de Bohr de loscillateur harmonique.
Pour les observables X et P les seuls el ements de matrice X
mn
et P
mn
non nuls sont ceux pour les quels m = n 1. Les valeurs moyennes de X
et P contiennent donc uniquement les exponentielles exp(it), cest ` a dire
quelles ont une evolution purement sinusodales de fr equence

2
comme
cest le cas de loscillateur harmonique classique. On pourra dailleurs trouver
ce r esultat en appliquant le th eor ` eme dEhrenfest aux observables X et P. On
a en effet :
d
dt
X) =
1
i
[X, H]) =
P)
m
(6.122)
d
dt
P) =
1
i
[P, H]) = m
2
X) (6.123)
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En int egrant ces equations on obtient :
X(t)) = X(0)) cos t+
1
m
P(0)) sin t (6.124)
P(t)) = P(0)) cos t m x(0)) sin t (6.125)
qui sont les formes classiques de l evolution de la position et de limpulsion de
loscillateur harmonique.
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7. OSCILLATEUR HARMONIQUE ISOTROPE
`
A TROIS DIMENSIONS 441
7. Oscillateur harmonique isotrope ` a trois dimen-
sions
Nous allons montrer comment lapplication des propri et es du produit
tensoriel despaces d etats (cf 9 du chapitre 4) vont nous permettre de
g en eraliser l etude de loscillateur ` a une dimension ` a l etude de loscillateur
` a trois dimensions.
7.1. Hamiltonien de loscillateur
Dans ce cas la particule classique est soumise ` a une force de rappel
centrale

F = k
r dirig ee vers lorigine O dun r ef erentiel galil een. Cette

force d erive dun potentiel V (r) tel que :
V (r) =
1
2
kr
2
=
1
2
m
2
r
2
(6.126)
et son energie totale est :
E = T + V =
p
2
2m
+
1
2
m
2
r
2
(6.127)
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Oscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions 442
Dapr ` es les r ` egles de quantication (cf 1.5 du chapitre 5), lhamiltonien de
loscillateur est :
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
R
2
(6.128)
H ne d epend pas explicitement du temps et son equation aux valeurs propres
est :
H [) = E [) (6.129)
o` u le vecteur d etat [) appartient ` a lespace des etats
r
de la particule.
En coordonn ees cart esiennes lhamiltonien sexprime simplement par :
H =
1
2m
_
P
2
x
+ P
2
y
+ P
2
z
_
+
1
2
m
2
_
X
2
+ Y
2
+ Z
2
_
(6.130)
7.2. R esolution de l equation de Schr odinger
Lespace des etats
r
peut etre consid er e comme le produit tensoriel des
espaces des etats
x
,
y
et
z
dune particule en mouvement sur les axes
Ox,
Oy et
Oz :
r
=
x
z
(6.131)
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Lhamiltonien H de loscillateur peut alors s ecrire sous la forme :
H = H
x
+ H
y
+ H
z
(6.132)
avec :
H
x
=
P
2
x
2m
+
1
2
m
2
X
2
(6.133)
H
y
=
P
2
y
2m
+
1
2
m
2
Y
2
(6.134)
H
z
=
P
2
z
2m
+
1
2
m
2
Z
2
(6.135)
H
x
est donc le prolongement dans
r
dun op erateur agissant dans
x
et H
y
et H
z
les prolongements dans
r
dop erateurs agissant dans
y
et
z
.
Dans
x
, H
x
est un hamiltonien doscillateur harmonique ` a une dimension
et il en est de m eme pour H
y
et H
z
dans
y
et
z
.
H
x
, H
y
et H
z
constituent respectivement des E.C.O.C. dans
x
,
y
et
z
mais ne sont pas des E.C.O.C. dans
r
.
Par contre comme ils commutent entre eux et que chacun deux commute
avec leur somme H, lensemble H, H
x
, H
y
, H
z
constitue un E.C.O.C. dans
r
, on peut donc r esoudre l equation aux valeurs propre (6.124) en cherchant
les vecteurs propres de H qui sont egalement vecteurs propres de H
x
, H
y
et
H
z
.
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Comme on connat les valeurs propres et les vecteurs propres dun
oscillateur ` a une dimension, on a pour les trois hamiltoniens H
x
, H
y
et H
z
:
H
x
[
n
x
) = E
n
x
[
n
x
) = (n
x
+
1
2
) [
n
x
) (6.136)
H
y
n
y
_
= E
n
y
n
y
_
= (n
y
+
1
2
)
n
y
_
(6.137)
H
z
[
n
z
) = E
n
z
[
n
z
) = (n
z
+
1
2
) [
n
z
) (6.138)
o` u [
n
x
),

n
y
_
et [
n
z
) appartiennent respectivement ` a
x
,
y
et
z
et n
x
, n
y
et n
z
sont des entiers positifs ou nuls.
Dapr ` es les propri et es des produits tensoriels despace d etats etablis dans
le paragraphe 9 chapitre 4 on d eduit que les etats propres communs ` a H, H
x
,
H
y
et H
z
sont les etats produits quon note :
n
x
,n
y
,n
z
_
= [
n
x
)
n
y
_
[
n
z
)
= [
n
x
)
n
y
_
[
n
z
)
=
n
x
,
n
y
,
n
z
_
(6.139)
et que les valeurs propres de H sont les sommes des valeurs propres de H
x
,
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H
y
et H
z
soit :
E
n
x
,n
y
,n
z
= E
n
x
+ E
n
y
+ E
n
z
= (n
x
+
1
2
) + (n
y
+
1
2
) + (n
z
+
1
2
)
=
_
(n
x
+ n
y
+ n
z
) +
3
2
_
= (n +
3
2
)
(6.140)
o` u n = n
x
+ n
y
+ n
z
est un entier egal ` a la somme de trois nombres entiers
dont chacun peut prendre toutes les valeurs positives ou nulles. n sera donc
aussi positif ou nul.
L equation aux valeurs propres de loscillateur isotrope s ecrit en d enitive :
H
n
x
,n
y
,n
z
_
= E
n
n
x
,n
y
,n
z
_
= (n +
3
2
)
n
x
,n
y
,n
z
_
(6.141)
7.3. Etat propre
n
x
,n
y
,n
z
_
de loscillateur isotrope
Introduisons comme au paragraphe 3.2 les trois couples dop erateurs
cr eation et annihilation relatifs aux trois oscillateurs ` a une dimension en
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mouvement suivant
Ox,
Oy et
Oz :
a
x
=
_
m
2
X +
i
2m
P
x
; a
+
x
=
_
m
2
X
i
2m
P
x
(6.142)
a
y
=
_
m
2
Y +
i
2m
P
y
; a
+
y
=
_
m
2
Y
i
2m
P
y
(6.143)
a
z
=
_
m
2
Z +
i
2m
P
z
; a
+
z
=
_
m
2
Z
i
2m
P
z
(6.144)
Ces op erateurs qui sont les prolongements dans
r
dop erateurs agissant
dans
x
,
y
et
z
ob eissent aux relations de commutation suivantes :
_
a
x
, a
+
x
=
_
a
y
, a
+
y
=
_
a
z
, a
+
z
= 1 (6.145)
Dapr ` es les r esultats du paragraphe 4.2 on a respectivement dans
x
,
y
et
z
:
[
n
x
) =
1
n
x
!
(a
+
x
)
n
x
[
0x
) avec a
x
[
0x
) = 0 (6.146)
n
y
_
=
1
_
n
y
!
(a
+
y
)
n
y
[
0y
) avec a
y
[
0y
) = 0 (6.147)
[
n
z
) =
1
n
z
!
(a
+
z
)
n
z
[
0z
) avec a
z
[
0z
) = 0 (6.148)
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de sorte que l etat
n
x
,n
y
,n
z
_
de loscillateur isotrope, s ecrit dans
r
:
n
x
,n
y
,n
z
_
=
1
_
n
x
!n
y
!n
z
!
(a
+
x
)
n
x
(a
+
y
)
n
y
(a
+
z
)
n
z
[
0x
) [
0y
) [
0z
)
(6.149)
On note [
000
) = [
0x
) [
0y
) [
0z
)
[
000
) est le produit tensoriel des etats fondamentaux des trois oscillateurs
` a une dimension et il v erie les relations :
a
x
[
000
) = a
y
[
000
) = a
z
[
000
) = 0 (6.150)
L etat
n
x
,n
y
,n
z
_
s ecrit en d enitive :
n
x
,n
y
,n
z
_
=
1
_
n
x
!n
y
!n
z
!
(a
+
x
)
n
x
(a
+
y
)
n
y
(a
+
z
)
n
z
[
000
) (6.151)
et la fonction donde qui lui est associ ee est :
n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) =
r [
n
x
,n
y
,n
z
_
= x [
n
x
)
y [
n
y
_
z [
n
z
)
(6.152)
soit :
n
x
,n
y
,n
z
(x, y, z) =
n
x
(x)
n
y
(y)
n
z
(z) (6.153)
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La fonction donde associ ee ` a l etat fondamental etant :
000
(x, y, z) = r [
000
) = x [
0x
) y [
0y
) z [
0z
)
=
0
(x)
0
(y)
0
(z)
= (
m
)
3
4
exp
_
m
2
(x
2
+ y
2
+ z
2
)
_
(6.154)
7.4. D eg en erescence des niveaux de loscillateur isotrope
A la diff erence de loscillateur ` a une dimension, lhamiltonien de loscil-
lateur isotrope ` a trois dimensions ne constitue pas ` a lui seul un ensemble
complet dobservables qui commutent, car les niveaux d energie E
n
sont
d eg en er es.
Pour d eterminer le degr e de d eg en erescence g
n
correspondant au niveau
E
n
il faut chercher toutes les combinaisons (n
x
, n
y
, n
z
) qui correspondent ` a
une m eme valeur E
n
de l energie.
Pour n x e on peut choisir n valeurs pour n
x
: (0, 1, ...n) et il faut ensuite
d eterminer le nombre de couples possibles (n
y
, n
z
). Pour une valeur de n
x
donn ee on doit avoir n
y
+n
z
= nn
x
. Il y a pour cela (nn
x
+1) possibilit es
qui sont : (0, n n
x
), (1, n n
x
1), ....(n n
x
, 0).
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La d eg en erescence du niveau E
n
est donc :
g
n
=
n
n
x
=0
(n n
x
+ 1) (6.155)
Cette somme peut se calculer facilement par :
g
n
= (n + 1)
n
n
x
=0
1
n
n
x
=0
n
x
= (n + 1)(n + 1)
n(n + 1)
2
(6.156)
soit :
g
n
=
(n +1)(n +2)
2
(6.157)
Ce r esultat signie que tous les niveaux de loscillateur sont d eg en er es sauf
le niveau fondamental pour lequel n = 0 et E
0
=
3
2
.
7.5. G en eralisation dun oscillateur isotrope ` a dimensions
Dans ce cas lhamiltonien de loscillateur s ecrit :
H =
i=1
H
i
=
i=1
P
2
i
2m
+
1
2
m
2
X
2
i
(6.158)
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H
i
etant lhamiltonien op erant dans lespace
i
relatif ` a (P
i
, X
i
) et dont
l equation aux valeurs propres est :
H
i
[
n
i
) = E
n
i
[
n
i
) = (n
i
+
1
2
) [
n
i
) (6.159)
Lespace des etats de loscillateur est le produit tensoriel de tous les espaces
i
:
=
1
2
...
(6.160)
et l equation aux valeurs propres de lhamiltonien total H est :
H [
n
) = E
n
[
n
) (6.161)
o` u [
n
) et E
n
sont telles que :
[
n
) = [
n
1
) [
n
2
) ... [
n
) = [
n
1
,
n
2
, ...,
n
) (6.162)
E
n
=
i=1
E
n
i
=
i=1
(n
i
+
1
2
) = (n +

2
) (6.163)
avec n =
i=1
n
i
.
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On a donc en d enitive :
[
n
) =
n
1
,
n
2
, ...,
n
_
(6.164)
E
n
= (n+
2
) (6.165)
E
n
est alors C
n
n+1
fois d eg en er ee.
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EP 6.1 : M ethode polyn omiale
Il sagit de retrouver par une m ethode polyn omiale les energies et les fonctions
propres dun oscillateur harmonique ` a une dimension de masse m, de pulsation et
dont lhamiltonien s ecrit en repr esentation [x) :
H =

2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
1- Ecrire l equation de Schr odinger de loscillateur en posant =
E
et
=
m
,
o` u E repr esente l energie totale de loscillateur.
2- Montrer que cette equation poss` ede une solution asymptotique pour x tendant
vers linni de la forme :
(x) = C exp(
x
2
2
)
3- On cherche la solution g en erale de la forme :
(x) =
(x)h(x)
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a- En posant y = x, montrer que l equation de Schr odinger se transforme en
l equation diff erentielle suivante :
H
(y) 2yH
(y) + (2 1)H(y) = 0
o` u H(y) est un polyn ome.
b- On ecrit H(y) sous forme dun d eveloppement en s erie :
H(y) =
0
a
p
y
p
avec p entier
Montrer que les coefcients a
p
sont li es entre eux par la relation de r ecurrence
suivante :
a
p+2
=
(2p + 1) 2
(p + 1)(p + 2)
a
p
c- Montrer que pour les grandes valeurs de p la s erie

a
p
y
p
se confond avec
celle qui repr esente le d eveloppement de exp(y
2
).
d- Montrer que pour que (x) soit born ee il faut limiter le d eveloppement H(y)
et donc le bloquer ` a partir dun certain rang.
En d eduire alors les valeurs possibles de l energie E ainsi que sa quantication.
4- H(y) est un polyn ome de degr e n pair ou impair, cest le polyn ome dHermite
qui est d eni par :
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
(e
y
2
)
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a- Donner la forme normalis ee des fonctions donde et calculer les fonctions
correspondant au niveau fondamental et aux deux premiers niveaux excit es.
b- Repr esenter ces fonctions ainsi que les niveaux d energie qui leur corres-
pondent.
EP 6.2 : Relation dHeisenberg
Soit un oscillateur harmonique ` a une dimension ayant pour hamiltonien :
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
1-Montrer que l energie de loscillateur peut s ecrire :
E
n
= m
2
X
2
_
n
o` u
X
2
_
n
est la valeur moyenne de X
2
dans l etat [
n
).
2- Calculer
X
4
_
n
3- Calculer X =
_
X
2
)
n
X)
2
n
et P =
_
P
2
)
n
P)
2
n
4- En d eduire que dans un etat propre n, on a :
X.P = (n +
1
2
)
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Que remarquez vous pour n = 0 ?
EP 6.3 : Probabilit e de mesure
On consid` ere un oscillateur harmonique de masse met de pulsation . A linstant
t = 0, l etat de cet oscillateur est donn e par :
[(0)) =
n
a
n
[
n
)
o` u les etats [
n
) sont les etats stationnaires, d energies (n +
1
2
).
1- Quelle est la probabilit e P pour quune mesure de l energie de loscillateur,
effectu ee ` a un instant t > 0 quelconque, donne un r esultat sup erieur ` a 2 ?
Lorsque P = 0, quels sont les coefcients a
n
non nuls ?
2- On suppose ` a partir de maintenant que seuls a
0
et a
1
sont diff erents de z ero.
Ecrire en fonction de a
0
et a
1
la condition de normalisation de [(0)) et la valeur
moyenne H) de l energie. On impose de plus H) = , calculer [a
0
[
2
et [a
1
[
2
.
3- Le vecteur d etat norm e [(0)) n etant d eni qu ` a un facteur de phase global
pr ` es, on xe ce facteur de phase en prenant a
0
r eel et positif. On pose a
1
= [a
1
[ e
i
1
.
En plus de H) = . on suppose que :
X) =
1
2
_

m
_1
2
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Calculer
1
.
4- [(0)) etant ainsi d etermin e, ecrire [(t)) pour t > 0 et calculer la valeur de
1
` a linstant t. En d eduire la valeur moyenne X) (t) de la position ` a linstant t.
EP 6.4 : Etats quasi-classiques de loscillateur harmonique
Lhamiltonien dun oscillateur harmonique isotrope ` a une dimension H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
peut s ecrire, en introduisant les observables :
X =
_
m
X ,

P =
1
m
P
et les op erateurs dannihilation a et de cr eation a
+
a =
1
2
(

X +i
P) , a
+
=
1
2
(

X i
P)
sous la forme :
H = ( a
+
a +
1
2
)
On se propose ici d etudier les etats propres [) de lop erateur a :
a [) = [)
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qui sont appel es etats quasi-classiques comme on pourra le comprendre ` a la n du
probl ` eme.
1- On d ecompose [) sur la base habituelle [
n
) des etats propres de H :
[) =
n
c
n
[
n
)
En utilisant la relation de r ecurrence a [
n
) =

n[
n1
) , montrer que pour
toute valeur de complexe, il existe une relation de r ecurrence simple entre les
coefcients c
n
correspondants, permettant de les calculer tous ` a partir de c
0
, et que
par cons equent, il existe un etat propre [) de a quel que soit .
Calculer les coefcients c
n
en normalisant [) : ([ ))= 1.
Quelle est la probabilit e de trouver E
n
= (n+
1
2
) lors dune mesure de l energie
sur l etat [) ?.
2- Calculer la valeur moyenne de l energie E) et l ecart quadratique E quand
loscillateur est dans l etat [).
Montrer que l energie est dautant mieux d enie que [[ est grand.
3- Calculer x) , x, p) , p dans un etat [).
Que vaut, dans cet etat, x.p ?
4- On suppose qu ` a linstant t = 0, loscillateur est dans un etat [) , montrer qu ` a
chaque instant ult erieur t,il est dans un autre etat propre [(t)) de lop erateur a.
5- Que valent, ` a linstant t, x), p) et x.p ?
Pourquoi, appelle-t-on les etats [) pour [[ 1, etats quasi-classiques ?
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EP 6.5 : Oscillateur harmonique charg e dans un champ electrique
constant
On consid` ere un oscillateur harmonique ` a une dimension de masse m, de charge
q(q > 0) et de pulsation .
On note H
0
=
P
2
x
2m
+
1
2
m
2
X
2
son hamiltonien et [
n
) la base orthonorm ee
form ee par les vecteurs propres de H
0
et E
n
=
_
n +
1
2
_
les valeurs propres
correspondantes.
On soumet cet oscillateur ` a un champ electrique constant
0
, de sorte que son
hamiltonien devient H = H
0
q
0
.X.
On se propose de d eterminer les vecteurs propres orthonorm es de H et les
valeurs propres correspondantes.
1-Montrer que H peut s ecrire sous la forme :
H =
P
2
X
2m
+
1
2
m
2
(X
q
0
m
2
)
2
q
2
2
0
2m
2
2- On pose :
H
0
=
(P
x
)
2
2m
+
1
2
m
2
(X
)
2
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avec
P
x
= P
x
X
= X
q
0
m
2
On consid` ere la transformation lin eaire dop erateur S agissant sur les kets et les
observables associ es ` a loscillateur et d enie par :
P
x
= SP
x
S
+
X
= SXS
+
H
0
= SH
0
S
+
a- Montrer que S est unitaire.
b- Montrer que H
0
[
n
) = E
n
[
n
) o` u [
n
) = S [
n
).
c- D eterminer les valeurs propres de H et les vecteurs propres orthonorm es
correspondants.
3- On se propose de trouver une forme explicite de [
n
) :
a- Montrer que [P
x
, S] = 0 et [X, S] =
q
0
m
2
S
b- En ecrivant S sous la forme S = exp(iQ) o` u ,= 0 et Q un op erateur
hermitien, montrer que [P
x
, Q] = 0 et [X, Q] =
1
q
0
m
2
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c- En d eduire la forme la plus simple de Q et celle de [
n
).
EP 6.6 : Oscillateur harmonique charg e dans un champ electrique va-
riable
Un oscillateur harmonique ` a une dimension est constitu e par une particule de
masse m, de charge q et d energie potentielle V (X) =
1
2
m
2
X
2
; on suppose que
la particule est plong ee dans un champ electrique
(t) parall ` ele ` a
Ox et d ependant
du temps, de sorte quil faut ajouter ` a V (X) l energie potentielle :
W(t) = q(t)X
1- Ecrire lhamiltonien H(t) de la particule en fonction des op erateurs a et a
+
.
Calculer les commutateurs de a et a
+
avec H(t)
2- Soit (t) le nombre d eni par :
(t) = (t)[ a [(t))
o` u [(t)) est le vecteur d etat norm e de la particule etudi ee. D eduire des r esultats de
la question pr ec edente que (t) satisfait l equation diff erentielle :
d
dt
(t) = i(t) +i(t)
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o` u (t) est d eni par :
(t) =
q
2m
(t)
Int egrer cette equation diff erentielle. Quelles sont ` a linstant t les valeurs
moyennes de la position et de limpulsion de la particule ?.
3- Le ket [(t)) est d eni par :
[(t)) = [a (t)] [(t))
o` u (t) a la valeur calcul ee en 2-.
En utilisant les r esultats des questions 1- et 2-, montrer que l evolution de [(t))
est donn ee par :
i
d
dt
[(t)) = [H(t) + ] [(t))
Comment varie la norme de [(t)) en fonction du temps ?
4- On suppose que [(0)) est vecteur propre de a avec la valeur propre (0) :
montrer que [(t)) est egalement vecteur propre de a, avec une valeur propre que
lon calculera.
En d eduire, en fonction de (0) la valeur moyenne ` a linstant t de lhamiltonien
non-perturb e H
0
(t) = H(t) W(t). Donner les ecarts quadratiques moyens X,
P et H
0
: comment varient-ils en fonction du temps ?.
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5- On suppose qu ` a linstant t = 0, loscillateur est dans l etat fondamental [
0
).
Le champ electrique agit entre les instants 0 et T, puis sannule. Quelle est, lorsque
t > T, l evolution des valeurs moyennes X) (t) et P) (t) ?
6- Application :
On suppose quentre les instants 0 et T, le champ (t) est donn e par (t) =
0
cos(
t) : discuter en fonction de =
les ph enom` enes observ es

(r esonance). Si, ` a linstant t > T, on mesure l energie, quels r esultats peut-on trouver
et avec quelles probabilit es ?
EP 6.7 : Oscillateur harmonique et op erateur de translation
On consid` ere un oscillateur harmonique ` a une dimension, dhamiltonien H et
d etats stationnaires [
n
).
H [
n
) = (n +
1
2
) [
n
)
Lop erateur T(k) est d eni par :
T(k) = e
ikx
1- T(k) est-il unitaire ? Montrer que ses el ements de matrice v erient quel que
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soit n :
[
n
[ T(k) [
n
)[
2
= 1
2- Exprimer T(k) en fonction des op erateurs a et a
+
. Utiliser la formule de
Glauber (EP 4. ) et les relations de commutation de X et P : pour mettre T(k) sous
forme dun produit dop erateurs exponentiels.
3- Etablir les relations :
e
a
[
0
) = [
0
)
n
[ T(k) [
0
) =

n
n!
o` u est un param` etre complexe quelconque.
4- En d eduire lexpression, en fonction de E
k
=

2
k
2
2m
et E
= , de
l el ement de matrice :
0
[ T(k) [
n
)
Que se produit-il lorsque k tend vers z ero ? pouvait-on pr evoir directement ce
r esultat ?
EP 6.8 : Oscillateur harmonique et op erateur d evolution
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Lop erateur d evolution U(t, 0) dun oscillateur harmonique ` a une dimension
s ecrit :
U(t, 0) = e
i
Ht
avec
H = (a
+
a +
1
2
)
1- On consid` ere les op erateurs :
a(t) = U
+
(t, 0)aU(t, 0)
et
a
+
(t) = U
+
(t, 0)a
+
U(t, 0)
En calculant leur action sur les kets propres [
n
) de H, trouver lexpression de a(t)
et a
+
(t) en fonction de a et a
+
.
2- Calculer les op erateurs X(t) et P(t) obtenus ` a partir des op erateurs position
X et impulsion P par la transformation unitaire.
X(t) = U
+
(t, 0)XU(t, 0)
P(t) = U
+
(t, 0)PU(t, 0)
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Comment sinterpr ` etent les relations ainsi obtenues.
3- Montrer que U
+
(

2
, 0) [x) est vecteur propre de P avec une valeur propre
que lon pr ecisera. Etablir de m eme que U
+
(

2
, 0) [p) est vecteur propre de X.
4- D eduire de la question pr ec edente :
U
+
(

2
, 0) [x) =
exp(i
4
) [p = mx)
5- A linstant t = 0 la fonction donde de loscillateur est (x, 0). Comment peut-
on obtenir ` a partir de (x, 0) la fonction donde de loscillateur ` a tous les instants
ult erieurs t
q
=
q
2
.
6- On prend pour (x, 0) la fonction donde
n
(x) associ ee ` a un etat stationnaire.
D eduire de la 5 eme question la relation qui existe entre
n
(x) et sa transform ee de
Fourier
n
(p).
EP 6.9 : Modes propres de vibration de deux oscillateurs coupl es (1)
On consid` ere deux particules (1) et (2) de m eme masse m, se d eplacant sur
laxe
Ox et interagissant par le potentiel :

V =
1
2
m
2
_
(X
1
a)
2
+ (X
2
+a)
2
+ 2(X
1
X
2
)
2
_
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o` u est une constante ayant la dimension dune pulsation, X
1
et X
2
les
op erateurs position des deux particules sur
Ox, a, une constante ayant la dimension

dun d eplacement et une constante positive sans dimension que nous appellerons
constante de couplage.
1- Ecrire lhamiltonien H du syst ` eme des deux particules en fonction de V et des
op erateurs impulsion P
1
et P
2
.
2- On introduit les op erateurs X
G
, P
G
et X
R
, P
R
d enis par :
X
G
=
1
2
(X
1
+X
2
) et X
R
= X
1
X
2
P
G
= P
1
+P
2
et P
R
=
1
2
( P
1
P
2
)
et les masses
G
et
R
telles que
G
= 2m et
R
=
m
2
a- Calculer les commutateurs :[X
G
, X
R
] , [P
G
, P
R
] , [X
G
, P
G
] , [X
R
, P
R
] , [X
G
, P
R
] ,
[X
R
, P
G
].
b- Montrer alors que H peut se mettre sous la forme :
H = H
G
+H
R
+
4
1 + 4
m
2
a
2
o` u H
G
et H
R
sont tels que :
H
G
=
P
2
G
2
G
+
1
2
2
G
X
2
G
et H
R
=
P
2
R
2
R
+
1
2
2
R
(X
R
2a
1 + 4
)
2
Expliciter
G
et
R
Interpr eter ?
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c- D eterminer les vecteurs propres
G
n
_
et
R
p
_
et les valeurs propres E
G
n
et E
R
p
des hamiltoniens H
G
et H
R
.
On posera :
a
+
G
=
1
2
__
X
G
i
P
G
G
_
et
a
+
R
=
1
2
__
X
R
i
P
R
R
_
avec :
X
R
= X
R
2a
1 + 4
3- D eterminer les etats stationnaires [
n,p
) et les energies E
n,p
du syst ` eme des
deux particules.
Y-a-t-il d eg en erescence des niveaux d energie, expliquer ?
On consid` ere un syst ` eme constitu e par deux oscillateurs harmoniques lin eaires
identiques de masses m et de pulsations propres
0
, rep er es par leurs coordonn ees
rectilignes respectives x
1
et x
2
.
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1- On suppose que les deux oscillateurs sont sans interaction mutuelle.
a- Ecrire lhamiltonien H
0
du syst ` eme
b- Montrer que les valeurs possibles E
0
(n) de l energie du syst ` eme sexpriment
en fonction dun entier n positif ou nul. Quel est le degr e de d eg en erescence d des
niveaux d energie ?
c- Repr esenter le sch ema de ces niveaux pour le fondamental et pour les deux
premiers etats excit es.
2- Les deux oscillateurs sont en r ealit e coupl es par un potentiel W tel que :
W =
m
2
0
X
1
X
2
o` u est une constante positive inf erieure ` a lunit e et X
1
et X
2
les op erateurs
associ es aux coordonn ees x
1
et x
2
.
a- Ecrire lhamiltonien H
1
du syst ` eme.
b- On introduit les nouvelles coordonn ees q
1
et q
2
telles que :
q
1
=
1
2
(x
1
+x
2
)
et
q
2
=
1
2
(x
1
x
2
)
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Montrer que H
1
peut s ecrire comme la somme de deux hamiltoniens d ecrivant
des modes doscillations ind ependants de pulsations
+
et
quon explicitera.
c- Montrer que les valeurs possibles de l energie E(n
+
, n
) du syst ` eme d ecrit

par H
1
sexpriment en fonction de deux nombres entiers n
+
et n
positifs ou nuls.
d- Que devient lexpression de E(n
+
, n
) dans le cas dun couplage faible

( 1). On pose n = n
+
+ n
. Repr esenter le diagramme de niveaux d energie

correspondant ` a n = 0, 1, 2.
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On consid` ere un syst ` eme physique form e de deux oscillateurs harmoniques ` a
une dimension de m eme masse m et coupl es par un potentiel W = m
2
0
X
1
X
2
.
est une constante positive inf erieure ` a 1,
0
la pulsation propre des oscillateurs et X
1
et X
2
les op erateurs positions respectifs associ es aux abscisses x
1
et x
2
.
On note

P
1
et

P
2
les op erateurs impulsions des deux oscillateurs. Soit H
lhamiltonien du syst ` eme des deux oscillateurs coupl es :
H = H
0
+W
avec
H
0
=
P
2
1
+P
2
2
2m
+
1
2
m
2
0
(X
2
1
+X
2
2
)
1- Montrer quen labsence de couplage ( = 0) la fonction donde du syst ` eme
est egale ` a :
(x
1
, x
2
) =
n
1
(x
1
)
n
2
(x
2
) o` u les
n
i
sont les fonctions propres de lhamilto-
nien dun oscillateur harmonique ` a une dimension.
D eterminer les energies possibles du syst ` eme et leur degr e de d eg en erescence.
2- On suppose maintenant que est diff erent de z ero ( ,= 0) et on introduit les
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variables u et v telles que :
u =
x
1
+x
2
2
v = x
1
x
2
On pose M = 2m et =
m
2
.
et on note p
u
= M
du
dt
et p
v
= M
dv
dt
les quantit es de mouvement associ ees aux
variables u et v.
a- Montrer que :
p
u
=
p
1
+
p
2
et

p
v
=
p
1
p
2
2
b- Montrer que (u, p
u
) et (v,
p
v
) sont les positions et les quantit es de mouvement
associ ees respectivement au mouvement du centre de masse du syst ` eme et au
mouvement relatif des deux oscillateurs.
3- Soient U et V les op erateurs positions associ es aux variables u et v et P
u
et
P
v
les op erateurs impulsions associ es aux quantit es de mouvement
p
u
et
p
v
.
Calculer les commutateurs :
[U, V ] , [U, P
u
] , [V, P
u
] , [U, P
v
] , [V, P
v
] et [P
u
, P
v
]
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4- a- Ecrire lhamiltonien H du syst ` eme en fonction des op erateurs U, V, P
u
et
P
v
.
b- Interpr eter le r esultat obtenu
c- Montrer que la fonction donde du syst ` eme peut etre mise sous la forme :
(u, v) =
N
(u)
n
(v)
d- D eterminer les valeurs propres du syst ` eme.
On posera :
2
=
2
0
(1 +) et
2
=
2
0
(1 )
5- Soient les op erateurs :
a
u
=
1
2
(
U +i

P
u
) et a
v
=
1
2
(
V +i

P
v
)
avec
U =
_
M
U

V =
_
P
u
=
1
M
P
u

P
v
=
1
P
v
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a- Calculer les op erateurs : N
u
= a
+
u
a
u
et N
v
= a
+
v
a
v
et en d eduire
lexpression de H en fonction de ces deux op erateurs.
b- Soit (t) le ket d ecrivant l etat des deux oscillateurs coupl es ` a linstant t.
-Calculer
d
dt
a
u
) et
d
dt
a
v
)
-Calculer u) (t) et v) (t)
c- En d eduire X
1
) (t) et X
2
) (t).
Quel ph enom` ene physique est ainsi mis en evidence ?
d- D eterminer explicitement X
1
) (t) et X
2
) (t) et repr esenter leur variation en
fonction du temps lorsque :
a
u
) (t = 0) =
0
a
v
) (t = 0) =
0
o` u
0
et
0
sont des r eels positifs v eriant la relation :
2
0
2
0
=

4
M

On consid` ere deux particules discernables (1) et (2) de m eme masse m, se
d eplacant sur laxe
Ox, o` u elles sont rep er ees par leur abscisses x

1
et x
2
.
I- On suppose dabord que les particules sont ind ependantes, mais rappel ees par
des forces ext erieures ` a des positions d equilibre respectives
a
2
et +
a
2
. Leur energie
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potentielle est alors :
U
0
(x
1
, x
2
) =
1
2
m
2
(x
1
+
a
2
)
2
+
1
2
m
2
(x
2
a
2
)
2
On d esignera par q
1
= (x
1
+
a
2
) et q
2
= (x
2
a
2
) les d eplacements des deux
particules par rapport ` a leurs positions d equilibre et par p
1
et p
2
leurs impulsions.
1- Ecrire lhamiltonien H
0
du syst ` eme des deux particules en fonction des
observables Q
1
, Q
2
associ ees ` a q
1
et q
2
et P
1
, P
2
associ ees ` a p
1
et p
2
.
Calculer les six commutateurs :
[Q
1
, Q
2
] , [P
1
, P
2
] , [Q
1
, P
1
] , [Q
1
, P
2
] , [Q
2
, P
1
] , [Q
2
, P
2
]
2- Montrer que l energie du syst ` eme sexprime en fonction dun entier n positif ou
nul. Quel est le degr e de d eg en erescence d des niveaux d energie ? Repr esenter
sur un sch ema les trois premiers niveaux d energie en indiquant leur degr e de
d eg en erescence.
II- On suppose maintenant que les deux particules sont coupl ees par un potentiel
dinteraction mutuelle W correspondant ` a une force qui rappelle les deux particules ` a
la distance a lorsque leurs d eplacements les en ecartent.
W est donn e par :
W(x
1
, x
2
) =
1
2
C(x
2
x
1
a)
2
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o` u C est une constante r eelle diff erente de z ero.
1- Ecrire le nouvel hamiltonien H du syst ` eme en fonction de Q
1
, P
1
et Q
2
, P
2
.
2- On introduit les nouvelles observables, dites variables normales :
Q
=
1
2
(Q
2
Q
1
)
P
=
1
2
(P
2
P
1
)
Calculer les quatre commutateurs :
[Q
+
, P
+
] , [Q
, P
] , [Q
+
, P
] et [Q
, P
+
]
3- Exprimer lhamiltonien H en fonction des variables normales. Montrer quil peut
s ecrire comme la somme de deux hamiltoniens d ecrivant des modes doscillations
ind ependants de pulsation
+
et
appel ees modes propres du syst ` eme. Exprimer
+
et
en fonction de , C et m.
4- Montrer que les valeurs possibles de l energie E du syst ` eme sexpriment en
fonction de deux nombres entiers n
+
et n
positifs ou nuls. Repr esenter le sch ema

des trois premiers niveaux d energie dans la limite du couplage faible (C
1
2
m
2
)
et le comparer au sch ema obtenu au I-2
).
5- Donner bri ` evement une interpr etation physique des deux modes de vibrations
+
et
qui permet de comprendre intuitivement pourquoi
est fonction de C alors

que
+
en est ind ependant.
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EP 6.13 : M ethode WKB
On consid` ere un potentiel V (x) d ecrit par la gure ci-dessous et un etat d energie
E pour une particule de masse msoumise ` a ce potentiel. Soit (x) la fonction donde
correspondante.
1- Soit u(x) = i
(x)
(x)
. Donner lexpression de en fonction de u.
D eduire de l equation de Schr odinger satisfaite par l equation diff erentielle
satisfaite par u.
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2- On cherche une approximation appel ee approximation semi-classique dans
laquelle est une quantit e petite qui tend vers z ero. On d eveloppera u(x) en puissance
de :
u(x) = u
0
(x) iu
1
(x)
2
u
2
(x).........
et on m` enera le calcul en annulant successivement les termes en
0
, puis .
D eterminer ainsi les fonctions u
0
et u
1
et une forme de (x).
3- On suppose que le mouvement classique est un va et vient entre deux points
A et B dabscisse x
1
et x
2
appel es points tournants. En adoptant pour une forme
approch ee r eelle, montrer que cette fonction pr esente effectivement, et suivant le
cas, un comportement oscillatoire ou exponentiel mais que lamplitude de la fonction
donde est tr ` es incorrectement d ecrite au voisinage de x
1
et x
2
.
4- Cette derni ` ere circonstance rend difcile le raccordement des fonctions donde.
On op erera de la mani ` ere suivante :
a- Lun des points tournants, x
2
par exemple ( x
2
> x
1
) est pris momentan ement
comme origine des abscisses.
Au voisinage de x = 0 on a :
E V (x)
2
x
Pour x > 0 on a :
A(x) exp
_
_
x
0
xdx
_
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Pour x < 0 on a :
B(x) cos
_
1
_
0
x
xdx
_
b- Les fonctions A(x) et B(x) ont un comportement singulier en x = 0 ; on les

ignorera par la suite. De la condition de continuit e sur et
, d eduire alors la valeur

que doit prendre .
c- On fera le m eme calcul en supposant maintenant que E V (x), au voisinage
du point tournant est en
2
x.
5- Montrer alors que l energie doit etre telle que lon ait :
2
_
x
2
x
1
_
2m(E V (x) dx = (n +
1
2
)
Interpr eter ce r esultat et etudier le cas : V (x) =
1
2
kx
2
.
Cette m ethode qui vient d etre expos ee est connue sous le nom de m ethode de
Wentzel Kramers et Brillouin (WKB).
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Chapitre 7
Moment cin etique
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D enitions et relations de commutation 480
Le moment cin etique joue d ej ` a un r ole important en m ecanique classique.
Cest une constante du mouvement dans le cas dun syst ` eme isol e et sa
connaissance nous permet en principe datteindre les lois qui r egissent le
mouvement de ce syst ` eme.
Pour une particule de masse m et dimpulsion

p situ ee ` a une distance
r de lorigine O dun r ef erentiel R(O,
i ,
j ,
k ) le moment cin etique
/ est
d eni comme le produit vectoriel :
/ =
p (7.1)
Cest un vecteur axial orbital dont les composantes cart esiennes sont
donn ees par :
/ =
x
y
z
p
x
p
y
p
z
yp
z
zp
y
zp
x
xp
z
xp
y
yp
x
/
x
/
y
/
z
(7.2)
En m ecanique quantique l etude des moments cin etiques est extr emement
importante et les propri et es quon va pr esenter interviennent dans de nom-
breux domaines de la physique : classication des spectres atomiques, spins
des particules el ementaires, magn etisme, ...
Lanalyse de ces ph enom` enes n ecessite lintroduction en plus des mo-
ments cin etiques orbitaux ayant des equivalents classiques des moments
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cin etiques typiquement quantiques et nayant aucun equivalent classique
quon appelle des moments cin etiques intrins` eques ou de spin.
On d esignera dans toute la suite par
L un moment cin etique orbital, par
S un moment cin etique de spin et par

J un moment cin etique quelconque
qui peut etre
L ou
S ou une combinaison lin eaire de
L et
S .
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1. D
EFINITIONS ET RELATIONS DE COMMUTATION 482

1. D enitions et relations de commutation
1.1. Moment cin etique orbital
1.1.1. D enition
Cest lobservable
L associ ee au moment cin etique classique
/ :
L =
P (7.3)
Les composantes L
x
, L
y
et L
z
de

L sobtiennent en associant aux
variables de positions x, y et z et aux variables dimpulsion p
x
, p
y
, p
z
les
observables X, Y, Z et P
x
, P
y
, P
z
de sorte quon a :
L
x
= Y P
z
ZP
y
L
y
= ZP
x
XP
z
L
z
= XP
y
Y P
x
(7.4)
L
x
, L
y
et L
z
sont des op erateurs hermitiques car Y, P
z
et Z, P
y
commutent
entre eux et il en est de m eme pour Z, P
x
et X, P
z
et X, P
y
et Y, P
x
On introduit egalement lop erateur
L
2
:
L
2
= L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
(7.5)
L
2
x
, L
2
y
et L
2
z
sont egalement des op erateurs hermitiques et il en est de m eme
pour lop erateurs
L
2
.
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1.1.2. Relations de commutation
(i) Commutateurs [L
, L
]
Calculons le commutateur [L
x
, L
y
]
[L
x
, L
y
] = [Y P
z
ZP
y
, ZP
x
XP
z
]
= Y P
x
[P
z
, Z] + XP
y
[Z, P
z
]
= Y P
x
(i) + XP
y
(i)
= i (XP
y
Y P
x
)
= iL
z
(7.6)
Un calcul similaire donne les deux autres commutateurs [L
y
, L
z
] et [L
z
, L
x
]
de sorte quon a :
[L
x
, L
y
] = iL
z
(7.7)
[L
y
, L
z
] = iL
x
(7.8)
[L
z
, L
x
] = iL
y
(7.9)
Ce r esultat etabli pour une particule se g en eralise ` a un syst ` eme de
plusieurs particules puisque le moment cin etique orbital de ce syst ` eme est :
L =
n
i=1
L
i
avec

L
i
=
R
i
P
i
(7.10)
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On remarque que L
x
, L
y
et L
z
ne commutent pas entre eux, on ne peut
donc les mesurer simultan ement.
(ii) Commutateur [
L
2
,

L]
Il s ecrit :
[
L
2
,
L] = [L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
,
L] (7.11)
Les composantes de

L etant L
x
, L
y
et L
z
; il sagit donc de calculer les
commutateurs [
L
2
, L
x
], [
L
2
, L
y
] et [
L
2
, L
z
].
Calculons par exemple [
L
2
, L
x
], on a :
[
L
2
, L
x
] =
_
L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
, L
x
= [L
2
x
, L
x
] +
_
L
2
y
, L
x
+ [L
2
z
, L
x
]
(7.12)
Le premier terme [L
2
x
, L
x
] est nul car L
x
commute evidement avec lui-
m eme et donc avec son carr e. Les deux autres termes donnent :
_
L
2
y
, L
x
= L
2
y
L
x
L
x
L
2
y
= L
y
[L
y
, L
x
] + [L
y
, L
x
] L
y
= i (L
y
L
z
+ L
z
L
y
)
(7.13)
[L
2
z
, L
x
] = L
2
z
L
x
L
x
L
2
z
= L
z
[L
z
, L
x
] + [L
z
, L
x
] L
z
= i (L
z
L
y
+ L
y
L
z
)
(7.14)
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La somme de ces deux commutateurs est nulle et il sen suit que :
[
L
2
, L
x
] = 0
Un calcul similaire donne le m eme r esultat pour [
L
2
, L
y
] et [
L
2
, L
z
] et on
obtient en d enitive :
[
L
2
,
L] = 0 (7.15)
Ce r esultat est important et montre quon peut mesurer simultan ement
L
2
et une composante quelconque de

L, cest ` a dire quon peut mesurer
simultan ement la longueur du moment cin etique et sa projection sur un axe.
1.2. D enition g en erale dun moment cin etique
On appellera moment cin etique tout op erateur vectoriel

J dont les trois
composantes J
x
, J
y
et J
z
sont des observables satisfaisant aux relations de
commutation suivantes :
[J
x
, J
y
] = iJ
z
(7.16)
[J
y
, J
z
] = iJ
x
(7.17)
[J
z
, J
x
] = iJ
y
(7.18)
[
J
2
,
J ] = 0 (7.19)
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2. VALEURS PROPRES ET VECTEURS PROPRES DE

J
2
ET J
Z
486
2. Valeurs propres et vecteurs propres de

J
2
et
J
z
2.1. Valeurs propres de

J
2
et J
z
Comme

J
2
et J
z
commutent, on peut chercher un syst ` eme de vecteurs
communs [a, m).
On aura alors :
J
2
[a, m) = a
2
[a, m) (7.20)
J
z
[a, m) = m [a, m) (7.21)
Cette ecriture se justie par le fait que

J
2
a la dimension de
2
et J
z
a la dimension de . Les nombres a et m sont donc des r eels dont on va
d eterminer les caract eristiques. On a :
a, m[

J
2
[a, m) = a, m[ J
2
x
[a, m) +a, m[ J
2
y
[a, m) +a, m[ J
2
z
[a, m)
= [J
x
[a, m)[
2
+[J
y
[a, m)[
2
+[J
z
[a, m)[
2
(7.22)
et
a, m[

J
2
[a, m) = a
2
a, m [ a, m)
= a
2
[[a, m)[
2
(7.23)
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Valeurs propres et vecteurs propres de J
2
et J
z
487
Les termes des deux egalit es etant tous positifs ` a part a on en d eduit
n ecessairement que a est positif ou nul. On peut poser alors :
a = j(j + 1) (7.24)
o` u j est un nombre positif ou nul tel que, ` a toute valeur de a, correspond une
valeur de j est r eciproquement.
Lintroduction de cette notation est destin ee ` a simplier les raisonnements
qui vont suivre et se justie par le fait que l equation du second degr e en j :
j(j + 1) = a, a toujours une racine positive ou nulle et une seule.
Les equations aux valeurs propres de

J
2
et J
z
peuvent s ecrire donc :
J
2
[j, m) = j(j +1)
2
[j, m) (7.25)
J
z
[j, m) = m [j, m) (7.26)
2.2. Op erateurs J
+
et J
Au lieu dutiliser les composantes J

x
et J
y
, il est plus commode dintroduire
les op erateurs d enis par :
J
+
= J
x
+ iJ
y
(7.27)
J
= J
x
iJ
y
(7.28)
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2
et J
z
488
Ces op erateurs ne sont pas hermitiques mais sont adjoints lun de lautre.
Ils v erient des relations de commutation caract eristiques qui sont utiles pour
la suite et quon va etablir
(i) Commutateurs [J
z
, J
] :
[J
z
, J
+
] = [J
z
, J
x
+ iJ
y
] = [J
z
, J
x
] i [J
y
, J
z
]
= iJ
y
+ J
x
= j
+
(7.29)
[J
z
, J
] = [J
z
, J
x
iJ
y
] = [J
z
, J
x
] + i [J
y
, J
z
]
= iJ
y
J
x
= j
(7.30)
soit :
[J
z
, J
+
] = J
(7.31)
(ii) Commutateur [J
+
, J
] :
On a :
J
= (J
x
iJ
y
) (J
x
iJ
y
)
= J
2
x
+ J
2
y
i (J
x
J
y
J
y
J
x
)
= J
2
x
+ J
2
y
J
z
=

J
2
J
2
z
J
z
(7.32)
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2
et J
z
489
soit :
J
+
J
=

J
2
J
2
z
+ J
z
(7.33)
J
J
+
=

J
2
J
2
z
J
z
(7.34)
ce qui permet d ecrire :
[J
+
, J
] = 2J
z
(7.35)
J
+
, J
= 2(
J
2
J
2
z
) (7.36)
o` u J
+
, J
= J
+
J
+ J
J
+
est lanticommutateur de J
+
et J
.
(iii) Commutateurs
_
J
2
, J
_
et
_
J
2
, J
z
_
on a aussi :
_
J
2
, J
+
_
=
_
J
2
, J
_
=
_
J
2
, J
z
_
= 0 (7.37)
car

J
2
commute avec J
x
, J
y
et J
z
et donc aussi avec J
x
iJ
y
.
On a en d enitive :
_
J
z
, J
+
= J
+
_
J
z
, J
= J
[J
+
, J
] = 2J
z
[
J
2
, J
+
] = [
J
2
, J
]= [
J
2
, J
z
] = 0
J
+
, J
= 2(
J
2
J
2
z
)
(7.38)
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2
et J
z
490
2.3. Utilit e de J
+
et J
J
+
[j, m) et J
[j, m) sont des vecteurs propres de

J
2
et J
z
et peuvent
servir dinterm ediaire de calculs tr ` es utiles dans la th eorie des moments
cin etiques. En effet on a :
[J
z
, J
+
] = J
+
(7.39)
soit
J
z
J
+
= J
+
J
z
+ J
+
(7.40)
Faisons agir les deux membres de cette egalit e sur le ket [j, m) :
J
z
J
+
[j, m) = J
+
J
z
[j, m) + J
+
[j, m)
= J
+
(m [j, m)) + J
+
[j, m)
= (m + 1) J
+
[j, m)
(7.41)
J
+
[j, m) est donc vecteur propre de J
z
avec la valeur propre (m + 1) .
Comme

J
2
commute avec J
+
, J
+
[j, m) est egalement vecteur propre de

J
2
:
En effet :
_
J
2
, J
+
_
= 0 soit

J
2
J
+
= J
+

J
2
Et en faisant agir ces deux propri et es dop erateurs sur le ket [j, m) on a :
J
2
J
+
[j, m) = J
+
J
2
[j, m)
= j(j + 1)
2
J
+
[j, m)
(7.42)
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Quitter
2
et J
z
491
En d enitive et en faisant la m eme d emarche pour J
on peut conclure que :

J
+
[j, m) est un vecteur propre commun ` a J
2
et J
z
avec les valeurs
propres j(j + 1)
2
et (m + 1)
J
[j, m) est un vecteur propre commun ` a J

2
et J
z
avec les valeurs
propres j(j + 1)
2
et (m1)
Soit :
_
J
z
(J
+
[j, m)) = (m+1) (J
+
[j, m))
J
2
(J
+
[j, m)) = j (j +1)
2
(J
+
[j, m))
(7.43)
et
_
J
z
(J
[j, m)) = (m1) (J
[j, m))
J
2
(J
[j, m)) = j (j +1)

2
(J
[j, m))
(7.44)
2.4. Spectres de

J
2
et J
z
2.4.1. R` egles de s election sur m
a- Th eor` eme 1
Si [j, m) est un vecteur propre non nul de

J
2
et J
z
, j et m satisfont aux
propri et es suivantes :
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2
et J
z
492
(i) j m j
(ii) Si m = j, alors J
+
[j, j) = 0
Si m ,= j, alors J
+
[j, m) est un vecteur non nul
dont le carr e de la norme est :
2
(j m) (j + m + 1) j, m [ j, m)
(iii) Si m = j, alors J
[j, j) = 0
Si m ,= j, alors J
[j, m) est un vecteur non nul

dont le carr e de la norme est :
2
(j + m) (j + m + 1) j, m [ j, m)
b- D emonstration
(i) Soit le ket J
+
[j, m) et consid erons sa norme au carr e :
[J
+
[j, m)[
2
= j, m[ J
J
+
[j, m)
= j, m[

J
2
J
2
z
J
z
[j, m)
= j, m[ j(j + 1) m
2
m[j, m)
2
= j(j + 1) m
2
m
2
j, m [ j, m)
= (j m) (j + m + 1)
2
j, m [ j, m)
(7.45)
Comme les deux membres sont strictement positifs ou nuls on en d eduit que :
(j m) (j + m + 1) 0 (7.46)
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2
et J
z
493
ce qui montre que :
j 1 m j (7.47)
Consid erons maintenant le ket J
[j, m) on a :
[J
[j, m)[
2
= j, m[ J
+
J
[j, m)
= j, m[

J
2
J
2
z
+ J
z
[j, m)
= j, m[ j(j + 1) m
2
+ m[j, m)
2
= j(j + 1) m
2
+ m
2
j, m [ j, m)
= (j + m) (j m + 1)
2
j, m [ j, m)
(7.48)
ce qui conduit ` a :
(j + m) (j m + 1) 0
et
j m j + 1 (7.49)
Les deux in equations (7.46) et (7.49) sont donc simultan ement compatibles
dans le domaine o` u m et compris entre j et +j.
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2
et J
z
494
On obtient donc une r egle de s election sur m qui s ecrit :
j m +j (7.50)
(ii) Si m = j
Comme : [J
+
[j, m)[
2
= (j m) (j + m + 1)
2
j, m [ j, m)
alors : [J
+
[j, j)[
2
= 0 ce qui ne peut etre r ealis e que si :
J
+
[j, j) = 0 (7.51)
Si m ,= j
alors : J
+
[j, m) est un vecteur non nul dont le carr e de
la norme est (j m) (j + m + 1)
2
j, m [ j, m).
(iii) Si m = j
Comme :
[J
[j, m)[
2
= (j + m) (j m + 1)
2
j, m [ j, m) (7.52)
alors : [J
[j, j)[
2
= 0 ce qui ne peut etre r ealis e que si :
J
[j, j) = 0 (7.53)
Si m ,= j
alors J
[j, m) est un vecteur non nul dont le carr e de la

norme est (j + m) (j m + 1)
2
j, m [ j, m).
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2
et J
z
495
2.4.2. R` egles de s election sur j
a- Th eor` eme 2
Sil existe un vecteur propre [j, m) commun ` a

J
2
et J
z
avec les valeurs
propres j(j + 1)
2
et m alors :
(i) j est n ecessairement un nombre entier ou demi-entier positif ou nul :
j = 0,
1
2
, 1,....
(ii) j etant x e, m ne peut prendre que lune des 2j +1 valeurs suivantes :
m = j, j +1, ....j 2, j 1, j
b-D emonstration
Soit [j, m) le ket d ecrivant l etat du moment cin etique
Consid erons les vecteurs obtenus par applications successives de J
+
sur [j, m)
J
+
[j, m) , J
2
+
[j, m) , .......J
n
+
[j, m)
Ils sont tous vecteurs propres de J
z
avec les valeurs propres (m + 1) ,
(m + 2) , .... (m + n)
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2
et J
z
496
En effet, on a d ej ` a d emontr e que J
+
[j, m) est vecteur propre de J
z
avec
la valeur propre (m + 1)
Montrons que J
2
+
z
avec la valeur propre
(m + 2) . On a :
J
z
_
J
2
+
[j, m)
_
= J
z
J
+
(J
+
[j, m))
= (J
+
J
z
+ J
+
) (J
+
[j, m))
= J
+
J
z
(J
+
[j, m)) + J
2
+
[j, m)
= J
+
[(m + 1) J
+
[j, m)] + J
2
+
[j, m)
= (m + 1) J
2
+
[j, m) + J
2
+
[j, m)
= (m + 2)
_
J
2
+
[j, m)
_
(7.54)
On montrera de m eme que J
p
+
z
avec la
valeur propre (m + p) o` u p est un entier positif ou nul.
Supposons que p est tel que :
j 1 < m + p j (7.55)
Cela veut dire que si on classe par ordre croissant les valeurs propres de
J
z
, (m + p) serait soit lavant derni ` ere valeur propre si m + p < j ou la
derni ` ere si m + p = j . Supposons que (m + p) est lavant derni ` ere valeur
propre de J
z
,dapr ` es le th eor ` eme 1 par application de J
+
on obtient le vecteur :
J
+
(J
p
+
[j, m)) = J
p+1
+
[j, m) qui est non nul
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2
et J
z
497
ce vecteur serait vecteur propre de J
z
avec la valeur propre (m + p + 1) :
J
z
_
J
p+1
+
[j, m)
_
= (m + p + 1)
_
J
p+1
+
[j, m)
_
(7.56)
or la valeur m + p + 1 est par hypoth` ese sup erieure ` a j ce qui est en
contradiction avec le th eor ` eme 1.
Il faut donc n ecessairement que m + p = j, dans ce cas J
p
+
[j, m)
correspond ` a la valeur propre j de J
z
et dapr ` es le th eor ` eme1, J
+
(J
p
+
[j, m))
est nul.
La suite des vecteurs propres de J
z
et

J
2
obtenus par action r ep et ee de
J
+
sur [j, m) est donc limit ee. Les vecteurs de cette suite doivent dannuler
tous ` a partir dun rang p tel que : m + p = j
* Soient maintenant les vecteurs : J
[j, m) , J
2
[j, m) , ....J
n
[j, m) obte-
nus par applications successives de J
sur les [j, m) .

Ils sont tous vecteurs propres de J
z
avec les valeurs propres quon montre
de proche en proche egales ` a (m1) , (m2) , .... (mn)
Soit q lentier positif ou nul tel que :
j mq < j + 1 (7.57)
on montre par un raisonnement analogue au pr ec edent que q est tel que :
mq = j
car la suite J
[j, m) , ....J
n
[j, m) doit etre limit ee pour quil ny ait pas

contradiction avec le th eor ` eme 1
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2
et J
z
498
En combinant les deux relations obtenues :
m + p = j
mq = j
(7.58)
on obtient :
j =
p + q
2
(7.59)
p et q etant des entiers positifs ou nul, 2j est aussi entier positif ou nul et j est
entier ou demi-entier positif ou nul.
Les r ` egles de s election sur j et m sont donc :
j = 0,
1
2
, 1,.... (7.60)
m = j, j +1, ....j 2, j 1, j (7.61)
2.4.3. R ecapitulation
Lorsque j(j + 1)
2
et m sont les valeurs propres de

J
2
et J
z
correspon-
dant au vecteur propre commun [j, m)
(i) les seules valeurs possibles pour j sont les nombres entiers ou demi-
entiers positifs ou nuls, cest ` a dire :
j = 0,
1
2
, 1,
3
2
, ....
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2
et J
z
499
(ii) pour une valeur x ee de j, les seules valeurs possibles pour m sont
les (2j + 1) nombres : j, j +1, ....j 1, j. m est donc entier si j est entier
et demi-entier si j est demi-entier.
2.5. Vecteurs propres de

J
2
et J
z
Si le vecteur propre [j, m) commun ` a

J
2
et J
z
existe, comme m peut
prendre 2j +1 valeurs, on peut construire les (2j + 1) vecteurs propres de

J
2
et J
z
par action r ep et ee des op erateurs J
+
et J
En effet :
J
+
[j, m) est vecteur propre de

J
2
et J
z
avec les valeurs propres j(j +
1)
2
et (m + 1) . Ces valeurs propres etant non d eg en er ees, J
+
[j, m) doit
etre egal ` a un facteur de phase pr ` es au vecteur propre [j, m + 1) ,soit :
J
+
[j, m) = c
m
[j, m + 1) (7.62)
et dapr ` es (7.45) on a :
j, m [ J
J
+
[ j, m) = (j m) (j + m + 1)
2
j, m [ j, m)
= [c
m
[
2
j, m + 1 [ j, m + 1) (7.63)
En supposant les vecteurs [j, m) norm es on obtient :
[c
m
[
2
= (j m) (j + m + 1)
2
(7.64)
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2
et J
z
500
De m eme, J
[j, m) est vecteur propre de

J
2
et J
z
avec les valeurs
propres j(j + 1)
2
et (m1) . ces valeurs propres etant non d eg en er ees
J
[j, m) est egal ` a un facteur de phase pr ` es au vecteur propre [j, m1) .

Soit :
J
[j, m) = d
m
[j, m1) (7.65)
j, m [ J
+
J
[ j, m) = (j + m) (j m + 1)
2
j, m [ j, m)
= [d
m
[
2
j, m1 [ j, m1) (7.66)
ce qui donne :
[d
m
[
2
= (j + m) (j m + 1)
2
(7.67)
En choisissant les phases relatives de [j, m1) , [j, m) et [j, m + 1) de
facon que c
m
et d
m
soient r eels positifs on obtient :
c
m
=
_
(j m) (j + m + 1) =
_
j (j + 1) m(m + 1) (7.68)
d
m
=
_
(j + m) (j m + 1) =
_
j (j + 1) m(m1) (7.69)
ce qui donne en d enitive
J
+
[j, m) =
_
j (j +1) m(m+1) [j, m+1) (7.70)
J
[j, m) =
_
j (j +1) m(m1) [j, m1) (7.71)
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2
et J
z
501
On peut donc ` a partir de [j, m) construire les (2j + 1) vecteurs propres
communs ` a

J
2
et J
z
.
Comme laction de J
+
sur [j, m) nous am` ene au ket sup erieur [j, m + 1)
et celle de J
au ket inf erieur [j, m1), on appelle souvent les op erateurs

J
+
et J
, respectivement, op erateur de mont ee et op erateur de descente.

2.6. Mesure de J
x
et J
y
Comme les [j, m) ne sont pas vecteurs propres de J
x
et J
y
, la mesure de
ces observables dans un syst ` eme dans l etat [j, m) ne peut etre connue avec
certitude. On ne peut que calculer leur valeur moyenne et lincertitude sur le
r esultat de leur mesure, qui est donn ee par leur ecart quadratique moyen.
2.6.1. Valeurs moyennes de J
x
et J
y
dans l etat [j, m)
Dapr ` es (7.27) et (7.28) on peut ecrire :
J
x
=
1
2
(J
+
+ J
) (7.72)
J
y
=
1
2i
(J
+
J
) (7.73)
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2
et J
z
502
On aura alors :
J
x
) = j, m[ J
x
[j, m) =
1
2
j, m[ J
+
+ J
[j, m) = 0
J
y
) = j, m[ J
y
[j, m) =
1
2i
j, m[ J
+
J
[j, m) = 0
(7.74)
car laction de J
+
et J
sur [j, m) donne [j, m1) qui sont orthogonaux ` a

[j, m) donc :
J
x
) = J
y
) = 0 (7.75)
La valeur moyenne des r esultats de la mesure de J
x
et J
y
est nulle lorsque le
syst ` eme est dans l etat [j, m)
2.6.2. Ecart quadratique moyen de J
x
et J
y
dans l etat [j, m)
Dapr ` es la relation (5.47) du chapitre 5 on a :
(J
x
)
2
= J
2
x
) J
x
)
2
= J
2
x
)
(Jy)
2
=
J
2
y
_
J
y
)
2
=
J
2
y
_
(7.76)
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2
et J
z
503
or dapr ` es (7.72), (7.73) et (7.36) on a :
J
2
x
=
1
4
_
J
2
+
+ J
2
+ J
+
J
+ J
J
+
_
=
1
4
_
J
2
+
+ J
2
+ 2
J
2
2J
2
z
_
(7.77)
J
2
y
=
1
4
_
J
2
+
+ J
2
J
+
J
J
+
_
=
1
4
_
J
2
+
+ J
2
J
2
2J
2
z
_
(7.78)
Laction de J
2
+
et J
2
sur le vecteur [j, m) donne les vecteurs [j, m2) qui lui
sont orthogonaux on aura alors :
J
2
x
) = j, m[ J
2
x
[j, m)
=
1
2
j, m[

J
2
J
2
z
[j, m)
=
1
2
j(j + 1) m
2

2
(7.79)
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2
et J
z
504
J
2
y
_
= j, m[ J
2
y
[j, m)
=
1
2
j, m[

J
2
J
2
z
[j, m)
=
1
2
j(j + 1) m
2

2
(7.80)
ce qui donne :
J
x
= J
y
=
_
j(j +1) m
2
2
(7.81)
On remarque que lincertitude sur les r esultats de mesure de J
x
et J
y
dans l etat [j, m) nest jamais nulle sauf pour j = 0. On aura bien s ur toujours
J
z
= 0.
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3. REPR
ESENTATION [J, M) 505

3. Repr esentation [j, m)
3.1. Etats de base
Consid erons un moment cin etique

J agissant dans un espace d etat .
Comme

J
2
et J
2
z
constituent un E.C.O.C. dans , leur vecteur propre commun
[j, m) est unique pour j et mdonn es et les [j, m) peuvent constituer une base
de .Cest la base [j, m) pour la quelle les relations dorthonormalisation et
de fermeture s ecrivent :
j, m[ j
, m
)=
jj

mm
(7.82)
j
+j
m=j
[j, m) j, m[ =1 (7.83)
Toutefois, et en g en eral un syst ` eme physique peut faire intervenir dautres
observables A, B,....et le v eritable ECOC correspondant nest plus
_
J
2
, J
2
z
_
mais
_
J
2
, J
2
z
, A, B...
_
de sorte que la base correspondante est [, , ...j, m),
o` u et ....sont les valeurs propres des observables A, B, ...Cependant lexis-
tence de ces autres observables naffecte evidemment pas la diagonalisation
de

J
2
et J
z
, qui seule nous int eresse ici. Une fois cette diagonalisation ef-
fectu ee, il nous incombe de diagonaliser les autres observables de lECOC
incluant

J
2
et J
z
.
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3. REPR

Ainsi par exemple si
_
A,

J
2
, J
z
_
est le v eritable ECOC du syst ` eme
physique consid er e, la base propre commune [, j, m) est bien unique et
lon a :
A[, j, m) = [, j, m) (7.84)
J
2
[, j, m) = j (j + 1)
2
[, j, m) (7.85)
J
z
[, j, m) = m [, j, m) (7.86)
et les relations dorthonormalisation et de fermeture s ecrivent :
, m, j[
, j
, m
)=

jj

mm
(7.87)
j
+j
m=j
[, j, m) , j, m[ = 1 (7.88)
Pour toute la suite, il est plus commode bien quabusif de consid erer
uniquement l ECOC
_
J
2
,J
z
_
et de travailler dans la base [j, m)
3.2. Forme des op erateurs dans la base [j, m)
Lutilisation de la base [j, m) permet de simplier consid erablement la
recherche des matrices qui repr esentent une composante de
J ou toute autre
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3. REPR

fonction op eratorielle F(
J ) car toutes ces fonctions dexpriment en fonction

de

J
2
, J
z
et J
dont laction sur les vecteurs de base [j, m) est simple. On a

en effet :
J
2
[j, m) = j (j + 1)
2
[j, m) (7.89)
J
z
[j, m) = m [j, m) (7.90)
J
+
[j, m) =
_
j (j + 1) m(m + 1) [j, m + 1) (7.91)
J
[j, m) =
_
j (j + 1) m(m1) [j, m1) (7.92)
J
+
[j, j) = 0 (7.93)
J
[j, j) = 0 (7.94)
3.2.1. El ements de matrice dun op erateur
Les el ements de matrice dun op erateur A dans la base [j, m) sont
donn es par
, m
[ A [ j, m
_
Ainsi pour

J
2
, J
z
, J
, J
x
et J
y
, on a :
_
j
, m
[

J
2
[ j, m
_
= j (j + 1)
2
,
j
,m
, m
[ J
z
[ j, m
_
= m
j
,
j
,m
, m
[ J
+
[ j, m
_
=
_
j (j + 1) m(m + 1)
j
,
j
,m+1
, m
[ J
[ j, m
_
=
_
j (j + 1) m(m1)
j
,
j
,m1
(7.95)
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3. REPR
, m
[ J
x
[ j, m
_
=
1
2
, m
[ J
+
+ J
[ j, m
_
=

2
,
j
_
_
j (j + 1) m(m + 1)
m
,m+1
+
_
j (j + 1) m(m1)
m
,m1
_
(7.96)
, m
[ J
y
[ j, m
_
=
i
2
, m
[ J
+
J
[ j, m
_
=
i
2

j
,
j
_
_
j (j + 1) m(m + 1)
m
,m+1
_
j (j + 1) m(m1)
m
,m1
_
(7.97)
3.2.2. Structure des matrices
Dans toutes les relations pr ec edentes on remarque que les el ements de
matrice des op erateurs sont multipli es par
j
,
j
. La structure g en erale de ces
matrices est donc diagonale en bloc. Par exemple pour j entier ces matrices
ont la forme suivantes :
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3. REPR

A cause du
j
,
j
, toutes les sous matrices reliant les (2j + 1) kets [j, m)
(j xe, m = j, j 1, ... j) aux (2j
+ 1)) bras j
, m
[ ( j
xe, m
= j
, j
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3. REPR

1, ... j
) sont identiquement nulles lorsque j
,= j (matrices rectangles) .
quand j
= j, Les sous matrices qui sont carr ees sont non nulles, chacune
dentre elles est de dimension 2j + 1.
Chaque matrice se d ecompose donc en une innit e de sous matrices
carr ees, une pour chaque valeur de j ayant (2j + 1) lignes et (2j + 1)
colonnes. Les (2j + 1) vecteurs [j, m) (j xe) sous tendent le sous espace
(j) de d eg en erescence de la valeur propre j (j + 1)
2
de

J
2
. Ces deux
(2j + 1) vecteurs sont orthogonaux et sont tous vecteurs propres de

J
2
avec
la valeur propre j (j + 1)
2
.
on peut donc etudier les op erateurs

J
2
, J
z
, ... ` a lint erieur de chaque sous
espace (j) de dimension nie 2j + 1 ; chacun de ces op erateurs agissant
sur un vecteur quelconque de (j) redonne un vecteur de (j) . (j) est
donc invariant sous leffet de ces op erateurs.
A titre dexemple, dans lespace (1) de dimension 3, les matrices
repr esentant les observables

J
2
, J
z
, J
et J
x
et J
y
s ecrivent :
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3. REPR
J
2
= 2
2
1 0 0
0 1 0
0 0 1
J
z
=
1 0 0
0 0 0
0 0 1
J
+
=
0 1 0
0 0 1
0 0 0
=

2
0 0 0
1 0 0
0 1 0
J
x
=

0 1 0
1 0 1
0 1 0
J
y
=
i
0 1 0
1 0 1
0 1 0
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4. MOMENT CIN
ETIQUE ORBITAL 512

4. Moment cin etique orbital
Nous allons appliquer les r esultats pr ec edents au moment cin etique orbital
L =

R

P qui a un equivalent classique et qui intervient dans l etude
de nombreux syst ` emes quantiques. On utilisera la repr esentation [
r ) en
coordonn ees sph eriques qui rend mieux compte de certaines propri et es de
sym etrie du syst ` eme et qui sadapte en particulier au mouvement dune
particule dans un potentiel central V (r).
4.1. Composantes de

L en repr esentation [r)
En repr esentation [
r ) les observables
R et
P correspondent respec-
tivement ` a lop erateur multiplication par
r et ` a lop erateur diff erentiel

i
_ de
sorte quen coordonn ees cart esiennes :
L =
r

i
_ (7.98)
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Moment cin etique orbital 513
Et les trois composantes de
L s ecrivent alors :
L
x
=

i
_
y

z
z

y
_
(7.99)
L
y
=

i
_
z

x
x

z
_
(7.100)
L
z
=

i
_
x

y
y

x
_
(7.101)
Il est particuli ` erement plus commode dutiliser les coordonn ees sph eriques
r, , pour r esoudre l equation aux valeurs propres de lop erateur moment
cin etique orbital car, on verra, que ses composantes nagissent que sur les
variables angulaires et .
Le vecteur position
r =
OM sexprimera alors dans la base sph erique o` u

les coordonn ees r, , d enies sur la gure 7.1 sont li ees aux coordonn ees
cart esiennes :
x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
avec
r 0
0
0 2
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Figure 7.1 : Repr esentation du vecteur position
OM
en coordonn ees sph eriques
L el ement de volume d = dxdydz s ecrit : d = r
2
sin drdd = r
2
drd
o` u d est l el ement dangle solide dans la direction dangle et :
d = sin dd
Les formules de changement de variables entre les deux syst ` eme de coor-
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donn ees sont donc :
r =
_
x
2
+ y
2
+ z
2
cos =
z
_
x
2
+ y
2
+ z
2
tg =
y
x
(7.102)
et les d eriv ees partielles cart esiennes s ecrivent :
x
=
r
x
r
+

x
+

x
(7.103)
avec :
r
x
=
x
r
,

x
=
xz
sin r
3
et

x
=
y
x
2
+ y
2
et des expressions
analogues pour

y
et

z
.
Apr ` es un calcul laborieux mais non difcile on obtient pour la composante
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L
z
du moment cin etique et pour

L
2
et L
:
L
z
=

i
(7.104)
L
2
=

2
sin
2
_
sin

_
sin

_
+

2
2
_
(7.105)
L
= e
i
_

i cot g

_
(7.106)
On remarque que L
z
apparat comme le moment conjugu e p
de de la
variable
on peut montrer aussi que dans la base sph erique les composantes de
L
sont :
L
r
= 0 (7.107)
L
=

sin
(7.108)
L
=

i
(7.109)
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4.2. Equations aux valeurs propres
En repr esentation [, m) les equations aux valeurs propres de

L
2
et
L
z
s ecrivent :
L
2
[, m) = ( + 1)
2
[, m) (7.110)
L
z
[, m) = m [, m) (7.111)
o` u les [, m) sont les vecteurs propres communs ` a

L
2
et L
z
associ ees aux
valeurs propres ( + 1)
2
et m.
En repr esentation [
r ) les fonctions propres associ ees ` a ces valeurs

propres sont solution des equations aux d eriv ees partielles suivantes :
1
sin
2
_
sin

(sin

) +

2
2
_
m
(r, , ) = ( + 1)
m
(r, , )
i

m
(r, , ) = m
m
(r, , ) (7.112)
o` u la fonction
m
(r, , ) est telle que
m
(r, , ) =
r [m).
On remarque que la coordonn ee r napparat pas dans les op erateurs
diff erentiels, on peut alors poser :
m
(r, , ) = f(r)Y
m
(, ) (7.113)
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On consid erera alors Y
m
(, ) comme la fonction propre commune ` a

L
2
et
L
z
associ ee aux valeurs propres ( + 1)
2
et m de sorte que les equations
aux valeurs propres de ces op erateurs peuvent s ecrire :
L
2
Y
m
(, ) = ( + 1)
2
Y
m
(, ) (7.114)
L
z
Y
m
(, ) = mY
m
(, ) (7.115)
La fonction f(r) apparat comme une constante dint egration des equations
aux d eriv ees partielles, le fait que son choix est arbitraire montre que

L
2
et
L
z
ne forment pas un E.C.O.C. dans lespace
r
.
4.3. Spectre de

L
2
et L
z
Dapr ` es (7.112) et (7.115) on a :
i

Y
m
(, ) = mY
m
(, ) (7.116)
Cette equation donne apr ` es int egration :
Y
m
(, ) = F
m
()e
im
(7.117)
o` u F
m
() est une fonction ne d ependant que de .

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Comme la fonction Y
m
(, ) est continue et uniforme, elle nadmet quune

seule valeur en un point donn e de lespace. Ainsi pour les points identiques
d enis par (r, , ) et (r, , + 2) on doit avoir :
Y
m
(, ) = Y
m
(, + 2) (7.118)
ce qui entrane que :
exp(2im) = 1 (7.119)
Cette egalit e montre que m doit etre entier, car sil est demi-entier on aurait
exp(2im) = 1.
Comme : m = , +1, ...,1, ; aussi doit etre entier : = 0, 1, 2,.
soit :
_
est entier 0
m entier +
En conclusion, dans le cas dun moment cin etique orbital et m ne peuvent
etre quentiers
est appel e : nombre quantique azimutal
m est appel e : nombre quantique magn etique
4.4. Fonctions propres de

L
2
et L
z
Pour d enir compl ` etement les fonctions Y
m
(, ) il faut chercher la
d ependance en de F
m
(). Pour ce faire prenons le cas particulier o` u m = ;

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on aura dapr ` es (7.51)
L
+
Y
(, ) = 0 (7.120)
soit :
L
+
F
()e
i
= 0 (7.121)
qui s ecrit dapr ` es (7.106) :
e
i
_

+ i cot g

_
F
()e
i
= 0 (7.122)
ce qui donne :
_
d
d
cot g
_
F
() = 0 (7.123)
soit :
dF
()
F
()
= cot gd =
d (sin )
sin
, dont la solution g en erale est :
F
() = c
(sin )
(7.124)
o` u c
est une constante de normalisation.

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On aura donc pour chaque valeur enti ` ere positive ou nulle de une fonction
Y
(, ) unique d enie par :

Y
(, ) = c
(sin )
e
i
(7.125)
Par action r ep et ee de L
sur Y
, on g en` ere donc les fonctions :

Y
1
,Y.
2
, ..., Y
m
,..., Y
correspondant aux diff erentes valeurs de m.

On voit donc quau couple de valeurs propres ( + 1)
2
et m de

L
2
et L
z
correspond une fonction propre et une seule Y
m
(, ) calculable sans
ambigut e.
Les fonctions Y
m
(, ) sont appel ees harmoniques sph eriques.

4.5. Propri et es des harmoniques sph eriques
4.5.1. Relation entre les Y
m
(, )
Dapr ` es (7.70) et (7.71) on a :
L
Y
m
(, ) =
_
( + 1) m(m1)Y
m1
(7.126)
Sachant que Y
m
(, ) = F
m
() e
im
et en utilisant les expressions
diff erentielles des op erateurs L
+
et L
, on obtient facilement :
e
i
_
mcot g
_
Y
m
(, ) =
_
( +1) m(m1)Y
m1
(, )
(7.127)
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4.5.2. Normalisation et fermeture
L
2
et L
z
constituent un E.C.O.C. dans lespace
des fonctions de et ,
leurs fonctions propres Y
m
(, ) forment donc une base dans cet espace.

Ces fonctions doivent alors satisfaire aux conditions de normalisation,
dorthogonalit e et de fermeture :
(i) Normalisation
La condition de normalisation s ecrit :
_
Y
m
(, ) Y
m
(, ) d = 1 (7.128)
soit :
_
2
0
d
_

0
sin Y
m
(, ) Y
m
(, ) d = 1 (7.129)
En utilisant la relation (7.125) on obtient pour les Y
(, ) :
2 [c
[
2
_

0
(sin )
2
sin d = 1 (7.130)
En remarquant que (sin )
2
= (1 cos
2
)
et sin d = d (cos ),
lint egration de (7.130) conduit ` a :
[c
[ =
1
2
!
_
(2 + 1)!
4
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Par convention on prend c
= (1)
[c
[ ce qui xe la phase de c
, on aura
alors :
Y
(, ) =
(1)
!
_
(2 +1) !
4
(sin )
e
i
(7.131)
Comme dapr ` es (7.126) on a :
L
Y
m
(, ) =
_
( m) ( m + 1)Y
m1
(, ) (7.132)
en appliquant ( m) fois lop erateur L
` a Y
(, ) on peut atteindre
Y
m
(, ). On aura ainsi :
(L
)
m
Y
(, ) =
m
_
(2) (1) (2 1) (2) ... (v + m + 1) ( m) Y
m
(, )
cest ` a dire :
Y
m
(, ) =
( +m)!
(2)! ( m)!
_
L
_
m
Y
(, ) (7.133)
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ce qui donne apr ` es un calcul relativement lourd :
Y
m
(, ) =
(1)
(2 +1) ! ( +m) !
4 ( m)!
e
im
(sin )
m
d
(m)
d(cos )
m
(sin )
2
(7.134)
(ii) Orthonormalisation
La condition dorthonormalisation s ecrit :
_
Y
m
(, ) Y
m
(, ) d =
m
(7.135)
soit encore :
_
2
0
d
_

0
sin Y
m
(, ) Y
m
(, ) d =
m
(7.136)
(iii) Fermeture
Toute fonction f(, ) peut etre d evelopp ee dans lespace
sur les
harmoniques sph eriques. Elle s ecrit :
f(, ) =
=0
m=
m=
c
,m
Y
m
(, ) (7.137)
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avec
c
,m
=
_
2
0
d
_

0
sin Y
m
(, ) f(, )d (7.138)
Les harmoniques sph eriques constituent donc une base orthonorm ee
compl ` ete dans
. Ceci se traduit par la relation de fermeture suivante :
=0
m=
m=
Y
m
(, ) Y
m
) = (cos cos
) (
) (7.139)
Car lint egration sur la variable ne se fait pas avec l el ement diff erentiel d
mais avec l el ement sin d = d (cos ). Comme la fonction dune fonction
f (x) est telle que (EP 4.17 ) :
[f (x)] =
i
1
[f
(x
i
)[
(x x
i
) (7.140)
o` u f
(x) est la d eriv ee de f (x) est les x

i
sont les z eros simples de la fonction
f (x). On a donc dans ce cas :
(cos cos
) =
1
sin
(
) (7.141)
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ce qui permet de re ecrire la relation de fermeture sous la forme :
=0
Y
m
(, ) Y
m
) =
1
sin
(
)(
) (7.142)
4.5.3. Parit e
La transformation des coordonn ees sph eriques dun point quelconque
dans une sym etrie par rapport ` a lorigine se traduit par le changement de
en et de en + .
On aura pour la fonction Y
(, ) :
Y
( , + ) = c
(sin )
e
i
e
i
= (1)
(, ) (7.143)
Dautre part comme dans cette transformation
_

et

_
,
les op erateurs L
+
et L
restent inchang es, leur application ` a la construction

des Y
m
conduit ` a :
Y
m
( , + ) = (1)
Y
m
(, ) (7.144)
Les harmoniques sph eriques ont donc une parit e ind ependante de m et
egale ` a (1)
. Elle sont paires si est pair,impaires si est impair.

Enn on peut montrer quavec le choix de phase quon a fait on a :
Y
m
(, ) = (1)
m
Y
m
(, ) (7.145)
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4.5.4. Premi ` eres harmoniques sph eriques
Les harmoniques sph eriques jouent un r ole fondamental en physique
atomique et mol eculaire. Elles constituent, ainsi que leurs combinaisons
lin eaires,les orbitales atomiques des electrons externes des atomes mono-
valents et particuli ` erement de latome dhydrog` ene quon verra au chapitre
suivant. Les premi ` eres harmoniques sph eriques sont :
Pour = 0 ; m = 0
On a une seule fonction de sym etrie sph erique appel ee fonction s :
Y
0
0
(, ) =
1
4
(7.146)
Pour = 1 ; m = 1, 0, 1
On a trois fonctions appel ees fonctions p :
Y
1
1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
(7.147)
Y
0
1
(, ) =
_
3
4
cos (7.148)
Y
1
1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
(7.149)
Pour = 2 ; m = 2, 1, 0, 1, 2
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On a cinq fonctions appel ees fonctions d :
Y
2
2
(, ) =
_
15
32
sin
2
e
2i
(7.150)
Y
1
2
(, ) =
_
15
8
sin cos e
i
(7.151)
Y
0
2
(, ) =
_
15
16
_
3cos
2
1
_
(7.152)
et ainsi de suite; la notation s, p, d, ... est appel ee notation spectroscopique
On repr esente ces fonctions en portant dans chaque direction dangles
(, ) le module carr e [Y
m
(, )[
2
. On obtient une surface de r evolution
autour de laxe
Oz car Y
m
(, ) ne d epend de que par le facteur e

im
et par
cons equent [Y
m
(, )[
2
est ind ependant de . Il suft donc de repr esenter la
section de cette surface par un plan contenant oz comme cest le cas sur la
gure 7.2 pour = 0, 1, 2 et m = 0
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Figure 7.2 : Repr esentation de Y
m
(, ) pour = 0, 1, 2 et m = 0
4.6. Description physique de l etat [, m)
L etat [, m) est l etat dun syst ` eme physique o` u la mesure de
L
2
et de la
projection L
z
du moment cin etique
L sur un axe
Oz donne avec certitude les

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r esultats ( + 1)
2
et m.
On peut donc envisager de repr esenter le syst ` eme par un vecteur de
longueur
_
( + 1) et de projection sur

Oz, m mais on ne peut pr evoir
avec certitude la valeur des projections de

L sur

Ox et

Oy car l etat [, m)
nest pas un etat propre de L
x
et L
y
.
On peut cependant utiliser les r esultats du paragraphe 2.6 et calculer les
valeurs moyennes et les ecarts quadratiques moyens de L
x
et L
y
quon trouve
egaux ` a :
L
x
) = L
y
) = 0 (7.153)
L
x
= L
y
=

2
_
( + 1) m
2
(7.154)
Ces consid erations sugg` erent limage classique suivante :
Soit un moment cin etique classique
/ de module
_
( + 1), de projec-
tion sur
Oz, m et dangles polaires et .

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Figure 7.3 : Pr ecession dun moment cin etique classique
On a :
OM
=
_
( + 1)
OH = m = /
z
Om =
_
OM
2
mM
2
=
_
( + 1) m
2
(7.155)
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Les composantes L
x
et L
y
sont :
/
x
= OP = Omcos =
_
( + 1) m
2
cos (7.156)
/
y
= OQ = Omsin =
_
( + 1) m
2
sin (7.157)
Lorsque
OM
et restent constants et varie de facon al eatoire entre 0

et 2, les valeurs moyennes de L
x
, L
y
et L
2
x
et L
2
y
sont :
/
x
) =
_
2
0
_
( + 1) m
2
cos d = 0 (7.158)
/
y
) =
_
2
0
_
( + 1) m
2
sin d = 0 (7.159)
et
/
2
x
_
=
_
2
0
2
_
( + 1) m
2
cos
2
d =

2
2
_
( + 1) m
2
(7.160)
/
2
y
_
=
_
2
0
2
_
( + 1) m
2
sin
2
d =

2
2
_
( + 1) m
2
(7.161)
Ces valeurs moyennes sont identiques aux valeurs moyennes quantiques
(relations (7.74), (7.79) et (7.80)).
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Le moment cin etique dune particule dans l etat [, m) se comporte, du
point de vue des valeurs moyennes de ses composantes et de leur carr e
comme un moment cin etique classique de longueur
_
( + 1) et de pro-
jection sur oz, m mais pour lequel langle a une valeur al eatoire.

L se
d eplace donc sur un c one de demi-angle au sommet .
Cette equivalence ne doit pas cependant etre pouss ee plus loin car
une mesure unique de L
x
donne nimporte quelle valeur comprise entre
_
( + 1) m
2
et
_
( + 1) m
2
alors quune mesure de L
x
ne
donne que lune des valeurs propres de L
x
dans ().
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EP 7.1 : Composantes de
L
Soit
L lop erateur moment cin etique orbital dune particule

a- Montrer que ses composantes L
x
, L
y
, L
z
s ecrivent en coordonn ees sph eriques
sous la forme :
L
x
=

i
_
cos cotg

sin

_
L
y
=

i
_
sin cotg

+ cos

_
L
z
=

i
b- En d eduire les expressions de
L
2
et L
L
2
= L
2
x
+L
2
y
+L
2
z
=
2
_
1
sin
(sin

) +
1
sin
2
2
_
L
= L
x
iL
y
= e
i
_
+i cotg

_
EP 7.2 : Propri et es des harmoniques sph eriques
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On consid` ere une particule de moment cin etique orbital
L =
P o` u
R et
P
sont respectivement les op erateurs position et impulsion.
1- Calculer le commutateur [L
x
, L
y
]. En d eduire par une permutation circulaire,
les commutateurs [L
y
, L
z
] et [L
z
, L
x
].
2- a) Montrer que
_
L
2
, L
z
_
= 0
b) Soit [, m) les vecteurs propres communs ` a

L
2
et L
z
. Pr eciser leur degr e
de d eg en erescence.
3- Dans la repr esentation
r , les fonctions propres de

L
2
et L
z
sont les
harmoniques sph eriques Y
m
(, ). On introduit les op erateurs L

+
et L
d enis par :
L
= e
i
_
+i cot g

_
a) En appliquant L
z
` a Y
m
(, ), montrer que : Y
m
(, ) = F
()e
im
;
on donne L
z
=

i
.
b) En appliquant L
+
` a Y
(, ) montrer que Y
(, ) = c
(sin )
e
i
o` u c
est
une constante arbitraire.
c) En imposant ` a Y
(, ) d etre norm ee,

) D eterminer la constante c
0
correspondant ` a = 0. On choisira sa phase
nulle.
) Montrer que c
1
se met sous la forme [c
1
[ =
_

2I
o` u lint egrale
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I
=
_
0
(sin )
2+1
d v erie la relation :
I
=
2
(2 + 1)
I
1
En d eduire que :
[c
1
[ =
1
2
!
_
(2 + 1)!
4
Pour d enir compl ` etement c
1
, il faut choisir sa phase. La convention habituelle
consiste ` a prendre c
1
= (1)
[c
1
[
d) En se rappelant que le changement de

r en (
r ) (sym etrie par rapport ` a

lorigine des coordonn ees) se traduit en coordonn ees sph eriques par :
r =r, = et = +
montrer que Y
(, ) est de m eme parit e que .

c) Sachant que lop erateur L
est pair, en d eduire la parit e des harmoniques

sph eriques Y
m
(, ).
EP 7.3 : Parit e des harmoniques sph eriques
Soit lop erateur unitaire repr esentant la r eexion de lespace ou op erateur
parit e. Il est d eni en repr esentation [
r ) par son action dans lespace des etats

sur les fonctions (
r ) par :
(
r ) = (
r )
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1- R e ecrire cette relation en explicitant les coordonn ees sph eriques r, , .
2-
R,
P et
L etant les op erateurs position, impulsion et moment cin etique orbital,

montrer que :
R
1
=
P
1
=
L
1
=
L
En d eduire que la position et limpulsion sont des vecteurs et le moment cin etique un
pseudovecteur.
3- Montrer que commute avec les composantes de

L, en d eduire que
les harmoniques sph eriques ont une parit e d etermin ee, autrement dit quelles sont
fonctions propres de .
Y
m
(, ) =
m
Y
m
(, ) avec
m
= 1
4- D eduire de la commutation de avec L
+
que la parit e
m
de Y
m
(, ) ne
d epend en fait que de et non de m.
5- En consid erant lharmonique sph erique Y
(, ) etablir que :
m
= (1)
En d eduire que :
Y
m
( , +) = (1)
Y
m
(, )
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EP 7.4 : Propri et es de lop erateur

J
On consid` ere un syst ` eme physique dont lespace des etats qui est ` a trois
dimensions est rapport e ` a la base orthonorm ee form ee par les trois vecteurs [+1) , [0)
et [1).
On d enit dans cette base les op erateurs J
+
, J
et J
z
par :
J
+
[1) = 0
J
+
[1) =
2 [0)
J
+
[0) =
2 [+1)
J
[+1) =
2 [0)
J
[1) = 0
J
[0) =
2 [1)
J
z
[+1) = [+1)
J
z
[1) = [1)
J
z
[0) = 0
1-a- Ecrire les matrices repr esentant J
+
, J
et J
z
dans la base
[1) , [0) , [+1).
b- On consid` ere les deux op erateurs J
x
et J
y
d enis par :
J
x
=
1
2
(J
+
+J
)
J
y
=
1
2i
(J
+
+J
)
Ces op erateurs sont-ils hermitiques, ecrire les matrices qui les repr esentent.
c- D eterminer les valeurs propres et vecteurs propres de J
x
et J
y
.
d- Calculer les commutateurs [J
x
, J
y
] , [J
y
, J
z
] et [J
z
, J
x
].
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e- Calculer lop erateur

J
2
= J
2
x
+J
2
y
+J
2
z
. Montrer quil commute avec J
x
, J
y
et
J
z
.
2- Le syst ` eme consid er e est plac e dans des conditions physiques telles que son
hamiltonien s ecrit
H = E
0
+
E
1
J
2
+
E
2
J
z
o` u E
0
, E
1
et E
2
sont des constantes r eelles suppos ees connues.
a- D eterminer les energies propres et vecteurs propres de H.
b- J
x
, J
y
et J
z
. sont-elles des constantes du mouvement ?
EP 7.5 : Composantes dun moment cin etique orbital = 1
On consid` ere le syst ` eme de moment cin etique = 1;une base de son espace
des etats est constitu ee par les vecteurs propres [, m) de L
z
et

L
2
.
Ce syst ` eme qui poss` ede un moment quadripolaire est plong e dans un gradient
de champ electrique, de sorte que son hamiltonien s ecrit :
H
0
=

0
(L
2
u
L
2
v
)
o` u L
u
et L
v
sont les composantes de
L sur les deux directions
u et
v du plan xOz
situ ees ` a 45
de
Ox et
Oz respectivement et
0
une constante r eelle.
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1- Ecrire les matrices repr esentant

L
2
, L
z
et L
x
dans la base [, m). On donne :
L
x
=
1
2
(L
+
+L
)
L
[m) =
_
( + 1) m(m1) [, m1)
2- a- Exprimer les composantes L
u
et L
v
en fonction de L
x
et L
z
.
b- Montrer que H
0
se met sous la forme :
H
0
=

0
(L
x
L
z
+L
z
L
x
)
c- En d eduire la matrice repr esentant H
0
dans la base :
[, m) = [1, 1) , [1, 0) , [1, 1).
3- D eterminer les energies E
0
i
((i = 1, 2, 3) du syst ` eme ainsi que les etats
stationnaires
0
i
_
qui leur correspondent.
4- A linstant t = 0, le syst ` eme est dans l etat : [(0)) =
1
2
[[1, 1) [1, 1)]
a- Quel est le vecteur d etat [(t)) ` a linstant t ?
b- A cet instant, on mesure L
z
; que trouve-t-on comme r esultats et avec
quelles probabilit es ?
5- a- Calculer les valeurs moyennes L
x
) (t), L
y
) (t) et L
z
) (t) ` a linstant t ?
b- Quel est le mouvement effectu e par
_
L
_
?
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EP 7.6 : Op erateur rotation
Dans lespace ` a trois dimensions, on consid` ere une particule de moment
cin etique orbital
L =
P o` u
R et
P sont respectivement les op erateurs position

et impulsion. Soit L
z
la composante de

L suivant laxe

Oz et [, m) lensemble
des vecteurs propres communs ` a

L
2
et L
z
associ es aux valeurs propres ( + 1)
2
et m.
Soit U() lop erateur unitaire d eni par :
U() = exp(
iL
z
)
o` u est un param` etre r eel sans dimensions. K etant un op erateur quelconque,
on d esigne par

K le transform e de K par lop erateur unitaire U() :
K = U()KU
t
()
1- On pose L
+
= L
x
+ iL
y
, L
= L
x
iL
y
. Calculer

L
+
[, m) et en d eduire
que L
+
et

L
+
sont proportionnels ; calculer la constante de proportionnalit e. M eme
question pour L
et

L
.
2- Exprimer

L
x
,

L
y
et

L
z
en fonction de L
x
, L
y
et L
z
. Quelle transformation
g eom etrique peut-on associer au passage de L ` a

L?
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3- Calculer les commutateurs [X iY, L
z
] et [Z, L
z
]. En d eduire que les kets
(X iY ) [, m) et Z [, m) sont vecteurs propres de L
z
avec des valeurs propres
que lon calculera. Quelle relation doit n ecessairement exister entre m et m
pour
que l el ement de matrice
, m
[ X iY [, m) ne soit pas nul ? M eme question pour
, m
[ Z [, m).
4- En comparant les el ements de matrice de

X +iY et

Z ` a ceux de
X iY et Z, calculer

X,

Y ,

Z en fonction de X, Y, Z. Quelle est linterpr etation
g eom etrique de ce r esultat ?.
EP 7.7 : Op erateur rotation innit esimale
On consid` ere un syst ` eme physique dans l etat [
0
). Si on lui fait subir une rotation
R
u
() dun angle autour de laxe de vecteur unitaire
u il est alors repr esent e par

le ket [).
Soit R
u
() lop erateur tel que : [) = R
u
() [
0
). R
u
() est lop erateur rotation
de langle autour de laxe de vecteur unitaire
u .
Si

J est le moment cin etique total du syst ` eme, sa composante J
u
est li ee ` a
lop erateur de rotation innit esimale dangle d par la relation :
1
u
() 1
i
dJ
u
1-Justier cette relation dans le cas o` u
J =
L est un moment cin etique orbital.

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2- Montrer en utilisant la conservation de la norme de [) dans la rotation R
u
()
que R est un op erateur unitaire (R = R
u
())
3- Soit A
0
un op erateur hermitique repr esentant une grandeur physique et A son
transform e dans une rotation. En ecrivant que la valeur moyenne de A
0
dans l etat
[
0
) est la m eme que la valeur moyenne de A dans l etat [).
Etablir que :
A
0
= 1
+
A1
En d eduire que, si A
0
est invariant par rotation (A = A
0
), on a toujours :
[A, J
u
] = 0 et
_
A,

J
2
_
= 0
EP 7.8 : Oscillateur ` a deux dimensions
On consid` ere un oscillateur harmonique ` a deux dimensions dont lhamiltonien
s ecrit :
H =
1
2m
(P
2
x
+P
2
y
) +
1
2
m
2
(X
2
+Y
2
)
On peut r esoudre le probl ` eme en consid erant que cet hamiltonien est la somme
de deux hamiltoniens H
x
et H
y
` a une dimension et en appliquant les propri et es du
produit tensoriel, mais on va utiliser une autre d emarche qui consiste ` a chercher les
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fonctions propres communes de H et de la composante L
z
orbital
L.
1- Exprimer H et L
z
en fonction des op erateurs de cr eation et dannihilation
a
x
, a
+
x
et a
y
, a
+
y
associ es aux oscillateurs ` a une dimension dhamiltonien H
x
et H
y
.
Montrer que H et L
z
commutent.
2- On introduit les op erateurs a
d
et a
g
d enis par :
a
d
=
1
2
(a
x
ia
y
)
a
g
=
1
2
(a
x
+ia
y
)
Montrer que :
_
a
d
, a
+
d
=
_
a
g
, a
+
g
= 1
_
a
d
, a
g
=
_
a
+
d
, a
+
g
=
_
a
d
, a
+
g
=
_
a
g
, a
+
d
= 0
3- On introduit maintenant les op erateurs N
d
et N
g
tels que :
N
d
= a
+
d
a
d
N
g
= a
+
g
a
g
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a- V erier que :
[N
d
, a
d
] = a
d
_
N
d
, a
+
d
= a
d
[N
g
, a
g
] = a
g
_
N
g
, a
+
g
= a
g
et [N
d
, N
g
] = 0
b- Exprimer H et L
z
en fonction de N
d
et N
g
.
c- Donner les expressions des valeurs propres de H et L
z
.
On appellera n
d
et n
g
les valeurs propres respectives de N
d
et N
g
.
et on posera :
n
d
+n
g
= n
+
n
d
n
g
= n
d- Donner lexpression g en erale des vecteurs propres communs ` a H et L

z
construits ` a partir de l etat fondamental [
00
) en fonction des op erateurs a
+
d
et a
+
g
.
On notera [
nm
) ces vecteurs propres.
e- H et L
z
forment-ils un E.C.O.C? justier votre r eponse.
4- On va chercher les fonctions donde associ ees aux etats propres communs ` a
H et L
z
.
a- Ecrire en repr esentation [
r ) la fonction donde associ ee ` a l etat fondamen-

tal.
b- Ecrire les op erateurs a
+
d
et a
+
g
en repr esentation [
r ).
c- En utilisant les coordonn ees polaires :
x = cos
y = sin
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Ecrire la fonction donde associ ee ` a l etat fondamental et montrer que les
op erateurs a
+
d
et a
+
g
sexpriment sous la forme :
a
+
d
=
1
2
e
i
_

1
_
a
+
g
=
1
2
e
i
_

1
+
i
_
d- Etablir lexpression des fonctions donde associ ees aux deux premiers etats
excit es (n = 1, m = 1 et n = m = 1).
5- On suppose que le syst ` eme est dans l etat :
[) =
1
2
[[
n=1,m=1
) +[
n=1,m=1
)]
a- Quelle est la densit e de probabilit e de le trouver ` a la distance de lorigine.
Tracer la courbe correspondante.
b- Quelle est la densit e de probabilit e de le trouver dans la direction .
Tracer la courbe correspondante.
On donne :
_
0
U
3
exp(
2
U
2
)dU =
1
2
4
.
EP 7.9 : Particule charg ee dans un champ electrique et magn etique
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Le mouvement dune particule charg ee de masse m soumise ` a la fois ` a laction
dun champ magn etique port e par laxe

Oz dun rep` ere (Oxyz) et dun champ
electrique de sym etrie de r evolution autour de laxe
Oz peut etre d ecompos e en deux

oscillations harmoniques : lune se propageant dans la direction

Oz et d ecrite par
un hamiltonien H
Z
, lautre conn ee dans la plan xOy et d ecrite par un hamiltonien
H
XY
.
On sint eresse dans ce probl ` eme ` a l etude de lhamiltonien H
XY
. On montre que
H
XY
est lhamiltonien dun oscillateur harmonique ` a deux dimensions plong e dans
un champ magn etique
B. H
xy
s ecrit sous la forme :
H
XY
=
P
2
X
+P
2
Y
2m
+
1
2
m(
2
C
4

2
Z
2
)(X
2
+Y
2
) +

C
2
(XP
Y
Y P
X
)
o` u
C
est la pulsation cyclotron de la particule et
Z
est la pulsation propre du
mouvement axial de la particule suivant
Oz.
1- On consid` ere dabord le probl ` eme radial en labsence de champ electrique
Z
= 0 et on introduit les op erateurs annihilation de quanta circulaires droits et
gauches d enis respectivement par :
a
d
=
1
2
_
(X iY ) +
i
(P
x
iP
y
)
_
a
g
=
1
2
_
(X +iY ) +
i
(P
x
+iP
y
)
_
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avec =
_
m
C
2
et les op erateurs cr eations associ es a
+
d
et a
+
g
.
a- Montrer que les op erateurs nombre de quanta circulaires gauches N
g
= a
+
g
a
g
et droits N
d
= a
+
d
a
d
sexpriment par :
N
g
=
1
4
_
m
C
2
(X
2
+Y
2
) +
2
m
C
(P
2
X
+P
2
Y
)
_
L
Z
2

1
2
N
d
=
1
4
_
m
C
2
(X
2
+Y
2
) +
2
m
C
(P
2
X
+P
2
Y
)
_
+
L
Z
2

1
2
En d eduire L
Z
en fonction de N
d
et N
g
.
b- Montrer que H
XY
s ecrit alors sous la forme :
H
XY
=
C
(N
d
+
1
2
)
Donner les valeurs propres de cet hamiltonien ainsi que leur degr e de d eg en erescence.
Expliquer cette d eg en erescence.
2- On etudie maintenant lhamiltonien H
XY
en pr esence du champ electrique
(
Z
,= 0) et on utilise la m eme d emarche que pr ec edemment en introduisant les
op erateurs :
a
d
=
1
2
_
(X iY ) +
i
(P
x
iP
y
)
_
a
g
=
1
2
_
(X +iY ) +
i
(P
x
+iP
y
)
_
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avec
,= .
a- Calculer :
N
d
= (a
d
)
+
a
d
N
g
= (a
g
)
+
a
g
b- Montrer que :
H
XY
=
C
(N
d
+
1
2
)
m
(N
g
+
1
2
)
c- Exprimer alors
C
,
m
et
en fonction de
C
et
Z
.
d- D ecrire le spectre d energie de cet hamiltonien et pr eciser ses d eg en erescence
eventuelles.
EP 7.10 : Rotateur rigide
1- Un rotateur rigide plan peut etre constitu e dun point mat eriel de masse m
astreint ` a se mouvoir librement sur un cercle de rayon r dans la plan.
a- Ecrire l equation de Schr odinger en coordonn ees polaires et montrer que la
fonction donde est de la forme
() = Aexp(im)
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calculer la constante de normalisation A.
b- Exprimer les niveaux d energie du rotateur en fonction de son moment dinertie
I et donner leur degr e de d eg en erescence. Montrer quon peut former plusieurs bases
orthonorm ees, Donner les deux les plus simples.
c- D eterminer lop erateur associ e ` a la composante du moment cin etique perpen-
diculaire au plan de rotation. Quelles sont les fonctions propres et valeurs propres de
cet op erateur.
d- L etat du rotateur etant d ecrit par la fonction donde = Acos
2
, calculer la
valeur moyenne du moment cin etique ainsi que ses diff erentes valeurs possibles et
leurs probabilit es respectives dans cet etat.
2- On consid` ere maintenant un rotateur rigide spatial. Ecrire son hamiltonien et
montrer que ses energies propres et fonctions propres sont :
E
= ( + 1)
2
2I
et
,m
(, ) = Y
m
(, )
avec = 0, 1, 2, ... et m = , ( 1), ...,
Donner le degr e de d eg en erescence de chaque niveau energ etique du rotateur.
3- Appliquer les r esultats pr ec edents ` a la d etermination de l energie de rotation
dune mol ecule diatomique de masse r eduite . On consid` ere que cette mol ecule
est form ee de deux points mat eriels de masses m
1
et m
2
, rigidement li es, ` a une
certaine distance lun de lautre et lensemble tournant librement autour de son centre
de gravit e.
EP 7.11 : Pi ` ege ` a electrons
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On place un electron (charge q, masse m) dans un champ magn etique

B
uniforme parall ` ele ` a
Oz et de m eme sens et dans un champ electrique d erivant dun

potentiel V (
r ).
Lhamiltonien de l electron dans la superposition de ces champs est donn e par :
H =
1
2m
(
P +q
A(
r ))
2
+V (
r ) + (1 +a)
q
m
B
o` u
P et
S sont limpulsion et le spin de l electron, a est lanomalie gyromagn etique du

spin,
A(
r ) et V (
r ) sont respectivement le potentiel vecteur et l energie potentielle

electrostatique et sont tels que
A =
1
2
(
r )
V (
r ) =
m
2
0
4
(2z
2
x
2
y
2
)
r etant le vecteur position de l electron dans un r ef erentiel dinertie

(
Ox,
Oy,
Oz) et
0
une constante positive.
On pose
c
=
qB
m
o` u B est le module du champ magn etique et on suppose que
c
est beaucoup plus grande que
0
.
1- Montrer que lhamiltonien peut se mettre sous la forme dune somme de trois
termes :
H = H
Z
+H
T
+H
S
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o` u :
H
Z
=
P
2
Z
2m
+
1
2
m
2
0
Z
2
H
T
=
1
2m
(P
2
x
+P
2
y
) +
1
2
m
2
(X
2
+Y
2
) +
1
2
c
L
Z
H
S
= (1 +a)
c
S
Z
X, Y, Z etant les trois composantes de lobservable position, L
Z
et S
Z
sont respecti-
vement les composantes suivant
Oz du moment cin etique orbital
L et du spin
S de
l electron.
Exprimer en fonction de
c
et
0
.
2- Montrer que H
Z
, H
T
et H
S
commutent. En d eduire la forme de leurs fonctions
propres communes ainsi que celle des energies propres du hamiltonien total H.
3- Donner les valeurs propres et les vecteurs propres de H
S
. On posera
S
=
1
2
(1 +a)
c
et on notera [+) et [) les vecteurs propres de S
z
.
4- On introduit les op erateurs de cr eation a
+
z
et dannihilation a
z
:
a
+
Z
=
1
2
(Z
i
P
Z
)
a
Z
=
1
2
(Z +
i
P
Z
)
avec =
_
m
0
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a- Montrer que
_
a
Z
, a
+
Z
= 1
b- Montrer que H
z
H
Z
= (N
Z
+
1
2
)
0
avec N
Z
= a
+
Z
a
Z
c- Donner sans d emonstration les valeurs propres de N
Z
et H
Z
.
5- On etudie maintenant lhamiltonien H
T
relatif au mouvement de l electron
dans le plan xOy. Pour cela on introduit les op erateurs de cr eation et dannihilation
circulaires droit et gauche a
d
et a
g
d enis par :
a
d
=
1
2
_
(X iY ) +
i
(P
x
iP
y
)
_
a
g
=
1
2
_
(X +iY ) +
i
(P
x
+iP
y
)
_
o` u est une constante r eelle.
a- Montrer que quelque soit :
_
a
d
, a
+
d
=
_
a
g
, a
+
g
= 1
o` u a
+
d
et a
+
g
sont les op erateurs adjoints a
d
et a
g
.
b- Montrer que si N
d
= a
+
d
a
d
et N
g
= a
+
g
a
g
on a :
L
Z
= (N
d
N
g
)
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c- Montrer que par un choix appropri e de , lhamiltonien H
T
peut se mettre sous
la forme :
H
T
=
c
(N
d
+
1
2
)
m
(N
g
+
1
2
)
- Exprimer
c
et
m
en fonction de
c
et
0
.
- D eterminer les valeurs propres de H
T
.
6- Montrer alors, en utilisant tout ce qui pr ec` ede, que les valeurs propres du
hamiltonien total H sont de la forme :
E =
0
(n
Z
+
1
2
) +
c
(n
c
+
1
2
)
m
(n
m
+
1
2
) +
S
o` u = 1 et n
Z
, n
c
et n
m
sont des nombres entiers.
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Chapitre 8
Particule dans un potentiel
central. Atome dhydrog` ene
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Etats dune particule dans un potentiel central 556
Un potentiel central est un potentiel qui ne d epend que de la distance r
de la particule ` a lorigine des coordonn ees. Il intervient dans de nombreux
syst ` emes physiques dont lun des plus importants est celui dune particule
plong ee dans un potentiel coulombien.
On montrera dans ce chapitre, comment la connaissance des harmo-
niques sph eriques Y
m
(, ) fonctions propres de

L
2
et L
z
permet de sim-
plier consid erablement le probl ` eme de la recherche des fonctions propres et
valeurs propres de lhamiltonien du syst ` eme.
On etudiera egalement le cas dun syst ` eme de deux particules dont
linteraction mutuelle est d ecrite par un potentiel ne d ependant que de leur
position relative (r
1
r
2
) et on montrera comment on peut se ramener ` a un
probl ` eme ` a une seule particule, probl ` eme qui se simplie davantage lorsque le
potentiel dinteraction des deux particules ne d epend que de leur distance et
se ram` ene ` a l etude dune particule en mouvement dans un potentiel central.
On appliquera enn cette etude ` a la recherche des etats propres et
energies propres de latome dhydrog` ene qui constitue le syst ` eme atomique
le plus simple.
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1. ETATS DUNE PARTICULE DANS UN POTENTIEL CENTRAL 557
1. Etats dune particule dans un potentiel central
On consid` ere une particule de masse et de vecteur position r en
mouvement dans un potentiel central V (r).
En m ecanique classique, l energie E de la particule est une constante du
mouvement et il en est de m eme pour son moment cin etique
/ par rapport ` a
un point xe O. La trajectoire de la particule est dans ce cas plane et situ ee
dans le plan perpendiculaire ` a
/ et passant par O.
En m ecanique quantique, il sagit de r esoudre l equation aux valeurs
propres de lhamiltonien H associ e ` a l energie E de la particule.
1.1. Hamiltonien de la particule
En repr esentation [ r ) lhamiltonien H de la particule s ecrit :
H =

2
2
+ V (r) (8.1)
Comme le potentiel est central, les coordonn ees sph eriques sont mieux
adapt ees et le laplacien s ecrit :
=
1
r
2
r
2
r +
1
r
2
sin
2
_
sin

_
sin

_
+

2
2
_
(8.2)
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Nous avons montr e dans le chapitre pr ec edent que lop erateur
L
2
s ecrit en
coordonn ees sph eriques :
L
2
=

2
sin
2
_
sin

_
sin

_
+

2
2
_
(8.3)
On voit alors que le laplacien peut se mettre sous la forme :
=
1
r
2
r
2
r
L
2
2
r
2
(8.4)
de sorte que lhamiltonien s ecrit en d enitive :
H =

2
2
1
r
2
r
2
r +
L
2
2r
2
+ V (r) (8.5)
ce qui permet d ecrire l equation aux valeurs propres sous la forme :
_
2
2
1
r
2
r
2
r +
L
2
2r
2
+ V (r)
_
(r, , ) = E (r, , ) (8.6)
o` u (r, , ) est la fonction propre de lhamiltonien et E son energie propre.
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1.2. S eparation des variables
Lexpression (8.5) de lhamiltonien montre que toute la d ependance en
et est contenue dans lop erateur
L
2
.
L
2
commute donc avec le premier et le dernier terme de H qui nagissent
que sur la variable r. Comme il commute avec lui-m eme, on a donc :
[H,
L
2
] = 0
De m eme lop erateur L
z
=

i
(relation (7.104)) qui ne d epend que de

et qui commute avec
L
2
, commute aussi avec H soit : [H , L
z
] = 0.
Lensemble
_
H,

L
2
, L
z
_
constitue donc un E.C.O.C. et les trois obser-
vables H,

L
2
et L
z
admettent un syst ` eme commun de fonctions propres de
sorte que lon a :
H (r, , ) = E (r, , )
L
2
(r, , ) = ( + 1)
2
(r, , )
L
z
(r, , ) = m (r, , )
(a)
(b)
(c)
(8.7)
Mais nous savons d ej ` a dapr ` es le chapitre 7(cf. 4) que les fonctions propres
communes ` a

L
2
et L
z
et correspondant ` a des valeurs de et m x ees sont
les harmoniques sph eriques Y
m
(, ). Les fonctions (r, , ) sont donc

forc ement les produits dune fonction R(r) de de la variable r par lharmonique
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sph erique Y
m
(, ), soit :
(r, , ) = R(r) Y
m
(, ) (8.8)
Quelle que soit la fonction radiale R(r), (r, , ) est solution des equations
(8.7.b) et (8.7.c) et le probl ` eme consiste donc ` a d eterminer R(r) pour que
(r, , ) soit egalement fonction propre de H.
En utilisant le fait que :
L
2
(r, , ) =

L
2
R(r) Y
m
(, )
= R(r)

L
2
Y
m
(, )
= ( + 1)
2
R(r) Y
m
(, ) (8.9)
Dapr ` es (8.6) on voit que Y
m
(, ) peut se mettre en facteur dans chacun des

deux membres de l equation aux valeurs propres de H. Apr ` es simplication
on aboutit ` a l equation radiale suivante :
_
2
2
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)
2
2r
2
+ V (r)
_
R(r) = E R(r) (8.10)
1.3. Comportement de la d ependance radiale
a- Dans l equation radiale lop erateur diff erentiel d epend de mais
pas de m, il en sera donc de m eme pour la fonction radiale et pour l energie
et on ecrira : R(r) = R
(r) et E = E
.
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b- Pour une valeur x ee de , il faut un indice suppl ementaire n pour
rep erer les diff erentes valeurs propres et fonctions propres de H, on les notera
alors E
n,
et
n,,m
(r, , ) = R
n,
(r) Y
m
(, ).
L equation radiale s ecrira donc :
_
2
2
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)
2
2r
2
+ V (r)
_
R
n,
(r) = E
n,
R
n,
(r) (8.11)
c- Pour simplier les calculs, il est commode de poser :
R
n,
(r) =
U
n,
(r)
r
(8.12)
o` u U
n,
(r) est une fonction de r.
En multipliant par r les deux membres de l equation radiale on obtient :
_
2
2
d
2
dr
2
+

2
2
( + 1)
r
2
+ V (r)
_
U
n,
(r) = E
n,
U
n,
(r) (8.13)
Cette equation diff erentielle obtenue pour U
n,
(r) peut sinterpr eter comme
une equation de Schr odinger ` a une dimension relative ` a une particule de
masse se d eplacant dans un potentiel effectif V
eff
(r) tel que :
V
eff
(r) = V (r) +

2
2
( + 1)
r
2
(8.14)
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o` u la variable r ne peut prendre que des valeurs r eelles positives ou nulles.
Le terme

2
2
( + 1)
r
2
est toujours positif ou nul et correspondrait ` a
l energie potentielle dont d erive la force

f =
2
( + 1)
r
r
2
qui tend
toujours ` a eloigner la particule de lorigine O. On appellera ce terme le
potentiel centrifuge.
d- La fonction donde
n,,m
(r, , ) doit etre de carr e sommable, elle doit
donc etre born ee pour toute valeur de r. Pour que cela soit r ealisable il faut
que U
n,
(0) = 0 pour que cette fonction soit nie ` a lorigine.
e- La condition de normalisation de
n,,m
(r, , ) s ecrit :
_
[
n,,m
(r, , )[
2
d
3
r =
_

0
_

0
_
2
0
[R
n,
(r)[
2
[Y
m
(, )[
2
r
2
sin drd d = 1
(8.15)
Comme les fonctions sph eriques Y
m
(, ) sont norm ees on a ;

_

0
_
2
0
[Y
m
(, )[
2
sin d d = 1 (8.16)
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et par suite :
_

0
[R
n,
(r)[
2
r
2
dr = 1 (8.17)
soit encore :
_
+
0
[U
n,
(r)[
2
dr = 1 (8.18)
Pour pouvoir consid erer l equation diff erentielle en U
n,
(r) comme une
v eritable equation de Schr odinger, on doit prolonger la solution U
n,
(r) pour r
n egatif par U
n,
(r) = 0. Ceci sobtient en prolongeant V
eff
(r) par
V
eff
(r) = +pour tout r < 0.
La fonction donde sannulera donc pour r n egatif et on aura :
_
+
[U
n,
(r)[
2
dr = 1
1.4. Nombres quantiques et d eg en erescence des niveaux
Les fonctions propres de lhamiltonien H s ecrivent donc :
n,,m
(r, , ) =
1
r
U
n,
(r) Y
m
(, ) (8.19)
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Les nombres r eels n, , m sont appel es nombres quantiques.
n est le nombre quantique radial.
est le nombre quantique azimutal.
m est le nombre quantique magn etique.
Les (2 + 1) fonctions
n,,m
(r, , ) avec n, xes et m variant de
` a + sont fonctions propres de H avec la m eme valeur propre E
n,
. E
n,
est
donc d eg en er ee au moins (2 +1) fois. Cette d eg en erescence qui ne d epend
pas de la forme du potentiel est appel ee d eg en erescence essentielle.
Il peut arriver que pour une certaine forme du potentiel il y ait co ncidence
entre deux valeurs propres E
n,
et E
n
,
. Cette concidence est alors appel ee
d eg en erescence accidentelle.
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2. MOUVEMENT RELATIF DE DEUX PARTICULES EN INTERACTION 565
2. Mouvement relatif de deux particules en inter-
action
On consid` ere un syst ` eme isol e constitu e de deux particules de masses
m
1
et m
2
soumises uniquement ` a leur interaction mutuelle, qui est d ecrite par
un potentiel V (
r
1

r
2
), d ependant seulement de leurs positions relatives
r
1

r
2
;

r
1
et

r
2
etant les vecteurs positions des deux particules dans un
r ef erentiel dinertie dorigine O.
2.1. Mouvement Classique
2.1.1. Particule relative
Les equations du mouvement des deux particules soumises ` a leur forces
dinteractions mutuelles

F
12
et

F
21
(
F
12
=
F
21
) s ecrivent dans le
r ef erentiel dinertie :
m
1
d
2
r
1
dt
2
=
F
12
m
2
d
2
r
2
dt
2
=
F
21
(8.20)
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Mouvement relatif de deux particules en interaction 566
Ces deux equations peuvent se regrouper et se mettre sous la forme :
d
2
r
1
dt
2

d
2
r
2
dt
2
=
_
1
m
1
+
1
m
2
_
F
12
(8.21)
En posant :
r
1

r
2
=
r : position relative de la premi ` ere particule par rapport ` a

la deuxi ` eme.
1
m
1
+
1
m
2
=
1
: etant la masse r eduite du syst ` eme des deux particules.

l equation (8.21) s ecrit :
d
2
r
dt
2
=
F
12
(8.22)
Dans le r ef erentiel dinertie le mouvement des deux particules est
equivalent ` a celui dune particule unique appel ee particule relative, de masse
la masse r eduite du syst ` eme, de position la position relative des deux parti-
cules et soumise ` a la force dinteraction sexercant entre les deux particules.
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2.1.2. Hamiltonien classique
Dans le r ef erentiel dinertie l energie m ecanique du syst ` eme des deux
particules est :
H=
p
2
1
2m
1
+
p
2
2
2m
2
+V(
r
1
r
2
) (8.23)
o` u

p
1
= m
1
V
1
et

p
2
= m
2
V
2
sont les quantit es de mouvement des deux
particules.
Soit G le centre de masse du syst ` eme dont la position est d enie par :
r
G
=
m
1
r
1
+ m
2
r
2
m
1
+ m
2
(8.24)
En combinant cette relation avec celle donnant la position
r on obtient :
r
1
=
r
G
+
m
2
m
1
+ m
2
r
2
=
r
G
m
1
m
1
+ m
2
r
(8.25)
En reportant les expressions (8.25) dans la relation (8.23) donnant lhamilto-
nien classique et en utilisant (8.24), on obtient :
H =
1
2
M
V
G
2
+
1
2

1
2
+ V (r) (8.26)
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o` u M est la masse totale du syst ` eme ( M = m
1
+ m
2
) et

V
G
et

1 sont
respectivement les vitesses du centre de masse et de la particule relative
dans le r ef erentiel dinertie :
V
G
=
d
r
G
dt
et
1 =
d
r
dt
En utilisant les relations :
M
V
G
=
P
G
=
p
1
+
p
2
(8.27)
1 =
P =
m
1
m
2
m
1
+ m
2
(
V
1
V
2
) =
m
2
p
1
m
1
p
2
m
1
+ m
2
(8.28)
p
1
m
1
p
2
m
2
(8.29)
o` u

P
G
est limpulsion totale du syst ` eme et

P limpulsion relative des deux
particules, lhamiltonien classique prend la forme suivante :
H=
P
2
G
2M
+
P
2
2
+V(
r ) (8.30)
- Le premier terme repr esente l energie cin etique du centre de masse dans
le r ef erentiel dinertie. Ce terme est nul dans le r ef erentiel du centre de masse
o` u

P
G
=
0.
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- Le deuxi ` eme terme repr esente l energie du syst ` eme des deux particules
dans le r ef erentiel du centre de masse.
L etude du mouvement relatif des deux particules dans le r ef erentiel du
centre de masse se ram` ene donc ` a celle du mouvement de la particule relative
de masse , de position
r et dimpulsion

P plong ee dans le potentiel V (
r ).
2.2. Etude quantique
2.2.1. Hamiltonien du syst ` eme
Aux vecteurs positions et impulsions classiques

r
1
,

r
2
,

r ,

r
G
et

p
1
,

p
2
,
p ,

p
G
on associe les op erateurs positions et impulsions

R
1
,

R
2
,

R,

R
G
et
P
1
,

P
2
,

P ,

P
G
dont les composantes v erient les relations de commutation
canoniques :
_
[X
1
, P
1x
] = [X
2
, P
2x
] = [X, P] = [X
G
, P
Gx
] = i
[X
1
, P
2x
] = [X
2
, P
1x
] = [X, P
Gx
] = [X
G
, P
x
] = = 0
(8.31)
et des relations analogues pour les composantes selon les axes
Oy et
Oz.
Lop erateur hamiltonien s ecrit donc ` a partir de ces r ` egles de quantica-
tion :
H =
P
2
1
2m
1
+
P
2
2
2m
2
+V(
R
1
R
2
) (8.32)
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ou encore
H =
P
2
G
2M
+
P
2
2
+V(

r ) (8.33)
Cette derni ` ere expression montre que lhamiltonien se met sous la forme de
deux termes :
H = H
G
+ H
r
(8.34)
avec :
H
G
=
P
2
G
2M
H
r
=
P
2
2
+ V (
r )
(8.35)
H
G
est lhamiltonien du centre de masse du syst ` eme des deux particules et
H
r
lhamiltonien de la particule relative.
Comme

R
G
et

P
G
commutent avec

R et

P on en d eduit que H
G
et H
r
commutent entre eux : [H
G
, H
r
] = 0
2.2.2. Fonctions propres et valeurs propres de H
H
G
et H
r
commutent entre eux et commutent donc avec lhamiltonien
H. Lensemble H
G
, H
r
, H constitue un E.C.O.C. et les trois observables
admettent un syst ` eme commun de vecteurs propres.
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Soit [) le vecteur propre commun, les equations aux valeurs propres des
trois observables sont :
H
G
[) = E
G
[)
H
r
[) = E
r
[)
H [) = E [)
(8.36)
ce qui entrane que :
E = E
G
+ E
r
(8.37)
On peut alors consid erer lespace des etats du syst ` eme comme le produit
tensoriel
r
G

r
de lespace des etats
r
G
associ e ` a lobservable

R
G
par
lespace
r
associ e ` a
R.
H
G
et H
r
apparaissent alors comme les prolongements dans dop erateurs
nagissant que dans
r
G
et
r
respectivement (cf.9 du chapitre 4).
On peut donc chercher une base de vecteurs propres [) sous la forme
de vecteurs produits :
[) = [
G
) [
r
) (8.38)
avec :
H
G
[
G
) = E
G
[
G
)
H
r
[
r
) = E
r
[
r
)
[
G
) appartenant ` a
r
G
[
r
) appartenant ` a
r
(8.39)
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En ecrivant ces equations en repr esentation [r
G
) et [r) o` u laction des
op erateurs
R
G
et
R se traduit par la multiplication par les variables r

G
et r et
o` u
P
G
et
P deviennent les op erateurs diff erentiels

i
G
et

i
r
on obtient :
2
2M

G
G
(r
G
) = E
G
G
(r
G
) (8.40)
_
2
2
+ V (r)
_

r
(r) = E
r

r
(r) (8.41)
avec
G
(r
G
) = r
G
[
G
) et
r
(r) = r [
r
) (8.42)
- L equation (8.40) montre que la particule associ ee au centre de masse
est libre et sa fonction donde est une onde plane ayant pour expression :
G
(r
G
) =
1
(2)
3/2
e
i
p
G
.
r
G
/
(8.43)
- L equation (8.41) est l equation donde dans le r ef erentiel du centre de
masse de la particule relative plong ee dans le potentiel V (r).
Lorsque le potentiel dinteraction entre les deux particules ne d epend que
de leur distance [
r
1

r
2
[ = r et pas de la direction du vecteur
r
1

r
2
=
r ,
la particule relative va etre soumise ` a un potentiel central V (r) et l etude de
ses etats quantiques se ram` ene au probl ` eme trait e dans paragraphe 1.
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2.2.3. Moment cin etique du syst ` eme
Le moment cin etique orbital total du syst ` eme des deux particules s ecrit :
J =
L
1
+
L
2
(8.44)
avec :
L
1
=
R
1
P
1
L
2
=
R
2
P
2
(8.45)
On montre ais ement que

J peut se mettre sous la forme :
J =
L
G
+
L (8.46)
o` u
L
G
et
L sont les moments cin etiques associ es respectivement au centre

de masse et ` a la particule relative :
L
G
=
R
G
P
G
L =
P
(8.47)
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3. LATOME DHYDROG
`
ENE 574
3. Latome dhydrog` ene
Lhydrog` ene est le principal constituant de lunivers (70% en masse et 90%
en nombre datomes). Sa combustion en h elium est ` a lorigine de l energie
rayonn ee par le soleil et par les autres etoiles.
Latome dhydrog` ene est constitu e dun proton et dun electron. Il est, en
raison de sa simplicit e, le seul atome pour lequel l equation de Schr odinger
est soluble rigoureusement. Son etude est donc extr emement importante et
se transpose au moins qualitativement ` a nimporte quel atome du tableau
p eriodique et parfois m eme quantitativement aux atomes alcalins et aux
atomes ionis es ne conservant plus quun seul electron.
L etude de latome dhydrog` ene est donc indispensable pour aborder
la physique atomique, la physique mol eculaire, la chimie et tant dautres
domaines relatifs ` a la structure de la mati ` ere.
3.1. Donn ees relatives ` a latome dhydrog` ene
Le proton et l electron de charges q et q (q = 1.610
19
C) ont pour
masses respectives :
m
p
= 1.710
27
kg
m
e
= 0.9110
30
kg
Latome dhydrog` ene est donc un syst ` eme de deux particules dont linter-
action est essentiellement dorigine electrostatique et est d ecrite par le poten-
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Latome dhydrog` ene 575
tiel :
V (r) =
q
2
4
0
1
r
=
e
2
r
(8.48)
o` u r est la distance des deux particules et e
2
=
q
2
4
0
.
Les r esultats du paragraphe pr ec edent nous permettent d etudier ce
syst ` eme dans le r ef erentiel du centre de masse o` u lhamiltonien de la particule
relative s ecrit :
H
r
=
P
2
2

e
2
r
(8.49)
Comme la masse du proton est sup erieure ` a celle de l electron (m
p

1800m
e
), la masse r eduite du syst ` eme est voisine de m
e
:
=
m
p
m
e
m
p
+ m
e
=
m
e
1 +
m
e
m
p
m
e
_
1
m
e
m
p
_
m
e
(8.50)
Ce qui signie que le centre de masse du syst ` eme est presque confondu avec
la position du proton et que la particule relative sidentie avec une bonne
approximation ` a l electron. Toutefois l ecart entre m
e
et est sufsamment
important pour etre d etect e exp erimentalement : cest leffet dentranement
du noyau.
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L etude men ee au premier chapitre dans le cadre du mod` ele semi-
classique de Bohr o` u l electron d ecrit autour du proton une orbite circulaire
de rayon r nous a permis de retrouver la formule empirique de Balmer et de
d enir deux donn ees utiles pour la suite de lexpos e et qui sont :
- Le rayon de Bohr a
0
qui caract erise la dimension de latome :
a
0
=

2
e
2
= 0.52
A (8.51)
- L energie dionisation E
1
qui est l energie quil faut fournir ` a latome dans
son etat fondamental pour en arracher l electron :
E
1
=
e
4
2
2
= 13.6 eV (8.52)
3.2. Etude quantique
3.2.1. Equation aux valeurs propres
L equation aux valeurs propres de lhamiltonien qui d ecrit le mouvement
relatif du proton et de l electron dans le r ef erentiel du centre de masse s ecrit
en repr esentation [r) :
_
2
2

e
2
r
_
(r) = E (r) (8.53)
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Comme le potentiel est central on peut appliquer les r esultats du paragraphe
2 et ecrire les fonctions propres (r) sous la forme :
k,,m
(r, , ) =
1
r
U
k,
(r)Y
m
(, ) (8.54)
o` u U
k,
(r) est la solution de l equation radiale (8.13) qui s ecrit dans ce cas :
_
2
2
d
2
dr
2
+ ( + 1)

2
2r
2

e
2
r
_
U
k,
(r) = E
k,
U
k,
(r) (8.55)
avec : U
k,
(0) = 0
soit encore :
_
2
2
d
2
dr
2
+ V
eff
(r)
_
U
k,
(r) = E
k,
U
k,
(r) (8.56)
avec : V
eff
(r) = ( + 1)

2
2r
2

e
2
r
Il sagit de r esoudre l equation (8.56) dans le cas o` u le spectre de H est
discret.
3.2.2. Spectre continu et spectre discret
La gure 8.1 montre lallure du potentiel effectif V
eff
(r) en fonction de la
variable r pour les nombres quantiques azimutaux = 0, 1, 2 :
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Figure 8.1 : Allure de V
eff
(r) en fonction de r pour = 0, 1, 2
(i) Pour une valeur positive de l energie E, le mouvement classique nest
pas born e, il est limit e ` a gauche mais non ` a droite. Ainsi si la particule vient de
linni elle est diffus ee par le potentiel puis repart de linni : cest la diffusion
par un potentiel coulombien ou diffusion de Rutherford. Le spectre de H est
dans ce cas continu et les fonctions propres correspondantes ne sont pas de
carr e sommable.
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(ii) Pour une valeur n egative de l energie E, le mouvement classique est
born e et correspond ` a une trajectoire ferm ee. Il en r esulte que l equation
aux valeurs propres na de solutions acceptables que pour certaines valeurs
de l energie. Le spectre de H est donc discret et correspond aux niveaux
d energie de latome. Cest ce que nous allons prouver par la suite.
3.2.3. R esolution de l equation radiale
3.2.3.1. Changement de variables
Pour r esoudre plus facilement l equation radiale et simplier lexpos e, on va
utiliser des grandeurs sans dimensions et prendre comme unit es de longueur
et d energie le rayon de Bohr a
0
et l energie dionisation E
1
. On posera :
_
=
r
a
0
k,
=
_
E
k,
/E
1
cest ` a dire :
_
r = a
0
E
k,
=
2
k,
E
1
(8.57)
L equation radiale (8.55) s ecrit alors :
_
2
2
2
e
4
4
d
2
d
2
+

2
e
4
2
2
( + 1)
2

e
4
_
U
k,
() =
e
4
2
2
2
k,
U
k,
()
(8.58)
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soit apr ` es simplication :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2

2
k,
_
U
k,
() = 0 (8.59)
Pour r esoudre cette equation nous allons d evelopper la fonction U
k,
() en
s eries enti ` eres.
3.2.3.2. Comportement asymptotique
Lorsque le param` etre sans dimension tend vers linni, les termes en
1
et en
1
2
deviennent n egligeables devant la quantit e constante
2
k,
. L equation
radiale se r eduit alors ` a :
_
d
2
d
2

2
k,
_
U
k,
() = 0 (8.60)
Cette equation admet pour solutions les fonctions e
k,

comme U
k,
() doit
etre born ee ` a linni, nous ne retiendrons que les solutions e
k,

.
La solution g en erale de l equation radiale sera alors de la forme :
U
k,
() = e
k,

V
k,
() (8.61)
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o` u V
k,
() est une fonction qui v erie l equation diff erentielle suivante :
_
d
2
d
2
2
k,
d
d
+
_
2

( + 1)
2
__
V
k,
() = 0 (8.62)
avec : V
k,
(0) = 0.
3.2.3.3. Solution sous forme de s eries enti ` eres
On va chercher les solutions de l equation radiale en d eveloppant V
k,
()
en puissances de . On posera pour des raisons dont on verra lutilit e par la
suite :
V
k,
() =
s
p=0
c
p
p
s est strictement positif ` a cause de la condition (8.62) et c
0
est le premier
coefcient non nul du d eveloppement.
On a :
dV
k,
()
d
=
p=0
(p + s)c
p
p+s1
d
2
V
k,
()
d
2
=
p=0
(p + s)(p + s 1)c
p
p+s2
(8.63)
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En partant de l equation (8.62) et en egalant ` a z ero le coefcient de
p+s2
qui
est le terme de plus bas degr e, il vient :
[(p + s)(p + s 1) ( + 1)] c
p
2 [
k,
(p + s 1) 1] c
p1
= 0
(8.64)
Pour p = 0, on a c
0
,= 0 et c
1
= 0, ce qui implique que :
s(s 1) ( + 1) = 0 (8.65)
On voit que s ne peut prendre que lune des deux valeurs :
_
s = + 1
s =
(8.66)
Comme s est strictement positif, on a n ecessairement s = + 1 et V
k,
()
s ecrit :
V
k,
() =
+1
p=0
c
p
p
(8.67)
On aboutit alors ` a la relation de r ecurrence suivante :
c
p
=
2 [
k,
(p + ) 1]
p(p + 2 + 1)
c
p1
(8.68)
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Cette relation permet de calculer c
p
en fonction de c
0
.
Pour p tendant vers linni on a :
c
p
c
p1
2
k,
p
(8.69)
Ce qui montre que
c
p
c
p1
tend vers z ero quand p tend vers linni. On en d eduit
que la s erie correspondante est convergente quel que soit et que pour une
valeur quelconque de
k,
on peut d eterminer sans ambigut e les V
k,
() et
par suite les U
k,
().
3.2.4. Quantication de l energie
Consid erons le d eveloppement en s erie enti ` ere de la fonction e
2
k,

:
e
2
k,

=
p=0
(2
k,
)
p
p!
=
p=0
(2
k,
)
p
p!

p
=
p=0
a
p
p
(8.70)
On remarque que les coefcients a
p
de ce d eveloppement sont tels que :
a
p
a
p1
=
2
k,
p
(8.71)
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Ce rapport qui est egal ` a celui obtenu dans (8.69) montre que pour les grandes
valeurs de le comportement de la s erie
c
p
p
est domin e par e
2
k,

.
On en d eduit alors que pour les grandes valeurs de , la fonction U
k,
()
correspondante est :
U
k,
() =
+1
e
k,

(8.72)
Cette fonction est divergente et est non acceptable physiquement. Pour y
rem edier, il suft de r eduire le d eveloppement ` a un polyn ome comportant
un nombre ni de termes. On admettra alors quil existe un nombre entier
k strictement positif tel que quel que soit p sup erieur ou egal ` a k le coefcient
correspondant c
p
est nul ainsi que tous les coefcients de rang sup erieur. On
aura alors dapr ` es (8.68).
k,
(k + ) 1 = 0 (8.73)
soit :
k,
=
1
k +
(8.74)
Ainsi pour donn e, les seules energies n egatives possibles sont donc :
E
k,
=
E
1
(k + )
2
; k = 1, 2, 3... (8.75)
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On remarque que l energie E
k,
ne d epend pas de k et s epar ement mais
seulement de leur somme. On peut alors poser :
n = k + (8.76)
Ce qui donne pour les diff erents niveaux d energie de latome dhydrog` ene :
E
n
=
E
1
n
2
; n = 1, 2, 3... (8.77)
On retrouve donc la formule de Bohr etablie au chapitre 1(expression (1.35)).
Le nombre n qui rep` ere l energie est alors appel e nombre quantique principal.
Comme les observables H,

L
2
et L
z
constituent un E.C.O.C. et que la
donn ee des trois nombres n, et m equivaut ` a celle de leurs valeurs propres
respectives, il est plus logique de rep erer les fonctions donde associ ees ` a
leurs vecteurs propres communs non pas par les trois nombres quantiques k,
et m comme nous lavons fait jusqu ` a pr esent mais par n, et m. On notera
alors
n,,m
(r, , ) la fonction donde associ ee ` a l energie E
n
.
3.2.5. Fonctions radiales
Les fonctions radiales sont d enies dapr ` es (8.12) et (8.61) en remplacant
le nombre n par k par :
R
k,
(r) =
U
k,
(r)
r
=
e
k,

r
V
k,
() (8.78)
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V
k,
() est un polyn ome dont le terme de plus bas degr e est en
+1
et celui
de plus haut degr e en
k+
. Ses diff erents coefcients se calculent en fonction
de c
0
` a partir de la relation de r ecurrence (8.68) qui s ecrit en tenant compte
de (8.74) :
c
p
=
2(p k)
p(p + 2 + 1)(p + )
c
p1
(8.79)
c
0
etant d etermin e ` a un facteur de phase pr ` es par la condition de normalisation
(8.18).
En revenant ` a la variable r la fonction radiale prend en d enitive la forme
suivante :
R
k,
(r) = C
k,
e
r/k a
0
L
k,
(
r
a
0
) (8.80)
C
k,
est une constante de normalisation et L
k,
(r) est un polyn ome de degr e
n 1 dont le terme de degr e le plus bas est . L
k,
(r) est appel e polyn ome
de Laguerre et est bien connu par les math ematiciens.
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A titre dexemple, les trois premi ` eres fonctions radiales sont :
R
1,0
(r) = 2(a
0
)
3/2
e
r/ a
0
R
2,0
(r) = 2(a
0
)
3/2
(1
r
2a
0
) e
r/ 2a
0
R
2,1
(r) = 2(a
0
)
3/2
(3)
1/2
r
a
0
e
r/ 2a
0
(8.81)
3.3. Niveaux d energie de latome dhydrog` ene
Dapr ` es (8.77) l energie E
n
de chacun des niveaux ne d epend que de n.
Si lon se xe une valeur donn ee de n, plusieurs valeurs de sont possibles :
= 0, 1, 2, ..., n 1 et ` a chacune de ces valeurs correspondent (2 + 1)
valeurs possibles de m (m = , + 1,..., ) : cest ce que nous avons
appel e dans 1.4 d eg en erescence essentielle.
La d eg en erescence totale dun niveau d energie E
n
est donc :
g
n
=
n1
=0
(2 + 1) =
2n(n 1)
2
+ n = n
2
(8.82)
Mais il existe en plus, dapr ` es la relation (8.75), des d eg en erescences acci-
dentelles li ees au fait que deux valeurs propres E
k,
et E
k
,
correspondant ` a
des equations radiales diff erentes (
,= ) sont egales si k + = k
.
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Le nombre quantique principal n caract erise ce que lon appelle une
couche electronique. Chaque couche comporte n sous-couches corres-
pondant chacune ` a lune des valeurs de et chaque sous-couche comporte
(2 + 1) etats distincts associ es aux (2 + 1) valeurs possibles de m pour
x e.
Ainsi le niveau fondamental n = 1 caract erise la couche K qui comprend
la seule sous-couche 1s, le premier niveau excit e (n = 2) caract erise la
couche L qui comprend les sous-couches 2s, 2p.
Sur la gure 8.2 nous avons repr esent e le spectre d energie de latome
dhydrog` ene. On range les niveaux d energie par colonnes verticales pour
chaque valeur de : = 0(s), = 1(p), = 2(d).
Lordonn ee de chaque niveau est proportionnelle ` a son energie et ne
d epend que de n. On remarque egalement lapparition de d eg en erescences
accidentelles li ees ` a des m emes valeurs d energie E
n
.
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Figure 8.2 : Niveaux d energie de latome dhydrog` ene
3.4. Fonctions donde
Les fonctions donde
n,,m
(r, , ) sont des produits dune fonction
radiale par une harmonique sph erique Y
m
(, ) qui contient la d ependance

angulaire.
3.4.1. D ependance angulaire
Nous avons vu dans au paragraphe 4.5.4 du chapitre 7 que cette
d ependance peut etre visualis ee en portant dans chaque direction dangles
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(, ) une longueur proportionnelle ` a [Y
m
(, )[
2
. On obtient des surfaces de
r evolution autour de laxe
Oz telles que celles, repr esent ees sur la gure 7.2

et visualisant les harmoniques Y
0
0
, Y
1
0
, Y
0
2
.
3.4.2. D ependance radiale
Cette d ependance est d ecrite par les fonctions radiales R
n,
(r) dont
chacune est caract eristique dune sous-couche.
Ces fonctions sont donn ees par (8.80) :
R
n,
(r) = C
n,
e
r/na
0
L
n,
(
r
a
0
) (8.83)
Comme le terme de plus bas degr e de L
n,
(r) est r
, le comportement de
R
n,
(r) au voisinage de r = 0 est aussi en r
et par cons equent seuls les

etats appartenant aux sous-couches s pour lesquelles = 0 donnent une
probabilit e de pr esence non nulle ` a lorigine. Cela est illustr e sur la gure 8.3
o` u on a repr esent e la d ependance radiale des fonctions donde associ ees aux
premiers niveaux de latome dhydrog` ene.
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Figure 8.3 : D ependance radiale des fonctions donde des premiers
niveaux de latome dhydrog` ene
3.4.3. Orbitales atomiques
Les fonctions donde
n,,m
(r) correspondant aux niveaux d energie de
latome dhydrog` ene sont calculables pour tout triplet de nombres quantiques
n, , m; ces nombres rep` erent respectivement l energie E
n
, le carr e du
moment cin etique ( + 1)
2
et la composante m du moment cin etique sur
Oz. Le tableau 8.1 donne lexpression de ces fonctions pour les premiers
niveaux d energie.
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Les fonctions
n,,m
(r) qui correspondent ` a des etats stationnaires de
latome sont souvent appel ees orbitales atomiques.
Comme les fonctions radiales R
n,
(r) sont r eelles et les harmoniques
sph eriques sont complexes sauf pour m = 0, les orbitales atomiques sont
en g en eral des fonctions complexes. Toutefois en superposant les orbitales
n,,m
(r) et
n,,m
(r) on peut construire des orbitales r eelles qui ont
une d ependance angulaire simple que lon peut repr esenter graphiquement,
directement et sans passage par le carr e du module de la fonction donde.
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niveau 1s

n=1,=0,m=0
=
1
_
a
3
0
e
r/ a
0
niveau 2s

n=2,=0,m=0
=
1
_
8a
3
0
(1
r
2a
0
) e
r/ 2a
0
niveau 2p
n=2,=1,m=1
=
1
8
_
a
3
0
r
a
0
e
r/ 2a
0
sin e
i
n=2,=1,m=0
=
1
4
_
2a
3
0
r
a
0
e
r/ 2a
0
cos
n=2,=1,m=1
=
1
8
_
a
3
0
r
a
0
e
r/ 2a
0
sin e
i
Tableau 8.1 : Expression des fonctions donde
n,,m
(r, , )
pour les premiers niveaux de latome dhydrog` ene
On repr esente g en eralement les orbitales atomiques en xant r et en por-
tant sur chaque direction dangles (, ) un segment de longueur (r, , ).
Les orbitales atomiques les plus utilis es sont les orbitales s et les orbitales p.
(i) Orbitales s
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Elles correspondent ` a = m = 0, la fonction donde
n,0,0
(r, , ) est
r eelle et not ee
ns
(r). La surface obtenue en xant r et en faisant varier et
est une sph` ere centr ee en O ( g. 8.4).
Figure 8.4 : Orbitale atomique s de lhydrog` ene
(ii) Orbitales p
Elles correspondent ` a = 1 et m = 1, 0, +1 et sont d ecrites par des
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fonctions
n,,m
(r, , ) not es
np
(r) qui sont :
n,1,1
(r) =
_
3
8
R
n,1
(r) sin e
i
n,1,1
(r) =
_
3
4
R
n,1
(r) cos
n,1,1
(r) =
_
3
8
R
n,1
(r) sin e
i
(8.84)
En formant trois superpositions lin eaires de ces fonctions on peut construire
trois fonctions r eelles qui sont :
n,1,0
=
_
3
4
R
n,1
(r)
z
r
1
2
[
n,1,1
n,1,1
] =
_
3
4
R
n,1
(r)
x
r
i
2
[
n,1,1
+
n,1,1
] =
_
3
4
R
n,1
(r)
y
r
(8.85)
Ces fonctions sont d esign ees sous le nom dorbitales p
z
, p
x
, p
y
. Elles sont
not ees
n,p
z
(r),
n,p
x
(r) et
n,p
y
(r) et sont repr esent ees sur la gure 8.5 .
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Figure 8.5 : Orbitales atomiques p
z
, p
x
et p
y
de lhydrog` ene
On remarque que les orbitales p
x
et p
y
se d eduisent respectivement de
lorbitale p
z
par des rotations dangles +
2
et
2
autour de
Oy et
Ox.
Enn une superposition lin eaire dorbitales atomiques correspondant ` a
un m eme nombre quantique principal n mais ` a des et m diff erents est
appel ee orbitale hybride. Cette orbitale est dune grande importance dans la
formation des liaisons chimiques. Les orbitales hybrides les plus connues sont
les orbitales sp, les orbitales sp
2
et les orbitales sp
3
.
Sur la gure 8.6 nous avons repr esent e ` a titre dexemple la d ependance
angulaire de lorbitale hybride
n,s,p
z
(r) obtenue par superposition lin eaire
des deux orbitales atomiques
n,s
(r) et
n,p
z
(r).
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Figure 8.6 : Orbitale atomique hybride sp
z
3.5. Syst ` emes hydrog enodes
Un syst ` eme hydrog enode qualie un atome ou un ion form e dun noyau
et dun seul electron comme latome dhydrog` ene. Le deut erium, le tri-
tium, lion He
+
sont des exemples de tels syst ` emes et les r esultats etablis
pr ec edemment pour latome dhydrog` ene se transposent int egralement en
changeant la masse r eduite et le rang Z de latome.
Le potentiel dinteraction entre le noyau de charge Zq et l electron de
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charge q est :
V (r) =
Zq
2
4
0
1
r
=
Ze
2
r
(8.86)
Et l equation radiale adimensionnelle (8.59) prend la forme :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2Z

2
k,
_
U
k,
() = 0 (8.87)
Si on divise tous les termes de cette equation par Z
2
, elle prend la m eme
forme que l equation radiale de lhydrog` ene ` a condition de substituer
` a Z
et
k,
` a
k,
/Z.
Les syst ` emes hydrog enodes ont donc les m emes fonctions donde que
latome dhydrog` ene mais les dimensions sont r eduites dun facteur Z et les
energies sont multipli ees par un facteur Z
2
.
Ainsi le rayon de Bohr et l energie dionisation de ces syst ` emes sont tels
que :
a
0
(Z) =
a
0
Z
E
1
(Z) = Z
2
E
1
(8.88)
a
0
et E
1
etant respectivement le rayon de Bohr et l energie dionisation de
latome dhydrog` ene.
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Ces syst ` emes sont donc plus petits que latome dhydrog` ene car le noyau
et l electron sont plus fortement li es, de plus leur energie augmente de facon
quadratique avec Z.
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EP 8.1 Oscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions
Le mouvement dun oscillateur harmonique ` a deux dimensions est d ecrit par
lhamiltonien :
H =
1
2
_
P
2
x
+P
2
y
_
+
1
2
2
_
X
2
+Y
2
_
o` u et sont respectivement la masse et la pulsation de loscillateur et X, Y et
P
x
, P
y
les op erateurs position et impulsion.
1 - En consid erant que lespace des etats de loscillateur est le produit tensoriel
des deux espaces d etats
x
et
y
correspondant ` a son mouvement suivant les axes
Ox et
Oy ( =
x
y
) :
a - Montrer que lhamiltonien H peut s ecrire comme une somme de deux
op erateurs hamiltoniens, prolongement dop erateurs qui agissent au d epart dans un
seul des deux espaces.
b - Quels sont les valeurs et vecteurs propres de H dans lespace des etats .
c - Quelles sont les energies du niveau fondamental et du premier niveau excit e.
Donner leur degr e de d eg en erescence.
2 - La m ethode pr ec edente a linconv enient de ne pas faire apparatre sur les
etats propres la sym etrie de r evolution du potentiel. Pour respecter la sym etrie du
probl ` eme, il est pr ef erable de r esoudre directement l equation aux valeurs propres de
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H en coordonn ees polaires (r, ) tels que :
x = r cos ; y = r sin
a - Ecrire lhamiltonien H en fonction de r et . On rappelle que le laplacien s ecrit
en coordonn ees polaires :
=
1
r
2
_
r

r
_
r

r
_
+

2
2
_
b - Trouver l equation aux valeurs propres en fonction des variables r eduites :
=
_
r et =
E
c - On peut montrer que les fonctions propres sont de la forme :

(, ) = R() ()
avec () = C exp(im)
Montrer alors que m est un entier (m = 0, 1, 2...)
d - Montrer que l equation satisfaite par R() se met sous la forme :
1
d
d
_
dR()
d
_
m
2
2
R() +
_
2
2
_
R() = 0
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3 - On se propose de r esoudre cette equation par la m ethode polyn omiale.
a - Montrer quelle admet comme solution asymptotique physiquement satisfai-
sante pour :
R
() = e
2
2
_
R() peut s ecrire, alors sous la forme :
R() = R
()f()
b - Montrer que f() ob eit ` a l equation :
f
+
_
1
2
_
f
+
_
2 2
m
2
2
_
f = 0
c - On cherche une solution de cette equation sous la forme dune s erie :
f() =
s
k=0
a
k
s+k
avec a
0
,= 0et s entier
- Trouver la relation de r ecurrence entre les termes a
k
et a
k2
de la s erie.
- Montrer que s est li e simplement ` a m (on v erie la relation de r ecurrence
pour k = 0).
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- Montrer que si lon veut que R() sannule ( etat li e), il faut que la s erie
sarr ete ` a partir dun rang n.
- En d eduire que l energie E est quanti ee sous la forme :
E
N
= (N + 1)
Exprimer N en fonction de m et n. En d eduire la d eg en erescence de E
N
.
EP 8.2 Oscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions
Nous allons etudier loscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions par la
m ethode du potentiel central. Cet oscillateur est constitu e par une particule sans spin
de masse soumise au potentiel :
V (r) =
1
2
2
r
2
1 - Ecrire en repr esentation [r) l equation aux valeurs propres de lhamiltonien
H de la particule.
2 - Indiquer sans d emonstration la forme g en erale des fonctions donde station-
naires de la particule et ecrire l equation radiale correspondante.
3 - Montrer que par une transformation simple, l equation radiale peut se mettre
sous la forme :
_
d
2
dr
2

4
r
2
( + 1)
r
2
+
k,
_
U
k,
(r) = 0
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o` u
2
=

et
k,
est proportionnel ` a l energie.
Donner les conditions que doit satisfaire la fonction U
k,
(r).
4 - On d esire r esoudre l equation pr ec edente par la m ethode polyn omiale en
posant :
U
k,
(r) = exp(
2
r
2
2
)V
k,
(r)
a - Que devient l equation pr ec edente et la condition suppl ementaire en
termes des fonctions V
k,
(r).
b - En cherchant une solution de la forme :
V
k,
(r) = r
s
q=0
a
q
r
q
avec a
0
,= 0 et s entier
et en tenant compte des exigences physiques ad equates, trouver une relation de
r ecurrence entre les coefcients a
q
.
c - Montrer alors que
k,
k,
= (2k + 2 + 3)
2
o` u k est un entier pair, positif ou nul.
5 - Ecrire lexpression de l energie E
k,
et trouver le degr e de d eg en erescence du
niveau fondamental et des deux premiers niveaux excit es.
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EP 8.3 Spectre de vibration-rotation dune mol ecule diatomique
On se place dans lapproximation de Born-Oppenheimer qui consiste ` a traiter
s epar ement le mouvement des electrons et celui des noyaux de masse beaucoup
plus grande et de vitesse beaucoup plus petite. Dans cette approximation la fonction
donde totale de la mol ecule se r eduit ` a un produit de fonction donde electronique
par une fonction donde nucl eaire. On ne sint eressera qu ` a la fonction donde et ` a
lhamiltonien des noyaux et on se ram` ene, en fait, au probl ` eme de deux particules
en interaction. Nous tiendrons compte simultan ement de tous les degr es de libert e :
vibration des deux noyaux autour de leur position d equilibre et rotation de lensemble
autour du centre de masse.
I- S eparation des mouvements de translation et des mouvements de vibration-
rotation
1- Ecrire lhamiltonien classique H du syst ` eme des deux noyaux en fonction de
leurs masses respectives m
1
et m
2
, de leur quantit es de mouvement p
1
et p
2
et du
potentiel dinteraction V (r
1
r
2
) ; r
1
et r
2
etant les vecteurs positions des noyaux
dans un r ef erentiel dinertie.
- Montrer que lhamiltonien du syst ` eme peut s ecrire sous la forme :
H =
p
2
G
2M
+
p
2
+V (r)
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o` u M et sont la masse totale et la masse r eduite du syst ` eme des deux particules
et p
G
et p sont respectivement la quantit e de mouvement totale du syst ` eme et la
quantit e de mouvement de la particule relative.
2- Ecrire lhamiltonien quantique et montrer quil se met sous la forme :
H = H
G
+H
r
Expliciter H
G
et H
r
et montrer que lensemble H, H
G
, H
r
constitue un
E.C.O.C.
En d eduire que la fonction donde du syst ` eme est de la forme :
(r
1
, r
2
) = (
R
G
)(r)
3- Ecrire l equation de Schr odinger pour (
R
G
). Interpr etation physique.
4- On se place maintenant dans le rep` ere du centre de masse et on sint eresse
uniquement au mouvement relatif des noyaux d ecrit par la fonction (r).
Montrer que cette fonction peut s ecrire sous la forme
,,m
= R
,
Y
,m
(, )
o` u les Y
,m
(, ) ne sont autres que les harmoniques sph eriques ( : nombre
quantique qui permet de classer les niveaux d energie).
On rappelle que : P
2
= P
2
r
+

L
2
r
2
o` u P
r
=

i
1
r
r
r et

L = r

P.
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5- On pose : R
,
(r) =
U
,
r
. Quelles conditions aux limites doit-on imposer ` a
U
,
(r) ? Montrer que U
,
(r) satisfait ` a l equation radiale :
_
2
2
d
2
dr
2
+V (r) +
( + 1)
2
2r
2
_
U
,
(r) = E
,
U
,
(r)
II- Energies propres du syst ` eme
Le potentiel V (r) est central et est repr esent e sur la gure 1.Pour simplier
le probl ` eme on se placera dans lapproximation harmonique, cest- ` a-dire quon se
limitera dans le d eveloppement de V (r) autour de la position d equilibre r = r
e
aux
deux premiers termes :
V (r) = V (r
e
) +
1
2
k(r r
e
)
2
o` u k est une constante de rappel.
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1- Cas o` u = 0
Exprimer les niveaux d energie en fonction de V (r
e
), de =
_
k
et du nombre
quantique de vibration .
2- Cas o` u ,= 0
On peut montrer que le potentiel centrifuge :
( + 1)
2
2r
2
varie tr ` es peu en
fonction de r, on remplacera donc dans l equation radiale ce terme par sa valeur
` a l equilibre et on posera B =

4r
2
e
. B est appel ee constante de rotationnalit e.
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a- Montrer alors que les fonctions radiales U
v,
sont ind ependantes du
nombre quantique :
U
v,
(r) = U
v
(r)
b- Montrer que les energies possibles du syst ` eme sont :
E
v,
= V (r
e
) +
_
v +
1
2
_
+B ( + 1)
c- Application num erique :
Calculer la constante rotationnelle B et la fr equence de vibration de la mol ecule
HCl. On donne :
r
r
= 1.3 10
10
m, = 1.6 10
27
Kg, k = 4.8 10
2
J/m
2
III R` egles de s election
On suppose que la mol ecule poss` ede un moment dipolaire electrique parall ` ele ` a
son axe et qui peut s ecrire en premi ` ere approximation :
D(r) = d
0
+d
1
(r r
e
)
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Dans une telle mol ecule les fr equences des ondes electromagn etiques polaris ees
suivant
Oz, que la mol ecule peut absorber, correspondent ` a des transitions entre les
diff erents niveaux d energie. On montre que la probabilit e de transition entre un niveau
[
m
) et [
m
) est proportionnelle au carr e de l el ement de matrice :
m
[D(r) cos [
m
)
o` u est langle que fait laxe de la mol ecule avec laxe
Oz.
1 - Montrer quon ne peut observer de transition entre deux niveaux de vibration
et
que si
= 0, 1 : (r ` egle de s election = 0, 1).

2 - Montrer quon ne peut envisager de transition entre deux niveaux de rotation
et
que si
= 1 : (r ` egle de s election = 1).

EP 8.4 Rotations et vibrations anharmoniques dune mol ecule diato-
mique
L etude des mouvements de rotation et de vibration des noyaux des mol ecules di-
atomiques conduit ` a introduire une fonction donde (r
1
, r
2
) satisfaisant ` a l equation :
_

2
2m
1
1
+

2
2m
2
2
_
(r
1
, r
2
) +V (r
1
, r
2
) (r
1
, r
2
) = (r
1
, r
2
)
o` u m
1
et m
2
sont les masses des noyaux, r
1
(x
1
, y
1
, z
1
) et r
2
(x
2
, y
2
, z
2
) leurs
vecteurs positions,
1
et
2
les op erateurs laplaciens, V est l energie potentielle
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du syst ` eme quon suppose ne d ependre que de la position relative des noyaux et
est l energie totale du syst ` eme.
On rep` ere le centre de masse Gdu syst ` eme par son vecteur position r
G
(X, Y, Z)
et on pose r
1
r
2
= r(x, y, z).
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I- Calculs Pr eliminaires
1 - Montrer que lon a :
1
m
1
+

2
m
2
=

G
M
+

r
o` u
G
et
r
sont des op erateurs laplaciens se rapportant au mouvement du centre
de masse et au mouvement relatif des deux noyaux :
g
=

2
X
2
+

2
Y
2
+

2
Z
2

r
=

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
et M et respectivement la masse totale du syst ` eme des deux noyaux et sa masse
r eduite d enies par :
M = m
1
+m
2
et =
m
1
m
2
m
1
+m
2
2 - En posant = (
r
g
) (
r ), montrer que le probl ` eme peut etre ramen e ` a

celui dune particule unique de fonction donde (
r ) se d eplacant dans un potentiel

central V (r) ne d ependant que de la distance r entre les noyaux.
3 - Montrer que l equation satisfaite par (
r ) peut etre int egr ee par la m ethode

de la s eparation des variables en coordonn ees sph eriques (r, , ) et que la fonction
u(r) = rR(r), o` u R(r) est la partie radiale de la fonction donde, satisfait ` a
l equation.
d
2
u(r)
dr
2
+
_
2
2
(E V (r))
( + 1)
r
2

2
_
u(r) = 0 ; ( entier 0 )
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On rappelle quen coordonn ees sph eriques :
=
1
r
2
r
2
r +
1
r
2
sin
2
_
sin

_
sin

_
+

2
2
_
L
2
=

2
sin
2
_
sin

_
sin

_
+

2
2
_
II - Vibration et rotation dune mol ecule diatomique
1 - On admet que l energie potentielle V (r) a la forme suivante :
V (r) = 2V
0
_
r
0
r

1
2
r
2
0
r
2
_
a - Quelle est la signication physique de r
0
et de V
0
.
b - En introduisant le param` etre =
r
r
0
donner lallure de la courbe
repr esentant V en fonction de .
c - On consid` ere le potentiel effectif W(r) tel que :
W(r) = V (r) +
( + 1)
2
2r
2
Pour quelle va1eur
0
de ( etant quelconque) W est-il minimal, quelle est la valeur
de ce minimum?
On posera :
A =
( + 1)
2
2 r
2
0
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2 - On d esire r esoudre de facon exacte l equation que satisfait u() :
a- Montrer quen posant :
=
_
2 r
2
0
E
2
_
1/2
; =
4r
2
0
V
0
2
et
2r
2
0
V
0
2
+ ( + 1) = ( + 1); ( > 0)
L equation satisfaite par U() est telle que :
d
2
u
d
2
+
_
2
+

( + 1)
2
_
u = 0
b - Montrer quen cherchant une solution de la forme :
u() =
+1
exp()f ()
l equation diff erentielle que doit v erier f() est :
d
2
f
d
2
+ [2 ( + 1) 2]
df
d
[2( + 1) ] f () = 0
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Montrer quen op erant le changement de variable = 2 cette equation devient :
d
2
f
d
2
+ [2( + 1) ]
df
d

_
( + 1)

2
_
f () = 0
c - Montrer que pour que f() ait un comportement physique coh erent, il faut
quelle se limite ` a un polyn ome de degr e v tel que :
+ 1

2
= v
3 - Montrer que les energies des niveaux de la mol ecule sont donn ees par :
E
v,
=
8 r
2
0
V
2
0
2v + 1 +
(2 + 1)
2
+
8r
2
0
V
0
2
o` u v et sont des nombres entiers positifs dont on donnera la signication physique.
4 - On suppose dabord que = 0, etablir que pour V
0
sufsamment grand et pour
les faibles valeurs de v, lexpression de E
v,0
peut s ecrire en premi ` ere approximation :
E
v,0
V
0
+ ( +
1
2
)
0
Donner la valeur de
0
et montrer que les premiers etats excit es correspondent ` a des
vibrations harmoniques de faibles amplitudes autour de la position d equilibre r = r
0
.
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5 - Dans le cas g en eral o` u est non nul mais pas trop grand, montrer quune
meilleure approximation de E
v,
est telle que :
E
v,
V
0
+ (v +
1
2
)
0
+
( +
1
2
)
2
2
2 r
2
0
3
(v +
1
2
)
2
2
2 r
2
0
Montrer que cette expression est relative ` a des rotations et ` a des vibrations anharmo-
niques de faibles amplitudes.
III - Application ` a la mol ecule HB
r
:
En utilisant la formule trouv ee dans II.5 pour E
v,
calculer en electronvolts, les
niveaux d energie de la mol ecule HB
r
correspondant ` a :
v = 0 = 0 et = 1
v = 1 = 0 et = 1
Commenter les r esultats obtenus.
On donne :
M
H
= 1.66 10
27
Kg M
B
r
= 1.33 10
25
Kg r
0
= 1.41
A
V
0
= 4.06 10
19
J e = 1.602 10
19
C h = 6.6210
34
J.S
EP 8.5 Atome dhydrog` ene
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Latome dhydrog` ene est constitu e dun proton et dun electron interagissant par
un potentiel central dorigine electrostatique tel que
V (r) =
q
2
4
0
1
r
=
e
2
r
o` u r d esigne la distance entre les deux particules et e
2
=
q
2
4
0
, q etant la charge de
l electron.
On d esignera par m
p
et m
e
les masses respectives du proton et de l electron et
par la masse r eduite du syst ` eme quils forment.
On montre que dans le syst ` eme de centre de masse, lhamiltonien du syst ` eme
est :
H
0
=
p
2
2

e
2
r
o` u p est la quantit e de mouvement de la particule de masse .
On rappelle que lop erateur laplacien en coordonn ees sph eriques (r, , ) est
donn e par :
=
1
r
2
r
2
r
L
2
2
r
2
o` u

L
2
est le carr e du moment cin etique orbital de latome dhydrog` ene qui sexprime
en fonction de et par :
L
2
=

2
sin
2
_
sin

(sin

) +

2
2
_
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1 - Ecrire l equation aux valeurs propres et montrer que les fonctions donde de
H
0
sont de la forme :
(r, , ) = R
k
(r)Y
m
(, )
o` u R
k
(r) est la d ependance radiale et Y
m
(, ) les harmoniques sph eriques.

2 - En posant R
k
(r) =
U
k
(r)
r
, ecrire l equation v eri ee par les fonctions U
k
(r)
et donner les conditions quelles doivent satisfaire.
3 - En effectuant le changement de variable suivant : r = a
0
avec a
0
=

2
e
2
,
montrer que l equation v eri ee par les fonctions U
k
() peut s ecrire :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2
+W
k
_
U
k
() = 0 (1)
o` u
W
k
=
2a
2
0
2
E
k
=
E
k
E
1
4- On peut montrer que W
k
est n egatif de sorte que lon peut poser :
W
k
=
2
k
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Les solutions de l equation (1) sont de la forme :
U
k
() =
+1
f
k
() exp (
k
)
o` u f
k
() est une fonction sufsamment r eguli ` ere.
a - En consid erant le d eveloppement de f
k
() en puissance de :
f
k
() =
q=0
c
q
q
Montrer que les coefcients c
q
et c
q1
satisfont ` a la relation :
q(q + 2 + 1)c
q
= 2 [(q + 1)
k
1] c
q1
b - Montrer quil existe un ordre q = K ` a partir duquel les c
K
sont nuls
(c
K
= c
K+1
= c
K+2
= 0).
c - Montrer que les energies propres de H
0
sont donn ees par : E
n
=
E
1
n
2
avec n = K + , pr eciser les valeurs de n et la d eg en erescence des niveaux
d energie.
5 - On se place dans le cas o` u n = 2.
a - Pr eciser les valeurs des nombres quantiques et m.
b - Donner l energie propre de H
0
et les etats propres [n, , m) correspon-
dants. Pr eciser le degr e de d eg en erescence de ce niveau d energie.
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c - Ecrire dans la base [n, , m), les matrices repr esentant H
0
,

L
2
et L
z
.
6 - On plonge latome dhydrog` ene dans un champ electrique

E uniforme et
parall ` ele ` a
Oz (effet Stark). Son hamiltonien devient :

H = H
0
+W
avec
W = eEz et E =|

E |
Dans le cas o` u n = 2, W est alors repr esent e dans la base standard [n, , m)
par la matrice dont les seuls el ements non nuls sont :
210[W[200) = 200[W[210) =
est un r eel positif.
On prendra les vecteurs de base dans lordre suivant :
[200) , [211) , [210) , [21 1)
a - Ecrire la matrice repr esentant H dans cette base.
b - Calculer les energies propres et les etats propres de H. Pr eciser leur degr e
de d eg en erescence.
EP 8.6 Evolution des composantes de

L dans latome dhydrog` ene
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On consid` ere un atome dhydrog` ene dans les etats 2p et on construit la base
propre commune ` a H,

L
2
et L
Z
.
1 - Donner les valeurs des nombres quantiques n, , m pour ces etats.
2 - On note par [
+
), [
0
) , [
) les etats de base correspondant ` a m =

1, 0, 1.
On plonge latome dhydrog` ene dans un champ magn etique ext erieur

B parall ` ele
` a
Oz et on suppose que l energie dinteraction est :

W =
B.
L
Calculer les niveaux d energie E du syst ` eme (on posera [

B [= ).
3 - On consid` ere l etat [
1
) =
1
2
[
+
) +
2 [
0
) +[).
Calculer E) et E
2
=
_
(E E))
2
_
dans l etat [
1
).
4 - En supposant qu ` a linstant t = 0 le syst ` eme est dans l etat [
1
) calculer l etat
[(t)) du syst ` eme ` a linstant t. Montrer que dans cet etat L
Z
) ne d epend pas du
temps et donner sa valeur.
5 - Ecrire les matrices repr esentant L
X
et L
Y
dans la base [
) , [
0
).
Calculer les valeurs moyennes L
X
) et L
Y
) dans l etat [(t)), interpr eter le
r esultat.
6 - Quels sont les valeurs propres de L
X
et L
Y
?
EP 8.7 Potentiel coulombien perturb e
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On consid` ere une particule de masse m en mouvement dans le potentiel central
V (r) tel que :
V (r) =
A
r
2

B
r
o` u A et B sont des constantes positives.
1 - Ecrire l equation aux valeurs propres d ecrivant l etat quantique de la particule
et montrer que les fonctions propres sont de la forme :
(r, , ) = R
n
(r)Y
m
(, )
2 - Montrer que l equation radiale peut s ecrire sous la forme :
d
2
R
dr
2
+
2
r
dR
dr
+
2m
2
_
E
n

2
2m
( + 1)
r
2

A
r
2
+
B
r
_
R = 0
o` u le nombre quantique azimutal et E
n
l energie propre.
3 - En posant :
* S(S + 1) = ( + 1) +
2mA
2
o` u S nest pas n ecessairement entier.
* a
1
=

2
Bm
* na
1
=

2mE
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* =
2r
na
1
Montrer que l equation radiale se ram` ene apr ` es ce changement de param` etres
` a :
d
2
R
d
2
+
2
dR
d
+
_
1
n
2
+
2

S(S + 1)
2
_
R = 0
Montrer que comme dans le cas de latome dhydrog` ene on doit avoir :
n 1 S = n
o` u n
est entier positif ou nul.

4 - En d eduire alors que les energies propres de la particule sont donn ees par :
E
n
= E
n
=
2B
2
m
2
_
2n
+ 1 +
_
(2 + 1)
2
+
8mA
2
_
5 - Montrer que les fonctions propres sont de la forme :
R() = exp(
a
)
S
f()
o` u f() est un polyn ome de degr e n
.
EP 8.8 Effet Zeeman Normal
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On se propose de montrer pourquoi dans un champ magn etique une raie
spectrale se d ecompose en plusieurs raies polaris ees. Soit un atome de Sodium
plac e dans un champ magn etique uniforme. On n eglige le spin de l electron et on
prend pour potentiel electrostatique de latome le potentiel central V (r) tel que :
V (r) =
Ze
2
r
_
1 +
a
r
_
a est une constante positive
Lhamiltonien total s ecrit alors : H = H
0
.
B o` u H
0
est lhamiltonien de latome
en labsence de champ magn etique.
1 - Ecrire l equation aux valeurs propres de H et montrer que les niveaux d energie
sont de la forme :
E
nm
= E
n
Bm
o` u les E
n
sont suppos ees connus et la constante gyromagn etique.
D eterminer la d eg en erescence de ces niveaux et la comparer au cas o` u B = 0.
2 - Montrer que les fonctions propres (r) de lhamiltonien de latome sont
egalement fonctions propres de lop erateur L
z
=
. En d eduire la d ependance
de ces fonctions.
3 - On d enit lop erateur dip ole electrique par

M = e
R
o` u

R est lop erateur position de l electron.
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Calculer les valeurs moyennes M
x
), M
y
) et M
z
) des composantes de ce
dip ole dans un etat [(t)) quelconque.
On rappelle que du fait que lhamiltonien de latome est ind ependant du temps
[(t)) s ecrit :
[(t)) =
nm
c
nm
exp(iE
nm
) [nm)
4 - Sachant que les harmoniques sph eriques Y
m
(, ) ont une parit e (1)
.
Montrer que les trois composantes de l el ement de matrice
_
nm
_
sont nulles si =
.
5 - Trouver les valeurs de m = (m m
) pour lesquelles une au moins des

composantes de
_
nm
_
est diff erente de 0.
6 - Sachant que les valeurs moyennes des diverses grandeurs atomiques (dip ole
electrique,... ) oscillent aux diverses fr equences de Bohr et que seules ces fr equences
puissent etre rayonn ees par latome, trouver les transitions dipolaires induites par
M
x
), M
y
) et M
z
) ` a champ nul et en pr esence du champ

B et montrer que les
raies emises sont d ecompos ees en plusieurs raies polaris ees.
EP 8.9 Grandeurs moyennes dans un atome
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On consid` ere latome dhydrog` ene dans un etat propre [nm) d energie E
n
. La
fonction donde associ ee ` a cet etat stationnaire est :
nm
(r, , ) = R
n
(r)Y
m
(, )
Soit r lop erateur position de l electron, on se propose de calculer les valeurs
moyennes
_
1
r
_
,
_
1
r
2
_
et
_
1
r
3
_
dans les etats 1s, 2s et 2p. Ces valeurs moyennes
interviennent dans le calcul de nombreuses expressions utilis ees en physique ato-
mique.
Les fonctions radiales R
n
(r) correspondant aux etats 1s, 2s et 2p sont :
R
10
(r) = 2 (a
0
)
3
2
exp(
r
a
0
)
R
20
(r) = 2 (2a
0
)
3
2
_
1
r
2a
0
_
exp(
r
2a
0
)
R
21
(r) = (2a
0
)
3
2
(3)
1
2
r
a
0
exp(
r
2a
0
)
o` u a
0
est le rayon de Bohr
_
a
0
=

2
e
2
_
.
1 - Montrer que la valeur moyenne r
q
) de la puissance q
` eme
(q entier positif ou
n egatif) de lop erateur position, ne d epend pas de m.
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2 - Le calcul des r
q
) fait apparatre des int egrales de la forme :
I (k, p) =
_

0
r
k
exp(
r
a
0
)dr
o` u p et k sont des entiers et k 0.
a - Montrer quon a la relation de r ecurrence :
I (k, p) =
ka
0
p
I (k 1, p)
b - En d eduire que :
I (k, p) = k!
_
a
0
p
_
k+1
3 - Montrer alors que les valeurs moyennes cherch ees sont :
_
1
r
_
1s
=
1
a
0
_
1
r
_
2s
=
1
4a
0
_
1
r
_
2p
=
1
4a
0
_
1
r
2
_
1s
=
2
a
2
0 _
1
r
2
_
2s
=
1
4a
2
0 _
1
r
2
_
2p
=
1
12a
2
0
_
_
1
r
3
_
2p
=
1
24a
3
0
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V erier que pour un etat [nm) on a en g en eral :
_
1
r
_
nm
=
1
n
2
1
a
0
_
1
r
2
_
nm
=
2
( + 1) n
3
1
a
2
0
_
1
r
3
_
nm
=
2
( + 1) (2 + 1) n
3
1
a
3
0
Expliquer pourquoi la valeur moyenne de
1
r
3
na pas de sens pour les etats 1s et
2s.
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Chapitre 9
Spin des particules
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Exp erience de Stern et Gerlach 630
Les observables etudi ees jusqu ` a pr esent ont toutes un equivalent clas-
sique et cest dailleurs ` a partir de la d enition des grandeurs classiques qui
leur sont associ ees que nous avons trouv e leur forme. Comme ces obser-
vables sexpriment en fonction des op erateurs position et impulsion
R et
P ,
elles correspondent n ecessairement ` a des degr es de libert e externes.
Cette restriction quantique pour les grandeurs classiques a accumul e
beaucoup de succ` es et semblait r epondre ` a toutes les exigences de la phy-
sique, malheureusement un grand nombre de faits exp erimentaux (exp erience
de Stern et Gerlach, effet Zeeman anormal, clivages des raies spectrales,...)
nont pu etre interpr et es dans le cadre de ce formalisme et il a fallu intro-
duire une grandeur correspondant ` a un degr e de libert e interne et qui na pas
d equivalent classique : le spin
On peut comprendre lorigine de ce degr e de libert e dans le cadre dune
th eorie quantique relativiste mais, ` a ce niveau nous postulerons son existence
en faisant remarquer quand m eme que le mot spin, venant de langlais to
spin qui signie tourner autour de soi-m eme, introduit un degr e de rotation de
la particule ponctuelle autour delle m eme qui vient sajouter aux trois degr es
de libert e de translation quon a consid er e jusqu ` a pr esent.
Cest ` a partir de nombreux r esultats exp erimentaux incompris, que Goud-
smit et Uhlenbeck ont, en 1925, fait lhypoth` ese de lexistence dun degr e de
libert e interne pour l electron, qui est son moment cin etique propre ou moment
cin etique intrins` eque caract eris e par un nombre quantique s =
1
2
et appel e
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spin.
Ce degr e de libert e interne est dune grande importance au niveau
quantique et toutes les particules existant dans la nature ont un spin, au m eme
titre quelles ont une masse ou une charge. Ce spin d etermine en grande
partie leur comportement.
Nous allons dans ce chapitre d ecrire et commenter lexp erience de Stern
et Gerlach et tenter de nous familiariser avec la technique et la manipulation
du spin
1
2
. En introduisant lespace des etats de spin et en etudiant le
comportement dun syst ` eme de deux spins
1
2
. On introduira egalement
les spineurs qui d ecrivent aussi bien l etat de spin que l etat orbital dune
particule et on pr esentera en guise dapplication le ph enom` ene de r esonance
magn etique.
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1. EXP
ERIENCE DE STERN ET GERLACH 632

1. Exp erience de Stern et Gerlach
1.1. Dispositif exp erimental
Cette exp erience r ealis ee en 1922 a mis en evidence pour la premi ` ere fois
lexistence dun moment cin etique intrins` eque ou spin et consiste ` a etudier
la d eviation dun jet datomes neutres paramagn etiques dans un champ
magn etique fortement inhomog` ene.
Des atomes dargent s echappent par un trou perc e dans une enceinte E
chauff ee ` a haute temp erature. Ils se propagent ensuite en ligne doite dans le
vide o` u baigne tout lappareillage (g. 9.1).
Figure 9.1 : Sch ema de lexp erience de Stern et Gerlach
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Une fente collimatrice F s electionne les atomes dont la vitesse est
parall ` ele ` a

Oy. Le jet obtenu traverse lentrefer dun electroaimant A au
centre du quel r ` egne un champ magn etique

B(z) parall ` ele ` a

Oz, fortement
inhomog` ene et dintensit e de lordre de 1 Tesla. Chaque atome subit une
certaine d eviation et va se condenser en un point N sur une plaque P.
1.2. Calcul classique de la d eviation
Les atomes dargent etant neutres ne subissent pas la force de Laplace.
Par contre chaque atome poss` ede un moment magn etique permanent orbital
/qui est d u au d eplacement des electrons autour du noyau, et est de ce fait

soumis ` a la force
F d erivant de l energie potentielle magn etique W :

W =
/.
B (9.1)
Cette force est donn ee par :
F =
W =
(/
x
B
x
+/
y
B
y
+/
z
B
z
) (9.2)
Comme
B est parall ` ele ` a
Oz, on a :
F =
(/
z
B
z
) (9.3)
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Le moment total de cette force par rapport ` a la position de latome est :
B (9.4)
Si on consid` ere que latome a un moment cin etique

S , le th eor ` eme du
moment cin etique s ecrit :
d
S
dt
=
B (9.5)
S est un moment cin etique electronique qui peut etre d u ` a la rotation des
electrons autour deux m eme. On peut montrer et on ladmettra que dans un
niveau atomique donn e
/et
S sont parall ` eles :
/=
S (9.6)
la constante de proportionnalit e est appel ee rapport gyromagn etique du
niveau consid er e.
Le th eor ` eme du moment cin etique s ecrit alors :
d
S
dt
=
B (9.7)
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ou encore :
S
dt
=
S
d
/
dt
=
/
(9.8)
Ces relations sont equivalentes ` a celles donnant le vecteur vitesse dun point
mat eriel P en rotation autour dun axe
Oz avec la vitesse angulaire
k
_
d
OP
dt
=
OP
_
Par analogie, le moment cin etique

S ( ou le moment magn etique

/)
tourne alors autour du champ magn etique
B avec une vitesse angulaire egale

` a =
Latome se comporte donc comme un gyroscope et leffet de

est de
faire pr ecesser
S ( ou
/) autour de
B (g. 9.2) en laissant constant langle

=
_
/,
B
_
.
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Figure 9.2 : Pr ecession du moment magn etique autour du champ
B
A cause de la grande valeur que peut prendre les composantes M
x
et
M
y
ninterviennent que par leur valeur moyenne dans le temps qui est nulle,
quant ` a la composante M
z,
elle va rester constante.
La force
F qui sexerce sur latome est donc :
F = /
z
B
z
(9.9)
Comme
B
z
x
=
B
z
y
= 0, la force subie par latome est donc parall ` ele ` a
Oz
et proportionnelle ` a M :
F = /
z
(
B
z
z
)
k
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Cette force etant responsable de la d eviation HN de latome, HN est
alors proportionnelle ` a M
z
ou S
z
. Mesurer HN revient donc ` a mesurer M
z
ou
S
z
.
A lentr ee de lentrefer, les moments des atomes sont r epartis de facon
isotrope : toutes les valeurs de M
z
comprise entre +M et M sont r ealis ees
dans le jet et on sattend ` a ce que le jet vienne former sur P une seule
tache, large, sym etrique autour de H. Les limites N
1
et N
2
de cette tache
correspondent aux atomes pour lesquels

/ est parall ` ele ou antiparall ` ele ` a
Oz (g. 9.3).
1.3. R esultats de lexp erience et conclusion
Stern et Gerlach nobservent pas une tache unique centr ee en H mais
deux taches centr ees aux points N
1
et N
2
sym etriques par rapport ` a H
(g. 9.3), la largeur de ces deux taches correspondant ` a leffet de la dispersion
des vitesses et de la largeur nie de la fente.
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Figure 9.3 : Taches observ ees dans lexp erience de Stern et Gerlach
.
Lexp erience inrme donc les pr evisions de la physique classique et
implique lid ee de quantication. Comme la d eviation constitue une mesure
de M
z
ou S
z
on est donc amen e ` a quantier
/ou
S pour expliquer les deux

taches observ ees.
S etant un moment cin etique, lobservable
S qui lui correspond doit etre

telle que s est demi-entier ou plus pr ecis ement egal ` a
1
2
pourquon puisse
avoir deux valeurs de m (m = +
1
2
et m =
1
2
) et expliquer ainsi les deux
t aches correspondants aux deux valeurs de S
z
.
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Le moment cin etique

S nest donc pas un moment cin etique orbital
car pour ce dernier les valeurs de s seraient enti ` eres.

S na alors pas
d equivalent classique et on lappelle moment cin etique intrins` eque ou de spin
et on conviendra de lappeler spin
1
2
. Ce spin nest pas propre ` a l electron
uniquement mais caract erise toutes les particules ( protons, neutrons,...) pour
les quelles le moment cin etique
J correspond ` a des valeurs propres j =

1
2
et m =
1
2
.
Bien quhistoriquement on r eserve le mot spin au seul cas j =
1
2
.
Actuellement on d esigne par ce mot le moment cin etique propre dune
particule par opposition ` a son moment cin etique orbital ; le spin peut alors
prendre toute la s erie des valeurs vues au chapitre 7 :
Par exemple j = 0 pour le m eson , j = 1 pour le photon ou le deut eron,
j =
3
2
pour certaines particules el ementaires,...
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2. ESPACE DES

ETATS DE SPIN
1
2
640
2. Espace des etats de spin
1
2
La propri et e fondamentale dune particule de spin
1
2
est que lors de
la mesure de la projection de son moment cin etique intrins` eque (ou spin)
suivant un axe quelconque, les seuls r esultats que lon puisse obtenir sont
les deux valeurs +
2
et
2
. Il en r esulte que tout etat de spin est une
superposition lin eaire de deux etats de base dont le choix est arbitraire et
que par cons equent le degr e de libert e de spin se d ecrit dans un espace de
Hilbert ` a deux dimensions quon notera
S
.
A la grandeur classique

S de composantes S
x
, S
y
, S
z
est associ e donc
lop erateur de spin
S de composantes S
x
, S
y
, S
z
ou plus g en eralement S
u
o` u
u est un vecteur unitaire quelconque.

2.1. Espace des etats de spin de S
z
A S
z
nous associons S
z
qui a, dapr ` es les r esultats de lexp erience de
Stern et Gerlach deux valeurs propres oppos ees +
2
et
2
non d eg en er ees.
A ces valeurs propres on associe deux vecteurs propres quon note

1
2
_
, ou
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Espace des etats de spin
1
2
641
[) ou plus simplement [) de sorte quon a :
S
z
[+) = +
2
[+)
S
z
[) =
2
[)
(9.10)
Lobservable S
z
forme donc ` a celle seule un E.C.O.C. et les deux vecteurs
propres [) constituent une base unique de lespace des etats de spin
S
associ e ` a S
z
. Cette base est orthonorm ee compl ` ete et discr ` ete cest ` a dire
quon a :
+++[[[ +++))) === [[[ ))) ===1

+++[[[ ))) === [[[ +++))) ===0
[[[ +++))) +++[[[ +++[[[ ))) [[[ ===1
(9.11)
Le vecteur norm e le plus g en eral de
S
est une superposition lin eaire de [+)
et [) et s ecrit :
[[[ ))) =
+++
[[[ +++))) +
[[[ ))) (9.12)

o` u
+
et
sont deux nombres complexes tels que :

[
+
[
2
+[
[
2
= 1 (9.13)
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1
2
642
Dans la base [), la matrice repr esentant S
z
est diagonale et s ecrit :
S
z
=

2
_
1 0
0 1
_
(9.14)
2.2. Autres observables de spin :
2.2.1. Observables S
x
et S
y
Aux composantes S
x
et S
y
de
S sont associ ees les observables S

x
et S
y
.
Laction de ces observables sur les vecteurs de base [) sobtient en utilisant
les relations :
S
x
=
1
2
(S
+
+ S
) (9.15)
S
y
=
1
2i
(S
+
S
) (9.16)
avec S
[s, m) =
_
s (s + 1) m(m1) [s, m1), soit :
S
+
1
2
,
1
2
_
= S
+
[+) = 0
S
1
2
,
1
2
_
= S
[+) = [)
(9.17)
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1
2
643
et
S
+
1
2
,
1
2
_
= S
+
[) = [+)
S
1
2
,
1
2
_
= S
[) = 0
(9.18)
ce qui donne :
S
x
[+) =

2
[)
S
x
[) =

2
[+)
(9.19)
et
S
y
[+) =
i
2
[)
S
y
[) =
i
2
[+)
(9.20)
de sorte que la repr esentation matricielle des observables S
x
et S
y
dans la
base [) diagonalisant

S
2
et S
z
est d ecrite par :
S
x
=

2
_
0 1
1 0
_
(9.21)
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1
2
644
et
S
y
=

2
_
0 i
i 0
_
(9.22)
2.2.2. Observable S
u
La composante S
u
de
S suivant un vecteur unitaire
u caract eris e par les

angles polaires et (g. 9.4) s ecrit :
S
u
=
S .
u = S
x
sin cos + S
y
sin sin + S
z
cos
Lobservable S
u
qui lui est associ ee est :
S
u
= S
x
sin cos + S
y
sin sin + S
z
cos
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1
2
645
Figure 9.4 : Repr esentation du vecteur unitaire
u
En utilisant (9.14), (9.21) et (9.22) on trouve pour la matrice repr esentant
S
u
dans la base [) :
S
u
=

2
_
cos sin e
i
sin e
i
cos
_
(9.23)
Le calcul des valeurs propres de S
x
, S
y
et S
u
donne +
2
et
2
cest
` a dire les m emes valeurs propres de S
z
. Ce r esultat est satisfaisant car on
peut tourner en bloc lappareillage de Stern et Gerlach de sorte que le champ
magn etique
B soit parall ` ele ` a
Ox,
Oy ou
u . Comme toutes les directions de

lespace sont equivalentes, les ph enom` enes observ es sur la plaque doivent
rester inchang es dans de telles rotations : La mesure de S
x
, S
y
ou S
u
ne peut
donc donner que lun des deux r esultats +
2
et
2
.
Quand au calcul des vecteurs propres de ces trois observables il ne
pr esente pas de difcult e majeure et donne respectivement pour S
x
, S
y
et
S
u
:
[)
x
=
1
2
[[+) [)] (9.24)
[)
y
=
1
2
[[+) i [)] (9.25)
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1
2
646
et
[+)
u
= cos

2
exp(
i
2
) [+) + sin

2
exp(
i
2
) [)
[)
u
= sin

2
exp(
i
2
) [+) + cos

2
exp(
i
2
) [)
(9.26)
2.3. Matrices de Pauli
2.3.1. D enition
Il est commode dintroduire lop erateur sans dimension
tel que lobser-

vable
S s ecrit :
S =

2
(9.27)
Les matrices
x
,
y
,
z
repr esentant les trois composantes de
dans la
base [) sont appel ees matrices de Pauli.
En se r ef erant au expression (9.14),(9.21) et (9.22) on voit que ces
matrices s ecrivent :
x
=
_
0 1
1 0
_

y
=
_
0 i
i 0
_

z
=
_
1 0
0 1
_
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1
2
647
Ces matrices sont hermitiques et ont toutes la m eme equation ca-
ract eristique :
2
1 = 0 de sorte que leurs valeurs propres sont = 1
Leurs vecteurs propres sont bien s ur les m emes que ceux de S
x
, S
y
et S
z
cest ` a dire que lon a :
x
[)
x
= [)
x
(9.28)
y
[)
y
= [)
y
(9.29)
z
[) = [) (9.30)
2.3.2. Propri et es
A partir de leur d enition, on remarque que les matrices de Pauli
i
( avec
i = x, y, z ) v erient les quatre propri et es suivantes :
det(
i
) = 1 (9.31)
Tr(
i
) = 0 (9.32)
2
x
=
2
y
=
2
z
= I (9.33)
et
y
=
y
x
= i
z
z
=
z
y
= i
x
x
=
x
z
= i
y
(9.34)
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1
2
648
I etant la matrice unit e 2 2
(i) Les relations (9.34) montrent quon a :
[
x
,
y
] = 2i
z
[
y
,
z
] = 2i
x
[
z
,
x
] = 2i
y
(9.35)
Ce qui est conforme aux relations caract eristiques du moment cin etique de
spin :
[S
x
, S
y
] = iS
z
[S
y
, S
z
] = iS
x
[S
z
, S
x
] = iS
y
(9.36)
(ii)- Les relations (9.34) montrent quon a egalement :
y
+
y
x
=
x
,
y
= 0
z
+
z
y
=
y
,
z
= 0
x
+
x
z
=
z
,
x
= 0
(9.37)
On dit que les matrices
i
anticommutent entre elles, cest ` a dire que leur
anticommutateur
i
,
j
est nul. Compte tenu de (9.33) on a egalement :
z
= iI
(iii)- Les relations (9.33) et (9.34) peuvent etre condens es sous la forme :
k
= i
jk
+
jk
I (9.38)
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1
2
649
o` u
jk
est le symbole de Kronecker et
jk
est tel que :
jk
=
0 si j, k, ne sont pas tous diff erents

1 si j, k, est une permutation paire de x, y, z
1 si j, k, est une permutation impaire de x, y, z
2.4. Valeurs moyennes des observables de spin dans l etat
le plus g en eral
Supposons que le syst ` eme est dans son etat le plus g en eral [), les
valeurs moyennes des observables S
x
, S
y
et S
z
dans cet etat sont (Chapitre 5
) : [ S
x
[), [ S
y
[), [ S
z
[).
2.4.1. Etat le plus g en eral
La relation 12 indique que l etat le plus g en eral de lespace des etats de
spin est de la forme :
[) =
+
[+) +
[) avec [
+
[
2
+[
[
2
= 1
On va montrer que cet etat est proportionnel ` a l etat [+)
u
d ecrit pr ec edemment,o` u
u est un vecteur unitaire rep er e par les angles polaires et :

compte tenu de la condition de normalisation de [), il existe forc ement un
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1
2
650
angle tel que :
[
+
[ = cos

2
[
[ = sin

2
(9.39)
Si lon impose en plus la condition : 0 , l equation : tg
2
=
,
d etermine de facon unique.
Comme les phases de
+
et
ninterviennent que par leur diff erence on

peut poser alors :
= Arg
Arg
+
(9.40)
= Arg
+ Arg
+
(9.41)
on aura alors :
Arg
+
=
1
2
( ) (9.42)
Arg
=
1
2
( + ) (9.43)
Il sen suit alors que l etat le plus g en eral [) s ecrit :
[) = exp(i
2
)
_
cos

2
exp(
i
2
) [+) + sin

2
exp(
i
2
) [)
_
(9.44)
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1
2
651
Si lon compare cette expression ` a la relation (9.26), on remarque que
[) ne diff ` ere du ket [+)
u
que par le facteur de phase exp(i
2
) qui est
sans signication physique. On en conclut alors que l etat le plus g en eral de
lespace des etats de spin est un etat proportionnel au ket [+)
u
:
[) [+)
u
(9.45)
2.4.2. Valeurs moyennes
Les valeurs moyennes de S
x
, S
y
et S
z
se calculent ais ement :
[ S
x
[ ) =

2
[
x
[ ) (9.46)
[ S
y
[ ) =

2
[
y
[ ) (9.47)
[ S
z
[ ) =

2
[
z
[ ) (9.48)
soit en effectuant le calcul et en simpliant la notation :
S
x
) =

2
sin cos
S
y
) =

2
sin sin
S
z
) =

2
cos
(9.49)
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1
2
652
On remarque que ces valeurs moyennes sont egales aux composantes
dun moment cin etique classique de module

2
orient e suivant le vecteur
u . Il
ne faut cependant pas perdre de vue quune mesure de ces observables ne
donnera que lun des seul r esultats +
2
ou
2
.
2.5. Evolution dun spin
1
2
dans un champ magn etique
uniforme :
2.5.1. Hamiltonien dinteraction
En electromagn etisme classique on montre quon associe ` a une particule
de charge q de masse m et de moment angulaire
.
Un moment magn etique
/valant :
/=
q
2m
(9.50)
On d emontre egalement que l energie potentielle associ ee ` a ce moment
lorsque la charge est plac ee dans un champ magn etique uniforme
B
0
est :
W =
/.
B
0
(9.51)
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1
2
653
Si le champ est orient e suivant
Oz on aura :
W = /
z
B
0
= B
0
S
z
(9.52)
Lhamiltonien H d ecrivant l evolution du spin dans le champ

B
0
sobtient en
associant ` a S
z
lobservable S
z
, soit :
H = B
0
S
z
=
0
S
z
(9.53)
on voit que les vecteurs propres de H sont ceux de S
z
, cest ` a dire [+) et [)
et que ses valeurs propres sont telles que :
H [+) = +
0
2
[+) = E
+
[+) (9.54)
H [) =
0
2
[) = E
[) (9.55)
Le spectre de H comporte donc deux niveaux d energie E
+
et E
s epar es
de
0
.
Nous avons repr esent e sur la gure 9.5 la disposition de ces niveaux dans
le cas de latome dargent o` u est n egatif et donc
0
positif.
Lexistence de deux niveaux d enit alors une fr equence de Bohr unique
pour latome qui est :
=
1
(E
+
E
) =

0
2
(9.56)
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1
2
654
Figure 9.5 : Niveaux d energie dun spin
1
2
plac e dans
un champ magn etique B
0
(
0
> 0)
2.5.2. Pr ecession de Larmor
Supposons qua linstant initial t = 0 le spin est dans l etat [(0)) d ecrit
par :
[(0)) = cos

2
exp(
i
2
) [+) + sin

2
exp(
i
2
) [) (9.57)
Comme le syst ` eme est conservatif et que [(0)) est d evelopp e sur les etats
propres de H, l evolution dans le temps de [(0)) est donn ee par :
[(t)) = cos

2
e
i
2
e
iE
+
t
[+) + sin

2
e
i
2
e
iE
t
[) (9.58)
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1
2
655
soit en remplacant E
+
et E
par leurs valeurs :

[(t)) = cos

2
e
i(+
0
t)/2
[+) + sin

2
e
i(+
0
t)/2
[) (9.59)
la pr esence du champ
B
0
induit donc un d ephasage proportionnel au temps
entre les coefcients affect es ` a [+) et [). Comme l etat [) est proportionnel
` a l etat [+)
u
de lobservable S
u
, on voit que la direction
u (t) suivant la quelle

la composante du spin vaut +
2
est d enie par :
_
(t) =
(t) = +
0
t
(9.60)
Langle entre
u (t) et
Oz reste constant mais
u (t) tourne autour de
Oz ` a
la vitesse angulaire
0
proportionnelle ` a B
0
.
Nous retrouvons donc le ph enom` ene d ecrit au paragraphe1.2 pour un
moment magn etique classique et qui sappelle .
0
est alors appel ee pulsation
de Larmor.
Dailleurs un calcul des valeurs moyennes des observables S
x
, S
y
et S
z
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1
2
656
donne :
S
x
) =

2
sin cos( +
0
t) (9.61)
S
y
) =

2
sin sin( +
0
t) (9.62)
S
z
) =

2
cos (9.63)
Ce qui montre que l evolution de ces valeurs moyennes est identique ` a celles
des composantes dun moment cin etique classique de module

2
et tournant
autour de
B
0
` a la vitesse angulaire
0
.
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3. SYST
`
EME DE DEUX SPINS
1
2
657
3. Syst ` eme de deux spins
1
2
3.1. Espace des etats
On consid` ere deux particules de spins
1
2
rep er ees par les indices (1) et
(2) et dont les observables de spin sont respectivement

S
1
et

S
2
. L etat de
spin de la particule (1) seule, est d eni par un ket appartenant ` a un espace ` a
deux dimensions
S
(1) et celui de la particule (2) seule est d eni par un ket
appartenant ` a un espace
S
(2) ` a deux dimensions :
Dans
S
(1), la base est form ee par les etats propres de S
1z
quon note :
1,
1
2
_
ou [1, ) ou encore [1, ) et le ket le plus g en eral s ecrit :
[(1)) =
1
+
[1, +) +
1
[1, ) (9.64)
Dans
S
(2), la base est form ee par les etats propres de S
2z
quon note :
2,
1
2
_
ou [2, ) ou encore [2, ) et le ket le plus g en eral s ecrit :
[(2)) =
2
+
[2, +) +
2
[2, ) (9.65)
o` u
1,2
sont des nombres complexes quelconques.

Lorsquon r eunit les deux particules en un seul syst ` eme, lespace des etats
S
de ce syst ` eme nest autre que le produit tensoriel des deux espaces
S
(1)
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Syst ` eme de deux spins
1
2
658
et
S
(2), soit :
S
=
S
(1)
S
(2) (9.66)
On obtient une base de
S
en multipliant tensoriellement les deux bases
relatives ` a
S
(1) et
S
(2), on obtient ainsi la base suivante associ ee ` a
lespace ` a quatre dimensions
S
:
[1, +) [2, +) = [++) (9.67)
[1, +) [2, ) = [+) (9.68)
[1, ) [2, +) = [+) (9.69)
[1, ) [2, ) = [) (9.70)
Cette base est comme les pr ec edentes, une base orthonorm ee compl ` ete.
Par exemple pour l etat de base [+), la composante suivant
Oz du spin de
la particule (1) est
2
et celle du spin de la particule (2) est +
2
.
3.2. Ensemble complets dobservables qui commutent dans
S
Dans
S
(1), S
1z
constitue ` a lui seul un E.C.O.C. puisque la donn ee
de la valeur propre +
2
(ou
2
) sp ecie sans ambigut e le vecteur propre
correspondant [1, +) (ou [1, )).
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1
2
659
Dans
S
, par contre le prolongement

S
1z
de S
1z
ne constitue plus un
E.C.O.C. A la valeur propre +
2
de

S
1z
on peut associer deux vecteurs propres
orthogonaux [++) et [+) : les valeurs propres de

S
1z
sont donc doublement
d eg en er ees et il en est de m eme pour

S
2z
.

S
1z
et

S
2z
ne constituent donc pas
` a eux seuls un E.C.O.C. dans
S
.
Par ailleurs

S
1z
et

S
2z
commutent car chacun deux nagit que sur la partie
du ket produit qui appartient ` a son espace; donc ` a tout jeu de valeurs propres
respectives de

S
1z
et

S
2z
correspond un vecteur produit unique. Ainsi ` a la
valeur propre +
2
de S
1z
et
2
de S
2z
correspond le seul vecteur [+).
_
S
1z
,

S
2z
_
constituent donc un E.C.O.C. dans
S
, il en est de m eme pour
_
S
1x
,

S
2x
_
,
_
S
1y
,

S
2y
_
,
_
S
1z
,

S
2x
_
,...
Les vecteurs propres communs aux deux observables formant ces en-
sembles sobtiennent par produit tensoriel de leurs vecteurs propres respectifs
dans
S
(1) et
S
(2).
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1
2
660
Par exemple, pour lensembles
_
S
1z
,

S
2x
_
ces vecteurs sont :
[1, +) [2, +)
x
=
1
2
[[++) +[)] (9.71)
[1, +) [2, )
x
=
1
2
[[++) [+)] (9.72)
[1, ) [2, +)
x
=
1
2
[[+) +[)] (9.73)
[1, ) [2, )
x
=
1
2
[[+) [)] (9.74)
3.3. Etat le plus g en eral dun syst ` eme de deux spins
Nous avons vu dans le paragraphe 3.1 que les vecteurs les plus g en eraux
de
S
(1) et
S
(2) sont :
[(1)) =
1
+
[+) +
1
[) (9.75)
[(2)) =
2
+
[+) +
2
[) (9.76)
le vecteur le plus g en eral de
S
quon note [) se construit en effectuant
le produit tensoriel des deux vecteurs pr ec edents, soit :
[) = [(1)) [(2))
=
1
+
2
+
[++) +
1
+
[+) +
1
2
+
[+) +
1
[)
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1
2
661
soit :
[) = [++) + [+) + [+) + [) (9.77)
Ce ket est donc une combinaison lin eaire des vecteurs de base. Pour le
normer il faut satisfaire ` a la condition :
[[
2
+[[
2
+[[
2
+[[
2
= 1 (9.78)
En g en eral, si lon se donne [), il nest pas toujours possible de trouver
deux kets [(1)) et [(2)) dont il soit le produit tensoriel.
En effet pour que : =
1
+
2
+
, =
1
+
, =
1
2
+
, =
1
,il
faudrait que :
= (9.79)
Comme , , et sont quelconques, il ny a aucune raison pour que cette
condition soit toujours remplie.
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4. LES SPINEURS 662
4. Les spineurs
Une particule de spin
1
2
a des degr es de libert e externes qui caract erisent
son mouvement orbital et des degr es de libert e internes qui caract erisent son
etat de spin. En tenant compte de lensemble de ces degr es de libert e, l etat
quantique de la particule est caract eris e par un ket appartenant ` a lespace ,
produit tensoriel de lespace orbital
r
et de lespace des etats de spin
S
:
=
r
S
4.1. Base de
Pour d eterminer une base de , il faut trouver un ensemble complet dob-
servables qui commutent dans et qui sont des prolongements dobservables
agissant dans
r
et dans
S
.
Dans
r
on peut choisir pour E.C.O.C. lun des ensembles X, Y, Z ou
P
x
, P
y
, P
z
, ou bien dans le cas dun potentiel central
_
H,
L
2
, L
z
_
.
Dans
S
on prend lensemble
_
S
2
, S
z
_
ou lensemble form e de

S
2
et de
toute autre composante de
S
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Les spineurs 663
Dans les divers E.C.O.C. peuvent etre alors :
_
X, Y, Z,

S
2
, S
z
_
(9.80)
_
P
x
, P
y
, P
z
,

S
2
, S
z
_
(9.81)
_
H,
L
2
, L
z
,

S
2
, S
z
_
(9.82)
ou tout autre ensemble impliquant des observables pertinentes de
r
et
S
.
Il est plus simple dutiliser le premier ensemble qui nous est plus familier,
de plus comme tous les kets de sont vecteurs propres de

S
2
, on peut
supprimer

S
2
de cet ensemble.
Une base de peut alors etre obtenue par lensemble des vecteurs
produits tensoriels des kets [
r ) = [x, y, z) et des kets [) de

S
qui
constituent des bases dans
r
et dans
S
. On notera cette base commune
[
r , ) soit :
[
r , ) = [
r ) [) = [x, y, z, ) (9.83)
o` u x, y, z sont les composantes du vecteur position

r et peuvent varier de
` a +et est egal ` a + ou . [
r , ) est par d enition un vecteur propre

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Les spineurs 664
commun ` a X, Y, Z,

S
2
et S
z
:
X [
r , ) = x [
r , ) (9.84)
Y [
r , ) = y [
r , ) (9.85)
Z [
r , ) = z [
r , ) (9.86)
S
2
[
r , ) =
3
4
2
[
r , ) (9.87)
S
z
[
r , ) =
2
[
r , ) (9.88)
Comme les bases [
r ) et [) sont orthonorm ees compl ` etes, respectivement,

dans
r
et
S
, La base [
r , ) lest aussi dans et on a les relations

dorthonormalisation et de fermeture suivantes :
, [
r ,
_
=
r )
_
d
3
r [
r , ) r, [ = 1
(9.89)
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Les spineurs 665
4.2. Repr esentation spineur
En utilisant la relation de fermeture, on peut d evelopper un etat [)
quelconque de sur la base [
r , ). on aura :
[) =
_
d
3
r [
r , )
r , [ ) (9.90)
Les nombres complexes
r , [ ) repr esentent donc lensemble des

coordonn ees du vecteur [) dans la base [
r , )on les note :
r , [ ) =
r ) (9.91)
Ces nombres d ependent des trois variables continues x, y, z et de lindice
discret ().
Pour caract eriser compl ` etement l etat de la particule de spin
1
2
, il suft
donc de se donner les deux fonctions des variables despace x, y et z :
+
(x, y, z) =
+
(
r ) =
r , + [ ) (9.92)
(x, y, z) =
r ) =
r , [ ) (9.93)
On ecrit souvent ces fonctions sous la forme dune matrice colonne ` a deux
composantes quon appelle spineur et quon note [] (
r ) :
[] (
r ) =
_

+
(
r )
r )
_
(9.94)
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Les spineurs 666
Le spineur poss` ede un adjoint qui est associ e au bra [ de l etat [).
On a en effet dapr ` es (9.89) :
[ =
d
3
r [

r , )
r , [
=
d
3
r
r )
r , [
Le bra [ est donc repr esent e par les fonctions
+
(
r ) et
r ) quon
peut ecrire sous la forme dune matrice ligne ` a deux composantes :
[]
+
(
r ) =
_
+
(
r )
r )
_
(9.95)
qui est le spineur adjoint de [] (
r ).
4.3. Produit scalaire et norme
Consid erons deux vecteurs d etat [) et [), leur produit scalaire s ecrit :
[ ) =
_
d
3
r [
r , )
r , [ )
=
_
d
3
r
_
+
(
r )
+
(
r ) +
r )
r )
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Les spineurs 667
Cette expression peut se mettre sous la forme :
[ ) =
_
d
3
r []
+
(
r ) [] (
r ) (9.96)
qui est similaire ` a celle donnant le produit scalaire de deux kets de
r
` a partir
des fonctions donde correspondantes.
La normalisation du vecteur [) se traduit dans cette repr esentation par :
[ ) =
_
d
3
r []
+
(
r ) [] (
r )
=
_
d
3
r
_
[
+
(
r )[
2
+[
r )[
2
_
= 1
(9.97)
4.4. Expression dun vecteur produit tensoriel
Certains vecteurs de peuvent etre des produits tensoriels dun vecteur
de
r
par un vecteur de
s
, comme cest le cas des vecteurs de base de .
Sil en est ainsi le vecteur consid er e s ecrit :
[) = [) [) (9.98)
avec :
[) =
_
d
3
r(
r ) [
r ) (9.99)
[) = c
+
[+) + c
[) (9.100)
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Les spineurs 668
qui sont les vecteurs les plus g en eraux de
r
et
s
.
Le spineur associ e ` a [) aura donc pour composantes :
+
(
r ) =
r , + [ ) =
r , + [ , )
=
r [ ) + [ ) = (
r )c
+
r ) =
r , [ ) =
r , [ , )
=
r [ ) [ ) = (
r )c
et prend la forme :
[] (
r ) =
_
(
r ) c
+
(
r ) c
_
= (
r )
_
c
+
c
_
(9.101)
La normalisation de [) se traduit alors par :
[ ) = [ ) [ ) =
_
[c
+
[
2
+[c
[
2
_
_
d
3
r
r
_
2
(9.102)
4.5. Op erateurs
En faisant agir un op erateur lin eaire A sur le ket [) on obtient un ket
[
) = A[) appartenant ` a .
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Les spineurs 669
Dapr ` es les r esultats pr ec edents [) et [
) peuvent etre repr esent es par

des spineurs ` a deux composantes : [] (
r ) et [
] (
r ).
Ces spineurs sont tels que :
[
] (
r ) = [[A]] [] (
r ) (9.103)
o` u [[A]] est une matrice (2 2) associ ee ` a A dont les el ements deviennent
en g en eral des op erateur diff erentiels vis ` a vis de x, y, z.
Les op erateurs de spin, d enis initialement dans
s
nagissent que sur les
indices des vecteurs de base [
r , ) et les op erateurs orbitaux nagissent

que sur la d ependance en
r des spineurs et leur action est identique ` a celle

quils ont sur les fonctions donde ordinaires.
Exemples :
Op erateur S
+
[
) = S
+
[)
= S
+
__
d
3
r [r, +)
+
(
r ) +
_
d
3
r [r, )
r )
_
=
_
d
3
r
r ) [r, +)
ce qui donne pour le spineur :
[
] (
r ) =
_

(r)
0
_
= [[S
+
]] [] (
r ) (9.104)
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Les spineurs 670
soit :
[[S
+
]] =
_
0 1
0 0
_
(9.105)
Op erateur P
x
[
) = P
x
[)
= P
x
__
d
3
r [r, +)
+
(
r ) +
_
d
3
r [r, )
r )
_
ce qui donne pour le spineur :
[
] (
r ) =

i
+
(r)
(r)
= [[P
x
]] [] (
r ) (9.106)
soit :
[[P
x
]] =

i
x
0
0

x
(9.107)
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5. R
ESONANCE MAGN
ETIQUE 671
5. R esonance magn etique
La r esonance magn etique est une technique de spectroscopie appliqu ee
aux particules ou ensemble de particules atomiques poss edant un moment
magn etique comme les electrons et un certain nombre de noyaux ( environ
cent ). Son principe consiste ` a soumettre la particule ` a un champ magn etique
statique assez intense et ` a lexciter par un champ magn etique p eriodique de
faible intensit e. Il en r esulte des effets electromagn etiques mesurables dont la
signature est une raie appel ee raie de r esonance qui est caract eristique de
l etat de spin du syst ` eme etudi e.
5.1. Hamiltonien
Consid erons une particule de moment cin etique de spin
S , poss edant un
moment magn etique
/colin eaire ` a
S :
/=
S
o` u est le rapport gyromagn etique de la particule.
On place la particule dans un champ magn etique constant
B
0
dirig e selon
le sens positif de laxe

Oz dun r ef erentiel galil een R(O, x, y, z) et on lui
applique un champ

B
1
(t) perpendiculaire ` a

B
0
, de module constant B
1
tel
que B
1
B
0
et tournant autour de
B
0
` a la vitesse angulaire (g. 9.6).
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R esonance magn etique 672
On pose :
0
= B
0
et
1
= B
1
Figure 9.6 : R ef erentiel xe R(oxyz) et r ef erentiel tournant R(ox/y/z/)
Dans le r ef erentiel xe R(oxyz) on a :
B
0
= B
0
B
1
=
B
1
_
cos t
i + sin t
j
_
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L energie potentielle magn etique de la particule s ecrit alors :
W =
/.
B =
S .
B = (S
z
B
0
+ S
x
B
0
cos t + S
y
B
0
sin t)
(9.108)
Lhamiltonien de la particule sen d eduit en associant au moment cin etique
classique
S lobservable de spin
S soit :
H = B
0
S
z
B
1
S
x
cos t B
1
S
y
sin t (9.109)
qui s ecrit sous la forme :
H =
0
S
z
+
1
(S
x
cos t + S
y
sin t)
=

0
2

z
+

1
2
(
x
cos t +
y
sin t)
(9.110)
5.2. Cas dune particule de spin
1
2
Cest le cas des electrons et des protons et il est ` a la base de la r esonance
magn etique electronique nucl eaire (RMN) et de la r esonance paramagn etique
electronique (RPE).
Dans ce cas le vecteur d etat du syst ` eme peut s ecrire :
[(t)) = c
+
(t) [+) + c
(t) [) (9.111)
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et la matrice repr esentant H dans la base [) form ee par les vecteurs
propres de lobservable S
z
sobtient ` a partir de (9.112) :
H =

0
2
_
1 0
0 1
_
+

1
2
cos t
_
0 1
1 0
_
+

1
2
sin t
_
0 i
i 0
_
(9.112)
soit :
H =

2
_

0

1
e
it
1
e
+it
0
_
(9.113)
A partir de cette expression et de (9.113), on peut ecrire l equation de
Schr odinger sous la forme du syst ` eme suivant :
i
d
dt
c
+
(t) =

0
2
c
+
(t) +

1
2
e
it
c
(t)
i
d
dt
c
(t) =

1
2
e
it
c
+
(t)

0
2
c
(t)
(9.114)
Les equations (9.115) forment un syst ` eme lin eaire et homog` ene ` a coef-
cients d ependants du temps. Il est commode pour sa r esolution de poser :
b
+
(t) = e
it/2
c
+
(t)
b
(t) = e
it/2
c
(t)
(9.115)
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En reportant (9.116) dans (9.115) on obtient :
i
d
dt
b
+
(t) =
2
b
+
(t) +

1
2
b
(t)
i
d
dt
b
(t) =

1
2
b
+
(t) +

2
b
(t)
(9.116)
Cest un syst ` eme lin eaire et homog` ene ` a coefcients constants o` u =

0
. En d erivant ces equations par rapport au temps, on v erie ais ement
quon aboutit au syst ` eme d equations suivantes :
+
2
b
= 0 (9.117)
avec
2
=
1
2
_
()
2
+
2
1
Les solutions de ce syst ` eme sont de la forme :

b
(t) = A
cos t + B
sin t (9.118)
les coefcients A
et B
sobtiennent en utilisant les conditions initiales.

Supposons par exemple qu ` a linstant t = 0, le syst ` eme est dans l etat
[+) , cest ` a dire quon a b
(0) = 0 on obtient alors :

b
(t) = Asin t (9.119)

b + (t) = A
__
2i
1
_
cos t

1
sin t
_
(9.120)
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A se calcule ` a partir de la condition de normalisation :
[b
+
(t)[
2
+[b
(t)[
2
= 1 (9.121)
et on aboutit ` a :
[A[
2
=
_
2
1
_
2
(9.122)
c
+
(t) et c
(t) sobtiennent ` a partir de la transformation (9.116) et on atteint

en d enitive :
[(t)) = c
+
(t) [+) + c
(t) [)
5.3. Remarques
a) On remarque que ces calculs sont semblables ` a ceux effectu es dans le
chapitre 5 sur les syst ` emes ` a deux niveaux. Cela est tout ` a fait normal puisque
le spin
1
2
est un syst ` eme ` a deux etats quantiques.
b) La transformation (9.116) est lanalogue quantique dun changement
de r ef erentiel. En effet si on introduit le ket
(t)
_
et lop erateur

H d enies
respectivement par :
(t)
_
= b
+
(t) [+) + b
(t) [) (9.123)
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H =

2
_

1
1

_
(9.124)
le syst ` eme (9.117) s ecrit sous la forme :
(t)
_
= i
d
dt
(t)
_
(9.125)
qui est lexpression dune equation de Schr odinger dans laquelle lop erateur
H est un hamiltonien ind ependant du temps et la base des vecteurs propres

d ependante du temps.

H est alors de la forme :
H =
S .
B
eff
(9.126)
o` u
B
eff
est un champ magn etique effectif valant :
B
eff
=
1
i

+
k

_
(9.127)
Lhamiltonien

H d ecrit alors linteraction du spin avec un champ xe
B
eff
dans
le r ef erentiel tournant R(ox
) (g. 9.7).
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Figure 9.7 : Pr ecession du moment magn etique
/autour
du champ efcace
B
eff
5.4. R esonance
Dans le champ magn etique

B
0
, la particule peut etre dans l etat [+)
correspondant ` a l energie

0
2
_
m = +
1
2
_
ou dans l etat [) correspondant
` a l energie
0
2
_
m =
1
2
_
.
Supposons qu ` a linstant initial t = 0 la particule est dans l etat [+) cest ` a
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dire quon a :
[(0)) = [+) (9.128)
ou encore :
(0)
_
= [+) (9.129)
La probabilit e pour trouver la particule ` a linstant t dans l etat [), cest ` a
dire la probabilit e davoir un retournement de spin est :
P
(t) = [ [ (t))[
2
=
_
[

(t)
_
2
= [c
(t)[
2
= [b
(t)[
2
(9.130)
qui est egale dapr ` es (9.120) :
P
(t) =

2
1
2
1
+ ()
2
sin
2
_
_
2
1
+ ()
2
t
2
_
(9.131)
Cette probabilit e quon appelle formule de Rabi est le produit dune lorent-
zienne ( g. 9.8) piqu ee en =
0
par un second terme toujours positif qui
oscille entre 0 et 1.
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Figure 9.8 : Lorentzienne centr ee en
0
La probabilit e est bien s ure nulle ` a linstant t = 0 et varie ensuite
sinusodalement en fonction du temps entre 0 et

2
1
2
1
+ ()
2
.
Pour [[ [
1
[, P
(t) reste constamment tr ` es petite.

Pour [[ [
1
[, P
(t) peut devenir grande et lorsque = 0,

cest ` a dire pour =
0
, P
(t) peut atteindre 1 aux instant t

n
=
(2n + 1)
2
1
.
On dit quil y a r esonance (g. 9.9). On peut alors exciter la particule de l etat
[+) ` a l etat [).
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Figure 9.9 : Variation en fonction du temps de la probabilit e de transition
Un champ tournant tr ` es faible est capable donc de retourner la direction
du spin. La pulsation
_
2
1
+ ()
2
de P
(t) est egale ` a [B

eff
[. Cette
oscillation correspond dans le r ef erentiel tournant ` a la pr ecession du moment
magn etique autour du champ efcace. On lappelle pr ecession de Rabi.
5.5. Application : R esonance magn etique nucl eaire(RMN)
La RMN sapplique aux noyaux dont le spin nest pas nul. En r ` egle
g en erale, pour un noyau form e de Z protons et de (A-Z) neutrons ( A etant
le nombre masse), le spin s du noyau est :
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- Demi-entier si A et Z sont impairs
- Entier si A est pair et Z impair
- Nul si A et Z sont pairs
Le noyau le plus utilis e en RMN est le proton (
1
1
H) dont la fr equence de
r esonance est
0
= 42.58 MHz pour un champ magn etique statique B
0
de un Tesla. La RMN sapplique egalement ` a dautres noyaux tel que le
deut erium
2
1
H (s = 1), le carbone
13
C (s =
1
2
), lazote
14
N (s = 1), le
phosphore
31
P (s =
1
2
),...
Dans les compos es organiques form es de carbone et dhydrog` ene le
noyau de
12
C a un spin nul et ne joue aucun r ole, la RMN de ces compos es
est due uniquement aux protons.
Le spin du proton a pour valeur s =
1
2
, son moment magn etique est
M = s o` u est le rapport gyromagn etique, = g
N
/ avec
N
=
e
2m
p
le magn eton nucl eaire ; e et m
p
etant respectivement la masse et la charge du
proton. g est appel e facteur de Land e et vaut pour le proton +2.72276.
Dans un champ magn etique
B
0
dirig e suivant
Oz, on a donc deux niveaux

d energie :
E
+
=

2
B
0
=
0
2
correspondant ` a l etat [+) (m = +
1
2
)
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E
2
B
0
=

0
2
correspondant ` a l etat [) (m =
1
2
)
Le niveau d energie le plus bas est celui dans lequel le spin et le moment
magn etique sont orient es dans le m eme sens. La diff erence d energie entre
les deux niveaux est
0
= h
0
= E
E
+
= 1.75 10
7
eV pour B
0
= 1 T
A la temp erature T le rapport de population entre les protons dans l etat
[+) (n
+
) et ceux dans l etat [) (n
) est donn e par le facteur de Boltzmann

n
n
+
= exp(h
0
/kT) (9.132)
o` u k est la constante de Boltzmann. Pour avoir une meilleure sensibilit e lors
du retournement de spin le niveau d energie le plus bas (m = +
1
2
) doit etre
le plus peupl e possible. Il faudrait donc dapr ` es (9131) que T soit faible et que
le champ B
0
soit intense.
Pour r ealiser un spectre RMN on utilise un champ magn etique intense
B
0
dirig e suivant
oz et un champ variable faible
B
1
perpendiculaire ` a
B
0
produit
par une bobine entourant l echantillon (g. 9.10) et emettant dans le domaine
radiofr equence ( 50 ` a 1000 MHz).
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Figure 9.10 : Principe de la RMN
On xe la fr equence de la bobine cr eant

B
1
et on balaye le champ
electromagn etique selon
Oz autour de la valeur B
0
pour trouver la r esonance.
Celle-ci se traduit par une absorption d energie dans la bobine radiofr equence
et par lapparition dune force e.m induite dans une bobine de d etection plac ee
perpendiculairement ` a
B
0
et
B
1
. Ce signal est ampli e et analys e (g. 9.11).
On utilise aussi pour obtenir le signal une autre m ethode qui consiste ` a faire un
balayage de la fr equence associ ee ` a
B
1
pour un champ statique
B
0
constant.
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Figure 9.11 : Exemples de spectres RMN :
(a) Spectre du groupe m ethyl de lalcool ethylique
(b) Spectre du 2-bromo-5-chlorothioph` ene
5.5.1. D eplacement chimique
Dans une mol ecule la fr equence de r esonance est sensible ` a lenvironne-
ment du proton. Cela est d u au fait que les electrons de la mol ecule cr eent
au voisinage du proton, un champ magn etique tr ` es faible et de sens oppos e
` a
B
0
. Ces electrons produisent un effet d ecran de sorte que le champ auquel
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est r eellement soumis le proton nest pas
B
0
mais un champ l eg` erement plus
faible
tel que :
B
= B
0
(1 ) (9.133)
La constante sans dimension est appel ee constante d ecran magn etique
et est de lordre de 10
5
.Consid erons par exemple deux protons A et B
appartenant ` a deux environnements diff erents.Pour le proton A la fr equence
de r esonance est
A
=
0
(1
A
) et pour le proton B elle est
0
(1
B
).On
appelle d eplacement chimique entre A et B la quantit e telle que :
= 10
6

B
0
(9.134)
sexprime en partie par million (ppm)
5.5.2. Structure ne
Souvent les raies de r esonance se s eparent en plusieurs raies plus
nes dintensit e diff erentes.On dit quon a une structure ne. Cette structure
r esulte des diff erentes interactions magn etiques entre les protons de la
mol ecule ; les plus courantes de ces interactions sont linteraction dip ole-
dip ole et linteraction spin-spin.
Linteraction dip ole-dip ole sexerce entre les dip oles magn etiques associ es
` a deux protons diff erents alors que linteraction spin-spin r esulte de linterac-
tion entre les dip oles magn etiques associ es aux spins de chacun des protons.
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5.5.3. Relaxation
Le champ oscillant

B
1
fait passer les spins de l etat [+) ` a l etat [).
La population de l etat d energie inf erieure diminue donc au prot du niveau
sup erieur. On sattend alors ` a ce que labsorption d energie se fasse au d ebut
de lexp erience et quelle cesse par le suite. Il nen est rien et un certain
nombre de spins excit es retombent dans l etat le plus bas. Les ph enom` enes
responsables de cette d esexcitation sont appel es processus de relaxation et
sont dus ` a deux m ecanismes :
- Le relaxation longitudinale ou relaxation spin-r eseau dans la quelle le
spin passe de l etat d energie sup erieure ` a l etat d energie inf erieure, il y a
donc modication de population et lib eration d energie. Le temps T
1
associ e ` a
ce m ecanisme est appel e temps de relaxation spin-r eseau. Il est de lordre de
la seconde pour le tissu humain.
- La relaxation transversale ou relaxation spin-spin qui concerne le
mouvement de pr ecession des spins et qui seffectue sans echange d energie
et sans modication de la population des niveaux. Le temps T
2
associ e ` a ce
m ecanisme est appel e temps de relaxation spin-spin. T
2
est plus petit que T
1
et est de lordre de 100 ms pour le tissu humain.
Formellement ces m ecanismes sont d ecrit par les equation de Bloch
(1946) qui donnent la cin etique des composantes longitudinale (M
z
) et
transversales (M
x
, M
y
) de laimantation et qui s ecrivent dans le r ef erentiel
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xe oxyz :
dM
z
dt
=
M
z
M
0
T
1
(9.135)
dM
x
dt
=
M
x
T
2
(9.136)
dM
y
dt
=
M
y
T
2
(9.137)
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6. FERMIONS ET BOSONS 689
6. Fermions et bosons
En physique quantique une particule est un etat bien d eni, localis e dans
lespace et dans le temps et qui est caract eris e par des el ements invariants
tels que la masse au repos, la charge, le spin, ...
Chaque esp` ece de particule est d enie par une fonction de distribution
statistique f(T) dans un gaz en equilibre ` a la temp erature T :
f (T) =
g
i
Bexp (W
i
/kT) q
(9.138)
g
i
est le poids statistique du niveau d energie W
i
, K est la constante de
Boltzmann et B une constante caract eristique de la particule.
On classe les particules en deux familles distinctes selon que leur spin est
entier ou demi-entier : les fermions et les bosons.
6.1. Les fermions
Ils ont un spin demi-entier. la fonction donde totale dun syst ` eme de
fermions est antisym etrique, ce qui signie que deux fermions ne peuvent
pas occuper le m eme etat quantique. Cette propri et e est connue sous le nom
de Principe dexclusion de Pauli. Ces particules ob eissent ` a la statistique
de Fermi-Dirac pour laquelle q = 1. Les fermions les plus connus sont :
l electron, le proton, le neutron et le neutrino.
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Fermions et bosons 690
6.2. Les bosons
Ils ont un spin entier. La fonction donde totale dun syst ` eme de bosons
est sym etrique, ce qui signie que plusieurs bosons peuvent occuper le m eme
etat quantique. Ces particules ob eissent ` a la statistique de Bose-Einstein pour
laquelle q = 1. Comme bosons, on peut citer le photon, La particule , le
m eson , ...
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EP 9.1 : Pr ecession de Larmor
On consid` ere une particule de masse m et de spin s =
1
2
et on rapporte lespace
des etats de spin
S
de cette particule ` a la base [) form ee par les kets propres
de S
z
.
1- Ecrire les matrices repr esentant S
x
et S
y
dans la base [) sachant que :
S
x
[) =

2
[) ; S
y
[) =
i
2
[)
D eterminer les valeurs propres et vecteurs propres de S
x
et S
y
.
2- Ecrire la composante S
u
du spin de la particule suivant la direction
u rep er ee
par les angles polaires et et d eterminer la matrice qui la repr esente dans la base
[).
Donner les valeurs propres et les etats propres de S
u
quon notera [)
u
.
3- Ecrire dans la base [) le vecteur d etat de spin le plus g en eral de la
particule. Montrer quil peut se mettre sous la forme :
[) = cos

2
exp(
i
2
) [+) + sin

2
exp(
i
2
) [)
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Montrer que quelque soit [) appartenant ` a
S
on peut toujours trouver un vecteur
u tel que [) soit colin eaire ` a un etat propre de S

u
.
4- La particule de moment magn etique

/ =

S est plong ee dans un champ
magn etique uniforme
B
0
parall ` ele ` a laxe
Oz.
a- Sachant que l energie potentielle magn etique est donn ee par :
E
p
=
/.
B
0
, Ecrire lhamiltonien dinteraction H de
/avec
B
0
ainsi que la
matrice qui le repr esente dans la base [).
b- Trouver les valeurs propres et vecteurs propres de H.
c- On suppose qu ` a linstant t = 0, l etat de spin de la particule est donn e par le
ket [(0)) [)
Trouver l etat de spin [(t)) ` a un instant t ult erieur.
d- En comparant lexpression de [(t)) ` a lun des etats propres de S
u
calcul e
dans 2, montrer que langle entre

u (t) et

Oz (direction de

B
0
) reste constant et
que le vecteur

/ tourne autour de

Oz ` a la vitesse angulaire
0
= B
0
appel ee
pulsation de Larmor.
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EP 9.2 : Op erateur d evolution dun spin
1
2
On consid` ere une particule de spin
1
2
de moment cin etique
/=

S plong ee
B
0
de composantes :
B
x
=
B
y
=
B
z
=
o` u
x
,
y
et
z
sont des constantes positives.
On pose :
0
=
B
0
1- Ecrire lhamiltonien de la particule et donner la matrice qui le repr esente dans

la base [) form ee des kets propres de S
z
.
2- Montrer que lop erateur d evolution de ce spin s ecrit :
U(t, 0) = exp(iMt)
o` u M est lop erateur d eni par :
M =
1
(
x
S
x
+
y
S
y
+
z
S
z
)
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3- D eterminer la matrice repr esentant M dans la base [).
Montrer que lon a :
M
2
=
1
4
(
2
x
+
2
y
+
2
z
) = (
0
2
)
2
4- Montrer que lon peut mettre lop erateur d evolution sous la forme :
U(t, 0) = cos(
0
t
2
)I
2i
0
M sin(
0
t
2
)
o` u I est lop erateur unit e.
5- On consid` ere un spin qui ` a linstant t = 0 est dans l etat [(0)) = [+)
Montrer que la probabilit e P
+
(t) de le trouver ` a linstant t dans l etat [+) est :
T
+
(t) = [+[ U(t, 0) [+)[
2
Etablir alors la relation :
T
+
(t) = 1
2
x
+
2
y
2
0
sin
2
(
0
t
2
)
EP 9.3 : Mesures de spin- Formule de Rabi
1- On consid` ere une particule de spin
1
2
, de moment magn etique :
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M =

S
Lespace des etats de spin est rapport e ` a la base des vecteurs [+) et [) ,
vecteurs propres de S
z
de valeurs propres
2
. A linstant t = 0, l etat du syst ` eme
est : [(0)) = [+).
a- On mesure ` a linstant t = 0 lobservable S
y
. Quels r esultats peut-on trouver et
avec quelles probabilit es ?
b- Au lieu deffectuer la mesure pr ec edente, on laisse evoluer le syst ` eme librement
sous linuence dun champ magn etique parall ` ele ` a
Ox, de module B
0
. Calculer l etat
du syst ` eme ` a linstant t (on posera
0
= B
0
).
c- Calculer, ` a linstant t,les valeurs moyennes des observables S
x
, S
y
et S
z
.
d- Etudier et repr esenter dans R
3
le mouvement du vecteur moyen
_
S
_
( les
composantes de
_
S
_
sont : S
x
) , S
y
) , S
z
)).
2- La particule de spin
1
2
est maintenant soumise ` a la fois ` a un champ magn etique
statique
B
0
orient e suivant
Oz et ` a un champ magn etique
B
1
tournant ` a la fr equence
dans le plan xoy. Les composantes de ce champ sont :
_
B
1x
= B
1
cos t
B
1y
= B
1
sin t
a- Ecrire lhamiltonien H(t) du syst ` eme ( on posera
1
= B
1
). Donner sa
repr esentation matricielle sur la base [) des vecteurs propres de S
z
.
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b- L etat du syst ` eme ` a linstant t est : [(t)) = a
+
(t) [+) +a
(t) [)
Montrer que les coefcients a
(t) satisfont au syst ` eme d equations

diff erentielles suivant :
i
d
dt
a
+
(t) =

0
2
a
+
(t) +

1
2
exp(it)a
(t)
i
d
dt
a
(t) =

1
2
exp(it)a
+
(t)

0
2
a
(t)
c- R esoudre ce syst ` eme d equations. Pour cela on fera les changements de
fonction suivants :
b
+
(t) = exp(
it
2
)a
+
(t)
b
(t) = exp(
it
2
)a
(t)
et on posera =
0
.
d- On suppose qu ` a linstant t = 0, le spin est dans l etat [+) : [(0)) = [+)
Montrer que :
b
+
(t) = cos(
_
2
1
+ ()
2
t
2
) +i

_
2
1
+ ()
2
sin(
_
2
1
+ ()
2
t
2
)
b
(t) =
i
1
_
2
1
+ ()
2
sin(
_
2
1
+ ()
2
t
2
)
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e- Quelle est la probabilit e P
(t) de trouver ` a linstant t le syst ` eme dans l etat

[) ? A quelle condition cette probabilit e peut-elle atteindre lunit e ?
Quel est, dans ce cas, l etat du syst ` eme ` a linstant t ?
EP 9.4 Spectre R.M.N dun syst ` eme de deux protons
On se propose d etudier le spectre de r esonance magn etique nucl eaire dun
proton ou de deux protons. Le proton, noyau de spin
1
2
, est porteur dun moment
magn etique :
=
g
N
I
Dans cette expression,
N
est le magn eton nucl eaire et g le facteur de Land e
nucl eaire.
N
= 5, 04910
27
JouleTesla
1
g = 5, 536
Dans tout le probl ` eme, les champs magn etiques seront caract eris es par un vecteur
B, mesur e en tesla.
En pr esence dun champ magn etique
B, l energie magn etique de spin nucl eaire

sexprime par lhamiltonien :
H =
g
N
(I
x
B
x
+I
y
B
y
+I
z
B
z
)
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Dans toute la suite, le champ magn etique principal
B sera dirig e selon laxe
Oz
dun r ef erentiel galil een R(x, y, z).
Lespace des etats de spin pour le proton sera rapport e ` a la base [+) , [) des
kets propres orthonorm es de I
z
.
Les r ` egles dop eration des trois composantes I
x
, I
y
et I
z
de spin

I sur les kets [+) et [) sont :
I
z
[+) =

2
[+) I
x
[+) =

2
[) I
y
[+) =
i
2
[)
I
z
[) =
2
[) I
x
[) =

2
[+) I
y
[) =
i
2
[+)
1) a) Dans le r ef erentiel choisi, lhamiltonien repr esentant l energie magn etique
du proton isol e s ecrit :
H =
g
N
I
z
B
V erier que les kets [+) et [) sont kets propres de H. Calculer l ecart entre les
deux energies correspondantes. Si lon veut que la fr equence
0
de la r esonance soit
egale ` a 6010
6
Hz, quelle valeur de champ
B faut-il choisir ?.
b) Le noyau dhydrog` ene est entour e dun nuage electronique, le champ
magn etique au niveau du noyau nest plus egal au champ ext erieur

B mais ` a
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B(1 ), etant la constante d ecran (effet de blindage magn etique du au nuage

electronique).
Le champ magn etique
B, ` a appliquer pour observer la r esonance

0
= 6010
6
Hz
pour un proton tel que = 17, 7810
6
, na plus la valeur trouv ee en a).
De combien diff ` ere-t-il de cette valeur ?
c) Pour observer la r esonance, on doit appliquer, en plus du champ magn etique
permanent
B, un faible champ oscillant
B
1
dont la fr equence est egale ` a la fr equence
de la r esonance cherch ee. Si cette condition est satisfaite, lintensit e de la raie de
r esonance observ ee sera proportionnelle au carr e du module de :
+[ I
x
B
1x
+I
y
B
1y
+I
z
B
1z
[)
Montrer que lintensit e de la r esonance est maximale si
B
1
est perpendiculaire ` a
B, et que lon nobservera pas la r esonance si
B
1
est parall ` ele ` a
B.
Dans la suite, le champ oscillant sera toujours suppos e parall ` ele ` a
Ox.
2
) On consid` ere maintenant un syst ` eme form e de deux protons not es A et

B, dans des sites chimiques diff erents d enis par les constantes d ecran
A
et
B
(
A
>
B
).
Les spins sont suppos es non coupl es, ou tout au moins li es par une energie de
couplage n egligeable. Lhamiltonien du syst ` eme est :
H
1
=
g
N
(1
A
)I
z
A
+ (1
B
)I
z
b
B
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Quitter
a) On consid` ere que lespace des etats de spin des deux protons est le produit
tensoriel de lespace des etats de spin de A et de B.
On obtient donc une base de [
1
) , [
2
) , [
3
) , [
4
) telle que :
[
1
) = [+)
A
[+)
B
ou plus bri ` evement [+, +)
[
2
) = [+)
A
[)
B
ou plus bri ` evement [+, )
[
3
) = [)
A
[+)
B
ou plus bri ` evement [, +)
[
4
) = [)
A
[)
B
ou plus bri ` evement [, )
V erier que ces quatre kets sont des kets propres de H. Calculer les energies
correspondantes E
1
, E
2
, E
3
, E
4
. Faire un sch ema des niveaux d energie.
On posera :
=
g
N
B
(1
A
) =
g
N
B
(1
B
)
b) Lintensit e de la raie de r esonance entre les etats caract eris es par les kets [
m
)
et [
n
) est proportionnelle au carr e du module de
P
mn
=
m
[ I
x
A
+I
x
B
)B
1
[
n
)
Combien de raies observera-t-on dans le spectre ?. Quelles seront leurs intensit es
respectives ?.
3) On reprend le probl ` eme de deux protons A et B dans des sites chimiques
diff erents, mais on suppose quils sont coupl es par linterm ediaire dune constante de
couplage J.
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Quitter
a) Lhamiltonien du syst ` eme s ecrit :
H
2
=
g
N
((1
A
)I
z
A
+ (1
B
)I
z
B
)B +
h
2
J

I
A
.
I
B
avec :
I
A
.
I
B
= I
x
A
I
x
B
+I
y
A
I
y
B
+I
z
A
I
z
B
En reprenant les notations de la question 2
), v erier que les kets [

1
) et [
4
) sont
kets propres de cet hamiltonien.
Calculer H[
2
) et H[
3
). En d eduire que lon peut trouver deux autres kets de
lhamiltonien sous la forme :
[
2
) = [
2
) cos +[
3
) sin
[
3
) = [
2
) sin [
3
) cos
Calculer les energies correspondantes E
2
et E
3
et d eterminer la valeur de .
On posera :
= (
A
B
)
g
N
B
0
=
g
N
B
et D =
_
2
+j
2
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c) Combien trouve-t-on de raies de r esonance ?. Faire un sch ema des niveaux
d energie, en indiquant les transitions possibles.
Quelles sont les intensit es des raies de r esonance ?.
d) Le spectre R.M.N du dibromo 2,3 thioph` ene enregistr e ` a 60.10
6
Hz est
compos e de quatre raies dont on donne les ecarts relatifs exprim es dans l echelle
des fr equences :
En d eduire la valeur de et J, ainsi que les intensit es th eoriques des raies.
4
) Dans les formules pr ec edentes, examiner le cas

A
=
B
. Quel est alors le
spectre de R.M.N?.
En d eduire que le couplage des spins dans un groupe de noyaux magn etiquement
equivalents na pas, en g en eral, deffet sur la r esonance de ces noyaux.
EP 9.5 R esonance magn etique de deux particules de spin
1
2
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On place un syst ` eme de deux particules de spin
1
2
uniforme
B = B
k o` u
k est le vecteur unitaire de laxe
Oz. Soient la base [, )

form ee par les quatre vecteurs propres communs ` a S
1z
et S
2z
et
1
et
2
les rapports
gyromagn etiques des deux particules.
1- Ecrire lhamiltonien du syst ` eme et d eterminer ses energies propres et ses etats
propres ? (on posera =
B
2
).
Faire un diagramme de ces energies.
2- On introduit les quatre op erateurs :
S
m
= S
mx
iS
my
m = 1, 2
Calculer lop erateur A = S
1x
S
2x
+ S
1y
S
2y
en fonction de ces op erateurs, en
d eduire la matrice repr esentant A dans la base d enie plus haut.
3- On suppose maintenant que les deux particules interagissent entre elles.
L energie dinteraction etant W=
/
1
.
/
2
o` u est une constante et
/
1
et
/
2
les moments magn etiques des deux particules.
Ecrire lhamiltonien H du syst ` eme et la matrice qui le repr esente.
Calculer les energies propres de H.
On posera : K =

1
2
4
et E
2
= (
1
2
).
4- D eterminer les etats propres de H.
On posera
2
= 4K
2
+ E
2
2
et on donnera les vecteurs d etats en fonction
seulement de et de E
2
.
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5- Le passage dun etat [a) d energie E
a
` a un etat [b) d energie E
b
est
accompagn e dune emission de lumi ` ere de fr equence.
ab
=
E
a
E
b
h
Sachant que lintensit e de la lumi ` ere emise est egale ` a I
ab
= [a[ S
+
[b)[
2
(
avec S
+
= S
1+
+ S
2+
et une constante) calculer les fr equences et les intensit es
relatives des raies emises ou absorb ees par ce syst ` eme.Faire un dessin.
Examiner le cas particulier o` u
1
=
2
( particules identiques).
EP 9.6 Matrices de Pauli
Soit

S le moment cin etique de spin dune particule de spin
1
2
et

A et

B deux
vecteurs ou deux op erateurs vectoriels dont chacune des composantes commute
avec celles de
S .
1- Montrer que
d eni par :
S =

2
satisfait la relation :
(
A)(
B) =
A.
B +i
.(
B)
Les composantes de
etant les matrices de Pauli d enies par :
x
=
_
0 1
1 0
_

y
=
_
0 i
i 0
_

z
=
_
1 0
0 1
_
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2-
u
etant la composante de

dans la direction de vecteur unitaire u,
d eterminer lexpression de
2
u
.
EP 9.7 Hamiltonien de Spin de latome dhydrog` ene
L electron et le proton qui composent latome dhydrog` ene poss` edent chacun un
moment magn etique li e ` a leur spin respectif S et I :
Le moment magn etique electronique est :
e
=
e
S
Le moment magn etique nucl eaire est :
n
=
n
e
et
n
sont des constantes appel ees rapports gyromagn etiques.
On applique un champ magn etique statique

B
0
dirig e suivant laxe

Oz. Si lon
n eglige linteraction entre les moments

e
et

n
, lhamiltonien magn etique du
syst ` eme est :
H
z
= (
e
+
n
)
B
0
=
e
S
Z

n
I
Z
o` u
e
=
e
B
0
et
n
=
n
B
0
sont respectivement les fr equences de Larmor
electronique et nucl eaire.
1-S et I etant des spins
1
2
, on d esignera par [) les kets propres correspondants
aux valeurs propres
2
de la composante suivant
Oz de chacun de ces spins, et on

utilisera la base [, ) form ee par le produit tensoriel des vecteurs propres de S
z
par ceux de I
z
.
a- Ecrire la matrice repr esentant H
z
dans la base [, ).
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b- Quels sont les valeurs propres et les vecteurs propres de H
z
?
2-On tient compte maintenant des interactions entre les moments magn etiques.
Linteraction dipolaire est nulle en moyenne en raison de la forme sph erique du nuage
electronique, mais il existe une interaction dite de contact d ecrite par : H
1
= a
I .
S
o` u a est une constante.
a-Montrer que :
S .
I = S
z
I
z
+
1
2
(S
+
I
+S
I
+
)
o` u S
+
, S
, I
+
, I
ont leur signication habituelle.

b- Ecrire la matrice repr esentant lhamiltonien total H = H
z
+ H
1
dans la base
[, ).
c- Trouver les valeurs propres et les vecteurs propres de H.
EP 9.8 R esonance magn etique dun couple de protons
Une mol ecule poss` ede deux protons dont les spins sont not es s
1
et s
2
et tels que
s
1
=s
2
=
1
2
. On applique un champ magn etique

B
0
dirig e parall ` element ` a laxe

Oz
(B
0
= 10
4
Gauss). Si lon n eglige linteraction entre les deux spins, lhamiltonien du
syst ` eme s ecrit :
H
z
= B
0
(S
1z
+S
2z
) = +
0
(S
1z
+S
2z
)
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o` u = 2.710
4
rad sec
1
G
1
est le facteur gyromagn etique du proton et
0
= B
0
est la fr equence de Larmor. On utilisera la base [, ) form ee par le produit tensoriel
des vecteurs propres de S
1z
par ceux S
2z
.
1- Quels sont les valeurs propres et les vecteurs propres de H
z
.
2- Un champ magn etique oscillant

B
1
cos t peut induire des transitions entre
les niveaux d energie E
n
et E
m
caract eris es par les vecteurs propres [n) et [m)
si la condition de Bohr est remplie ( = E
n
E
m
). La probabilit e de transition
correspondante P
nm
est proportionnelle ` a :
P
nm

n[
B
1
.(
S
1
+
S
2
) [m)
2
Montrer que si

B
1
est parall ` ele ` a

Ox, il ny a quune fr equence de transition
permise. Donner sa valeur en sec
1
.
3- On suppose que les protons restent immobiles pendant le temps dune
exp erience ( cas des solides). Linteraction la plus importante entre les deux spins
est linteraction dipolaire, dont la partie essentielle s ecrit :
H
d
= D(
S
1
.
S
2
3S
1z
S
2z
)
a- Calculer le commutateur de H
z
et H
d
b- Montrer que H
d
peut se mettre sous la forme :
H
d
=
1
2
D(S
1+
S
2
+S
1
S
2+
4S
1z
S
2z
)
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avec
S
1
= S
1x
iS
1y
S
2
= S
2x
iS
2y
c- Ecrire dans la base [, ) , les matrices repr esentatives de H
z
et H
d
.
d- Quels sont les niveaux d energie du syst ` eme d ecrit par lhamiltonien :
H = H
z
+H
d
e- Quelles sont les fr equences de transition permises dans le cas o` u
B
1
est
parall ` ele ` a
Ox.
4- On admet que
D =

2
2r
3
(1 3 cos
2
)
o` u r est la distance entre les deux protons et langle que fait laxe proton-proton
avec le champ magn etique
B
0
.
On applique un champ oscillant

B
1
cos
0
t suivant laxe

Ox et on fait varier
(lentement) le champ B
0
. Montrer que le spectre de r esonance est compos e de raies
correspondants aux valeurs du champ :
B
0
= B
3
4
(1 3 cos
2
)
r
3
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o` u B
est le champ de r esonance dun proton isol e.

Calculer l ecart maximum entre les raies en Gauss, sachant que :
r = 1.6

A et h = 6.610
27
erg s
1
( on effectuera les calculs en unit es CGS).
5- En solution, la mol ecule a des mouvements extr emement rapides (temps de
rotation de lordre de 10
11
sec). Montrer que linteraction dipolaire moyenn ee pour
toutes les valeurs de est nulle (il en r esulte quil est possible dobserver dans
les liquides des structures de raies caus ees par des interactions bien inf erieures ` a
linteraction dipolaire).
EP 9.9 : Spineur de latome dhydrog` ene dans un champ magn etique
On consid` ere un atome dhydrog` ene plong e dans un champ magn etique
B d eni
par :
B = B
1
cos t
i +B
1
sin t
j +B
0
k
o` u

i ,
j ,
k sont les vecteurs de base du r ef erentiel galil een R(oxyz) et B

1
et B
0
telle que B
1
<<B
0
.
1- Montrer que lhamiltonien de spin de l electron est donn e par :
H =
ge
4m
(
x
B
1
cos t +
y
B
1
sin t +
z
B
0
)
o` u g est le facteur de Land e de l electron, m sa masse, e sa charge et
x
,
y
et
z
les matrices de Pauli.
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Ecrire lhamiltonien H sous forme maticielle.
2- Ecrire et r esoudre l equation aux valeurs propres de H. On d ecrira pour cela
l etat du syst ` eme par le spineur
_

+
(t)
(t)
_
qui repr esente la d ecomposition de la
fonction donde totale sur la base [) form ee par les vecteurs propres de S
z
.
On posera :
0
=
geB
0
4m
,
1
=
geB
1
4m
et
L
= 2
0
3- En supposant qu ` a t = 0 l electron se trouve dans l etat d energie le plus bas,
calculer la probabilit e de retournement de spin.
4- Montrer que dans le cas o` u est tr ` es proche de la fr equence de Larmor
L
on peut exciter l electron de l etat m
S
=
1
2
` a l etat m
S
= +
1
2
.
5- Citer deux applications importantes de ce ph enom` ene en spectroscopie.
EP 9.10 : Equation de Pauli et courant de spin
Lorsquon ne tient pas compte du spin, on montre que lhamiltonien dun electron
en mouvement dans un champ electromagn etique a pour expression :
H
0
=
1
2m
(
P
q
c
A)
2
+qU
o` u m, q et
P sont respectivement la masse, la charge et limpulsion de l electron,
A
est le potentiel vecteur et U le potentiel scalaire. c est la c el erit e de la lumi ` ere.
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1- Montrer quen tenant compte du spin, lhamiltonien de l electron s ecrit sous la
forme :
H = H
0
+W
avec
W =
B =
B
B
o` u

/ est le moment magn etique de l electron,
B
le magn eton de Bohr,

un
op erateur hermitique associ e aux matrices de Pauli et

B le champ magn etique
associ e ` a londe electromagn etique.
2- Ecrire l equation de Schr odinger d ecrivant les etats quantiques de l electron.
Cette equation qui inclue le spin est appel ee equation de Pauli.
Montrer que les fonctions donde de l electron sont des spineurs, cest ` a dire des
fonctions ` a deux composantes qui s ecrivent sous la forme : =
_

1
2
_
3- Montrer que le vecteur densit e de courant
j des electrons est donn e par :
j =
i
2m
_
+
)
_
q
mc
A
+
En d eduire lexpression de

j en fonction des composantes
1
et
2
et de leurs
complexes conjugu ees.
D eterminer alors le vecteur densit e de courant electrique
j
e
.
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4- On remarquera que lexpression pr ec edente ne contient pas le spin et corres-
pond plut ot ` a la densit e de courant produite par le mouvement orbital des electrons.
Cependant le spin de l electron produit aussi un moment magn etique qui peut etre ex-
prim e par un courant. On appellera le vecteur densit e correspondant vecteur densit e
de courant de spin
j
s
.
Expliquer pourquoi
j
s
ne peut pas appara tre dans le formalisme utilis e dans la
question 3.
5- Pour calculer le vecteur densit e de courant de spin on utilise l equation de
Maxwell-Amp` ere et on remplace laimantation par la densit e moyenne du moment
magn etique
_
/
_
obtenue en moyennant sur les etats de spin.
a- Montrer que :
_
/
_
=
B
+

b- Montrer alors que le vecteur densit e de courant de spin
j
s
a pour expression :
j
s
=
B
c
rot(
+
)
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Chapitre 10
Addition de deux moments
cin etiques
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Addition de deux spins
1
2
714
En m ecanique classique le moment cin etique total
J dun syst ` eme isol e

est une constante du mouvement. Lorsquon r eunit deux tels syst ` emes le
moment cin etique total est la somme

J =

J
1
+

J
2
de leurs moments
cin etiques individuels.
* Si les deux syst ` emes sont sans interaction alors les moments cin etiques
J
1
et
J
2
correspondants se conservent et il en est de m eme pour le moment
cin etique total
J .
* Si au contraire, les deux syst ` emes interagissent entre eux,

J
1
et

J
2
evoluent au cours du temps et seul le moment cin etique total est une constante
du mouvement. Dans ce cas
J sobtient simplement en effectuant laddition

vectorielle repr esent ee sur la gure 10.1 :
Figure 10.1 : Addition de deux moments cin etiques classiques.
Les composantes de
J dans un r ef erentiel orthonorm e R(Oxyz) sont les

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1
2
715
sommes des composantes de
J
1
et
J
2
:
J
x
= J
1x
+ J
2x
J
y
= J
1y
+ J
2y
J
z
= J
1z
+ J
2z
(10.1)
Le module au carr e de
J est :
J
2
=
_
J
1
+
J
2
_
2
= J
2
1
+ J
2
2
+ 2
J
1
J
2
= J
2
1
+ J
2
2
+ 2J
1
J
2
cos
(10.2)
Le module de
J satisfait alors ` a la r ` egle dite du triangle :

[J
1
J
2
[ J J
1
+J
2
(10.3)
Les situations extr emes correspondent au cas o` u
J
1
et
J
2
sont colin eaires
et de m eme sens ( = 0) et colin eaires et de sens oppos es ( = ).
En m ecanique quantique on introduit les observables moments cin etiques
J
1
et
J
2
associ ees aux deux syst ` emes dont les hamiltoniens sont H
1
et H
2
et on d enit lop erateur moment cin etique total par
J =
J
1
+
J
2
.
* Si ces deux syst ` emes sont sans interaction, lhamiltonien du syst ` eme
global est H = H
1
+ H
2
.
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1
2
716
Comme nous savons que les trois composantes dun moment cin etique
dun syst ` eme commutent avec lhamiltonien de ce syst ` eme et que les ob-
servables li ees ` a lun des syst ` emes commutent avec toutes celles qui sont
associ ees ` a lautre on a :
[
J
1
, H
1
] = [
J
2
, H
2
] = 0 et [
J
1
, H
2
] = [
J
2
, H
1
] = 0 (10.4)
Il vient alors que :
[
J
1
, H] = [
J
2
, H] = [
J , H] = 0 (10.5)
J
1
,
J
2
et
J sont donc s epar ement des constantes du mouvement.

* Si au contraire les deux syst ` emes sont coupl es par un hamiltonien
dinteraction H
12
, lhamiltonien du syst ` eme global est :
H = H
1
+ H
2
+ H
12
(10.6)
J
1
(ou

J
2
) commute avec H
1
et H
2
mais non en g en eral avec H
12
.

J
1
et

J
2
ne sont plus constantes du mouvement. Par contre pour le syst ` eme
global, le moment cin etique total
J =
J
1
+
J
2
commute avec H et est donc
constante du mouvement.
On ne peut dans ce cas faire une construction vectorielle comme en
m ecanique classique et il sagit de d eterminer les valeurs propres et les
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1
2
717
vecteurs propres de J
2
et J
z
` a partir des valeurs propres et des vecteurs
propres de J
2
1
, J
1z
et J
2
2
, J
2z
Signalons enn que la relation daddition :

J =

J
1
+

J
2
signie en
r ealit e :
J =
J
1
1
2
+1
1
J
2
(10.7)
o` u I
1
est lop erateur identit e dans lespace
1
associ e ` a

J
1
et I
2
est
lop erateur identit e dans lespace
2
associ e ` a
J
2
.
Nous allons dans ce chapitre construire la base des etats propres de

J
2
et J
z
` a partir de celle form ee par les etats propres de J
2
1
, J
1z
, J
2
2
et J
2z
et pr esenter les r ` egles daddition qui permettent de d eterminer les valeurs
propres de J
2
et J
z
.
Nous traiterons dabord le cas simple o` u les deux moments cin etiques
quon va additionner sont des spins
1
2
et nous aborderons ensuite le cas
g en eral de la composition de deux moments cin etiques quelconques.
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1. ADDITION DE DEUX SPINS
1
2
718
1. Addition de deux spins
1
2
On consid` ere un syst ` eme de deux particules de spins
1
2
et on note
S
1
et
S
2
leurs op erateurs de spin respectifs.
Nous avons d ej ` a d eni dans le chapitre 9 lespace des etats de ce
syst ` eme. Cest un espace
S
` a quatre dimensions obtenu en faisant le produit
tensoriel des espaces de spins
S
1
et
S
2
des deux particules. Une base de
cet espace est form ee des etats propres des prolongements dans lespace
produit des observables S
2
1
, S
1z
, S
2
2
, S
2z
. Cette base not ee [s
1
, s
2
, m
1
, m
2
)
ou plus simplement [m
1
, m
2
) s ecrit explicitement sous la forme :
[m
1
, m
2
) = [+, +) , [+, ) , [, +) , [, ) (10.8)
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1
2
719
Laction de S
2
1
, S
1z
, S
2
2
et S
2z
sur les vecteurs de cette base est :
S
2
1
[m
1
, m
2
) = s
1
(s
1
+ 1) [m
1
, m
2
) =
3
4
2
[m
1
, m
2
)
S
2
2
[m
1
, m
2
) = s
2
(s
2
+ 1) [m
1
, m
2
) =
3
4
2
[m
1
, m
2
)
S
1z
[m
1
, m
2
) = m
1
[m
1
, m
2
)
S
2z
[m
1
, m
2
) = m
2
[m
1
, m
2
)
(10.9)
o` u : s
1
= s
2
=
1
2
et m
1
=
1
2
, m
2
=
1
2
1.2. Spin total

S
Le spin total
S du syst ` eme des deux particules est d eni par la relation :
S=
S
1
+
S
2
(10.10)
Comme les spins

S
1
et

S
2
sont des moments cin etiques, il est facile de
montrer que
S est aussi un moment cin etique en calculant les commutateurs

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1
2
720
de ses composantes. On a alors :
[S
x
, S
y
] = [S
1x
+ S
2x
, S
1y
+ S
2y
]
= [S
1x
, S
1y
] + [S
2x
, S
2y
] = i(S
1z
+ S
2z
) = iS
z
(10.11)
[S
y
, S
z
] = [S
1y
+ S
2y
, S
1z
+ S
2z
]
= [S
1y
, S
1z
] + [S
2y
, S
2z
] = i(S
1x
+ S
2x
) = iS
x
(10.12)
[S
z
, S
x
] = [S
1z
+ S
2z
, S
1x
+ S
2x
]
= [S
1z
, S
1x
] + [S
2z
, S
2x
] = i(S
1y
+ S
2y
) = iS
y
(10.13)
On montre egalement quon a :
_
S
2
,
S
_
= 0 (10.14)
S satisfait donc ` a la d enition du moment cin etique ; comme il est la somme

de deux spins, il est alors un op erateur de spin.
1.3. Divers E.C.O.C. dans
S
Nous savons que les observables S
2
1
, S
2
2
, S
1z
et S
2z
admettent un syst ` eme
commun de vecteurs propres qui constitue la base [m
1
, m
2
).
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1
2
721
Lensemble S
2
1
, S
2
2
, S
1z
, S
2z
est donc un ensemble complet dobser-
vables qui commutent dans lespace produit
S
.
Cet E.C.O.C. est bien adapt e pour les spins individuels mais ne lest pas
pour le spin total.
Un E.C.O.C. plus adapt e pour le spin total du syst ` eme est celui constitu e
des observables S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
.
_
S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
_
est bien un E.C.O.C. ; en effet :
[S
2
1
, S
2
2
] = 0 : car les deux op erateurs

S
1
et

S
2
agissent dans des
espaces
diff erents.
[S
2
1
,

S
2
] = 0 : car S
2
1
commute avec
S
1
et
S
2
et donc avec
S =
S
1
+
S
2
et par suite avec

S
2
.
[S
2
1
, S
z
] = 0 : S
2
1
commute avec S
1z
et S
2z
donc avec S
1z
+ S
2z
= S
z
De m eme :
[S
2
2
,

S
2
] = [S
2
2
, S
z
] = 0
Enn pour le commutateur [
S
2
, S
z
] il faut effectuer le calcul car ` a priori

S
2
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1
2
722
ne commute ni avec S
1z
ni avec S
2z
; on a :
_
S
2
, S
1z
_
=
_
S
2
1
+ S
2
2
+ 2
S
1
S
2
, S
1z
_
=
_
2
S
1
S
2
, S
1z
_
= 2 [S
1x
S
2x
+ S
1y
S
2y
, S
1z
] = 2i (S
1y
S
2x
+ S
1x
S
2y
)
(10.15)
_
S
2
, S
2z
_
=
_
S
2
1
+ S
2
2
+ 2
S
1
S
2
, S
2z
_
=
_
2
S
1
S
2
, S
2z
_
= 2 [S
1x
S
2x
+ S
1y
S
2y
, S
2z
] = 2i (S
1y
S
2x
S
1x
S
2y
)
(10.16)
de telle sorte que :
_
S
2
, S
z
_
=
_
S
2
, S
1z
+ S
2z
_
=
_
S
2
, S
1z
_
+
_
S
2
, S
2z
_
= 0 (10.17)
Les quatre op erateurs S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
commutent donc deux ` a deux, ils
constituent alors un E.C.O.C. et admettent une base de vecteurs propres
communs dans laquelle chacun deux est diagonal.
Il faut remarquer que lensemble S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
est diff erent de len-
semble S
2
1
, S
2
2
, S
1z
, S
2z
car

S
2
ne commute ni avec S
1z
ni avec S
2z
.
S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
etant un E.C.O.C., la donn ee des valeurs propres de ces
op erateurs sp ecie compl ` etement le vecteur propre correspondant quon
note : [s
1
, s
2
, S, M).
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1
2
723
Comme s
1
= s
2
=
1
2
, il est plus simple de noter ce vecteur [S, M) en
sous-entendant les valeurs propres de S
2
1
et S
2
2
.
Les vecteurs [S, M) sous-tendent donc une nouvelle base de lespace
s
quon note base [S, M).
Le spin total

S etant un moment cin etique, les valeurs propres de

S
2
et
S
z
sont de la forme S(S +1)
2
et M o` u M varie par saut dune unit e de S
` a +S. Les vecteurs de base [S, M) v erient donc les equations :
S
2
1
[S, M) = S
2
2
[S, M) =
3
4
2
[S, M) (10.18)
S
2
[S, M) = S (S + 1)
2
[S, M) (10.19)
S
z
[S, M) = M [S, M) (10.20)
Il sagit de trouver les valeurs que peuvent prendre S et M et dexprimer
les vecteurs de base [S, M) adapt es au spin total
S en fonction des vecteurs

de base [m
1
, m
2
) adapt es aux spins individuels
S
1
et
S
2
. Nous allons pour
ce faire construire et diagonaliser les matrices 4 4 repr esentant S
z
et

S
2
dans la base [m
1
, m
2
).
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1
2
724
1.4. Valeurs et vecteurs propres de S
z
L equation aux valeurs propres S
z
s ecrit dans la base [m
1
, m
2
) :
S
z
[m
1
, m
2
) = (S
1z
+ S
2z
) [m
1
, m
2
)
= S
1z
[m
1
) [m
2
) +[m
1
) S
2z
[m
2
)
= m
1
[m
1
, m
2
) + m
2
[m
1
, m
2
)
= (m
1
+ m
2
) [m
1
, m
2
)
= M [m
1
, m
2
)
(10.21)
[m
1
, m
2
) est donc etat propre de S
z
avec la valeur propre M avec :
M = m
1
+m
2
(10.22)
comme m
1
et m
2
peuvent etre egaux ` a
1
2
on en d eduit que M peut prendre
les valeurs : +1, 0 et 1.
M = +1 correspond ` a :
_
m
1
= +
1
2
m
2
= +
1
2
(10.23)
M = 0 correspond ` a :
_
m
1
= +
1
2
m
2
=
1
2
ou ` a
_
m
1
=
1
2
m
2
= +
1
2
(10.24)
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1
2
725
M = 1 correspond ` a :
_
m
1
=
1
2
m
2
=
1
2
(10.25)
M = +1 et M = 1 sont des valeurs propres non d eg en er ees de S
z
auxquelles correspondent un seul vecteur propre, [++) pour M = +1 et
[) pour M = 1. M = 0 est une valeur propre doublement d eg en er ee
` a laquelle sont associ es les vecteurs propres orthogonaux [+) et [+) ou
toute combinaison lin eaire ( [+) + [+)) de ces vecteurs.
La matrice repr esentant S
z
dans la base [++) , [+) , [+) , [) est
donc :
S
z
=
1 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 1
(10.26)
1.5. Valeurs et vecteurs propres de

S
2
Pour d eterminer les valeurs propres de

S
2
on va calculer et diagonaliser la
matrice repr esentant lobservable

S
2
dans la base [m
1
, m
2
). Cette matrice
ne sera pas diagonale car

S
2
ne commute pas avec S
1z
et S
2z
.
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1
2
726
1.5.1. Matrice repr esentant

S
2
On a :
S
2
=
_
S
1
+
S
2
_
2
= S
2
1
+ S
2
2
+ 2
S
1
S
2
= S
2
1
+ S
2
2
+ 2 (S
1x
S
2x
+ S
1y
S
2y
+ S
1z
S
2z
)
(10.27)
Laction de S
2
1
, S
2
2
et S
1z
et S
2z
sur les vecteurs de base [m
1
, m
2
) est
connue mais il nen est pas de m eme pour laction de S
1x
, S
1y
, S
2x
, S
2y
. On
va donc remplacer ces derniers op erateurs par leur expression en fonction
des op erateurs S
dont laction sur les [m

1
, m
2
) est donn ee au chapitre 7 :
On a alors :
S
1x
=
S
1+
+ S
1
2
S
2x
=
S
2+
+ S
2
2
S
1y
=
S
1+
S
1
2i
S
2y
=
S
2+
S
2
2i
(10.28)
Ce qui donne :
4S
1x
S
2x
= S
1+
S
2+
+ S
1
S
2
+ S
1+
S
2
+ S
1
S
2+
4S
1y
S
2y
= S
1+
S
2+
S
1
S
2
+ S
1+
S
2
+ S
1
S
2+
(10.29)
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1
2
727
Soit :
2 (S
1x
S
2x
+ S
1y
S
2y
) = S
1+
S
2
+ S
1
S
2+
do` u :
S
2
= S
2
1
+S
2
2
+2S
1z
S
2z
+S
1+
S
2
+S
1
S
2+
(10.30)
et lon a :
S
2
[m
1
, m
2
) = S
2
1
[m
1
, m
2
) + S
2
2
[m
1
, m
2
) + 2S
1z
S
2z
[m
1
, m
2
)
+ (S
1+
S
2
+ S
1
S
2+
) [m
1
, m
2
) (10.31)
soit pour chacun des termes :
S
2
1
[m
1
, m
2
) =
3
4
2
[m
1
, m
2
)
S
2
2
[m
1
, m
2
) =
3
4
2
[m
1
, m
2
)
2S
1z
S
2z
[m
1
, m
2
) = 2m
1
m
2
2
[m
1
, m
2
)
S
1
S
2
[m
1
, m
2
) =
2
_
3
4
m
1
(m
1
1)
_
3
4
m
2
(m
2
1) [m
1
1, m
2
1)
(10.32)
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1
2
728
Les (m
i
1) et (m
i
1), i = 1, 2, ne doivent jamais etre sup erieures ` a +
1
2
ou inf erieures ` a
1
2
, sinon le ket serait nul (S
i+
[+) = S
i
[) = 0).
On en d eduit alors que :
S
2
[m
1
, m
2
) = (
3
2
+ 2m
1
m
2
) [m
1
, m
2
) +
_
3
4
m
1
(m
1
+ 1)
_
3
4
m
2
(m
2
1) [m
1
+ 1, m
2
1) +
_
3
4
m
1
(m
1
1)
_
3
4
m
2
(m
2
+ 1) [m
1
1, m
2
+ 1)
En appliquant cette equation aux diff erents vecteurs de la base [m
1
, m
2
)
on obtient :
S
2
[++) = 2
2
[++)
S
2
[+) =
2
([+) +[+))
S
2
[+) =
2
([+) +[+))
S
2
[) = 2
2
[)
(10.33)
La matrice repr esentant

S
2
dans la base [++) , [+) , [+) , [) s ecrit
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1
2
729
alors :
S
2
=
2
2 0 0 0
0 1 1 0
0 1 1 0
0 0 0 2
(10.34)
1.5.2. Valeurs et vecteurs propres de

S
2
La matrice (10.34) se d ecompose en deux sous-matrices 1 1 et une
sous-matrice 2 2. Pour les matrices de dimension 1, les valeurs propres
sont imm ediates et valent 2
2
et les vecteurs propres qui leur correspondent
sont [u
1
) = [++) et [u
2
) = [) comme lindiquent les equations (10.33).
Pour la matrice de dimension 2, les valeurs propres sobtiennent ` a partir
de l equation caract eristique :
(1 )
2
1 = 0 (10.35)
dont les solutions = 0 et = 2 conduisent aux valeurs propres 0 et 2
2
de
S
2
.
Les vecteurs propres correspondant ` a ces valeurs propres sobtiennent en
r esolvant :
_
1 1
1 1
__
a
b
_
=
_
a
b
_
(10.36)
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1
2
730
On trouve apr ` es un calcul el ementaire :
[u
3
) =
1
2
([+) +[+)) (10.37)
[u
4
) =
1
2
([+) [+)) (10.38)
Lobservable

S
2
poss` ede donc deux valeurs propres distinctes 0 et 2
2
, la
premi ` ere est non d eg en er ee et lui correspond le vecteur [u
4
), la deuxi ` eme est
trois fois d eg en er ee et les trois vecteurs [u
1
) , [u
2
) et [u
3
) qui lui correspondent
forment une base orthonorm ee dans le sous-espace de d eg en erescence qui
lui est associ e.
En r esum e, les valeurs propres et vecteurs propres de

S
2
sont tels que :
Valeur propre Vecteur propre
[u
1
) = [++)
2
2
[u
2
) = [)
[u
3
) =
1
2
([+) +[+))
0
[u
4
) =
1
2
([+) [+))
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1
2
731
1.6. Base [S, M)
Les valeurs propres de

S
2
sont S(S + 1)
2
, comme elles sont egales
respectivement ` a 0 et 2
2
, on a :
Pour 0 : S (S + 1)
2
= 0 soit S = 0
Pour 2
2
: S (S + 1)
2
= 2
2
soit S = 1
Le nombre quantique S peut donc prendre deux valeurs S = 0 et S = 1.
La premi ` ere correspond au vecteur propre [u
4
) qui est aussi vecteur propre
de S
z
avec la valeur propre M = 0. Nous notons ce vecteur [0, 0) :
[0, 0) =
1
2
( [+) [+) ) (10.39)
La deuxi ` eme est associ ee ` a trois vecteurs propres [u
1
) , [u
2
) , [u
3
) qui sont
egalement vecteurs propres de S
z
avec les valeurs propres M = 1, 1, 0 ; on
note ces vecteurs [1, 1), [1, 1) et [1, 0) :
[1, 1) =[++)
[1, 0) =
1
2
( [+) [+) )
[1, 1) =[++)
(10.40)
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1
2
732
La nouvelle base [S, M) adapt ee ` a lE.C.O.C.
_
S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
_
est alors
[0, 0) , [1, 1) , [1, 0) , [1, 1). On peut v erier ais ement que cette base est
orthonorm ee et compl ` ete.
A partir des relations (10.39) et (10.40) on peut dailleurs exprimer les
vecteurs de lancienne base [m
1
, m
2
) en fonction des [S, M) , on aura :
[++) = [1, 1)
[) = [1, 1)
[+) =
1
2
([1, 0) +[0, 0))
[+) =
1
2
([1, 0) [0, 0))
(10.41)
1.7. Conclusion
Lorsquon compose deux spins
1
2
(s
1
= s
2
=
1
2
), les valeurs propres
S (S + 1)
2
de

S
2
sont telles que S est egale soit ` a s
1
+ s
2
= 1 soit ` a
s
1
s
2
= 0. Les valeurs propres M de S
z
sont telles que M prenne les
valeurs comprises entre S et +S.
A chaque valeur de S est associ ee une famille de 2S + 1 vecteurs ortho-
gonaux (trois pour S = 1, un pour S = 0) correspondant aux 2S + 1 valeurs
possibles de M.
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1
2
733
Les trois etats [1, 1) , [1, 0) , [1, 1) correspondant ` a S = 1 et M =
1, 0, 1 constituent les trois composantes de ce que lon appelle un triplet,
l etat [0, 0) est appel e un singulet.
On remarque que les trois composantes du triplet sont sym etriques
par rapport ` a l echange des deux spins, par contre l etat singulet est anti-
sym etrique par rapport ` a cet echange.
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2. ADDITION DE DEUX MOMENTS CIN
ETIQUES
QUELCONQUES 734
2. Addition de deux moments cin etiques
quelconques
Consid erons un syst ` eme physique form e par la r eunion de deux syst ` emes
quon notera (1) et (2). Soient

J
1
et

J
2
les observables de moments
cin etiques respectifs de ces deux syst ` emes et

J =

J
1
+
J
2
, le moment
cin etique total du syst ` eme global.
Lespace des etats
1
du syst ` eme (1) est rapport e ` a la base [j
1,
m
1
)
constitu ee des vecteurs propres communs ` a J
2
1
et J
1z
et on a :
J
2
1
[j
1,
m
1
) = j
1
(j
1
+ 1)
2
[ j
1,
m
1
)
J
1z
[j
1
, m
1
) = m
1
[j
1
, m
1
)
J
1
[j
1
, m
1
) =
2
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
1) [j
1
, m
1
1) (10.42)
De m eme, lespace des etats
2
du syst ` eme (2) est rapport e ` a la base
[j
2
, m
2
) form ee des vecteurs propres communs ` a J
2
2
et J
2z
de sorte quon
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Addition de deux moments cin etiques quelconques 735
a :
J
2
2
[j
2
, m
2
) = j
2
(j
2
+ 1)
2
[j
2
, m
2
)
J
2z
[j
2
, m
2
) = m
2
[j
2
, m
2
)
J
2
[j
2
, m
2
) =
2
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
1) [j
2
, m
2
1) (10.43)
En toute g en eralit e on aurait d u noter ces vecteurs [
1
, j
1
, m
1
) et
[
2
, j
2
, m
2
) o` u
1
et
2
sont des nombre quantiques d ecrivant les valeurs
propres dautres observables eventuelles agissant dans
1
ou
2
et formant
des E.C.O.C. avec J
2
1
, J
z
ou J
2
2
, J
z
. Nous avons pr ef er e omettre ces
nombres dans l ecriture des vecteurs de base dans le souci dall eger lexpos e.
Lespace des etats du syst ` eme global est le produit tensoriel de
1
et
2
:
=
1
2
(10.44)
est alors rapport e ` a la base form ee par le produit tensoriel des bases de
1
et
2
et not ee [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) avec :
[j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) = [j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
) (10.45)
Les espaces
1
et
2
peuvent etre consid er es comme des sommes directes de
sous-espaces
1
(j
1
) et
2
(j
2
) de dimensions respectives (2j
1
+1) et (2j
2
+1).
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On a alors
1
=
1
(j
1
) et
2
=
2
(j
2
) (10.46)
Il sensuit que est la somme directe des sous-espaces (j
1
, j
2
) obtenus
par produit tensoriel de
1
(j
1
) et de
2
(j
2
) :
=
(j
1
, j
2
) avec (j
1
, j
2
) =
1
(j
1
)
2
(j
2
) (10.47)
(j
1
, j
2
) a pour dimension (2j
1
+ 1)(2j
2
+ 1) et est invariant sous laction
de
J
1
et
J
2
et de toute fonction de
J
1
et
J
2
.
2.2. Changement de base
Le vecteur de base [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) est vecteur propre commun des obser-
vables

J
2
1
,

J
2
2
, J
1z
et J
2z
avec les valeurs propres respectives j
1
(j
1
+ 1)
2
,
j
2
(j
2
+ 1)
2
, m
1
et m
2
.
Lensemble
_
J
2
1
,

J
2
2
, J
1z
, J
2z
_
constitue donc un E.C.O.C. dans et la
base [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) est bien adapt ee ` a l etude des moments cin etiques
individuels
J
1
et
J
2
.
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Pour l etude du moment cin etique total
J =
J
1
+
J
2
, il est plus commode
de consid erer, comme dans le cas de deux spins
1
2
, la base constitu ee des
vecteurs propres communs ` a lensemble

J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
et J
z
.
Il est facile de montrer que
J est un moment cin etique en sassurant que

ses composantes v erient les relations de commutation canoniques.
Comme
J
1
et
J
2
commutent avec

J
2
1
et

J
2
2
, il en est de m eme de
J , et
donc

J
2
et J
z
commutent avec

J
2
1
et

J
2
2
soit :
_
J
2
, J
2
1
_
=
_
J
2
, J
2
2
_
= 0
[J
z
, J
2
1
] = [J
z
, J
2
2
] = 0
[J
2
1
, J
2
2
] = 0
(10.48)
Lensemble
_
J
2
1
, J
2
2
,

J
2
, J
z
_
constituent donc un E.C.O.C. et il sagit de
construire un syst ` eme de vecteurs orthonorm es commun ` a ces observables.
La base ainsi obtenue sera mieux adapt ee que la base [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) ` a
l etude du moment cin etique total du syst ` eme.
Notons que dans ce cas g en eral aussi, lensemble
_
J
2
1
, J
2
2
,

J
2
, J
z
_
est
diff erent de J
2
1
, J
2
2
, J
1z
, J
2z
car J
1z
et J
2z
commutent effectivement avec J
z
mais pas avec

J
2
.
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Nous noterons la nouvelle base [j
1
, j
2
, J, M) ou plus simplement
[J, M) puisque j
1
et j
2
sont x es. Les nombres quantiques J et M seront
tels que :
J
2
[J, M) = J (J + 1)
2
[J, M) (10.49)
J
z
[J, M) = M [J, M) (10.50)
Il sagit alors de d eterminer J et M en connaissant j
1
et j
2
et m
1
et m
2
.
2.3. Valeurs propres de J
z
et degr es de d eg en erescence
2.3.1. Valeurs propres de J
z
A lint erieur dun sous-espace (j
1
, j
2
) de dimension (2j
1
+ 1)(2j
2
+ 1),
l equation aux valeurs propres de J
z
s ecrit :
J
z
[j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) = (J
1z
+ J
2z
) [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
)
= (J
1z
+ J
2z
) [j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
)
= J
1z
[j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
) +[j
1
, m
1
) J
2z
[j
2
, m
2
)
= m
1
[j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
) + m
2
[j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
)
= (m
1
+ m
2
) [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
)
= M [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
) (10.51)
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Les valeurs M de J
z
sont donc telles que :
M = m
1
+m
2
(10.52)
Comme : j
1
m
1
j
1
et j
2
m
2
j
2
, on aura alors :
(j
1
+j
2
) M j
1
+j
2
(10.53)
M prend les valeurs suivantes :
j
1
+ j
2
, j
1
+ j
2
1, j
1
+ j
2
2, ..., (j
1
+ j
2
) (10.54)
La relation (10.53) est appel ee premi ` ere r ` egle de s election.
2.3.2. D eg en erescence de M
L etat correspondant ` a M = j
1
+ j
2
est unique, par contre il y a deux
facons de r ealiser l etat correspondant ` a M = j
1
+ j
2
1 ; on peut en effet
avoir (m
1
= j
1
1, m
2
= j
2
) ou (m
1
= j
1
, m
2
= j
2
1) : La valeur propre
M = j
1
+ j
2
1 est donc deux fois d eg en er ee. De facon g en erale la valeur
propre M = j
1
+ j
2
n aura une certaine d eg en erescence.
Pour trouver le degr e de d eg en erescence g
j
1
j
2
(M) on utilise en g en eral
le proc ed e suivant :
On porte m
1
en abscisse et m
2
en ordonn ee et ` a chaque vecteur [j
1
, j
2
, m
1
, m
2
)
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on fait correspondre un point de coordonn ees (m
1
, m
2
). Tous ces points sont
` a lint erieur ou sur les cot es dun rectangle dont les quatre sommets ont pour
coordonn ees (j
1
, j
2
), (j
1
, j
2
), (j
1
, j
2
), (j
1
, j
2
). Tous les points situ es
sur une m eme parall ` ele ` a la deuxi ` eme bissectrice correspondent ` a la m eme
valeur de M = m
1
+ m
2
; leur nombre est donc egal ` a la d eg en erescence de
cette valeur de M.
Nous avons ` a titre dexemple repr esent e sur la gure 10.2 le rectangle de
d eg en erescence correspondant ` a la composition de deux moments cin etiques
j
1
=
3
2
et j
2
= 1. Le degr e de d eg en erescence de M est not e entre
parenth` eses.
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Figure10.2 : D eg en erescence des valeurs propres M de J
z
Ces r esultats sont r esum es sur la gure 10.3 qui montre la variation du
degr e de d eg en erescence g(M) en fonction des valeurs permises de M dans
le cas g en eral de la composition de deux moments cin etiques
J
1
et
J
2
.
Figure10.3 : Variation de g(M) en fonction de M
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2.4. Valeurs propres de

J
2
:
2.4.1. Th eor` eme fondamental daddition
Les seules valeurs possibles de J quon peut obtenir en additionnant deux
moments cin etiques

J
1
et

J
2
sont celles satisfaisant ` a la r ` egle du triangle,
cest ` a dire :
[j
1
+j
2
[ J j
1
+j
2
(10.55)
2.4.2. D emonstration
La premi ` ere r ` egle de s election (10.53) impose ` a M d etre comprise entre
(j
1
+ j
2
) et (j
1
+ j
2
), ce qui d enit les valeurs maximales suivantes de m
1
et m
2
:
m
1
max
= j
1
(10.56)
m
2
max
= j
2
(10.57)
Comme : J M J
Si lon xe m
1
et m
2
` a leurs valeurs maximales, on obtient le maximum
maximorum de J soit :
J
max
= j
1
+ j
2
(10.58)
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A chaque fois que J a une valeur permise, on peut lui associer un sous-espace
(J) ayant (2J + 1) dimensions qui sidentie avec lespace (j
1
, j
2
) d eni
par (10.47). La somme directe de tous ces sous-espaces forme lespace
total.
On a donc :
J
max
J
max
1
...
J
min
= (j
1
, j
2
) =
1
(j
1
)
2
(j
2
) (10.59)
Les dimensions des sous-espaces (J) exprim ees avec J ou avec j
1
et j
2
doivent v erier la relation :
J
max
J
min
(2J + 1) = (2j
1
+ 1) (2j
2
+ 1) (10.60)
La somme de type
b
a
J repr esente la somme dune progression arithm etique
de premier terme a, de dernier terme b = a + n 1 et de raison 1. Sa valeur
est donc :
b
a
J =
1
2
n(a + b) =
1
2
(b a + 1) (a + b)
=
1
2
b (b + 1) a (a 1)
(10.61)
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La somme de type
b
a
1 vaut quant ` a elle b (a 1).
En reportant dans l equation (10.60) on obtient :
j
1
+j
2
J
min
(2J + 1) = 2
j
1
+j
2
J
min
J +
j
1
+j
2
J
min
1
= (j
1
+ j
2
) (j
1
+ j
2
+ 1) J
min
(J
min
1)
+(j
1
+ j
2
) (J
min
1)
= (j
1
+ j
2
) (j
1
+ j
2
+ 2) J
2
min
+ 1
(10.62)
En egalant avec le deuxi ` eme membre de l equation (10.60) on a :
(j
1
+ j
2
) (j
1
+ j
2
+ 2) J
2
min
+ 1 = (2j
1
+ 1) (2j
2
+ 1) (10.63)
qui donne apr ` es d eveloppement et simplication :
j
2
1
+ j
2
2
J
2
min
= 2j
1
j
2
(10.64)
soit :
J
2
min
= (j
1
j
2
)
2
(10.65)
comme J est toujours positif ou nul on peut ecrire
J
min
= [j
1
j
2
[ (10.66)
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Ce qui d emontre avec (10.58) le th eor ` eme fondamental daddition quon
appelle aussi la deuxi ` eme r ` egle de s election et qui s ecrit :
[ j
1
j
2
[ J j
1
+j
2
(10.67)
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j
1
, j
2
et J etant des entiers ou demi-entiers positifs ou nuls.
2.4.3. Valeur propre de

J
2
Les valeurs propres de

J
2
sont bien s ur J(J + 1)
2
et lon a :
J
2
[J, M) = J (J + 1)
2
[J, M) (10.68)
J
z
[J, M) = M [J, M) (10.69)
Les vecteurs [J, M) appartiennent ` a lespace (j
1
, j
2
) = (J) et sont comme
tous les vecteurs de cet espace vecteurs propres de J
2
1
et J
2
2
avec les valeurs
propres j
1
(j
1
+ 1)
2
et j
2
(j
2
+ 1)
2
respectivement.
Remarquons que les valeurs de M sont toutes enti ` eres si j
1
et j
2
sont
tous deux entiers ou tous deux demi-entiers, et toutes demi-enti ` eres si j
1
et j
2
sont lun entier et lautre demi-entier. Par cons equent les valeurs de J
correspondantes sont elles aussi toutes enti ` eres dans le premier cas et toutes
demi-enti ` eres dans le deuxi ` eme.
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2.5. Vecteurs propres communs ` a

J
2
et J
z
2.5.1. Coefcients de Clebsch-Gordan
A chaque couple (J, M) donn e par les r ` egles de s election correspond un
vecteur [J, M) qui est un vecteur propre commun ` a

J
2
et J
z
. On supposera ce
vecteur norm e et on xera sa phase de facon appropri ee. Les vecteurs [J, M)
constituent comme les vecteurs [m
1
, m
2
) une base orthonorm ee dans le sous-
espace (j
1
, j
2
) = (J). On passe dune base ` a lautre par la transformation
unitaire :
[J, M) =
m
1
m
2
[m
1
, m
2
) m
1
, m
2
[ J, M) (10.70)
o` u on a omis les nombres quantiques , j
1
, j
2
dans les kets pour en simplier
l ecriture.
Les coefcients m
1
, m
2
[ J, M) de cette transformation sont appel es
coefcients de Clebsch-Gordan (CG) ou coefcient daddition vectorielle et
ne d ependent que des nombres j
1
, j
2
, J, m
1
, m
2
, M (j
1
, j
2
, m
1
, m
2
[ J, M)).
Ces coefcients permettent de connecter la base [J, M) adapt ee au spin
total ` a la base [m
1
, m
2
) adapt ee aux spins individuels et de construire ainsi
les vecteurs [J, M).
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2.5.2. D etermination des coefcients de Clebsch-Gordan
2.5.2.1. Exigences
Dapr ` es pr ec edemment le CG m
1
, m
2
[ J, M) existe lorsque les deux
r ` egles de s election sont satisfaites :
(j
1
+ j
2
) M j
1
+ j
2
(10.71)
[j
1
j
2
[ J j
1
+ j
2
(10.72)
avec M = m
1
+ m
2
(i) La relation (10.70) d enit les vecteurs [J, M) ` a une phase arbitraire pr ` es.
On admettra pour lever cet arbitraire que tous les CG sont r eels cest- ` a-
dire :
m
1
, m
2
[ J, M) = J, M[ m
1
m
2
) (10.73)
En particulier pour la valeur maximale de J on aura :
j
2
, J j
1
[ J, J) 0 (10.74)
(ii) Pour cette valeur maximale de J(J = j
1
+ j
2
et M = J, donc m
1
= j
1
et
m
2
= j
2
) il nexiste quun seul coefcient CG possible car on a :
[j
1
+ j
2
, j
1
+ j
2
) = j
1
, j
2
[ j
1
+ j
2
, j
1
+ j
2
) [j
1
, j
2
) (10.75)
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Comme les bases [J, M) et [m
1
, m
2
) sont orthonorm ees, cela im-
pose que :
j
1
, j
2
[ j
1
+ j
2
, j
1
+ j
2
) = 1 (10.76)
Il nexiste en effet quun seul vecteur de poids maximum.
Les relations (10.74), (10.75) et (10.76) vont nous permettre de calculer
tous les CG au moyen de relations de r ecurrence.
2.5.2.2. Relations de r ecurrence
Par application de lop erateur J
+
au ket [J, M) on obtient :
J
+
[J, M) =
m
1
m
2
m
1
, m
2
[ J, M) J
+
[m
1
, m
2
) = a
M
[J, M + 1)
(10.77)
or :
J
+
[m
1
, m
2
) = (J
1+
+ J
2+
) [m
1
) [m
2
)
= a
m
1
[m
1
+ 1) [m
2
) +[m
1
) a
m
2
[m
2
+ 1)
= a
m
1
[m
1
+ 1, m
2
) + a
m
2
[m
1
, m
2
+ 1) (10.78)
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ce qui donne :
a
M
[J, M + 1) =
m
1
m
2
m
1
, m
2
[ J, M)
(a
m
1
[m
1
+ 1, m
2
) + a
m
2
[m
1
, m
2
+ 1))
(10.79)
a
M
, a
m
1
et a
m
2
sont donn ees par la relation (7.70) du chapitre 7 et d ependent
respectivement de J, M, j
1
, m
1
et j
2
, m
2
.
En projetant la relation (10.79) sur le bras m
1
m
2
[ on obtient :
a
M
m
1
, m
2
[ J, M + 1) =
m
1
m
2
m
1
, m
2
[ J, M) a
m
1
m
1
, m
2
[m
1
+ 1, m
2
)
+a
m
2
m
1
, m
2
[m
1
, m
2
+ 1) (10.80)
Les deux produits scalaires du second membre sont tels que :
m
1
, m
2
[m
1
+ 1, m
2
) ,= 0 pour :
_
m
1
= m
1
+ 1
m
2
= m
2
(10.81)
m
1
, m
2
[m
1
, m
2
+ 1) ,= 0 pour :
_
m
1
= m
1
m
2
= m
2
+ 1
(10.82)
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On obtient donc la relation de r ecurrence suivante :
a
M
m
1
, m
2
[ J, M + 1) = a
m
1
1
m
1
1, m
2
[ J, M)
+ a
m
2
1
m
1
, m
2
1[ J, M) (10.83)
On obtient une relation analogue par application de lop erateur J
` a
la relation (10.70), ce qui permet d ecrire la relation de r ecurrence la plus
g en erale :
_
(J M) (J M+1) m
1
, m
2
[ J, M1) =
_
(j
1
m
1
) (j
1
m
1
+1) m
1
1, m
2
[ J, M)
+
_
(j
2
m
2
) (j
2
m
2
+1) m
1
, m
2
1[ J, M)
(10.84)
On rappelle que dans le sous-espace (j
1
, j
2
), le ket [m
1
= j
1
, m
2
= j
2
)
est lunique vecteur propre de J
z
associ e ` a M = j
1
+ j
2
. Comme

J
2
et J
z
commutent et que M = j
1
+ j
2
nest pas d eg en er ee, ce vecteur est aussi
vecteur propre de

J
2
avec la valeur propre J (J + 1)
2
o` u J = j
1
+ j
2
de
sorte quon a lidentit e :
[J = j
1
+j
2
, M = j
1
+j
2
) =[m
1
= j
1
, m
2
= j
2
) (10.85)
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Ceci permet de g en erer par lapplication r ep et ee de J
, tous les vecteurs

[J, M) pour lesquels J = j
1
+ j
2
. On fera une d emarche analogue pour
J = j
1
+ j
2
1 et ainsi de suite.
Le calcul des coefcients de CG seffectue ais ement ` a partir de la relation
de r ecurrence (10.84). Toutefois, pour les nombres quantiques elev es il est
plus simple dutiliser les tables de coefcients de Clebsch-Gordan (exemple
tableau 1) ou de recourir carr ement ` a des sous-programmes dordinateurs.
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Tableau.1 : Coefcients de Clebsch-Gordan; un signe
est sous entendu dans chaque coefcient

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2.6. Application : Retour ` a laddition de deux spins
1
2
Dans ce cas

J
1
=

S
1
et

J
2
=

S
2
. Lespace de Hilbert
_
1
2
,
1
2
_
admet une base de quatre vecteurs quon note [++) , [+) , [+) , [)
et il sagit de passer ` a la base [J, M) adapt ee au moment cin etique total.
Comme :
[j
1
j
2
[ J j
1
+j
2
on a : 0 S 1
soit : S = 0 et S = 1
M = m
1
+m
2
on a : M =
1
2

1
2
soit : M = 1, 0 et S = 1
Les vecteurs [J, M) sont donc au nombre de quatre : [1, 1) , [1, 0) , [1, 1) ,
[0, 0).
Pour d eterminer les coefcients de CG partons de la plus grande valeur de
M(M = 1) qui correspond ` a m
1
= m
2
=
1
2
et pour laquelle il nexiste quune
seule valeur de S(S = 1). Comme la valeur de M = 1 nest pas d eg en er ee
les vecteurs [1, 1) et [++) sont proportionnels. Pour que le coefcient de
Clebsch-Gordan
1
2
,
1
2
1, 1) = ++[ 1, 1) soit r eel positif il faut quon ait :

[1, 1) = [++) (10.86)
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Les autres vecteurs propres associ es ` a S = 1 sobtiennent par application
r ep et ee de S
= S
1
+ S
2
sur [1, 1), soit :
S
[1, 1) =
2 [1, 0) = S
1
[++) + S
2
[++) = ([+) +[+))
(10.87)
ce qui donne :
[1, 0) =
1
2
([+) +[+)) (10.88)
appliquons S
sur [1, 0) :
S
[1, 0) =
2 [1, 1) =
1
2
(S
1
[+) + S
2
[+)) =
2
2
[)
(10.89)
soit :
[1, 1) = [) (10.90)
Ayant trouv e les 3 vecteurs associ es ` a S = 1, il faut trouver celui qui est
associ e ` a S = 0. Comme dans ce cas M = m
1
+ m
2
= 0, ce vecteur
appartient au sous-espace sous-tendu par les vecteurs [+) et [+) et peut
s ecrire sous la forme :
[0, 0) = a
1
[+) + a
2
[+) (10.91)
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ce vecteur doit etre orthogonal ` a [1, 0), donc :
1, 0[ 0, 0) =
1
2
(+[ ++[) (a
1
[+) + a
2
[+)) =
a
1
+ a
2
2
= 0
(10.92)
ce qui donne a
1
= a
2
, et comme [0, 0) est normalis e et que les CG doivent
etre r eels on doit avoir a
1
=
1
2
, soit :
[0, 0) =
1
2
([+) [+)) (10.93)
On obtient au total :
un triplet :
[1, 1) =[++)
[1, 0) =
1
2
([+) +[+))
[1, 1) =[)
(10.94)
un singulet : [0, 0) =
1
2
([+) [+)) (10.95)
Ce changement de base peut s ecrire sous la forme matricielle suivante :
[1, 1)
[1, 0)
[1, 1)
[0, 0)
1 0 0 0
0
1
2
1
2
0
0 0 0 1
0
1
2

1
2
0
[++)
[+)
[+)
[)
(10.96)
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Les el ements de la matrice 4 4 sont les coefcients de Clebsch-Gordan.
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3. ADDITION DUN MOMENT CIN
ETIQUE ORBITAL ET DUN SPIN

1
2
758
3. Addition dun moment cin etique orbital et dun
spin
1
2
Ce probl ` eme se rencontre lorsquon etudie le moment cin etique total
dune particule de spin
1
2
tel que l electron ou le proton car cette particule
poss` ede ` a cause de son mouvement un moment cin etique orbital

L dont le
nombre quantique correspondant est un entier.
Lespace des etats de la particule est le produit tensoriel de lespace orbital
et de lespace de spin quon note = () (
1
2
) = (,
1
2
). Cest un espace
de dimension 2(2 + 1) dont la base est :
_
,
1
2
; m, m
s
__
= [m, m
s
)
avec :
m = , 1, ...,
m
s
=
1
2
(10.97)
Pour simplier davantage les calculs on notera cette base [m, ).
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Addition dun moment cin etique orbital et dun spin
1
2
759
Cette base est form ee des vecteurs propres communs aux observables
L
2
,

S
2
, L
z
et S
z
et il sagit de construire la base [J, M) form ee des vecteurs
propres communs ` a

J
2
et J
z
o` u
J est le moment cin etique total de la particule

qui est donn e par :
J =

L +
S (10.98)
Il faut signaler que si = 0, m = 0 et les vecteurs [0, ) sont vecteurs
propres de

J
2
et J
z
avec les valeurs propres J(J +1)
2
et M qui sont telles
que J =
1
2
et M =
1
2
. Si par contre est non nul, J prendra deux valeurs
possibles :
J = +
1
2
et J =
1
2
(10.99)
A chacune de ces valeurs correspond un sous-espace (J) sous-tendu par
2J + 1 vecteurs [J, M)
3.2. D etermination des [J, M)
3.2.1. Vecteurs dans le sous-espace (+
1
2
)
Le sous-espace ( +
1
2
) correspondant ` a J = +
1
2
est sous-tendu par
2 + 2 vecteurs [J, M).
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1
2
760
Comme pr ec edemment il existe un seul vecteur correspondant ` a J =
j
1
+ j
2
et ` a M = j
1
+ j
2
avec j
1
= et j
2
=
1
2
, cest le vecteur :
+
1
2
, +
1
2
_
=
,
1
2
; ,
1
2
_
=
,
1
2
_
soit :
+
1
2
, +
1
2
_
= [, +) (10.100)
Par action de lop erateur J
sur ce vecteur on a :
J
+
1
2
, +
1
2
_
=
_
(J + M) (J M + 1)
+
1
2
,
1
2
_
=
2 + 1
+
1
2
,
1
2
_
(10.101)
Soit :
+
1
2
,
1
2
_
=
1
2 + 1
J
+
1
2
, +
1
2
_
=
1
2 + 1
(L
+ S
) [, +)
=
1
2 + 1
_
2 [ 1, +) + [, )
_
=
_
2
2 + 1
[ 1, +) +
_
1
2 + 1
[, ) (10.102)
En appliquant une nouvelle fois J
on obtient par un calcul similaire :
+
1
2
,
3
2
_
=
_
2 1
2 + 1
[ 2, +) +
_
2
2 + 1
[ 1, ) (10.103)
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1
2
761
De facon g en erale, le vecteur

+
1
2
, M
_
est une combinaison lin eaire des
deux seuls vecteurs de base associ es ` a M, cest ` a dire

M
1
2
, +
_
et
M +
1
2
,
_
. En comparant les expressions (10.100), (10.102) et (10.103) on
aboutit ` a la combinaison suivante :
+
1
2
, M
_
=
+M+
1
2
2 +1
M
1
2
, +
_
+
M+
1
2
2 +1
M+
1
2
,
_
(10.104)
Relation quon peut dailleurs obtenir par un raisonnement de r ecurrence et
o` u :
M = +
1
2
,
1
2
,
3
2
, ..., +
1
2
, ( +
1
2
) (10.105)
3.2.2. Vecteurs dans le sous-espace (
1
2
)
Dans ce cas ce sous-espace est sous-tendu par 2 vecteurs [J, M) qui
sont associ es ` a la valeur J =
1
2
.
Dapr ` es pr ec edemment le vecteur correspondant ` a la valeur maximale

1
2
de M est une combinaison lin eaire de [ 1, +) et [, ) et il est
orthogonal ` a

+
1
2
,
1
2
_
. En choisissant le coefcient de [, ) r eel positif
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1
2
762
et en normant on obtient :

1
2
,
1
2
_
=
_
2
2 + 1
[, )
_
1
2 + 1
[ 1, +) (10.106)
En faisant agir lop erateur J
sur ce vecteur on d eduit les autres vecteurs

quon trouve egaux ` a :
1
2
, M
_
=
+M+
1
2
2 +1
M+
1
2
,
_
M+
1
2
2 +1
M
1
2
, +
_
(10.107)
avec :
M =
1
2
,
3
2
, ..., +
3
2
, (
1
2
) (10.108)
3.3. Repr esentation en formulation spineurs
Nous avons vu au chapitre9 que les etats dune particule de spin
1
2
peuvent
etre repr esent es par des spineurs. Pour les etats
,
1
2
, m, m
s
_
les spineurs ont
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1
2
763
la forme suivante :
_
,
1
2
;m,+
_
(
r ) = R
k,
(r)Y
m
(, )
_
1
0
_
(10.109)
_
,
1
2
;m,
_
(
r ) = R
k,
(r)Y
m
(, )
_
0
1
_
(10.110)
Dapr ` es les expressions des [J, M) on d eduit que les spineurs qui leur sont
associ es s ecrivent :
_
+
1
2
,M
_
(
r ) = R
k,
(r)
_
+M+
1
2
2+1
Y
M
1
2
(, )
_
M+
1
2
2+1
Y
M+
1
2
(, )
(10.111)
_
1
2
,M
_
(
r ) = R
k,
(r)
_
M+
1
2
2+1
Y
M
1
2
(, )
_
+M+
1
2
2+1
Y
M+
1
2
(, )
(10.112)
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1
2
764
3.4. Application : Cas o` u = 1
Lutilisation des expressions (10.104) et (10.107) donne pour les [J, M) les
relations suivantes :
3
2
,
3
2
_
= [1, +)
3
2
,
1
2
_
=
_
2
3
[0, +) +
_
1
3
[1, )
3
2
,
1
2
_
=
_
1
3
[1, +) +
_
2
3
[0, )
3
2
,
3
2
_
= [1, )
1
2
,
1
2
_
=
_
2
3
[1, )
_
1
3
[0, +)
1
2
,
1
2
_
=
_
1
3
[0, )
_
2
3
[1, +)
(10.113)
3.5. Couplage spin-orbite
Dans les atomes, les electrons qui sont des particules de spin
1
2
ont
egalement un moment cin etique orbital

L d u ` a leur rotation autour du noyau.
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1
2
765
A l etat fondamental le nombre quantique associ e ` a ce moment est nul mais
il nen est pas de m eme pour les etats excit es.
Dans latome dhydrog` ene et dans lapproximation du noyau immobile
lhamiltonien est :
H
0
=
P
2
2m
+ V (r) (10.114)
H
0
commute avec

L
2
et

S
2
et avec toutes les composantes de
S et de

L
et ses etats propres sont les etats produits [, m) [s, m
s
) = [, s, m, m
s
) qui
s ecrivent dans la repr esentation sph erique [
r ) sous la forme :
(r, , ) = R
n,
(r)Y
m
(, )(m
s
) (10.115)
En labsence dinteraction entre latome et le champ electromagn etique
qui entrane l emission de photons, lorsque l electron est dans un etat excit e,
latome serait dans un etat stationnaire et les nombres n, , m, s, m
s
sont de
bons nombres quantiques et caract erisent compl ` etement l etat quantique de
latome.
En fait le couplage avec le champ electromagn etique introduit des effets
relativistes qui engendrent trois termes suppl ementaires quil faut ajouter ` a H
0
et quon appelle termes de structure ne, car ils conduisent ` a une s eparation
tr ` es ne des raies spectroscopiques. Ces termes dont la contribution est tr ` es
faible par rapport ` a celle qui est associ ee ` a H
0
( 10
4
) sont au nombre de
trois :
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1
2
766
(i) Un terme W
1
correspondant ` a la variation relativiste de l energie
cin etique de l electron et qui s ecrit :
W
1
=
P
4
8m
3
e
c
2
(10.116)
(ii) Un terme W
2
quon appelle terme de Darwin et qui correspond ` a
la variation relativiste de l energie potentielle de l electron. Ce terme
s ecrit :
W
2
=

2
2m
e
c
2
_
q
2
4
0
_
(r) (10.117)
(iii) Un terme W
SO
appel e couplage spin-orbite qui provient de linter-
action entre le spin de l electron et son mouvement cin etique orbital.
W
s
0
s ecrit :
W
SO
=
1
2m
e
c
2
1
r
dV
dr
L .
S = (r)
L.
S (10.118)
m
e
,

P , q sont respectivement la masse, limpulsion et la charge de
l electron ; c est la vitesse de la lumi ` ere et (r) la fonction de Dirac.
Lorsque lon tient compte uniquement de W
s
0
, lhamiltonien de latome
devient :
H = H
0
+ W
SO
(10.119)
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1
2
767
On peut v erier alors que H ne commute plus avec les composantes de

L
et
S puisque :
[L
z
, W
SO
] = (r) [L
z
, L
x
S
x
+ L
y
S
y
+ L
z
S
z
]
= i(r) L
y
S
x
L
x
S
y
(10.120)
[S
z
, W
SO
] = (r) [S
z
, L
x
S
x
+ L
y
S
y
+ L
z
S
z
]
= i(r) L
x
S
y
L
y
S
x
(10.121)
Ce qui signie que les nombres n, , m, s, m
s
ne sont plus de bons nombres
quantiques.
Cependant on peut v erier facilement que le moment cin etique total

J =
L +
S commute avec W
SO
et donc avec H. Pour le voir il suft dajouter
membre ` a membre les egalit es (10.120) et (10.121) :
[J
z
, W
SO
] = [L
z
+ S
z
, W
SO
] = 0
et de m eme pour les composantes J
x
et J
y
. Par cons equent, le moment
cin etique total
J est une constante du mouvement et pour chercher les etats

stationnaires de H, il est plus commode de chercher les vecteurs propres
communs ` a H,
L
2
,
S
2
,

J
2
et J
z
cest ` a dire les vecteurs [J, M) quon a d ej ` a
d etermin es dans le paragraphe 3.2.
Bien que W
SO
constitue une perturbation de lhamiltonien central H
0
,
il joue un r ole important dans la structure des atomes en permettant de
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1
2
768
lever la d eg en erescence des niveaux electroniques, car comme nous lavons
vu, linteraction spin-orbite d edouble chaque niveau electronique en deux
niveaux +
1
2
et
1
2
selon que

L et

S sont parall ` eles ou antiparall ` eles,
seuls les niveaux = 0 restent inchang es. Une signature de cet effet est le
doublet du Sodium : dans ce cas la transition du premier etat excit e ( = 1)
vers l etat fondamental ( = 0) est affect ee par linteraction spin-orbite qui
l ` eve la d eg en erescence de l etat excit e pour donner deux etats correspondant
` a j =
3
2
et j =
1
2
; les deux raies du doublet repr esentent la transition de
chacun de ces etats vers le fondamental non d eg en er e. Le fait que les deux
raies soient tr ` es proches lune de lautre (
1
= 5890

A et
2
= 5896
A) prouve
la faible intensit e du couplage.
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Exercices et probl ` emes 769
Exercices et probl ` emes
EP 10.1 : couplage de deux spins
1
2
de particules identiques
On consid` ere un syst ` eme de deux particules identiques de spin
1
2
et on note dans
lespace produit tensoriel E = E
S
1
E
S
1
[m
1
, m
2
) = [, ) la base commune ` a
lensemble S
2
1
, S
2
2
, S
1z
, S
2z
et [S, M) la base commune ` a lensemble S
2
1
, S
2
2
,

S
2
, S
z
avec
S =
S
1
+
S
2
.
1- Donner les diff erentes valeurs de S et de M et trouver les 4 relations qui
connectent les deux bases.
2- Lhamiltonien du syst ` eme est donn e par :
H = H
0
+W avec W =
S
1
S
2
o` u est la constante de couplage.
On suppose que les quatre kets [, ) sont tous vecteurs propres de H
0
avec la
m eme valeur propre E
0
qui correspond ` a l energie de l etat fondamental.
a- Monter que les kets [S, M) sont vecteurs propres de H.
b- En d eduire que le couplage W d ecouple le niveau E
0
en un niveau singulet
[0, 0) d energie E
S
et un niveau triplet [1, M) d energie E
T
.
Calculer E
S
et E
T
.
EP 10.2 : Couplage de deux spins
1
2
de particules diff erentes
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On consid` ere un syst ` eme form e de deux particules de spin identiques (s
1
= s
2
=
1
2
) et de moments magn etiques diff erents. On plonge le syst ` eme dans un champ
magn etique uniforme parall ` ele ` a laxe

Oz de telle sorte que son hamiltonien s ecrit
sous la forme :
H = 2a
1
S
1z
+ 2a
2
S
2z
+ 4b
S
1
S
2
o` u a
1
, a
2
et b sont des constantes r eelles.
1- On introduit les moments cin etiques
S et
d enis par :
S =
S
1
+
S
2
et
S
1
S
2
Exprimer H en fonction des op erateurs

S
2
, S
z
et S
z
.
2- Ecrire la matrice repr esentant S
z
dans la base propre [S, M
S
) de

S
2
et S
z
.
3- Ecrire la matrice repr esentant H dans la base [SM
S
).
On prendra les vecteurs de cette base dans lordre : [1, 1) , [1, 1) , [1, 0) et [0, 0) .
4- D eterminer les valeurs propres et les vecteurs propres de H.
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EP 10.3 : Moment cin etique total dun atome
On consid` ere un atome et on d esigne par

J et

M
J
le moment cin etique et le
moment magn etique du nuage electronique et par
I et

M
I
le moment cin etique et le
moment magn etique du noyau.
De sorte quon a :
M
J
=
L
J et

M
I
=
I
I
o` u
L
,
I
sont les rapports gyromagn etiques du nuage et du noyau.
L energie dinteraction magn etique du nuage et du noyau est W = a
M
J
M
I
o` u a
est constante qui d epend de la distribution des electrons au voisinage du noyau.
1- L etat du noyau (Energie E
I
et valeur propre I (I + 1)
2
de

I
2
) et celui du
nuage (Energie E
J
et valeur propre J (J + 1)
2
de

J
2
) etant x es. D eterminer les
valeurs des nombres quantiques K que peut prendre le moment cin etique total
K de
latome.
2- Exprimer W en fonction de
I
2
,

J
2
et
K
2
.
3- Donner lexpression en fonction de I, J et K des niveaux d energie hyperns
de latome.
4- Calculer la s eparation en energie de deux niveaux hyperns cons ecutifs.
EP 10.4 : Couplage dun spin 1 et dun spin
1
2
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On consid` ere une particule (1) de spin J
1
= 1 et on d esigne par E
1
lespace des
etats de J
1z
et

J
2
1
dont la base est [j
1,
m
1
) et une particule (2) de spin J
2
= 1 et
on d esigne par E
2
lespace des etats de J
2z
et

J
2
2
dont la base est [j
2,
m
2
).
Soit
J =
J
1
+
J
2
le moment cin etique total du syst ` eme des deux particules.
1- Quelles sont les valeurs du nombre quantique J caract erisant le spin total
J .
2- Quelle est la base [J
,
M) qui rend

J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
et J
z
simultan ement diagonaux.
3- trouver les matrices repr esentant

J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
et J
z
dans cette base.
EP 10.5 : Couplage spin-orbite et structure ne de la raie de r esonance de
lhydrog` ene
Latome dhydrog` ene est constitu e dun electron et dun proton. Ce dernier etant
1860 fois plus lourd que l electron, on peut le consid erer immobile ` a lorigine des
coordonn ees et ramener l etude de latome ` a celle du seul electron soumis ` a la force
dinteraction electrostatique avec le proton.
Le moment cin etique orbital de l electron par rapport ` a lorigine est d ecrit par
lobservable

L et son spin par lobservable

S . On d enit le moment cin etique total
de l electron par lobservable
J telle que :
J =
L +
S
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On sait d eterminer par la th eorie du potentiel central les energies propres E
n
et
les etats propres [n, , m) de lhamiltonien H
0
de l electron.
On peut montrer que
_
H
0
,
L
2
, L
z
,

S
2
, S
z
_
est un E.C.O.C. et on rapporte
lespace des etats ` a une base [n, , m, ) constitu ees des vecteurs propres
communs aux observables pr ec edentes et tels que :
H
0
[n, , m, ) = E
n
[n, , m, )
L
2
[n, , m, ) = ( + 1)
2
[n, , m, )
L
z
[n, , m, ) = m [n, , m, )
S
2
[n, , m, ) =
3
4
2
[n, , m, )
S
z
[n, , m, ) =
2
[n, , m, )
Cette base est orthonorm ee et standard pour le moment cin etique et pour le spin :
_
n, , m, c [ n
, m
, c
_
=
nn

mm

EE
_
c, c
=
_
L
[n, , m, c) =
_
( + 1) m(m1) [n, , m1, c)
S
+
[n, , m, +) = 0 ; S
[n, , m, +) = [n, , m, )
S
+
[n, , m, ) = [n, , m, +) ; S
[n, , m, ) = 0
On rappelle que pour un moment cin etique
J quelconque, on a :
J
2
=
1
2
(J
+
J
+J
J
+
) +J
2
z
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En r ealit e, H
0
nest que le terme principal de lhamiltonien : le mouvement de
l electron autour du noyau lui fait voir, outre le champ electrostatique, un champ
magn etique qui interagit avec le moment magn etique associ e au spin

S . Cest
le terme dinteraction correspondant, dit couplage spin-orbite, que nous voulons
etudier ici. Lhamiltonien total H s ecrit :
H = H
0
+
A
L.
S
avec A une constante.
1- Montrer que les composantes de
L et de
S ne sont plus des constantes du

mouvement, mais que celles de

J le sont (Il sufra de faire la d emonstration pour
une seule des trois composantes).
2- On va donc chercher les vecteurs propres communs ` a H,

J
2
et J
z
; on notera
j (j + 1)
2
et m
J
les valeurs propres de

J
2
et J
z
respectivement. Montrer que :
J
2
=
L
2
+
S
2
+ 2L
z
S
z
+L
+
S
+L
S
+
3- Le niveau fondamental de latome dhydrog` ene correspond ` a n = 1 et = 0.
a- Combien de vecteurs de la base [n, , m, ) sous-tendent le sous-espace
(n = 1, = 0) d eni par ces valeurs de n et ?
b- Montrer que ces vecteurs de base sont d ej ` a vecteurs propres de J
z
, quelles
sont les valeurs de m
J
correspondantes ?
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c- Montrer que ces vecteurs sont egalement vecteurs propres de

J
2
, quelles sont
les valeurs de j associ ees ` a chacun deux ?
4- La raie de r esonance de lhydrog` ene (raie Lyman ) correspond ` a une transition
de latome entre son niveau fondamental et le niveau associ e ` a n = 2 et = 1.
a- combien de vecteurs de la base [n, , m, ) sous-tendent le sous-espace
(n = 2, = 1) d eni par ces valeurs de n et ?
b- Montrer que ces vecteurs de base sont d ej ` a vecteurs propres de J
z
; quelles
sont leurs valeurs de m
J
?
5- On consid` ere le vecteur de lensemble pr ec edent associ e ` a la valeur maximale
de m
J
.
a-Montrer quil est egalement vecteur propre de

J
2
, et calculer la valeur j
0
de j
correspondante ?
b- Combien y a-t-il, dans le sous-espace (n = 2, = 1), de vecteurs propres de
J
2
ind ependants ayant cette m eme valeur j
0
de j ?
c- Parmi ces kets, construire celui qui est egalement vecteur propre de J
z
avec la
valeur propre m
J
= (j
0
1) .
6- a- Montrer que quil existe, dans E (n = 2, = 1), un vecteur orthogonal ` a
celui qui a et e construit en 5-c et qui est vecteur propre de J
z
avec la m eme valeur
propre. Le construire.
b- Montrer que ce dernier ket est vecteur propre de

J
2
, quelle valeur j
1
de j lui
est associ ee ? combien de vecteurs propres de

J
2
ind ependants, ayant cette m eme
valeur j
1
de j, existe-t-il dans le sous-espace E (n = 2, = 1) ?
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7- En r ecapitulant les r esultats des questions 3, 4, 5 et 6, indiquer les valeurs
de j et m
J
qui sont r ealis ees dans le sous-espace E (n = 1, = 0) et dans
E (n = 2, = 1).
8- Exprimer
L.
S en fonction de

J
2
,
L
2
et
S
2
.
En d eduire les valeurs propres de lhamiltonien total H et leur degr e de
d eg en erescence dans le cas des sous-espace E (n = 1, = 0) et E (n = 2, = 1).
9- Dans un spectrom` etre relativement peu dispersif, la transition entre lun des
etats de E (n = 2, = 1) et lun des etats de E (n = 1, = 0) donne lieu ` a une raie
spectrale unique.
a- Sachant que E
1
= 13.6eV et E
2
= 3.4eV calculer la fr equence et
la longueur donde de cette raie. Dans quel domaine (rayon X, ultraviolet, visible,
infrarouge, ondes hertziennes) se situe-t-elle ?
b- Si lon am eliore les caract eristiques du spectrom` etre au point de pouvoir mettre
en evidence les effets de couplage spin-orbite, en combien de composantes nes
verra-t-on se scinder la raie pr ec edente ?
c- Quelle sera la s eparation relative de ces composantes lorsque A = 0.5
10
4
eV ?
EP 10.6 : Addition de trois spins
1
2
On consid` ere trois particules de spin
1
2
et on d esigne par
S
1
,
S
2
,
S
3
ces spins
respectifs.
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Soit

S =

S
1
+

S
2
+

S
3
le moment cin etique total des trois particules
et [m
1
, m
2
, m
3
) les vecteurs propres communs ` a S
1z
, S
2z
, S
3z
de valeurs propres
respectives m
1
2
, m
2
2
, m
3
2
.
1- Donner en fonction des vecteurs [m
1
, m
2
, m
3
) une base de vecteurs propres
communs ` a

S
2
et S
z
.
2-

S
2
et S
z
forment-t-il un E.C.O.C..
EP 10.7 : R.M.N. de trois protons
Une mol ecule organique CH
3
X est plong ee dans un champ magn etique

B
0
orient e suivant

Oz. On suppose que lhamiltonien du syst ` eme form e par les trois
protons (1), (2) et (3) s ecrit sous la forme : H = H
0
+W
o` u H
0
caract erise linteraction des spins des protons (s
1
= s
2
= s
3
=
1
2
) avec le
champ magn etique et W d ecrit le couplage entre les diff erents spins.
H
0
et W s ecrivent :
H
0
= (S
1z
+ S
2z
+ S
3z
)
W = A(
S
1
S
2
+
S
1
S
3
+
S
2
S
3
)
o` u est une constante proportionnelle ` a lintensit e du champ et A la constante
de couplage.
1- Soit

S =

S
1
+
S
2
+
S
3
, le moment cin etique total du syst ` eme form e par
les trois protons et soient [m
1,
m
2
, m
3
) les etats propres communs aux composantes
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S
1z
, S
2z
, S
3z
de valeurs propres respectives m
1
2
, m
2
2
, m
3
2
. On se propose de
d eterminer en fonction des kets [m
1,
m
2
, m
3
) une base de vecteurs propres communs
` a
S
2
et S
z
.
a- Indiquer les valeurs propres et les vecteurs propres de lhamiltonien H
0
.
Pr ecisez la d eg en erescence des niveaux d energie.
b- Soit
S
1
+
S
2
, trouver les vecteurs propres communs ` a
S
2
et S
z
.
c- En ecrivant
S =
S
3
trouver les vecteurs propres communs ` a
S
2
et S
z
.
2- Montrer que les etats stationnaires de H sont les vecteurs propres communs
` a
S
2
et S
z
d etermin es pr ec edemment.
3- Calculer les energies associ ees ` a ces etats et les repr esenter sur un dia-
gramme.
4- On applique au syst ` eme un champ magn etique oscillant
B
1
, parall ` ele ` a
Ox :
B
1
= B
1
sin t u
x
(u
x
est le vecteur unitaire port e par
Ox).
Sachant que la probabilit e de transition entre deux etats propres [i) et [f) de H
est proportionnelle ` a l el ement de matrice i[ S
x
[f), indiquer par des ` eches sur le
diagramme de 3- les transitions permises. Quelle est lallure du spectre RMN des trois
protons ?
EP 10.8 : Composition dun spin electronique et de deux spins nucl eaires
On consid` ere une mol ecule diatomique paramagn etique ayant un electron
c elibataire et on d esigne par

S le spin de l electron et par I
1
et I
2
les spins des
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deux noyaux.
On suppose que S, I
1
et I
2
sont des spins
1
2
et on rapporte lespace des etats de
spin de la mol ecule ` a la base orthonorm ee [m
s
, m
1
, m
2
) form ee des huit vecteurs
propres communs ` a S
z
, I
1z
et I
2z
correspondant respectivement aux valeurs propres
m
s
2
, m
1
2
et m
2
2
avec m
s
, m
1
, m
2
= .
On plonge la mol ecule dans un champ magn etique uniforme
B parall ` ele ` a laxe
Oz et on consid` ere que les facteurs gyromagn etiques des noyaux sont egaux.
1-En labsence de couplage entre les spins, lhamiltonien de spin H
0
de la
mol ecule s ecrit :
H
0
= S
z
+I
1z
+I
2z
o` u et sont des constantes positives proportionnelles ` a lintensit e B du champ
magn etique et telles que > 2 :
a- D eterminer les energies propres de H
0
et leur degr e de d eg en erescence.
b- Tracer le diagramme d energie.
2- Lorsquon tient compte du couplage entre les spins lhamiltonien de la mol ecule
devient :
H = H
0
+W
avec :
W = a
S .
I
1
+a
S .
I
2
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o` u a est une constante positive.
A quelles conditions doivent satisfaire les m pour que a
S .
I
1
et a
S .
I
2
aient
s epar ement un el ement de matrice non nul entre [m
s
, m
1
, m
2
) et [m
s
, m
1
, m
2
).
EP 10.9 : Syst ` eme de deux spins
1
2
dans le r ef erentiel du centre de masse
On consid` ere un syst ` eme de deux particules de masses m
1
et m
2
et de spin
1
2
.
Soient

S
1
et

S
2
leurs moments cin etiques de spin et

R
1
et

R
2
leurs op erateurs
positions. On suppose que linteraction W entre les deux particules est de la forme :
W = U (R) +V (R)
S
1
S
2
2
o` u U (R) et V (R) sont des fonctions dop erateurs ne d ependant que de la
distance R =
R
1
R
2
entre les deux particules.

1- Soit
S =
S
1
+
S
2
le spin total des deux particules et P
1
et P
0
les projecteurs
sur les etats de spin total S = 1 et S = 0 respectivement.
a- Montrer que lon a :
P
1
=
3
4
+
S
1
S
2
2
P
0
=
1
4

S
1
S
2
2
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b- En d eduire que :
W = W
1
(R) P
1
+W
0
(R) P
0
o` u W
1
(R) et W
0
(R) sont deux fonctions de R que lon exprimera ` a partir de
U (R) et V (R).
2- Dans le r ef erentiel du centre de masse, l etude du syst ` eme peut se rame-
ner ` a celle dune particule relative de masse la masse r eduite du syst ` eme et
dimpulsion.
P .
a- Ecrire lhamiltonien H de la particule relative dans le r ef erentiel du centre de
masse et montrer que H commute avec

S
2
et ne d epend pas de S
z
.
b- En d eduire que lon peut etudier s epar ement les etats propres de H corres-
pondant ` a S = 1 et ` a S = 0.
c- Montrer que lon peut trouver des etats propres de H, de valeurs propres E qui
sont de la forme :
[
E
) =
00
0
E
_
[0, 0) +
+1
M=1
1M
1
E
_
[1, M)
o` u
00
et
1M
sont des constantes,

0
E
_
et

1
E
_
des vecteurs de lespace des
etats E
r
de la particule relative et M la valeur propre de S
z
.
d- Ecrire les equations aux valeurs propres v eri es par
0
E
_
et
1
E
_
.
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EP 10.10 : Th eor` eme de Wigner-Eckart
On consid` ere un syst ` eme quantique de moment cin etique total
J et on rapporte
lespace des etats de ce syst ` eme ` a la base [, j, m) form ee par les vecteurs
propres communs ` a

J
2
et J
z
:
J
2
[, j, m) = j (j + 1)
2
[, j, m)
J
z
[, j, m) = m [, j, m)
etant un indice suppl ementaire symbolisant lensemble des valeurs propres dun
certain nombre dobservables A
i
formant avec

J
2
et J
z
un E.C.O.C.. On suppose
que les A
i
sont des op erateurs scalaires cest- ` a-dire que lon a toujours :
_
A
i
,
J
_
= 0.
On d esigne par E (, j) le sous-espace ` a (2j + 1) dimensions sous-tendu par
les vecteurs [, j, m) (, j xes et j m +j) et par P (, j) le projecteur sur
ce sous-espace :
P (, j) =
+j
m=j
[, j, m) , j, m[
On d enit les phases relatives aux vecteurs [, j, m) appartenant aux m emes sous-
espace E (, j) par :
J
[, j, m) =
_
j ( j + 1) m(m1) [, j, m1)
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Enn on appelle op erateur vectoriel tout op erateur
V dont les composantes V

x
, V
y
et
V
z
v erient les relations de commutations suivantes :
[J
x
, V
x
] = 0
[J
x
, V
y
] = iV
z
[J
x
, V
z
] = iV
y
et celles qui sen d eduisent par permutation circulaire.
1- Exemples dop erateurs vectoriels :
a- Montrer que le moment cin etique
J est un moment vectoriel

b- Montrer que pour une particule sans spin o` u
J =

L, les op erateurs position
R et impulsion
P sont vectoriels.
2- Restriction dun op erateur ` a lint erieur dun sous-espace E (, j).
a- Montrer que , j, m[
J [
, j
, m
) = 0 si ,=
o` u j ,= j
En d eduire que si [) appartient ` a E (, j),
J [) appartient aussi ` a E (, j) et
par suite que :
_
J , P (, j)
_
= 0
(
J [)d esigne lensemble des kets obtenus en faisant agir une composante
quelconque de
J sur [)).
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b- Expliquer pourquoi P (, j) BP (, j) est la restriction de lop erateur B ` a
lint erieur du sous-espace E (, j).
3- Relations de commutation - El ements de matrice de V.
a- Montrer que
_
J , V
2
_
= 0.
b- On pose :
V
= V
x
iV
y
J
= J
x
iJ
y
Calculer les six commutateurs [J
xi
, V
] (xi = x, y, z).
c- En d eduire les relations :
[J
+
, V
+
] = 0
[J
+
, V
] = +2V
z
[J
, V
] = 0
[J
, V
+
] = 2V
z
d- Montrer que V
+
[, j, m) , V
[, j, m) , V
z
[, j, m) sont vecteurs propres de
J
Z
. Pr eciser les valeurs propres correspondantes.
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e- En conclure que :
, j, m[ V
, j, m
_
,= 0 m = m
m = +1
, j, m[ V
z
, j, m
_
,= 0 m = m
m = 0
4- Th eor ` eme de Wigner-Eckart :
a- En calculant l el ement de matrice du commutateur [J
+
, V
+
] entre , j, m+ 2[
et [jm). Montrer que si j m j 2 on a :
, j, m+ 1[ V
+
[, j, m)
, j, m+ 1[ J
+
[, j, m)
=
, j, m+ 2[ V
+
[, j, m+ 1)
, j, m+ 2[ J
+
[, j, m+ 1)
= ...
En d eduire qu ` a lint erieur de lespace E (, j), les el ements de matrice de V
+
et
J
+
sont proportionnels :
, j, m[ V
+
, j, m
_
=
+
(, j) , j, m[ J
+
, j, m
_
o` u
+
(, j) est un nombre qui ne d epend que de et j.
b- Par un raisonnement analogue, montrer que :
, j, m[ V
, j, m
_
=
(, j) , j, m[ J
, j, m
_
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c- Calculer les el ements de matrice des commutateurs [J
+
, V
] et [J
, V
+
]
En d eduire la relation :
, j, m[ V
Z
[, j, m) = m
+
(, j) = m
(, j)
d- En conclure que les el ements de matrice de

V et

J ` a lint erieur du sous-
espace E (, j) sont proportionnels :
P (, j) V
z
P (, j) = (, j) P (, j) J
z
P (, j) V
P (, j) = (, j) P (, j) J
Ceci etablit dans un cas particulier (restriction dun op erateur vectoriel ` a lint erieur
de E (, j)), le th eor ` eme de Wigner-Eckart :
A lint erieur du sous-espace (, j), tous les op erateurs vectoriels

V sont
proportionnels ` a
J .
V = (, j)
J
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EP 10.11 : Tenseur de structure ne (Zero-eld Splitting)
On consid` ere un syst ` eme de deux spins
1
2
dont linteraction est d ecrite par
lhamiltonien :
H = D
_
S
2
z

2
3
_
+E
_
S
2
x
S
2
y
_
S
x
, S
y
et S
z
sont les composantes du spin total
S =
S
1
+
S
2
et D et E sont des
constantes relatives ` a linteraction dipolaire des deux spins quon appelle constantes
de structure ne.
On note ([
1
) , [
1
)) et ([
2
) , [
2
)) les etats propres des observables S
1z
, S
2z
respectivement et on rappelle que les observables S
1x
, S
2x
et S
1y
, S
2y
sexpriment
en fonction des op erateurs S
1+
, S
1
et S
2+
, S
2
.
1- On consid` ere les trois composantes de l etat triplet (S = 1) d enies par :
[T
1
) = [
1
,
2
)
[T
0
) =
1
2
([
1
,
2
) +[
1
,
2
))
[T
1
) = [
1
,
2
)
D eterminer en fonction de ces composantes :
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a- Laction de S
x
, S
y
et S
z
sur [T
1
) , [T
0
) et [T
1
)
b- Laction de S
2
x
, S
2
y
et S
2
z
sur [T
1
) , [T
0
) et [T
1
)
c- Laction de S
2
x
, S
2
y
et S
2
z
sur les vecteurs [
+
) et [
) d enis par :
[
+
) =
1
2
([T
1
) +[T
1
))
[
) =
1
2
([T
1
) [T
1
))
2. En d eduire les etats propres et les valeurs propres (commun ement appel es
Zero-eld Splitting) de lhamiltonien H.
3. Tracer le diagramme des energies pour D > 0, E < 0 et [D[ > [E[ et
en d eduire les fr equences des transitions qui interviennent lorsque les el ements de
matrice [ S
u
[) sont diff erents de z ero.
[) et [) repr esentent deux etats propres de H et u = x, y ou z.
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EP 10.12 Mod` eles du noyau
Les noyaux des atomes sont constitu es de particules appel ees nucl eons. Le
nucl eon est caract eris e par sa masse M, son spin S =
1
2
et ses deux etats de charge.
On distingue ces deux etats par un nombre quantique qui prend deux valeurs
= +1 dans l etat proton et = 0 dans l etat neutron. Les nucl eons ob eissent au
principe dexclusion de Pauli qui sapplique ` a lensemble des particules quantiques.
On admet que la stabilit e dun noyau r esulte de linteraction ind ependante de la charge
des A nucl eons pris deux ` a deux qui le constituent. On a pu cependant montrer que
le i
i` eme
nucl eon est soumis ` a un potentiel moyen U
i
d u ` a tous les autres nucl eons qui
sexprime simplement. Lhamiltonien approch e du noyau s ecrit ainsi :
H =
A
i=1
(
P
2
i
2M
+U
i
)
1- Un grand nombre de propri et es des noyaux sobtient en choisissant pour U
i
,
un potentiel doscillateur harmonique ` a trois dimensions isotrope.
U
i
=
1
2
M
2
(x
2
i
+y
2
i
+z
2
i
)
(x
i
, y
i
, z
i
) etant les coordonn ees despace du i
i` eme
nucl eon et une pulsation
caract eristique. On cherche alors les etats stationnaires d energie du i
i` eme
nucl eon.
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a- En tenant compte du spin du i
i` eme
nucl eon et des r esultats connus de los-
cillateur harmonique ` a une dimension, donner les valeurs de l energie E des etats
stationnaires et pr eciser lensemble des nombres quantiques qui caract erisent ces
etats. Montrer que les energies peuvent sexprimer ` a laide dun seul nombre quan-
tique N. Donner explicitement l energie et la d eg en erescence de l etat fondamental
et du premier etat excit e. On ne sint eressera dans toute la suite du probl ` eme qu ` a
ces deux seuls etats.
b- En explicitant la partie spatiale des fonctions propres de H, quelle est laction
de lop erateur moment cin etique orbital

L sur l etat fondamental ?. Rechercher
les combinaisons lin eaires des fonctions donde du premier niveau excit e qui sont
fonctions propres de

L
2
, quelles sont les valeurs propres correspondantes ?. Donner
le nouvel ensemble de nombres quantiques que lon peut utiliser pour caract eriser le
niveau fondamental et le premier etat excit e, pr eciser lE.C.O.C. correspondant.
c- On pose

J =

L +
S , moment cin etique total. Quels sont alors les valeurs

propres de

J
2
et J
z
dans l etat fondamental et dans les etats du premier niveau
excit e ?. Quel est alors le troisi ` eme ensemble de nombres quantiques que lon peut
utiliser pour caract eriser ces etats et pr eciser lE.C.O.C. correspondant.
2- En fait le potentiel U
i
donn e en 1 nest pas sufsant pour d ecrire correctement
les noyaux des atomes. On doit ajouter ` a U
i
un terme dinteraction spin-orbite de telle
sorte que le nouveau potentiel devient :
U
i
=
1
2
M
2
(x
2
i
+y
2
i
+z
2
i
)

L
i
S
i
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etant une constante ` a ajuster empiriquement.
a- Calculer les commutateurs de L
z
et S
z
avec le terme spin-orbite. Donner les
valeurs du commutateur de chacune des composantes de

J avec le terme spin-
orbite. Pr eciser alors quel doit etre lE.C.O.C. permettant de d ecrire les etats propres
du nouvel hamiltonien H
correspondant et lensemble des nombres quantiques

n ecessaires pour caract eriser ces etats.
b- Quelles sont les energies des etats stationnaires du i
i` eme
nucl eon ?.
c- Calculer ces energies pour le niveau fondamental et les deux premiers niveaux
excit es sachant que = 0, 1 . Quelle est la d eg en erescence de ces niveaux ?.
3- L etat dun syst ` eme de A nucl eons est d ecrit en les distribuant dans les
diff erents etats stationnaires individuels trouv e dans 2. Une couche est lensemble
des etats quantiques d enis en 2 et une conguration est une distribution des A
nucl eons dans diff erentes couches. Une couche est dite compl ` ete lorsquon y a
r eparti le nombre maximum de nucl eons compatible avec le principe dexclusion de
Pauli.
a- Les noyaux dont les congurations correspondent ` a des couches compl ` etes ont
des propri et es de stabilit e remarquables. Les nombres de neutrons (ou de proton)
qui les constituent sont appel es nombres magiques. Quels sont les trois premiers
nombres magiques ?. Quels sont les noyaux correspondants ?.
Expliquer qualitativement pourquoi le moment cin etique total I dune couche
compl ` ete est egal ` a z ero.
b- Quelle est la conguration de l etat fondamental du noyau
5
Li constitu e de 3
protons et 2 neutrons ?. Quelle est la conguration du premier etat excit e de
5
Li ?.
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Quel est son moment cin etique total ? Calculer l energie dexcitation sachant que
= 20 Mev.
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Chapitre 11
Perturbations stationnaires et
m ethode variationnelle
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M ethodes des perturbations stationnaires 794
L etude quantique dun syst ` eme physique est bas ee sur la r esolution de
l equation de Schr odinger associ ee ` a ce syst ` eme. Cette r esolution ne peut
se faire exactement que dans des cas tr ` es particuliers o` u lhamiltonien est
sufsamment simple pour etre facilement diagonalisable et dans ces cas on a
acc` es aux formes analytiques des energies et des fonctions donde.
Dans le cas g en eral, l equation de Schr odinger est trop compliqu ee pour
quon puisse trouver les solutions sous formes analytiques. Par exemple on ne
sait pas traiter, m eme en ne tenant compte que de linteraction electrostatique,
les atomes ` a deux ou plusieurs electrons ; on ne sait pas diagonaliser
exactement lhamiltonien dun syst ` eme lorsquon incorpore le couplage spin-
orbite, le couplage avec un champ electromagn etique, les effets relativistes,
leffet du champ cristallin ...,
Dans ces cas, on utilise en g en eral la r esolution num erique, mais il est
quand m eme utile, pour sassurer du bien-fond e des hypoth` eses faites et
de limportance de la hi erarchie des interactions introduites, davoir au moins
une formulation approximative des solutions analytiques ; on a alors recours
` a des m ethodes dapproximation. Ces m ethodes tr ` es largement utilis ees
correspondent ` a la d emarche habituelle du physicien qui commence pour un
probl ` eme donn e par d egager les effets principaux et dexpliquer ensuite les
d etails provenant des effets secondaires, n eglig es en premi ` ere approximation,
et qui sont souvent sources dapplications et de meilleure compr ehension des
lois physiques.
Les m ethodes dapproximation sont nombreuses en physique quantique
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mais on va introduire dans ce chapitre deux dentre elles qui sont relatives ` a
des ph enom` enes ind ependants du temps et qui sont importantes et facilement
utilisables : les perturbations stationnaires et la m ethode variationnelle. On
abordera dans le chapitre suivant les perturbations d ependant du temps.
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1. M
ETHODES DES PERTURBATIONS STATIONNAIRES 796

1. M ethodes des perturbations stationnaires
1.1. Principe de la m ethode
Cette m ethode sapplique dans les cas o` u le syst ` eme r eel est stationnaire
et peut etre d ecrit par de petites modications dun syst ` eme id eal dont les
solutions de l equation de Schr odinger peuvent etre obtenues facilement.
Lhamiltonien du syst ` eme est alors de la forme :
H = H
0
+ W (11.1)
o` u H
0
est un op erateur ind ependant du temps et dont on connat les valeurs
propres et les etats propres et W est un op erateur dont les el ements de
matrice dans une repr esentation donn ee sont petits par rapport ` a ceux de
H
0
.
H
0
est appel e hamiltonien non perturb e et W est appel e perturbation.
Si W ne d epend pas du temps, la perturbation est dite stationnaire; ce que
nous supposerons dans la suite.
Nous supposons egalement que les energies propres E de H
0
forment un
spectre discret et nous les rep erons par un indice entier n. Les etats propres
correspondants sont not es [
n
), lindice permettant de distinguer, dans le
cas dune energie propre E
n
d eg en er ee, les divers vecteurs du sous-espace
de d eg en erescence qui lui est associ e. On a alors :
H
0
[
n
) = E
n
[
n
) (11.2)
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o` u lensemble des [
n
) forme une base orthonorm ee de lespace des etats,
soit :
n
[
n
_
=
nn
(11.3)
n
)
n
[ = 1 (11.4)
Pour bien comprendre les modications apport ees par la perturbation, on
introduit un param` etre r eel que lon peut faire varier de mani ` ere continue
entre 0 et 1 (0 < < 1), ce qui permet dinstaller progressivement la
perturbation et on ecrit alors :
H() = H
0
+ W (11.5)
Pour = 0, H() concide avec lhamiltonien non perturb e H
0
et pour = 1,
H() sidentie ` a lhamiltonien perturb e H. Les valeurs propres et les vecteurs
propres E() et [()) de H() d ependent en g en eral de . Pour tr ` es
petit devant lunit e, ils restent voisins de ceux de H
0
vers lesquels ils tendent
lorsque tend 0.
Nous avons repr esent e sur la gure 11.1 un exemple de variation des
valeurs propres E() en fonction de . Pour = 0, on obtient le spectre
de H
0
. Pour les valeurs propres d eg en er ees on remarque que lapplication de
W peut lever d eventuelles d eg en erescences.
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Figure 11.1 : Modication des niveaux d energie en fonction
de lintensit e de la perturbation
Nous allons dans la suite r esoudre de mani ` ere approch ee l equation aux
valeurs propres de H() en d eveloppant les energies et les etats propres de
H() en s erie de puissance du param` etre quon appellera param` etre de
perturbation.
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1.2. Equation aux valeurs propres de H()
1.2.1. Equations de perturbartion
L equation aux valeurs propres de H() s ecrit :
H() [()) = E() [()) (11.6)
Soit :
(H
0
+ W) [()) = E() [()) (11.7)
Comme le param` etre est compris entre 0 et 1, on admet que E() et [())
peuvent etre d evelopp es en puissance de sous la forme :
E() =
0
+
1
+
2
2
+ ... +
p
p
+ ... =
p=0
p
(11.8)
[()) = [0) + [1) +
2
[2) + ... +
p
[p) + ... =
p=0
p
[p) (11.9)
En reportant ces d eveloppements dans (7) on obtient :
(H
0
+ W)(
p=0
p
[p)) = (
p=0
p
)(
p=0
p
[p)) (11.10)
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En egalant les coefcients des puissances successives de dans les deux
membres on obtient lensemble des equations suivantes dites equations de
perturbation :
Ordre 0 : (
0
)
(H
0
0
) [0) = 0 (11.11)
Ordre 1 : (
1
)
(H
0
0
) [1) + (W
1
) [0) = 0 (11.12)
Ordre 2 : (
2
)
(H
0
0
) [2) + (W
1
) [1)
2
[0) = 0 (11.13)
.
.
.
.
.
.

Ordre p : (
p
)
(H
0
0
) [p) + (W
1
) [p 1)
2
[p 2) ...
p
[0) = 0 (11.14)
On se limitera en fait aux trois premi ` eres equations, cest ` a dire quon n egligera
dans le d eveloppement de E() et [()) les termes dordre sup erieur ` a 2.
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1.2.2. Norme de [())
La d enition de [()) ne lui impose pas d etre norm ee. On verra quil est
plus commode que [()) satisfasse ` a la condition :
0 [ ()) = 0 [ 0) = 1 (11.15)
Cette condition etant valable quelque soit le param` etre , il vient :
0 [ 1) = 0 [ 2) = ... = 0 [ p) = 0 (11.16)
Ce qui implique que [()) sobtient en ajoutant ` a [0) un vecteur [v) :
[v) = [1) +
2
[2) + ... +
p
[p) (11.17)
qui est perpendiculaire ` a [0) et qui sannule pour = 0.
1.3. Perturbation dun niveau non d eg en er e
Lorsque la valeur propre E
n
de lhamiltonien non perturb e H
0
est non
d eg en er ee, il lui correspond un seul vecteur propre [
n
). Cest ` a dire quon
a :
H
0
[
n
) = E
n
[
n
) (11.18)
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mais les autres valeurs propres E
m=n
peuvent etre d eg en er ees de sorte quon
a :
H
0
[
m
) = E
m
[
m
) (11.19)
Avant l etablissement de la perturbation, cest ` a dire ` a lordre 0 dans les
d eveloppements (11.8) et (11.9) on aura donc :
0
= E
n
(11.20)
[0) = [
n
) (11.21)
1.3.1. Correction ` a lordre g en eral
1.3.1.1. Correction ` a l energie
La projection des equations de perturbation (11-14) sur l etat [0) donne en
tenant compte de (11.15) :
0
= 0 [ H
0
[ 0)
1
= 0 [ W [ 0)
2
= 0 [ W [ 1)
.
.
.
p
= 0 [ W[ p 1)
(11.22)
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1.3.1.2. Correction au vecteur propre
La projection de l equation g en erale (11.14) sur l etat [
m
) donne :
Pour m ,= n :
m
[ p) =
1
E
n
E
m
_

m
[W
1
[ p 1)
m
[ p 2)
p1
m
[ 1)
(11.23)
Pour m = n
m
[ p) = 0 car 0 [ p) = 0 (11.24)
Comme la base des vecteurs propres associ ee ` a H
0
est compl ` ete on a :
[
n
)
n
[ +
m
)
m
[ = 1 (11.25)
Ce qui permet en multipliant cette equation par [p) dobtenir la correction de
l etat perturb e ` a lordre p :
[p) =
m=n
m
[ p) [
m
) (11.26)
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En utilisant la relation (11.23) on obtient :
[p) =
m=n
m
[ [ W[p 1)
1
[p 1)
p1
[1) ]
E
n
E
m
[
m
)
(11.27)
1.3.2. Correction au premier ordre
Dapr ` es(11.22) on a :
1
= 0 [ W [ 0) (11.28)
soit :
1
=
n
[ W[
n
) (11.29)
La correction au premier ordre ` a l energie non d eg en er ee E
n
est donc egale
` a la valeur moyenne de la perturbation W dans l etat non-perturb e [
n
).
On a dapr ` es (11.27) :
[1) =
m=n
m
[ W [0)
E
n
E
m
[
m
) (11.30)
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soit dapr ` es (11.20)
[1) =
m=n
m
[ W [
n
)
E
n
E
m
[
m
) (11.31)
La correction au premier ordre du vecteur d etat est une superposition
lin eaire de tous les etats non perturb es autres que [
n
). On dit que la
perturbation engendre une contamination de l etat [
n
) par les etats [
m
).
Cette contamination est dautant plus importante que le couplage caract eris e
par l el ement de matrice
m
[ W [
n
) est fort et que le niveau contaminant E
m
est proche de E
n
.
1.3.3. Correction au deuxi ` eme ordre
Elle est, dapr ` es (11.20) et (11.21), egale ` a :
2
=
n
[ W [1) (11.32)
soit en utilisant (11.31) :
2
=
m=n
n
[ W [
m
)
E
n
E
m
m
[ W [
n
) (11.33)
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On obtient :
2
=
m=n
[
n
[ W[
m
)[
2
E
n
E
m
(11.34)
On peut dans le cas o` u la s erie est difcile ` a calculer avoir une id ee de la
contribution de ce terme en faisant une majoration. En effet, on sait que les
d enominateurs sont tous sup erieurs en module ` a la distance E entre E
n
et
le niveau qui lui est le plus proche, cest ` a dire :
[E
n
E
m
[ E (11.35)
on aura alors :
[
2
[
1
E
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
(11.36)
m=n
m
)
m
[ = 1 [
n
)
n
[ (11.37)
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Ce qui donne :
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
=
n
[ W(
m=n
m
)
m
[ )W [
n
) (11.38)
=
n
[ W ( 1 [
n
)
n
[ ) W [
n
)
=
n
[ W
2
[
n
)
n
[ W [
n
)
2
=
W
2
_
W)
2
= (W)
2
(11.39)
o` u W est l ecart quadratique moyen de la perturbation W dans l etat non
perturb e [
n
)
En reportant (11.39) dans lin egalit e (11.36) on obtient :
[
2
[
1
E
(W)
2
(11.40)
Ce qui permet davoir une id ee sur lordre de grandeur de lerreur commise sur
l energie lorsquon ne tient compte que de la correction au premier ordre.
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Elle sobtient facilement ` a partir de (11.27) et elle s ecrit :
[2) =
m=n
1
E
n
E
m
m
[ (W [1)
1
[1)
2
[0)) [
m
)
=
m=n
1
E
n
E
m
m
[ W
1
[1)
2
m
[
n
) [
m
)
=
m=n
m
[ W
1
[1)
E
n
E
m
[
m
) (11.41)
relation quon peut expliciter en remplacant
1
et [1) par leurs expressions
(11.29) et (11.31).
1.3.4. G en eralisation
Les calculs des diff erents
p
et [p) peut se poursuivre suivant le m eme
principe mais on se limite en g en eral ` a la correction au vecteur propre ` a lordre
1 et ` a celle de la valeur propre ` a lordre 2.
Les valeurs propres et les vecteurs propres de lhamiltonien perturb e H
sobtiennent en faisant = 1 dans les d eveloppements (11.8) et (11.9) de
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[()) et E(). On obtient en d enitive :
[) = [
n
) +
m=n
m
[ W[
n
)
E
n
E
m
[
m
) + ... (11.42)
E = E
n
+
n
[ W[
n
) +
m=n
[
n
[ W[
m
)[
2
E
n
E
m
+... (11.43)
1.3.5. Constante de renormalisation
L etat perturb e [()) nest pas norm e, on a simplement impos e la
condition 0 [ ()) = 1 (11.15) qui a entran e les relations (11.16).
Pour normaliser [()) on pose :
() [ ()) = N
1
(11.44)
Comme dapr ` es (11.9) on a :
() [ ()) = 0 [ 0) +
2
1 [ 1) + ... (11.45)
il vient :
0 [ 0) +
2
1 [ 1) + ... = N
1
(11.46)
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En utilisant les relations (11.15) et (11.31) :
0 [ 0) = 1 (11.47)
[1) =
m=n
m
[ W [
n
)[
E
n
E
m
[
m
) (11.48)
on a :
1 [ 1) =
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
(E
n
E
m
)
2
(11.49)
Ce qui conduit ` a :
N
1
= 1 +
2
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
(E
n
E
m
)
2
+ ... (11.50)
etant petit devant lunit e, on peut ecrire en premi ` ere approximation :
N 1
2
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
(E
n
E
m
)
2
+ ... (11.51)
Par ailleurs en d erivant par rapport ` a E
n
, le d eveloppement de E() donn e
par (11.8) et (11.43), on obtient :
E()
E
n
= 1
2
m=n
[
n
[ W [
m
)[
2
(E
n
E
m
)
2
+ ... (11.52)
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En comparant les expressions (11.51) et (11.52) on peut ecrire :
N
E()
E
n
(11.53)
Ce r esultat peut etre g en eralis e ` a tous les ordres de perturbation ce qui nous
permet dafrmer que la constante de renormalisation des etats perturb es ` a
lordre p est la d eriv ee partielle de l energie perturb ee d evelopp ee ` a cet ordre,
par rapport ` a l energie non perturb ee.
Enn, dans lexpression (11.51) de N, le deuxi ` eme terme peut sinterpr eter
comme une probabilit e de fuite vers les etats diff erents de n.
1.3.6. Application : Oscillateur anharmonique :
Cest un oscillateur dont lhamiltonien H
0
est perturb e par lop erateur W
tel que :
W =

X
3
(11.54)
o` u est un nombre r eel sans dimension tr ` es inf erieur ` a 1 et

X lop erateur
d eni par :
X = (
m
)
1/2
X (11.55)
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o` u X est lop erateur position.
Lhamiltonien de loscillateur est donc :
H = H
0
+ W =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
+ (
m
)
3/2
X
3
=
P
2
2m
+ V (x) (11.56)
Nous avons repr esent e sur la gure 11.2 les variations en fonction de la
position x du potentiel V (x) =
1
2
m
2
x
2
+ W(x) et du potentiel harmonique
1
2
m
2
x
2
.
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Figure 11.2 : Variation en fonction de x du potentiel anharmonique (trait plein)
et du potentiel harmonique (pointill es).
Comme est tr ` es inf erieur ` a lunit e, on consid erera W comme une
perturbation stationnaire dans le calcul des energies propres et valeurs
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propres du hamiltonien perturb e H.
Pour conduire ces calculs nous allons dabord d eterminer les el ements de
matrice de W dans la repr esentation [
n
).
Comme :
X =
1
2
(a
+
+ a)
on a :
W =

2
3/2
(a
+
+ a)
3
=

2
3/2
(a
+
3
+ a
3
+ 3a
+
aa
+
+ 3a
+
a
2
+ 3a)
(11.57)
Ce qui donne, apr ` es introduction de lop erateur N = a
+
a d eni au chapitre 6.
W =

2
3/2
_
a
+
3
+ a
3
+ 3Na
+
+ 3(N + 1)a
_
(11.58)
Les seuls el ements de matrice non nuls sont ceux qui sont pris entre [
n
) et
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les etats [
n3
), soit apr ` es calcul :
n+3
[ W [
n
) =
_
(n + 3)(n + 2)(n + 1)
8
_
1/2
n3
[ W [
n
) =
_
n(n 1)(n 2)
8
_
1/2
n+1
[ W [
n
) = 3
_
n + 1
2
_
3/2
n1
[ W [
n
) = 3
_
n
2
_
3/2
(11.59)
(i) Energies propres :
La correction au premier ordre est nulle car l el ement de matrice diagonal
n
[ W [
n
) est toujours egal ` a z ero.
La correction au second ordre sobtient en utilisant la relation (11.34) et
les relations (11.59). On aboutit apr ` es un calcul relativement long mais non
difcile ` a l energie propre E
n
qui s ecrit :
E
n
= (n +
1
2
)
15
4

2
(n +
1
2
)
2

7
16
2
+ ... (11.60)
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L ecart entre deux niveaux cons ecutifs E
n1
et E
n
est :
E
n
E
n1
= (1
15
2

2
n) (11.61)
A la diff erence de loscillateur harmonique cet ecart d epend de n. Les
niveaux ne sont plus equidistants et se resserrent lorsque n augmente.
Leffet de la perturbation est donc de d eplacer les niveaux vers le bas,
quelque soit le signe du r eel (g. 11.3)
Figure 11.3 : Niveaux d energie de H
0
(pointill es) et de H (trait plein).
(ii) Etats propres
En utilisant la relation (11.42) et les relations (11.59) on obtient au premier
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ordre de perturbation :
[
n
) = [
n
) 3(
n + 1
2
)
3/2
[
n+1
) + 3(
n
2
)
3/2
[
n1
)

3
[
(n + 3)(n + 2)(n + 1)
8
]
1/2
[
n+3
)
+

3
[
n(n 1)(n 2)
8
]
1/2
[
n3
) + ...
(11.62)
On remarque que l etat [
n
) est contamin e par les etats [
n+1
), [
n1
),
[
n+3
) et [
n3
).
1.4. Perturbation dun niveau d eg en er e
Lorsque la valeur propre E
n
de lhamiltonien non perturb e H
0
est g
n
fois d eg en er ee, les equations de perturbations (11.11-11.14) etablis dans
1-2 demeurent toujours valables, mais la relation
0
= E
n
ne suft plus ` a
d eterminer le vecteur [0) car l equation :
H
0
[0) =
0
[0) (11.63)
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peut etre v eri ee par nimporte quelle combinaison lin eaire des g
n
vecteurs
[
n
) sous-tendant le sous-espace de d eg en erescence
n
de la valeur propre
E
n
. On sait donc seulement que le vecteur [0) appartient au sous-espace
n
.
On va se limiter, pour calculer les valeurs propres et les etats propres de
lhamiltonien total H au premier ordre en pour les energies et ` a lordre z ero
pour les vecteurs propres.
1.4.1. Equation de perturbation ` a lordre 1
Soit P
n
lop erateur projection sur le sous-espace
n
, P
n
est donc d eni
par :
P
n
=
g
n
=1
[
n
)
n
[ (11.64)
et comme le vecteur [0) appartient ` a
n
on a bien sur :
P
n
[0) = [0) (11.65)
Consid erons l equation de perturbation (11.12) :
(H
0
0
) [1) + (W
1
) [0) = 0 (11.66)
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La projection de cette equation sur
n
donne :
P
n
(H
0
0
) [1) + P
n
(W
1
) [0) = 0 (11.67)
or
P
n
H
0
=
g
n
=1
[
n
)
n
[ H
0
= E
n
g
n
=1
[
n
)
n
[ (11.68)
= E
n
P
n
(11.69)
donc
P
n
(H
0
0
) = P
n
(E
n
0
) = 0. car (E
n
=
0
) (11.70)
L equation (11.67) devient alors :
P
n
(W
1
) [0) = 0 (11.71)
Soit :
P
n
W [0) =
1
[0) (11.72)
comme
P
n
[0) = [0) (11.73)
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il vient alors :
P
n
WP
n
[0) =
1
[0) (11.74)
P
n
WP
n
est appel e restriction de W au sous-espace
n
et on le note :
W = P
n
WP
n
(11.75)
1.4.2. Op erateur restriction

W
Les el ements de matrice de

Wsont tels que :
_

W [
m
) =
_
P
n
WP
n
[
m
) (11.76)
Or :
P
n
[
m
) =
n
)
n
[
m
) =
nm
[
n
) (11.77)
de m eme :
_
P
n
=
n
_
n
[ =
n
(11.78)
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de sorte que :
_

W [
m
) =
n
nm
W [
n
) (11.79)
W na donc d el ements de matrice non nuls qu ` a lint erieur du sous-espace de

d eg en erescence
n
. Ils sont alors identiques ` a ceux de W.

Wse r eduit alors ` a
une matrice carr ee g
n
g
n
obtenue en ignorant tous les etats autres que les
etats [
n
) :
W =
0
.
.
. 0
.
.
. 0

.
.
.
.
.
.
.
.
.
n
.
.
.
.
.
.
.
.
.

0
.
.
. 0
.
.
. 0
(11.80)
1.4.3. D etermination de
1
et de [0)
L equation (11.74) s ecrit alors :
W [0) =
1
[0) (11.81)
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Cette equation peut sinterpr eter comme une equation aux valeurs propres
ecrite ` a lint erieur de
n
, donc pour calculer les valeurs propres ` a lordre 1 et les
etats propres ` a lordre 0 de lhamiltonien H qui correspondent ` a une energie
non perturb ee et d eg en er ee E
n
, on diagonalise la matrice

Wqui repr esente la
perturbation W ` a lint erieur du sous-espace de d eg en erescence
n
associ e ` a
E
n
.
En dautres termes, les etats propres de

Wsont les etats propres de H ` a
lordre 0 et les valeurs propres de

Wsont les corrections ` a lordre 1 des valeurs
propres de H correspondantes.
1.4.4. Discussion
Soient
1
( = 1, 2, ...f
n
) les diverses racines distinctes de l equation
caract eristique de

W :
det [W
1
I[ = 0 (11.82)
Chacune de ces racines donne une correction diff erente ` a l energie, le
niveau d eg en er e se scinde donc sous leffet de la perturbation en f
n
sous-
niveaux distincts dont les energies sont :
E
n
() = E
n
+
1
(11.83)
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Si f
n
= g
n
on dit que la perturbation W a lev e compl ` etement la
d eg en erescence du niveau E
n
.
Si au contraire f
n
< g
n
on dit que la d eg en erescence nest que partielle-
ment lev ee au premier ordre ou m eme pas du tout dans le cas o` u f
n
= 1 : il
faut alors pousser le calcul de perturbation aux ordres sup erieures en .
Enn comme la matrice

Ws ecrit dans une base [
n
) rapport ee sous-
espace
n
, il y a int er et ` a choisir une base qui simplie la forme de

Wavant
dentreprendre le calcul de perturbation. Cette base sera dans tous les cas
form ee des vecteurs propres communs ` a H
0
, ` a W et ` a des observables
commutant avec H
0
et W.
1.4.5. Application : Structure ne et hyperne de lhydrog` ene
Nous avons vu au chapitre 10 que lorsque quon tient compte des effets
relativistes et de linteraction spin-orbite, lhamiltonien de latome dhydrog` ene
s ecrit :
H = H
0
+ W
1
+ W
so
+ W
2
(11.84)
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avec :
W
1
=
P
4
8m
3
c
2
(11.85)
W
SO
=
1
2m
2
c
2
1
r
dV
dr
L.
S (11.86)
W
2
=

2
2m
2
c
3
(
e
2
4n
0
) (r) (11.87)
On peut montrer que les trois termes W
1
, W
SO
et W
2
conduisent ` a
des corrections relatives aux niveaux d energie non perturb es de lordre de
4
10
4
o` u =
e
2
c

1
137
est la constante de structure ne de
linteraction electromagn etique. On peut donc consid erer ces termes comme
des perturbations de lhamiltonien non perturb e H
0
et utiliser la m ethode
des perturbations stationnaires pour calculer les corrections apport ees par
ces termes. Le calcul explicite de ces corrections fait lobjet du probl ` eme EP
11.9. Nous allons dans ce qui suit exposer la m ethode de calcul et donner les
r esultats.
On rappelle que chaque niveau non perturb e de latome dhydrog` ene ne
d epend que du nombre quantique principal n et sa d eg en erescence est de
2n
2
:
(i) Le terme W
1
nagit pas sur la variable de spin et commute avec

L
2
et
L
z
. Les el ements non diagonaux de la perturbation sont nuls et les corrections
sont donn ees par (11.28)
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soit :
1
=
2
E
n
n
2
(
3
4

n
+ 1/2
) (11.88)
o` u E
n
est l energie non perturb ee donn ee par le mod` ele de Bohr.
(ii) Le terme W
so
commute avec

L
2
mais ne commute ni avec L
z
ni
avec S
z
. Pour une valeur de n et de x ee on a une d eg en erescence de
(2s + 1)(2 + 1) soit 2(2 + 1). La perturbation nest pas diagonale dans
la base associ ee ` a lE.C.O.C.
_
L
2
, L
z
,

S
2
, S
z
_
mais elle lest dans la base
associ ee ` a lE.C.O.C.
_
L
2
,

S
2
,

J
2
, J
z
_
o` u

J =

L +

S. Le calcul effectu e dans
cette derni ` ere base conduit ` a :
(2)
=
2
E
n
1
2n( + 1/2)( + 1)
pour j = + 1/2, ,= 0
2
E
n
1
2n( + 1/2)
pour j = 1/2, ,= 0
0 pour = 0
(11.89)
(iii) Le terme W
3
nagit pas sur les variables de spin et commute avec

L
2
et
L
z
. La perturbation est alors diagonale dans la base [n, , m, m
s
) et nagit
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qu ` a lorigine ` a cause de la fonction de Dirac (r). Seules donc les fonctions
donde associ ees ` a = 0 (fonctions s) seront impliqu ees dans le calcul de la
corrections qui conduit ` a :
(3)
=
_

2
E
n
n
pour = 0
0 pour ,= 0
(11.90)
Au total les energies des niveaux de latome dhydrog` ene corrig es par les
termes de structure ne et hyperne sont :
E
n,j
= E
n
_
1+
2
n
2
(
n
j +1/2
3
4
)
_
(11.91)
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2. M
ETHODE VARIATIONNELLE 827

2. M ethode variationnelle
La m ethode de perturbations stationnaires expos ee pr ec edemment n ecessite
la connaissance des valeurs propres et des vecteurs propres de lhamiltonien
non perturb e H
0
. Il arrive souvent quon ne peut pas d ecomposer lhamiltonien
total H du syst ` eme en une partie principale H
0
et une perturbation W. Il ar-
rive egalement que la r esolution de l equation aux valeurs propres de H
0
soit
tr ` es difcile. Dans ces cas, il est indispensable de connatre l energie de l etat
fondamental pour comprendre au moins quelques propri et es du syst ` eme. On
a alors recours ` a la m ethode variationnelle qui est un outil dapproximation
simple pour r esoudre ce type de probl ` eme.
2.1. Niveau fondamental
Consid erons un syst ` eme physique d ecrit par un hamiltonien H ind ependant
du temps et supposons que nous connaissons ses vecteurs propres [
n
) et
ses valeurs propres E
n
qui sont discr ` etes et non d eg en er ees :
On a donc :
H [
n
) = E
n
[
n
) (11.92)
Tout vecteur [) de lespace des etats peut alors etre d evelopp e sur la base
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M ethodes variationnelle 828
des vecteurs propres de H :
[) =
n
c
n
[
n
) (11.93)
o` u c
n
repr esente les coefcients du d eveloppement.
La valeur moyenne de l energie du syst ` eme dans l etat [) est donn ee
par :
H) =
[ H [ )
[ )
(11.94)
En remplacant [) par son expression du chapitre 5, on obtient :
[ ) =
m
c
m
c
n
m
[
n
) =
m
c
m
c
n
mn
=
n
[c
n
[
2
(11.95)
et
[ H [ ) =
m
c
m
c
n
m
[ H [
n
)
=
m
c
m
c
n
E
n
mn
=
n
[c
n
[
2
E
n
E
0
n
[c
n
[
2
= E
0
[ )
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o` u E
0
est la plus petite des valeurs propres de H.
On arrive donc au r esultat important suivant :
H) =
[ H [ )
[ )
E
0
(11.96)
qui signie que quelque soit le choix de l etat [), la valeur moyenne de
l energie est toujours sup erieure ou egale ` a l energie de l etat fondamental.
L egalit e nest obtenue que si tous les coefcients c
n
sont nuls sauf c
0
. Dans
ce cas l etat [) sidentie ` a [
0
) et le vecteur d etat du syst ` eme nest autre
que celui de l etat fondamental, ce qui implique que [) est vecteur propre de
H avec la valeur propre E
0
.
Cette propri et e constitue donc une m ethode de d etermination approch ee
de E
0
. On choisit une famille de vecteurs [()) d ependant dun certain
nombre de param` etres que nous symbolisons par ; on calcule la valeur
moyenne H) () de H dans ces etats et on minimise cette valeur par rapport
aux param` etres . La valeur minimale ainsi obtenue est une approximation de
l energie E
0
du niveau fondamental du syst ` eme.
Les vecteurs [()) sont appel es vecteurs dessais et les fonctions qui
leur correspondent fonctions dessais. La m ethode ainsi etablie se g en eralise
lorsque le spectre de H est d eg en er e ou continu.
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2.2. Th eor` eme de Ritz
Consid erons la valeur moyenne de H dans l etat [) comme une fonction-
nelle de [) et calculons son accroissement d H) lorsque [) subit laccrois-
sement inniment petit [d).
On a dapr ` es (11.94)
H) [ ) = [ H [ ) (11.97)
Par diff erentiation on obtient :
[ ) dH [ +H) [ [ d) +d [ )] =
[ H [ d) +d [ H [ )
(11.98)
Soit :
[ ) dH [= [ [H H) [ d) +d [ H H)] [ ) (11.99)
La valeur moyenne H) est stationnaire si :
d H) = 0 (11.100)
Ce qui signie que :
[ [H H) [ d) +d [ H H)] [ ) = 0 (11.101)
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En posant :
[) = [H H)] [) (11.102)
L equation s ecrit :
[ d) +d [ ) = 0 (11.103)
Cette relation doit etre v eri ee pour tout vecteur innit esimal [d), en particu-
lier pour :
d [) = [) (11.104)
o` u est un r eel inniment petit.
La relation (11.102) s ecrit alors :
2 [ ) = 0 (11.105)
La norme au carr ee de [) est donc nulle et il en est de m eme pour [) lui-
m eme, ce qui entrane ` a partir de (11.103) que :
H [) = H) [) (11.106)
do` u le th eor ` eme de Ritz :
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La valeur moyenne H) est stationnaire si le vecteur d etat [) qui lui est
associ e est vecteur propre de H et les valeurs stationnaires de H) sont les
valeurs propres de lhamiltonien.
On peut ainsi appliquer la m ethode variationnelle ` a la d etermination
approch ee des valeurs propres de H : si la fonction H) () obtenue ` a partir
des vecteurs dessais [()) pr esente des extrema, ces extrema fournissent
des valeurs approch ees de certaines des energies propres E
n
de H.
2.3. Application : Loscillateur harmonique
Il sagit de d eterminer l energie de l etat fondamental dune particule plac ee
dans un potentiel harmonique :
V (x) =
1
2
m
2
x
2
(11.107)
Choisissons comme fonction dessai la fonction (x, ) = x [ ()) telle
que :
(x, ) = e
x
2
(11.108)
etant un param` etre r eel positif
On a :
() [ ()) =
_
+
[(x, )[
2
dx =
_
+
e
2x
2
dx (11.109)
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et :
() [ H [ ()) =
_
+
e
x
2
(
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
)e
x
2
dx
=
_
+
e
x
2
(
2
m

2
2
m

2
x
2
+
1
2
m
2
x
2
)e
x
2
dx
=

2
m
_
+
e
2x
2
dx + (
1
2
m
2
2
2
m

2
)
_
+
x
2
e
2x
2
dx
(11.110)
Comme
_
+
e
x
2
dx =
_
(11.111)
et
_
+
x
2
e
x
2
dx =
1
2
_
(11.112)
On en d eduit que
() [ ()) =
_

2
(11.113)
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et que
() [ H [ ()) = (

2
2m
+
1
8
m
2
)
_

2
(11.114)
Ce qui donne :
H)
()
=
() [ H [ ())
() [ ())
=

2
2m
+
m
2
8
(11.115)
Cette valeur moyenne est minimale lorsque
d H)
()
d
= 0
Soit pour =
0
=
m
2
On a alors :
H)
(
0
)
=
1
2
= E
0
(11.116)
(x,
0
) = exp(
m
2
x
2
) =
0
(x) (11.117)
Le calcul exact donne aussi ces valeurs pour l etat fondamental de
loscillateur harmonique. Ce r esultat est d u au fait que la fonction donde de
l etat fondamental de loscillateur est pr ecis ement lune des fonctions de la
famille dessai, cest celle correspondant ` a la valeur
0
du param` etre .
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Si par exemple on prend pour fonction dessai :
(x, ) =
1
x
2
+
2
avec 0 (11.118)
le m eme type de calcul conduit ` a :
0
=

2m
(11.119)
et
H)
(
0
)
=
1
2
(11.120)
La valeur minimale de H)
est dans ce cas egale

2 fois l energie fonda-
mentale exacte.
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EP 11.1 Oscillateur harmonique charg e
On consid` ere un oscillateur harmonique ` a une dimension constitu e par une
particule de masse m et de charge q plong ee dans un champ electrique

E parall ` ele
` a
Ox. Lhamiltonien de cet oscillateur s ecrit :

H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
qEX
o` u X et P sont les op erateurs position et impulsion de la particule.
1- D eterminer les valeurs propres E
n
et les vecteurs propres [
n
) du hamiltonien
H. On pensera ` a ecrire H sous la forme :
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
(X X
0
)
2
+
0
o` u X
0
et
0
sont des constantes que lon d eterminera.
2- On ecrit maintenant H sous la forme suivante :
H = H
0
+W
avec
H =
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
et W = qEX
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et on consid` ere que W est une perturbation stationnaire de lhamiltonien non perturb e
H
0
. On ecrit W sous la forme :
W = A

X
avec
X =
1
2
(a
+
+a)
o` u a
+
et a sont respectivement les op erateurs de cr eation et dannihilation et A une
constante quon explicitera.
a- D eterminer les corrections au premier et au deuxi ` eme ordre sur l energie
de loscillateur provenant de la perturbation W.
b- Retrouver alors les valeurs propres E
n
calcul ees dans la premi ` ere
question.
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EP 11.2 Oscillateur anharmonique
On consid` ere une particule de masse m plong ee dans le potentiel ` a une
dimension V (x) d eni par :
V (x) = V
0
(1 e
x
)
2
x etant labscisse de la particule sur laxe
Ox.
1- Tracer lallure de V (x).
2- D evelopper V (x) en s erie enti ` ere de x jusqu ` a lordre 4 :
V (x) = ax
2
+bx
3
+cx
4
+...
En d eduire les expressions des coefcients a, b et c en fonction de V
0
et .
3- Lhamiltonien de la particule s ecrit en premi ` ere approximation :
H = H
0
+W
1
+W
2
o` u H
0
est lhamiltonien dun oscillateur harmonique et W
1
et W
2
des perturbations
stationnaires telles que :
W
1
= bX
3
et W
2
= cX
4
Donner les energies propres et les fonctions propres de lhamiltonien H
0
.
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4- En consid erant W
1
et W
2
comme des perturbations stationnaires de H
0
,
calculer :
a- la correction au second ordre sur l energie de loscillateur provenant du
terme W
1
.
b- la correction au premier ordre sur l energie provenant du terme W
2
.
5- Donner une valeur approch ee des niveaux d energie E
n
de la particule.
6- Calculer la valeur moyenne X) de lop erateur position X quand le syst ` eme
est dans l etat [
n
) correspondant ` a l energie E
n
.
EP 11.3 Croisement de niveaux
On consid` ere un syst ` eme physique dont lhamiltonien H
0
poss` ede deux etats
0
1
_
et

0
2
_
d energies E
0
1
et E
0
2
(E
0
1
E
0
2
) tr ` es voisines et tr ` es diff erentes de
celles de tous les autres etats du syst ` eme qui en sont eloign es.
On soumet le syst ` eme ` a une excitation ext erieure qui se traduit par une perturba-
tion W. Lhamiltonien s ecrit alors :
H = H
0
+W
On suppose que W ne d epend pas explicitement du temps.
1- Montrer que lorsque lintensit e de la perturbation est sufsamment faible, son
effet sur les deux niveaux se calcule en premi ` ere approximation en ignorant tous les
autres niveaux d energie du syst ` eme.
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Quelles sont les cons equences statistiques et dynamiques de cette perturbation
sur le syst ` eme ?
2- Montrer que lorsque les el ements de matrice de W sont de lordre de =
E
0
2
E
0
1
, le traitement perturbatif perd sa signication. Calculer alors directement les
energies propres E
1
et E
2
en diagonalisant H et montrer quelles valent :
E
1,2
=
1
2
(H
11
+H
22
)
1
2
_
(H
11
H
22
)
2
+ 4 [H
12
[
2
avec H
ij
=
_
0
i
[H[
0
j
_
3- V erier que lorsque [W
ij
[ on retrouve les r esultats donn es par la th eorie
des perturbations.
4- Repr esenter graphiquement E
1
et E
2
en fonction de lorsque la correction ` a
l energie au premier ordre est nulle (W
11
= W
22
= 0).
Montrer que leffet du couplage W est plus important lorsque les deux niveaux
non perturb es ont la m eme energie ( = 0).
EP 11.4 Oscillateur harmonique ` a deux dimensions perturb e
On consid` ere un oscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions de masse m
et de pulsation en mouvement dans le plan xoy et dhamiltonien H
0
tel que :
H
0
=
P
2
x
+P
2
y
2m
+
1
2
m
2
(X
2
+Y
2
)
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On se propose d etudier leffet sur cet oscillateur dune perturbation W donn ee par :
W = m
2
XY
o` u est une constante tr ` es inf erieure ` a lunit e.
1- Donner sans d emonstration les energies propres de H
0
, leur degr e de
d eg en erescence et les vecteurs propres correspondants.
2- D eterminer les matrices repr esentant les restrictions de W aux sous-espaces
propres associ ees aux valeurs propres 2 et 3 de H
0
correspondant aux deux
premiers niveaux excit es de loscillateur.
3- Calculer par la th eorie des perturbations leffet de W sur :
a- le niveau fondamental
b- le premier niveau excit e
c- le deuxi ` eme niveau excit e
4- Comparer les r esultats obtenus dans la troisi ` eme question au d eveloppement
limit e de la solution exacte obtenue dans EP9.10, dans le cas de deux oscillateurs
coupl es.
EP 11.5 Effet Stark sur un rotateur rigide
On consid` ere dans lespace rapport e ` a la base sph erique r, , , une mol ecule
diatomique de moment dinertie I et pouvant tourner autour de son axe de r evolution
qui concide avec laxe

Oz dun r ef erentiel dinertie R(
Ox,
Oy,
Oz). Cette mol ecule

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qui constitue un rotateur rigide a pour hamiltonien.
H
0
=
1
2I
L
2
o` u

L est le moment cin etique orbital.
1- Donner les etats propres et les valeurs propres de lhamiltonien H
0
et pr eciser
leurs d eg en erescences.
2- A lhamiltonien H
0
on ajoute le potentiel de perturbation V () d eni par :
V () =
+
c
n
e
in
o` u n est entier positif ou n egatif et diff erent de z ero et langle de rotation dans un
plan perpendiculaire ` a laxe de r evolution.
A quelles conditions doivent satisfaire les c
n
pour que V () soit physiquement
acceptable.
3- Quels sont les coefcients c
n
qui donnent des termes non nuls dans les
matrices repr esentant V () dans les sous-espaces = 1 et = 2.
En d eduire la forme des V () qui l ` eve au moins partiellement la d eg en erescence
de l energie au premier ordre des perturbations pour les deux premiers etats excit es
= 1 et = 2.
4- On suppose que la mol ecule a un moment dipolaire electrique

D de module
D
0
et orient e de facon quelconque dans lespace. On la place dans un champ
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electrique

E de module

E
0
et orient e suivant laxe

Oy, de sorte que son energie
potentielle s ecrit :
W =
D.
E = D
y
.E
y
= D
0
.E
0
sin . sin
En consid erant W comme une perturbation de lhamiltonien H
0
,
a- Montrer que W ne donne aucune modication des niveaux d energie du
rotateur au premier ordre.
b- Calculer au deuxi ` eme ordre le d eplacement du niveau = 0 d u ` a W.
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EP 11.6 Interaction dipolaire
On consid` ere deux particules en interaction dont lhamiltonien s ecrit :
H = H
0
+W
avec
H
0
= A(S
1z
+S
2z
)
W = B
_
S
1
.
S
2
3(
S
1
.
R)(
S
2
.
R)
R
2
_
o` u A et B sont des constantes r eelles,

S
1
et

S
2
les spins des deux particules
(S
1
= S
2
=
1
2
), S
1z
et S
2z
les projections de

S
1
et

S
2
sur laxe
Oz et

R lop erateur
caract erisant la position relative des deux particules.
1- Ecrire la matrice repr esentant H
0
dans la base produit tensoriel des etats
propres de S
1z
et S
2z
[) [) = [, ).
Donner les valeurs propres de H
0
et discuter leur d eg en erescence.
2- On consid` ere W comme une perturbation de H
0
et on introduit lop erateur R
d eni par : R
= X iY .
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Montrer que la perturbation W peut s ecrire.
W = B
_
S
1z
S
2z
+
1
2
(S
1+
S
2
+S
1
S
2+
)
3
r
2
_
S
1z
Z +
1
2
(S
1+
R
+S
1
R
+
)
_ _
S
2z
Z +
1
2
(S
2+
R
+S
2
R
+
)
__
o` u :
S
= S
x
iS
y
3- Calculer les niveaux d energie de H en se limitant ` a un calcul au premier ordre
des perturbations. On donnera les r esultats en fonction de A et du param` etre d eni
par :
= B
1 3 cos
2
4
etant langle que fait r avec
Oz.
4- D eterminer les etats propres de H ` a lordre z ero.
EP 11.7 Paramagn etisme et diamagn etisme atomique
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Soit une particule sans spin, de masse m et de charge q, plong ee dans un
champ magn etique

B. Cette particule est soumise ` a laction simultan ee dun potentiel
scalaire V (r) et dun potentiel vecteur

A(r) de sorte que son hamiltonien s ecrit :
H =
1
2m
_
P q
A(
R)
_
2
+V (
R)
o` u
R et
P sont les op erateurs position et impulsion associ ees aux vecteurs
r et
p.
Lorsque le champ magn etique

B est uniforme, on peut prendre le potentiel
vecteur

A sous la forme :
A(
R) =
1
2
R

B
1-En reportant cette expression de

A dans lhamiltonien H montrer que ce dernier
peut s ecrire sous la forme dune somme de trois termes H
0
, H
1
, H
2
.
H = H
0
+H
1
+H
2
2- Montrer que H
0
, H
1
et H
2
sont alors d enis par :
H
0
=
P
2
2m
+V (
R)
H
1
=
L.
B
H
2
=
q
2
B
2
8m
R
2
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o` u

L est le moment cin etique orbital de la particule, le magn eton de Bohr et R
lop erateur projection de
R sur un plan perpendiculaire au champ

B. Lorsque

B est
port e par laxe
Oz dun r ef erentiel dinertie R(Oxyz) on a R

2
= X
2
+Y
2
.
Le terme H
1
d ecrit le couplage entre le champ magn etique

B et le moment
magn etique que poss` ede latome : cest le terme paramagn etique.
Le terme H
2
d ecrit le couplage entre le champ

B et le moment magn etique induit
dans latome : cest le terme diamagn etique.
3- Une etude comparative des ordres de grandeur des energies associ ees ` a H
0
,
H
1
et H
2
autorise de traiter ces derniers comme des termes perturbatifs de H
0
.
On d esigne par [
nm
) les etats propres communs ` a H
0
(valeur propre E
n
),

L
2
(valeur propre ( + 1)
2
) et L
z
(valeur propre m).
a- Montrer que les [
nm
) sont aussi des kets propres de H
0
+H
1
.
b- Calculer jusquau second ordre la correction sur l energie E
n
provoqu ee
par le terme paramagn etique H
1
. On l ecrira sous la forme :
E
Para
n
= kB +pB
2
c- Calculer au premier ordre la correction sur l energie E
n
provoqu ee par le
terme diamagn etique H
2
. On l ecrira sous la forme :
E
Dia
n
= DB
2
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On mettra alors l energie du n
i` eme
niveau corrig ee par H
1
et H
2
sous la forme :
E
n
(B) = E
n
+kB +pB
2
+DB
2
k, p et D etant des coefcients ind ependants de B.
4- On consid` ere maintenant latome dhydrog` ene et on sint eresse au niveau
fondamental 1s (n = 1, = m = 0).
a- Montrer que si les niveaux excit es sont tr ` es eloign es du niveau fondamen-
tal, alors l energie corrig ee du fondamental peut se mettre sous la forme :
E
0
(B) = E
0
+D
B
2
b- Calculer la susceptibilit e diamagn etique du fondamental d enie par :
=
1
B
dE
0
(B)
dB
EP 11.8 Interaction de Van der Waals
On consid` ere deux atomes dhydrog` ene dont les noyaux A
1
et A
2
sont xes et
distants de R(
A
1
A
2
=

R). On rep` ere la position de l electron M
1
du premier atome
par le vecteur
A
1
M
1
= r
1
et la position de l electron M
2
du deuxi ` eme atome par le
vecteur
A
2
M
2
= r
2
.
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Lhamiltonien non perturb e du syst ` eme est la somme H
A
1
+H
A
2
des hamiltoniens
des deux atomes et ses energies propres et valeurs propres sont :
E = E
n
+E
n
[) =
A
1
nm
A
2
nm
_
En particulier l etat fondamental de H
A
1
+ H
A
2
= H
0
est
A
1
100
A
2
100
_
et correspond
` a l energie non d eg en er ee 2E
I
.
Les interactions electrostatique de type : (noyau A
1
, noyau A
2
), (noyau A
1
,
electron M
2
), (noyau A
2
, electron M
1
), ( electron M
1
, electron M
2
) donnent lieu ` a
une somme d energies potentielles quon note W et quon consid` ere comme une
perturbation.
1- Expliciter le terme de perturbation W.
2- On suppose que R est tr ` es grand devant r
1
et r
2
. Faire un d eveloppement
limit e de W en puissance de
r
1
R
et
r
2
R
et montrer que le premier terme non nul quon
identiera en premi ` ere approximation ` a W est :
W =
q
2
4
0
R
3
_
r
1
.r
2
3(r
1
.
R)(r
2
.
R)
R
2
_
ce terme est appel e commun ement interaction dip ole-dip ole.
3- Montrer que si on choisit un r ef erentiel R(Oxyz) tel que laxe
Oz est parall ` ele

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` a

R, linteraction dip ole-dip ole W s ecrit sous la forme :
W =
q
2
4
0
R
3
(X
1
X
2
+Y
1
Y
2
2Z
1
Z
2
)
X
i
, Y
i
et Z
i
etant les op erateurs positions des electrons 1 et 2 associ es ` a leurs
coordonn ees x
i
, y
i
, z
i
.
4- On sint eresse ` a l etat fondamental du syst ` eme et on rappelle que la fonction
donde dun atome dhydrog` ene ` a l etat fondamental est :
0
100
(r) =
1
_
a
3
0
e
r
a
0
o` u a
0
est le rayon de Bohr et r la distance entre le noyau et l electron.
a- Montrer que la correction au premier ordre ` a l energie de l etat fondamental
du syst ` eme est nulle.
b- Ecrire lexpression de la correction au second ordre et en d eduire quelle
est approximativement de la forme :
E
2
=
C
R
6
o` u C est une constante.
c- Montrer en le justiant que lexpression de C est approximativement
donn ee par :
C
e
4
2E
I
_
A
1
100
A
2
100
(X
1
X
2
+Y
1
Y
2
2Z
1
Z
2
)
2
A
1
100
A
2
100
_
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o` u e
2
=
q
2
4
0
En effectuant le calcul, en d eduire que la valeur de C est :
C 6e
2
a
5
0
Calculer num eriquement l energie potentielle de Van der Waals pour R = 10
9
m.
5- Donner une interpr etation dynamique des forces de Van der Waals et pr eciser
si elles peuvent sexercer entre des atomes quelconques.
EP 11.9 Structure ne de lhydrog` ene
Lorsquon tient compte des effets relativistes on montre que lhamiltonien H de
latome dhydrog` ene s ecrit sous la forme :
H = m
e
c
2
+
P
2
2m
e
+V (R)
P
4
8m
3
e
c
2
+
1
2m
2
e
c
2
1
R
dV (R)
dR
L.
S +

2
8m
2
e
c
2
V (R)
o` u m
e
,

R,

P,

L et

S sont respectivement la masse, les op erateurs position et
impulsion et les moments cin etique orbital et de spin de l electron.
Le premier terme de H est l energie au repos de l electron, les deuxi ` eme et
troisi ` eme termes forment lhamiltonien non relativiste H
0
et les termes suivants sont
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appel es termes de structure ne quon note :
W
1
=
P
4
8m
3
e
c
2
: terme de variation relativiste de la masse
W
SO
=
1
2m
2
e
c
2
1
R
dV (R)
dR
L.
S : terme de couplage spin-orbite

W
2
=

2
8m
2
e
c
2
V (R) : terme de Darwin
L etat de latome dhydrog` ene etant d ecrit par le ket [nm, sm
s
) quon ecrira simple-
ment [nm) en sous-entendant le spin, on montre que la valeur du carr e du module de
la fonction donde ` a lorigine
nm
(0) et les valeurs moyennes
_
1
R
_
,
_
1
R
2
_
,
_
1
R
3
_
(cf EP 8.9) sont donn ees par :
[
nm
(0)[
2
=
1
n
3
a
3
0
_
1
R
_
nm
=
1
n
2
1
a
0
_
1
R
2
_
nm
=
2
(2 + 1) n
3
1
a
2
0
_
1
R
3
_
nm
=
2
( + 1)(2 + 1)n
3
1
a
3
0
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On se propose d evaluer par un calcul perturbatif les corrections E
1
, E
2
et
E
3
dues aux termes de structure ne.
1- Montrer que lordre de grandeur de ces termes correctifs par rapport ` a l energie
non relativiste H
0
est donn e pour chacun deux par :
W
1
H
0

2
,
W
SO
H
0

2
,
W
2
H
0

2
o` u est la constante de structure ne :
2
=
e
4
2
c
2
.
Ce r esultat justie-t-il un calcul perturbatif ?
2- Exprimer le terme W
1
en fonction de H
0
et du potentiel de r epulsion coulom-
bienne V (R). En utilisant la valeur de [
nm
(0)[
2
evaluer la correction en energie
E
1
du niveau E
n
.
3- a- Soit

J =

L +

S le moment cin etique total de latome. V erier que

L.
S ne
commute pas avec L
z
et S
z
mais quil commute avec

L
2
,

S
2
,

J
2
et J
z
.
b- Au lieu dutiliser lE.C.O.C.
_
H
0
,

L
2
,

S
2
, L
z
, S
z
_
dont les vecteurs
propres sont [nm, s, m
s
) on utilise alors le nouvel E.C.O.C.
_
H
0
,
L
2
,

S
2
,

J
2
, J
z
_
qui est plus commode ` a l etude du spin total et dont les vecteurs propres communs
[n, , s, J, M
j
) constituent aussi une base dans lespace des etats.
Exprimer

L.
S en fonction des observables du nouvel E.C.O.C..

c- Calculer la correction E
2
dans la nouvelle base.
4- Evaluer la correction E
3
due au terme de Darwin.
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5- En faisant la somme des trois corrections E
1
, E
2
et E
3
, montrer que la
correction de structure ne est :
E
n,J
=

2
n
2
E
0
n
_
n
J +
1
2
3
4
_
o` u E
0
n
=
2
2
1
n
2
Tracer sur un diagramme les niveaux d energie de latome pour n = 2.
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EP 11.10 Structure hyperne du niveau n=1 de latome dhydrog` ene
Lorsquon tient compte du moment cin etique de spin du noyau, lhamiltonien de
latome dhydrog` ene doit etre compl et e par un terme quon montre egal ` a :
W =
a
r
3
I.
L +b
_
3(
I.r)(
S.r)
r
5

I.
S
r
3
_
+c
I.
S (r)
o` u

L repr esente le moment cin etique orbital de l electron,

I et

S les moments
cin etiques de spin du noyau et de l electron, r le vecteur position de l electron par
rapport au noyau suppos e xe, (r) la fonction de Dirac et a, b, c des constantes
positives ne d ependants que des unit es choisies.
W sera trait e comme une perturbation de lhamiltonien H
0
de latome dhy-
drog` ene et on supposera que le syst ` eme non perturb e se trouve dans l etat 1s d ecrit
par la fonction donde
100
=
1
4
2e
r
a
0
o` u a
0
est le rayon de Bohr.
1- En tenant compte des spins electroniques et nucl eaires, caract eriser les etats
du syst ` eme non perturb e au moyen de cinq nombres quantiques. Ecrire les fonctions
donde correspondantes.
2- Que repr esentent les deux premiers termes de W ? Montrer quils ne
conduisent ` a aucune correction de l energie au premier ordre. On ecrira ces deux
termes en faisant apparatre les op erateurs I
et S
et les variables angulaires et

.
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3- Effectuer un calcul de perturbation au premier ordre pour le troisi ` eme terme
de W appel e terme de contact. Montrer que les fonctions donde ` a lordre z ero sont
fonctions propres de lop erateur

F
2
tel que

F =

I +

S et que chacun des niveaux
d energie peut etre caract eris e par une valeur F correspondant aux valeurs propres
F(F + 1)
2
de F
2
.
4- Montrer la possibilit e de transitions magn etiques entre les niveaux ainsi
obtenus sans quil soit n ecessaire dappliquer un champ magn etique statique. Ces
transitions peuvent etre induites par un champ oscillant

B
1
(t) auquel correspond un
op erateur de perturbation V =
M.
B
1
(t) o` u

M =
I
I +
S
S,
I
et
S
etant les
rapports gyromagn etiques du proton et de l electron respectivement.
EP 11.11 Effet Stark
On consid` ere deux niveaux d energie dun syst ` eme atomique comptant un seul
electron en dehors de couches ferm ees. On n eglige le spin de l electron. Le niveau
inf erieur, d energie E
0
, est un etat S( = 0) ; la fonction donde de l electron dans cet
etat est R
0
(r)Y
0
0
(, ).
Le niveau sup erieur, d energie E
1
, est un etat P( = 1) ; cest un etat tri-
plement d eg en er e, auquel correspondent pour l electron les trois fonctions donde
R
1
(r)Y
m
1
(, ) avec m = 1, 0, +1.
On appelle H
0
lhamiltonien du syst ` eme, l etat propre correspondant ` a E
0
, [1, m)
(m = 1, 0, +1) les trois etats propres correspondant ` a E
1
.
On pose :
0
= E
1
E
0
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1- On plonge latome dans un champ electrique uniforme parall ` ele ` a

Oz et
dintensit e
0
; l energie dinteraction entre l electron et ce champ etant
W = e
0
.r = e
0
r cos
a- Calculer les el ements de matrice de W entre les quatre etats [0, 0) ; [1, 0) ;
[1, +1) ; [1, 1).
On posera :
=
e
3
_
R
0
(r)R
1
(r)r
3
dr
et on supposera pour simplier que est r eel.
b- Quels sont les seuls el ements de matrice non nuls ?
Pouvait-on pr evoir simplement ce r esultat ?
2- On suppose les autres etats propres de H
0
sufsamment eloign es de E
0
et E
1
pour que lon puisse n egliger leffet des el ements de matrice de W entre ces etats et
lun quelconque des quatre etats [0, 0) ; [1, m).
a- Ecrire la matrice repr esentant H = H
0
+W
b- Diagonaliser cette matrice ` a lint erieur des quatre etats pr ec edents et trouver
les energies propres et les etats propres de H.
On posera pour faciliter l ecriture des etats propres :
A =

0
2
0
+
1
2
4 +

2
2
0
2
0
2
et B =

0
2
0

1
2
4 +

2
2
0
2
0
2
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c- Comment varient les energies propres de H avec
0
dans les deux cas
limites :
0

0
et
0

0
. que se passe-t-il si
0
= 0 ?
3- Dans le cas
0

0
, d evelopper les etats propres au premier ordre en
0
et les energies propres au deuxi ` eme ordre en
0
.
Retrouver ces r esultats par la th eorie des perturbations stationnaires, aussi
simplement que possible.
4- Soit [
0
) l etat propre de H qui tend vers [0, 0)quand
0
0 (on utilisera le
d eveloppement limit e au premier ordre en
0
obtenu pr ec edemment) et soit

D = er
lop erateur dip ole electrique.
Calculer la valeur moyenne de

D dans l etat [
0
). Montrer que
_
D
_
=
0
,
etant une constante que lon calculera.
On rappelle que :
Y
0
0
=
1
4
Y
0
1
=
_
3
4
cos
Y
1
1
=
_
3
8
sin e
i
EP 11.12 Latome dh elium
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Latome dh elium
2
4
He existe sous deux formes stables :
- Le para-h elium, diamagn etique, dont tous les niveaux sont singulets.
- Lortho-h elium, paramagn etique, dont tous les niveaux sont triplets.
L energie du niveau fondamental de lortho-h elium est sup erieure denviron 22 eV
` a celle du niveau fondamental du para-h elium. Lobjectif de ce probl ` eme est de savoir
pourquoi lortho-h elium ne se transforme pas spontan ement en para-h elium et de
calculer approximativement l energie des premiers niveaux.
I. Hamiltonien ultra-simpli e de latome dh elium
Latome dh elium est constitu e dun noyau - 2 protons et 2 neutrons- et de deux
electrons p eriph eriques, a et b. On d esigne par

r
a
et

r
b
les rayons vecteurs des
deux electrons rapport es au syst ` eme daxes ayant le noyau xe ` a lorigine des
coordonn ees.
En premier lieu, quand on n eglige le terme de r epulsion coulombienne :
W =
e
2
[
r
a

r
b
[
=
e
2
R
avec
R =

r
a

r
b
lhamiltonien du syst ` eme s ecrit :
H
0
= H
a
+H
b
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avec
H
i
=
P
2
i
2m

2e
2
r
i
(i = a ou b)
Les energies propres de lhamiltonien H
i
, dit hydrog enode, sont donn ees par :
E
n
=
Z
2
E
I
n
2
o` u
E
I
=
me
4
2
2
= 13, 6 eV et Z est la charge du noyau.
Soient
a
(
r
a
) et
b
(
r
b
) deux fonctions propres orthonorm ees de lhamiltonien
hydrog enode H
i
, d energies propres E
a
et E
b
que lon calculera num eriquement.
1) Montrer que
a
(
r
a
,

r
b
) =
a
(
r
a
)
b
(
r
b
) est fonction propre de H
0
=
H
a
+H
b
avec l energie propre E
0
a, b
que lon calculera num eriquement.
2) Les electrons a et b etant indiscernables, on est contraint dintroduire les
fonctions :
r
a
,

r
b
) =
1
2
(
a
(
r
a
)
b
(
r
b
)
a
(
r
b
)
b
(
r
a
))
respectivement sym etrique
+
et antisym etrique
par rapport ` a la permutation des

deux electrons. On d enit la parit e par permutation dune fonction de deux variables
(
r
a
,

r
b
) par leffet sur cette fonction de la permutation
r
a

r
b
.
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Par exemple, (
r
a
,

r
b
) est dite paire si
(
r
a
,

r
b
) = (
r
b
,

r
a
)
Elle est dite impaire si :
(
r
a
,

r
b
) = (
r
b
,

r
a
)
En d eduire la parit e par permutation des fonctions
+
(
r
a
,

r
b
) et
r
a
,

r
b
).
Les propri et es connues des int egrales sur tout lespace dune fonction paire ou
impaire sont alors parfaitement valables.
II. Introduction du terme r epulsif
M eme dans une approximation grossi ` ere, on ne peut pas n egliger leffet du terme
r epulsif W =
e
2
R
.
A laide dun calcul de perturbation au premier ordre en energie, on va donc
chercher ` a evaluer linuence de ce terme W sur les deux seuls etats [1, s) (n =
1, = 0, m = 0) et [2, s) (n = 2, = 0, m = 0) auxquels on sint eresse dans
toute la suite du probl ` eme.
A cet effet, on envisagera successivement les deux cas suivants :
(i)
a
=
b
=
1s
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(ii)
a
=
1s
,
b
=
2s
1) Cas (i)
a) Quelle est la seule fonction donde
+
ou
qui subsiste pour d ecrire le

syst ` eme ?
b) Calculer la correction au premier ordre en energie apport ee par le terme
W =
e
2
R
, quon ecrira sous la forme dune int egrale C
aa
quon ne cherchera pas
` a calculer.
2) Cas (ii)
a) Quelles sont les fonctions donde correspondant ` a l energie E
0
a,b
?
b) Calculer au premier ordre en perturbation, linuence de W sur le niveau
d energie E
0
a,b
?
c) Montrer quen pr esence de la perturbation W l energie peut se mettre sous
forme :
E
a,b
= E
0
a,b
+ C
a,b
A
a,b
o` u C
a,b
et A
a,b
sont deux int egrales quon ecrira sans chercher ` a les calculer
explicitement.
d) Faire un diagramme des niveaux d energie pour les cas (i) et (ii) en pr ecisant
les valeurs num eriques de l energie.
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On donne :
I
1
=
_
[
1s
(
r
a
)[
2
[
1s
(
r
b
)[
2
e
2
R
d
3
r
a
d
3
r
b
= 34 eV
I
2
=
_
[
1s
(
r
a
)[
2
[
2s
(
r
b
)[
2
e
2
R
d
3
r
a
d
3
r
b
= 15 eV
I
3
=
_

1s
(
r
a
)
2s
(
r
b
)
1s
(
r
b
)
2s
(
r
a
)
e
2
R
d
3
r
a
d
3
r
b
= 0, 4 eV
III. Introduction du spin des electrons
Pour chacun des deux electrons a et b, nous introduisons les deux etats de spin.
Nous adoptons la notation [m
s1
, m
s2
) ([+) est par exemple un vecteur propre de
S
1z
avec la valeur propre +
2
et un vecteur propre de S
2z
avec la valeur propre
2
).
Soit
S =
S
1
+
S
2
le spin total des deux electrons.
1) D eterminer les vecteurs propres communs ` a

S
2
et S
z
quon notera [
+
) ,
0
_
, [
)
pour S = 1,et [) pour S = 0.
2) On applique un champ magn etique

B parall ` ele ` a laxe

Oz, sur le syst ` eme
des deux electrons. Ecrire lhamiltonien Zeeman et en d eduire laction du champ
magn etique sur l energie des diff erents niveaux.
Justier lappellation d etat singulet et d etat triplet.
IV. Fonction donde totale
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En notant d esormais les etats orbitaux [1s, 1s) pour le cas (i) et [1s, 2s
) pour
le cas (ii), les signes r ef erant respectivement aux fonctions donde
+
(
r
a
,
r
b
) et
r
a
,
r
b
), on associe, par un produit tensoriel, les etats orbitaux aux etats de spin.
On notera ainsi par exemple [1s, 2s
+
,
+
) l etat de latome o` u les electrons sont
dans l etat orbital [1s, 2s
+
) correspondant ` a la fonction donde
+
(
r
a
,
r
b
) du cas (ii)
et dans l etat de spin [
+
).
1) Etablir la liste des etats a priori possibles ( etats non soumis ` a aucun principe
dexclusion) pour latome dh elium dans les cas (i) et (ii).
2) Indiquer, pour chacun de ces etats sil est pair ou impair par permutation des
deux electrons.
V. Transitions permises ou interdites
La probabilit e de transition dipolaire electrique entre deux etats [i) et [f) est
proportionnelle ` a
i[
D[f)
2
o` u
D = e(
r
a
+
r
b
) est lop erateur moment dipolaire electrique.
1) Quelle est la parit e de
D par permutation des deux electrons ?

2) En se servant de consid eration de parit e, pr eciser quelles sont les transitions
permises entre les etats a priori possibles d enis ci-dessus.
VI. Confrontation avec lexp erience
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La disposition des niveaux de plus basse energie observ ee exp erimentalement
pour latome dh elium (1925) est la suivante :
La transition entre le niveau fondamental et le premier niveau excit e du para-
h elium est observ ee et correspond ` a une diff erence d energie de 22, 2 eV.
Les ` eches en pointill es indiquent que des transitions sont permises vers les
niveaux ainsi rep er es.
A laide des r esultats, etablis ci-dessus et en saidant des r esultats exp erimentaux :
1) D eterminer quel est l etat fondamental de latome dh elium.
2) Quel est le premier niveau excit e du para-h elium?
3) Quel est le premier niveau de lortho-h elium?
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4) Quelle est la parit e par permutation des deux electrons pour les deux premiers
niveaux du para-h elium, et le premier niveau de lortho-h elium?
G en eraliser ` a tous les etats possibles (Principe de Pauli).
EP 11.13 Potentiel gaussien
On consid` ere une particule de masse m en mouvement dans le potentiel
gaussien d eni par :
V (x) = V
0
e
2
x
2
o` u V
0
et sont des constantes positives.
1- Trouver par la m ethode des variations l energie E
0
de l etat fondamental et
l energie E
1
du premier etat excit e en choisissant pour fonctions dessai :
0
(x) = Ae
x
2
1
(x) = Bxe
x
2
2- Calculer num eriquement ces energies lorsque la particule est un electron et
que :
V
0
= 1 Rydberg et =
1
10a
2
0
a
0
etant le rayon de Bohr et le Rydberg est d eni par : R =

2
2m
e
a
2
0
.
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EP 11.14 Potentiel hyperbolique
On consid` ere une particule de masse m en mouvement dans le potentiel V (x)
tel que :
V (x) =
V
0
ch
2
(
x
a
)
o` u V
0
et a sont des constantes positives.
1- D eterminer par la m ethode des variations l energie E
0
du niveau fondamental
en prenant comme fonction dessai :
(x) = A
_
ch(
x
a
)
_
Exprimer le r esultat en fonction de V

0
et de =

2
2ma
2
.
On donne :
_

0
ch
x sh
x dx =
_
1
2
_
!
_
++2
2
_
!
_
+1
2
_
!
2- En effectuant un d eveloppement limit e de V (x) pour x petit, le syst ` eme ap-
parat alors comme un oscillateur harmonique perturb e. Trouver une valeur approch ee
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de l energie de l etat fondamental et la comparer au r esultat trouv e dans la premi ` ere
question.
EP 11.15 Potentiel de Yukawa
Une particule de masse m se d eplace dans le potentiel attractif de Yukawa d eni
par :
V (r) = V
0
e
ar
ar
o` u V
0
et a sont des constantes positives.
1- D eterminer par la m ethode des variations l energie E
0
du niveau fondamental
en utilisant comme fonction dessai
(r) = Ae
r
Calculer num eriquement E
0
lorsque

2
2
2mV
0
= 0, 37.
2- Montrer que dans la limite du potentiel coulombien (a
0
0 et
V
0
a
Ze
2
)
nous obtenons pour le fondamental les expressions exactes de l energie propre et de
la fonction propre dun atome hydrog enode.
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Chapitre 12
Perturbation d ependant du temps
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Position du probl ` eme 870
Nous avons vu dans le chapitre pr ec edent que lorsque la perturbation W
est ind ependante du temps, elle modie l eg` erement les niveaux d energie de
H
0
en levant eventuellement leur d eg en erescence. Les etats propres de H
peuvent alors etre d ecrits comme des combinaisons lin eaires ` a coefcients
constants des etats propres de H
0
et le syst ` eme reste dans un etat station-
naire.
Lorsque W d epend du temps on ne peut plus parler de niveaux d energie
modi es puisque le syst ` eme nest plus conservatif et quil ny a plus d etats
stationnaires. Leffet de la perturbation consiste alors ` a induire des transitions
entre diff erents etats d energie.
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1. POSITION DU PROBL
`
EME 871
1. Position du probl ` eme
Pour simplier, consid erons un syst ` eme physique dont lhamiltonien H
0
ne
d epend pas explicitement du temps et a un spectre d energie discret et non
d eg en er e de sorte que l equation aux valeurs propres s ecrit :
H [
n
) = E
n
[
n
) (12.1)
avec :
n
[
m
) =
nm
et
n
[
n
)
n
[ = 1 (12.2)
Dans ce cas l etat du syst ` eme est d ecrit ` a tout instant par le ket [(t)) :
[(t)) =
n
c
n
(t) [
n
) =
n
b
n
e
i
E
n
t
[
n
) (12.3)
o` u les coefcients b
n
du d eveloppement sont ind ependants du temps.
A linstant t = 0, on applique une perturbation W(t) d ependant du temps,
lhamiltonien du syst ` eme devient alors :
H(t) = H
0
+ W(t) (12.4)
On suppose que le syst ` eme est initialement dans l etat stationnaire [
i
) qui
est un etat propre de H
0
associ e ` a la valeur propre E
i
et on se propose de
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Position du probl ` eme 872
calculer la probabilit e P
if
(t) de le trouver ` a un instant ult erieur t dans un autre
etat propre [
f
) de H
0
.
Il sagit donc d etudier les transitions qui peuvent etre induites par la
perturbation W(t) entre les etats stationnaires du syst ` eme non perturb e.
Pour d eterminer P
if
(t) il faut r esoudre l equation de Schr odinger :
H(t) [(t)) = i
d [(t))
dt
(12.5)
Cette equation diff erentielle etant du premier ordre, sa solution [(t))
r epondant ` a la condition initiale :
[(0)) = [
i
) (12.6)
est unique. La probabilit e cherch ee s ecrit alors :
P
if
(t) = [
f
[ (t))[
2
(12.7)
Pour r esoudre l equation de Schr odinger et d eterminer la solution [(t))
on suivra une d emarche analogue ` a celle effectu ee dans le cas stationnaire
en ecrivant :
H(t) = H
0
+ W(t) (12.8)
o` u le param` etre de perturbation est sufsamment petit pour quon puisse
d evelopper [(t)) en puissance de .
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2. R
ESOLUTION APPROCH
EE DE L
EQUATION DE SCHR
ODINGER 873
2. R esolution approch ee de l equation de Schr odin-
ger
Nous allons effectuer cette r esolution dans la repr esentation [
n
) o` u
lhamiltonien non perturb e H
0
est diagonal. On a alors :
i
d [(t))
dt
= (H
0
+ W(t)) [(t)) (12.9)
avec
[(t)) =
n
c
n
(t) [
n
) (12.10)
et
c
n
(t) =
n
[ (t)) (12.11)
2.1. Equations d evolution des composantes c
n
(t)
Dapr ` es (12.9) et (12.10) on a :
i
m
dc
m
(t)
dt
[
m
) =
m
c
m
(t)H
0
[
m
) +
m
c
m
(t)W(t) [
m
)
(12.12)
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R esolution approch ee de l equation de Schr odinger 874
En projetant cette equation sur [
n
) et en se rappelant que :
n
[
m
) =
nm
(12.13)
et que :
n
[ H
0
[
m
) = E
n
nm
(12.14)
on obtient :
i
dc
n
(t)
dt
= E
n
c
n
(t) +
m
c
m
(t)
n
[ W(t) [
m
) (12.15)
Comme les
n
[ W(t) [
m
) ne sont autres que les el ements de matrice de
lobservable W(t) dans la base [
n
) :
n
[ W(t) [
m
) = W
nm
(t) (12.16)
L equation (12.15) s ecrit alors :
i
dc
n
(t)
dt
= E
n
c
n
(t) +
m
c
m
(t)W
nm
(t) (12.17)
Lensemble de ces equations constitue un syst ` eme d equations diff erentielles
lin eaires du premier ordre en t, coupl ees par la perturbation W(t).
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2.2. Nouvelles composantes b
n
(t)
Lorsque = 0, cest ` a dire en labsence de couplage les solutions c
n
(t)
des equations (12.17) sont simples et s ecrivent :
c
n
(t) = b
n
(t)e
iE
n
t
(12.18)
o` u b
n
est une constante d ependant des conditions initiales.
En pr esence de couplage ( ,= 0), comme 1 et que les el ements de
matrices W
nm
sont petits devant les energies propres E
n
, les solutions c
n
(t)
restent voisines des solutions (12.18) et on peut effectuer le changement de
fonctions :
c
n
(t) = b
n
(t)e
iE
n
t
(12.19)
o` u les b
n
(t) ne sont plus constantes mais sont des fonctions lentement
variables du temps.
En reportant (12.19) dans les equations (12.17) on obtient :
ie
iE
n
t
db
n
(t)
dt
+ E
n
b
n
(t)e
iE
n
t
=
E
n
b
n
(t)e
iE
n
t
m
b
m
(t)e
iE
m
t
W
nm
(t)
(12.20)
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soit encore en simpliant et en multipliant les deux membres de ces equations
par e
iE
n
t
, il vient :
i
db
n
(t)
dt
=
m
b
m
(t)e
i(E
n
E
m
)t
W
nm
(t) (12.21)
En introduisant la pulsation de Bohr :
w
nm
=
E
n
E
m
(12.22)
Ces equations prennent la forme suivante :
i
db
n
(t)
dt
=
m
b
m
(t)e
i
nm
t
W
nm
(t) (12.23)
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3. EQUATIONS DE PERTURBATION 877
3. Equations de perturbation
On va chercher une solution approch ee du syst ` eme d equations (12.23)
sous forme dun d eveloppement en s erie de puissance de , soit :
b
m
(t) = b
(0)
m
(t) + b
(1)
m
(t) + b
(2)
m
(t) + ... =
p=0
(p)
b
(p)
m
(t) (12.24)
En portant ce d eveloppement dans (12.23) et en egalant les coefcients de
p
dans les deux membres on obtient :
i
db
(p)
n
(t)
dt
=
m
e
i
nm
t
W
nm
(t)b
(p1)
m
(t) (12.25)
Pour p = 0, on a :
i
db
(0)
n
(t)
dt
= 0 (12.26)
ce qui implique que b
(0)
n
ne d epend pas du temps et nous retrouvons le
r esultats (12.18) trouv e pour = 0 o` u b
n
se r eduit ` a une constante :
b
(0)
n
(t) = c
n
(0) =
n
[ (0)) =
n
[
i
) =
ni
(12.27)
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Equations de perturbation 878
Ce r esultat permet d ecrire l evolution du terme de premier ordre b
(1)
n
(t) ` a partir
de (12.25) :
i
db
(1)
n
(t)
dt
=
m
e
i
nm
t
W
nm
(t)b
(0)
m
(t) =
m
e
i
nm
t
W
nm
(t)
mi
(12.28)
soit :
i
db
(1)
n
(t)
dt
= e
i
ni
t
W
ni
(t) (12.29)
En int egrant cette equation et en tenant compte de la condition initiale :
b
(p)
n
(0) = 0 pour p 1 (12.30)
on obtient :
b
(1)
n
(t) =
1
i
_
t
0
e
i
ni
t
W
ni
(t
)dt
(12.31)
En reportant (12.27) et (12.31) dans (12.19) et dans (12.10) on obtient le
vecteur d etat [(t)) du syst ` eme ` a linstant t ` a lordre 1 en .
On peut calculer suivant le m eme principe les corrections dordre sup erieur,
mais lapproximation ` a lordre 1 suft en g en eral amplement dans la majorit e
des cas.
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Equations de perturbation 879
Il faut remarquer cependant, que dans cette approximation, on admet que
lon fait une erreur n egligeable en ecrivant (12.23) sous la forme (12.29), cest
` a dire en remplacant les coefcients b
m
(t) par leur valeur b
m
(0), ` a linstant
t = 0. Ceci nest valable que si les b
m
(t) ont des valeurs voisines de b
m
(0),
cest ` a dire tant que t reste sufsamment petit. Pour t grand il faut pousser les
calculs aux ordres sup erieurs ou trouver un autre type dapproximation.
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4. PROBABILIT
E DE TRANSITION 880
4. Probabilit e de transition
Sous leffet de la perturbation W(t) appliqu ee ` a linstant t = 0, le
syst ` eme evolue et peut se retrouver ` a un instant ult erieur t 0 dans un etat
stationnaire [
f
) de H
0
. On dit alors que le syst ` eme a effectu e une transition
de l etat initial [
i
) ` a l etat nal [
f
). La probabilit e de transition P
if
(t) induite
par la perturbation est donn e au premier ordre par :
P
if
(t) =
f
[
(1)
(t)
_
2
= [b
f
(t)[
2
(12.32)
soit :
P
if
(t) =
1
_
t
0
W
fi
(t
)e
i
fi
t
dt
2
(12.33)
Introduisons la fonction W
fi
(t
) d enie par :
fi
(t
) = W
fi
(t
) pour 0 t
t
0 ailleurs
(12.34)
La transform ee de Fourier de W
fi
(t
) est :
fi
() =
1
2
_
+
fi
(t
)e
it
dt
(12.35)
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Probabilit e de transition 881
ce qui permet d ecrire la probabilit e de transition sous la forme :
P
if
(t) =
2
fi
(
if
)
2
(12.36)
Ce r esultat exprime que la probabilit e de transition est proportionnelle au
carr e du module de la transformation de Fourier de la perturbation.
On remarque dapr ` es (12.33) que la probabilit e de transition est nulle au
premier ordre si l el ement de matrice W
fi
(t) est nul quelque soit t. Dans ce
cas un calcul pouss e au second ordre pourrait faire apparatre la possibilit e
dune transition de [
i
) ` a [
f
) ` a travers un etat interm ediaire [
d
). On parle
alors dun processus ` a deux etapes.
On remarque aussi, qu ` a cause de lhermicit e de W(t) on a au premier
ordre :
P
if
(t) = P
fi
(t) (12.37)
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5. PERTURBATION SINUSO
IDALE 882
5. Perturbation sinusodale
Une perturbation sinusodale W(t) peut prendre lune des deux formes
simples :
W(t) = W sin t
W(t) = W cos t
(12.38)
ou la forme la plus g en erale :
W(t) = W
1
e
it
+ W
2
e
it
(12.39)
W, W
1
et W
2
etant des observables ind ependantes du temps et une
pulsation constante.
Une telle perturbation est fr equente en physique. Par exemple la perturba-
tion dun syst ` eme par un champ electromagn etique sinusodal, par un champ
electrique sinusodal, par un champ magn etique sinusodal, ....Dans tous les
cas la r eponse du syst ` eme ` a cette perturbation se traduit par des transitions
entre etat initial et autres etats avec des probabilit es de transitions P
if
(t)
quil est utile de d eterminer.
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Perturbation sinusodale 883
5.1. Calcul de P
if
(t)
Ecrivons la perturbation sous la forme :
W(t) = W sin t =
W
2i
(e
it
e
it
) (12.40)
Dans ces conditions, l etat initial du syst ` eme ` a t = 0 etant [
i
) , la th eorie des
perturbations d ependant du temps nous permet d ecrire au premier ordre en
et quelque soit n :
ib
(1)
n
(t) =
_
t
0
W
ni
(t
)e
i
ni
t
dt
(12.41)
soit :
b
(1)
n
(t) =
W
ni
2
[
_
t
0
e
i(+
ni
)t
dt
_
t
0
e
i(
ni
)t
dt
] (12.42)
il vient alors :
b
(1)
n
(t) =
W
ni
2i
[
1 e
i(
ni
+)t
ni
+

1 e
i(
ni
)t
ni
] (12.43)
La probabilit e de transition de l etat initial [
i
) ` a l etat nal [
f
) entre 0 et t
est donc :
P
if
(t) =
[W
fi
[
2
4
2
1 e
i(
fi
+)t
fi
+

1 e
i(
fi
)t
fi
2
(12.44)
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En remarquant que :
e
ix
1 = 2 i e
ix/2
sin x/2 (12.45)
on peut ecrire P
if
(t) sous la forme :
P
if
(t) =
[W
fi
[
2
4
2
[A
+
A
[
2
(12.46)
avec :
A
=
1 e
i(
fi
)t
fi
= ie
i(
fi
)t/2
sin((
fi
)t/2)
(
fi
)/2
(12.47)
Remarquons que le changement de en a pour seul effet de permuter
A
+
en A
et nalt ` ere pas la probabilit e de transition. On peut donc sans r eduire

la g en eralit e du raisonnement consid erer que par d enition : 0
Avant deffectuer le calcul de P
if
(t), rappelons quelques propri et es
math ematiques de la fonction f(
fi
, t) d enie par :
f(
fi
, t) =
_
sin((
fi
)t/2)
(
fi
)t/2
_
2
t
2
(12.48)
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Figure 12.1 : Variation de f(
fi
, t) en fonction de
fi
Nous avons repr esent e la fonction f(

fi
, t) sur la gure 12.1.
*On remarque que f(
fi
, t) na de valeurs notables que dans le
premier lobe, cest ` a dire pour : [
fi
[
2
t
* Pour (
fi
) x ee cette fonction crot comme t
2
au centre et sa largeur
d ecrot en 1/t.
*Laire du lobe central est t
2
2
t
= 2t
* Enn dapr ` es ce qui pr ec` ede et des propri et es de la fonction de
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distribution de Dirac on a :
lim
t
[
sin((
fi
)t/2)
(
fi
)/2
] = 2t(
fi
) (12.49)
Pour calculer la probabilit e de transition nous allons envisager successi-
vement le cas o` u [
i
) et [
f
) sont deux niveaux discrets puis celui o` u [
f
)
appartient ` a un continuum d etats.
5.2. Caract ` ere r esonnant de P
if
(t, )
Lorsque le temps est x e, la probabilit e de transition devient une fonction
de la seule variable . Dapr ` es les expressions (12.44) et (12.46) on remarque
que P
if
(t, ) pr esente un maximum pour
fi
ou pour
fi
.
Le syst ` eme est donc le si ` ege dun ph enom` ene de r esonance lorsque la
pulsation de la perturbation sinusodale concide avec la pulsation de Bohr as-
soci ee aux etats [
i
) et [
f
). Si comme on la signal e dans le paragraphe 5.1
on prend 0, les deux conditions de r esonance correspondent respective-
ment aux cas
fi
> 0 et
fi
< 0.
Dans le premier cas le syst ` eme absorbe de facon r esonnante un quantum
pour passer du niveau d energie inf erieur E
i
au niveau sup erieur E
f
. Dans
le deuxi ` eme cas le syst ` eme passe du niveau sup erieur E
i
au niveau inf erieur
E
f
avec emission induite dun quantum .
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Nous allons, pour mettre en evidence ce ph enom` ene de r esonance
supposer que
fi
est positif, le cas o` u
fi
est n egatif se traitera de facon
analogue. En reprenant les expressions (12.44) et (12.46) :
P
if
(t, ) =
[W
if
[
2
2
[A
+
A
[
2
(12.50)
avec :
A
+
=
1 e
i(
fi
+)t
fi
+
= ie
i(
fi
+)t/2
sin((
fi
+ )t/2
(
fi
+ )/2
(12.51)
A
=
1 e
i(
fi
)t
fi
= ie
i(
fi
)t/2
sin((
fi
)t/2)
(
fi
)/2
(12.52)
Le d enominateur de A
+
sannule pour =
fi
et celui de A
pour
= +
fi
. Pour voisin de
fi
le terme A
devient tr ` es grand compar e au

terme A
+
, pour cette raison A
est appel e terme r esonnant et A

+
terme
antir esonnant.
Placons nous dans le cas de lapproximation r esonnante qui consiste ` a
n egliger A
+
devant A
et supposons que [
fi
[ [
fi
[ , la probabilit e de
transition s ecrit alors :
P
if
(t, ) =
[W
fi
[
2
4
2
f(
fi
, t) (12.53)
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La gure 12.2 montre les variations de P
if
(t, ) en fonction de . Pour
une valeur de t donn ee, on voit que la probabilit e de transition pr esente un
maximum pour =
fi
qui vaut
[W
fi
[
2
4
2
t
2
et qui montre clairement son
caract ` ere r esonnant. P
if
(t, ) d ecrot ensuite lorsquon s eloigne de
fi
et
sannule lorsque [
fi
[ =
2
t
. Lorsque [
fi
[ continue ` a augmenter
P
if
oscille entre
[W
fi
[
2
2
(
fi
)
2
et z ero.
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Figure 12.2 : Variation en fonction de de la probabilit e
de transition au premier ordre
.
La largeur de la courbe de r esonance est d enie en premi ` ere approxi-
mation comme la distance s eparant les deux premiers z eros de P
if
(t, )
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autour de =
fi
. On a donc :

4
t
(12.54)
est dautant plus faible que t est grand. Ce r esultat est ` a rapprocher de
la quatri ` eme relation dincertitude de Heisenberg. En effet si la perturbation
agit pendant un temps t, lincertitude E sur la valeur E
f
E
i
est telle que
Et soit t et
1
t
Ce qui est en accord avec (12.54) bien que t nest pas un temps
caract eristique de l evolution du syst ` eme mais un temps impos e de lext erieur.
5.3. Validit e de lapproximation r esonnante
En consid erant que
fi
, nous avons n eglig e le terme A
+
devant
A
. En fait le calcul exact au premier ordre de perturbation de P

if
(t) fait
intervenir la quantit e :
[A
+
A
[
2
= [A
+
[
2
+[A
[
2
+ termes crois es (12.55)
[A
+
[
2
et [A
[
2
correspondent comme lindique la gure 12.3 ` a des pics
prononc es centr es respectivement en =
fi
et = +
fi
avec des
amplitudes centrales qui croissent en t
2
, alors que les termes crois es oscillent
rapidement et leur amplitude est au mieux de lordre de
t.
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Figure 12.3 : Variation des termes r esonnant et antir esonnant en fonction de
On remarque sur la gure 12.3 que [A
+
()[
2
= [A
()[
2
et que les deux
courbes ont la m eme largeur . Lorsque ces deux courbes sont centr ees
en des points dont la distance 2
fi
est grande devant , il est clair quau
voisinage de =
fi
le module de A
+
est n egligeable devant celui de A
Lapproximation r esonnante nest donc valable qu ` a la condition :

2
fi
(12.56)
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et comme :
4
t
, on doit donc avoir :
t
2
(12.57)
Ce r esultat signie que la perturbation doit agir pendant un temps grand
devant la p eriode doscillation. Elle doit effectuer pendant ce temps de
nombreuses oscillations pour quelle puisse etre reconnue par le syst ` eme
comme une perturbation sinusodale. Si au contraire t est petit devant la
p eriode doscillation, la perturbation naurait pas le temps dosciller et serait
equivalente ` a une perturbation qui est constante ou qui varie lin eairement avec
le temps.
5.4. Validit e du calcul au premier ordre
Le calcul au premier ordre de perturbation nest valable que sil conduit ` a
une probabilit e de transition inf erieure ` a lunit e. Or ` a la r esonance on a :
P
if
(t, =
fi
) =
[W
fi
[
2
4
2
t
2
(12.58)
Cette quantit e peut devenir innie lorsque le temps augmente ind eniment.
Pour que lapproximation au premier ordre soit valable ` a la r esonance, il faut
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que lexpression (12.58) soit tr ` es petite devant lunit e, cest ` a dire :
[W
fi
[
2
4
2
t
2
1 (12.59)
ou encore :
t
2
[W
fi
[
(12.60)
En tenant compte de la condition (12.57) On a aussi :
t
2
fi
=
2
E
f
E
i
=
h
E
f
E
i
(12.61)
En combinant les conditions (12.60) et (12.61) on obtient alors :
[W
[ [E
f
E
i
[ (12.62)
Cette in egalit e exprime que le traitement perturbatif nest valable que si la
diff erence entre l energie associ ee ` a l etat nal [
f
) et celle ` a l etat initial [
i
)
est tr ` es grande devant l el ement de matrice de W(t) entre ces etats.
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6. PERTURBATION CONSTANTE 894
6. Perturbation constante
Supposons que la perturbation est nulle pour t < 0 et quelle est introduite
de mani ` ere abrupte ` a t = 0 et constante pour t > 0 :
W(t) =
0 pour t < 0
W pour t > 0
(12.63)
o` u W est un op erateur constant.
La probabilit e de transition au premier ordre est alors :
P
if
(t) =
b
(1)
f
(t)
2
=
1
2
[W
fi
[
2
_
t
0
e
i
fi
t
dt
2
=
[W
fi
[
2
2
f(t,
fi
)
(12.64)
o` u
f(t, ) =
_
t
0
e
it
dt
2
=
1
e
it
1
2
=
4
2
sin
2
(
t
2
) =
_
sin(t/2)
/2
_
2
(12.65)
ce qui donne pour P
if
(t) :
P
if
(t) =
1
2
[W
[
2
sin(
t/2)
t/2
2
t
2
(12.66)
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Perturbation constante 895
R esultat quon aurait pu dailleurs obtenir directement ` a partir de la forme
W cos t dune perturbation sinusodale (12.38) en prenant = 0.
Pour une valeur de t donn ee, la probabilit e de transition est proportionnelle
` a la fonction f(t,
fi
) qui pr esente un pic de largeur
2
t
centr e sur
fi
= 0
(Fig12.4) et qui devient plus prononc e et pointu lorsque t augmente.
Figure 12.4 : Variation de f(t,
f
0
) en fonction de
f
i
(t
1
t
2
)
Ceci signie que les transitions se font pr ef erentiellement vers les etats
dont l energie est situ ee dans une bande de largeur E =
2
t
autour de
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Perturbation constante 896
l energie E
i
de l etat initial. Autrement dit les transitions conservent l energie
jusqu ` a une valeur de lordre de E.
Pour t , il ny a plus de transitions. Une perturbation constante en
permanence, ne peut pas ebranler le syst ` eme et donc ne peut induire de
transitions.
Pour un etat nal donn e, la probabilit e de transition P
if
(t) oscille avec la
p eriode
2
fi
autour de la valeur moyenne
2 [W
fi
[
2
(
fi
)
2
. Pour des temps t
2
fi
,
P
if
(t) a un comportement en t
2
.
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7. R
`
EGLE DOR DE FERMI 897
7. R` egle dor de Fermi
Jusqu ` a pr esent nous avons consid er e un hamiltonien non perturb e H
0
qui
poss` ede seulement un spectre discret, mais il peut arriver que H
0
admet un
spectre mixte form e de valeurs propres aussi bien discr ` etes que continues.
Cette situation se rencontre dans de nombreuses situation et l etat nal [
f
)
peut appartenir ` a un continuum d etats d energies voisines (g 12.5). Cest le
cas par exemple de lionisation dun atome qui correspond ` a une transition
dun etat discret li e vers un etat du continuum suite au champ de perturbation
cr ee par une particule charg ee qui passe pr es de latome.
Figure 12.5 : Transition dun etat d energie E
i
vers
les etats du continuum
Dans ce cas le spectre quasi-continu de H
0
est d ecrit ` a laide dune densit e
d etat (E), telle que (E)dE soit le nombre d etats compris dans un intervalle
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R` egle dor de Fermi 898
d energie dE.
En supposant que le syst ` eme subit une perturbation abrupte comme celle
d ecrite au paragraphe pr ec edent, la probabilit e pour quil puisse effectuer une
transition de l etat [
i
) vers un etat [
f
) situ e dans un intervalle d energie E
centr e autour de E
f
est :
P
if
(t) =
1
2
_
E
f
+
E
2
E
f
E
2
(E) [W
fi
[
2
sin(E E
i
)t/2
(E E
i
)/2
2
dE (12.67)
Lorsque E est sufsamment petit, il est l egitime de supposer que la
densit e d etats (E) et l el ement de matrice W
fi
peuvent etre evalu es ` a
E = E
f
et consider es donc comme constants. La probabilit e de transition
s ecrit alors :
P
if
(t) =
1
2
(E
f
) [W
fi
[
2
_
E
f
+
E
2
E
f
E
2
sin(E E
i
)t/2
(E E
i
)/2
2
dE (12.68)
Si t est sufsamment grand ( t
2
E
), la plus grande partie de lint egrant
( cest ` a dire le pic central de f(t,
fi
)) est incluse dans lintervalle dint egration
et on peut remplacer les bornes dint egration par .
Etant donn e quon peut montrer que :
_
+
_
sin x
x
_
2
dx = (12.69)
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La probabilit e de transition devient alors :
P
if
(t) =
2t
(E
f
) [W
fi
[
2
(12.70)
quon peut ecrire :
P
if
(t) =
if
t
o` u
if
= dP
if
/dt est par d enition, la probabilit e de transition par unit e de
temps, soit :
if
=
2
(E
f
) [W
[
2
(12.71)
Cette relation constitue La r ` egle dor de Fermi.
Une facon plus formelle dobtenir cette r ` egle consiste ` a utiliser la relation
(12.68) et ` a ecrire dans la limite de t grand que :
sin(E
f
E
i
)t/2
(E
f
E
i
)/2
2
2t(E
f
E
i
) (12.72)
La probabilit e de transition par unit e de temps est alors :
if
=
2
[W
fi
[
2
(E
f
E
i
) (12.73)
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La densit e d etats est simplement remplac ee par la fonction de Dirac.
Cette relation nest applicable en pratique que si on somme la probabilit e de
transition par unit e de temps sur un ensemble d etats naux proches les uns
des autres. Cest cependant sous cette forme quon retiendra la r ` egle dor en
raison de sa plus grande simplicit e.
Remarquons que la conservation de l energie sexprime dune facon
particuli ` ere dans la r ` egle dor (12.73) par une fonction de Dirac. Les autres lois
de conservation du syst ` eme (quantit e de mouvement, moment cin etique, ....)
se manifestent dans l el ement de matrice
fi
, par des r ` egles de s election. Une
transition peut par exemple etre compatible avec la conservation de l energie,
mais interdite par les r ` egles de s election et r eciproquement.
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8. PERTURBATION ADIABATIQUE 901
8. Perturbation adiabatique
Dans l etablissement de la r ` egle dor de Fermi, nous avons suppos e que
la perturbation etait nulle pour t < 0 et constante pour t > 0. La perturbation
du syst ` eme apparat donc de mani ` ere abrupte. En r ealit e toute perturbation
nest ressentie par le syst ` eme que sur une certaine echelle de temps. Pour
d emontrer la validit e de la r ` egle dor m eme dans ce cas, nous allons supposer
que la perturbation a la forme suivante :
W(t) = e
t
W (12.74)
o` u W est un op erateur constant et un nombre innit esimal positif.
La perturbation est alors introduite de facon adiabatique, cest ` a dire
lentement.
Lamplitude de transition au premier ordre est alors au temps t :
b
f
(t) =
1
i
_
t
t
0
W
fi
(t
)e
i
fi
t
dt
=
1
i
W
fi
_
t
t
0
exp i(
fi
i)t
dt
(12.75)
En supposant t
0
, on a :
b
f
(t) =
1
i
W
fi
exp [i(
if
+ i)t]
if
+ i
(12.76)
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Perturbation adiabatique 902
La probabilit e de transition de l etat [
i
) ` a l etat [
f
) est donc :
P
if
(t) = [b
f
(t)[
2
=
1
2
[W
fi
[
2
e
2t
2
if
+
2
(12.77)
if
=
dP
if
dt
=
2
2
[W
fi
[
2
e
2t

2
if
+
2
(12.78)
` a la limite 0, on a dapr ` es E.P.4.17 :
lim
0
2
if
+
2
= (
if
) (12.79)
soit :
if
=
2
[W
[
2
(E
i
E
f
) (12.80)
qui est la r` egle dor de Fermi.
Ce r esultat concide donc avec celui obtenu pour une perturbation abrupte,
ce qui montre que la facon dont la perturbation est introduite naffecte pas la
probabilit e de transition par unit e de temps
if
.
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9. APPLICATION : INTERACTION DUNE ONDE

ELECTROMAGN
ETIQUE
AVEC UN ATOME 903
9. Application : Interaction dune onde electromagn etiq
avec un atome
On consid` ere linteraction entre un atome et une onde electromagn etique
plane de vecteur donde

k, de pulsation et polaris ee suivant la direction de
vecteur unitaire u. On suppose que le potentiel vecteur de londe est de la
forme :
A = 2A
0
ucos(
k r t) = A
0
u[e
i(
k rt)
e
i(
k rt)
] (12.81)
A etant reli e aux champ electrique

E et magn etique

B de londe par :
E =

A
t
B =

A
(12.82)
9.1. Hamiltonien dinteraction
Pour simplier, on consid` ere un atome ` a un seul electron de masse m,
de charge q, situ e ` a la distance r du noyau suppos e immobile en un point
O et soumis ` a un potentiel central V (r) cr ee par ce noyau. Lhamiltonien de
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Application : Interaction onde electromagn etique-atome 904
l electron s ecrit alors :
H =
1
2m
[
P q
A(
R, t)]
2
+ V (
R)
q
m
S.
B(
R, t) (12.83)
o` u

R et

P sont respectivement les op erateurs position et impulsion de
l electron et le dernier terme d ecrit linteraction du moment magn etique de
spin

S de l electron avec le champ magn etique de londe.
En d eveloppant H, on peut le mettre sous la forme :
H = H
0
+ W(t) (12.84)
o` u H
0
est lhamiltonien atomique et W(t) d ecrit linteraction de latome avec
londe incidente :
H
0
=
P
2
2m
+V(
R) (12.85)
W(t) =
q
m
A.
P
q
m
S.
+ B
q
2
2m
A
2
(12.86)
Les deux premiers termes de W(t) d ependent lin eairement de lamplitude
A
0
et le troisi ` eme en d epend quadratiquement. Ce dernier est en g en eral
n egligeable en raison de la faiblesse des intensit es des sources lumineuse
usuelles.
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W(t) peut s ecrire alors sous la forme :
W(t) = W
1
(t) + W
2
(t) (12.87)
avec :
W
1
(t) =
q
m
A.
P
W
2
(t) =
q
m
S.
B
(12.88)
Lordre de grandeur du rapport des el ements de matrice relatifs ` a ces termes
est dapr ` es (12.82) :
W
2
W
1
q
m
kA
0
q
m
PA
0
k
P

h
p
=

0
(12.89)
0
est relatif ` a l electron et est en raison du principe dincertitude de Heisen-
berg de lordre de grandeur des dimensions atomiques, cest ` a dire du rayon
de Bohr (0.53

A) et est la longueur donde qui, pour les sources lumineuse
utilis es ( 5000
A) est tr ` es sup erieure ` a

0
de sorte quon a :
W
2
W
1
1
Lhamiltonien dinteraction atome-onde se r eduit donc ` a :
W(t) =
q
m
A.
P (12.90)
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et peut etre consid er e comme une perturbation de lhamiltonien non perturb e
H
0
On peut ecrire ce terme dapr ` es (12.81) sous la forme :
W(t) = Fe
it
+ F
+
e
it
(12.91)
o` u F est un op erateur ind ependant du temps
9.2. Amplitude de transition
Nous sommes donc en pr esence dune perturbation p eriodique et lampli-
tude de transition entre deux etats discrets [
i
) et [
f
) s ecrit dapr ` es (12.31) :
b
(1)
f
=
1
i
_
t
0
[F
fi
e
i(
fi
+)t
+ F
+
fi
e
i(
fi
)t
]dt
(12.92)
o` u F
fi
=
f
[F[
i
) et F
+
fi
=
f
[F
+
[
i
)
Comme ces el ements ne d ependent pas du temps, on peut les sortir de
lint egrale et obtenir :
b
(1)
f
= F
fi
1 e
i(
fi
+)t
(
fi
+ )
+ F
+
fi
1 e
i(
fi
)t
(
fi
)
(12.93)
Chacun des deux termes de cette expression a la forme trouv ee pour une
perturbation constante, mais
fi
est remplac e par
fi
+ dans le premier
terme et par
fi
dans le second.
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Lun des termes est maximum lorsque
fi
= alors que lautre est
n egligeable : b
(1)
f
ne prend donc de valeur notable que si :
+ 0 =E
f
E
i
(12.94)
0 =E
f
E
i
+ (12.95)
Lorsque E
f
E
i
+ , latome absorbe un photon d energie et
l electron passe du niveau E
i
au niveau E
f
plus elev e.
Lorsque E
f
E
i
, latome emet un photon d energie et l electron
passe du niveau E
i
au niveau E
f
plus bas.
Cette emission r esulte de linteraction dun photon incident d energie
avec latome. Apr ` es linteraction il y a donc deux photons en phase de m eme
energie. Ce ph enom` ene sappelle emission stimul ee et ne doit pas etre
confondu avec la desexcitation dun atome du niveau E
i
au niveau E
f
en
labsence donde electromagn etique ext erieure qui est l emission spontan ee
(g. 12.6).
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Figure 12.6 : Processus dabsorption et d emission
Il est important aussi de retenir que le terme e
it
est associ e ` a l emission
alors que le terme e
it
correspond ` a labsorption.
9.3. Probabilit e de transition
Nous avons vu que, pour que lamplitude de transition b
(1)
f
(t) ait une valeur
appr eciable, lun des termes de (12.93) doit etre important alors que lautre
est n egligeable, on peut donc pour le calcul de la probabilit e de transition
P
if
n egliger les termes crois es.
En consid erant la limite
fi
t et en remarquant que [F
fi
[
2
=
F
+
fi
2
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et que () = (E), on obtient pour P
if
:
P
if
=
2t [F
[
2
[(E
f
E
i
+) + (E
f
E
i
)] (12.96)
if
=
2 [F
[
2
[(E
f
E
i
+) + (E
f
E
i
)] (12.97)
Si l etat d energie E
f
appartient ` a un continuum, lutilisation de la r ` egle dor de
Fermi (12.70) nous donne :
if
=
2 [F
[
2
[(E
i
+) + (E
i
)] (12.98)
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Exercices et probl ` emes
EP12.1 Oscillateur charg e soumis ` a un champ d ependant du temps
On consid` ere un oscillateur harmonique de masse m et de charge q en mouve-
ment sur laxe
Ox. On lui applique un champ electrique homog` ene de faible intensit e

suivant
Ox et pouvant varier avec le temps suivant lune des lois a et b telles que :
a- E(t) = E
0
exp(
t
2
2
)
b- E(t) = E
0
exp(
[t[
)
Lhamiltonien du syst ` eme s ecrit alors :
H = H
0
+W(t)
avec
H
0
=
P
2
2m
+
1
2
m
2
X
2
W = qXE(t)
1- En consid erant W(t) comme une perturbation d ependant du temps et en
admettant quavant la mise en action du champ (t ) loscillateur se trouve dans
le n
i` eme
etat stationnaire, trouver au premier ordre du calcul des perturbations les
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probabilit es de transition vers dautres etats quon sp eciera pour des temps tendant
vers linni. On envisagera successivement les deux lois a et b.
2- D eterminer au deuxi ` eme ordre du calcul des perturbations les probabilit es
de transitions de loscillateur interdites au premier ordre cest ` a dire telles que
p
(1)
(n k) = 0. Comparer les probabilit es p
(2)
(n n 2) et p
(1)
(n n 1).
EP12.2 Effet dune impulsion sur un oscillateur
Un oscillateur harmonique charg e est soumis ` a une impulsion electrique de forme
gaussienne d ecrite par :
E(t) = (E
0
exp
t
2
2
) cos t
Lhamiltonien du syst ` eme s ecrit :
H = H
0
+W(t)
o` u H
0
est lhamiltonien non perturb e et W(t) la perturbation d ependant du temps :
W(t) = qE(t)X, o` u q est la charge de loscillateur et X son op erateur position.
a- Calculer au premier ordre de perturbation la probabilit e pour que loscillateur
passe de l etat [m) ` a t = ` a l etat [n) ` a t = +. Quelles sont les transitions
permises ?
b- Discuter les limites
1
et
1
.
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EP12.3 Niveaux de vibration et oscillateur anharmonique
Une mol ecule diatomique poss` ede, en plus des degr es de libert e de translation de
chacun des deux atomes, des degr es de rotation et de vibration. Dans lapproximation
adiabatique, on suppose que les electrons sont si rapides compar es aux noyaux, que
le moindre d eplacement de ces derniers produit un r earrangement instantan e des
premiers, ce qui nous permet denvisager un potentiel V (r) d ecrivant linteraction
entre les deux atomes distants de r. La distance moyenne r
0
est alors donn ee par
la moyenne de r dans l etat fondamental associ e ` a ce potentiel. Le potentiel V (r)
peut toujours etre d evelopp e en s erie de Taylor autour de sa valeur minimale : le
premier terme non constant correspond ` a un oscillateur harmonique, et le second
` a une correction anharmonique (cubique en r). On peut alors d ecrire, en premi ` ere
approximation, la vibration de la mol ecule par lhamiltonien suivant :
H =
P
2
2
+
1
2
2
X
2
+h
_
h
_3
2
X
3
La forme du terme anharmonique a et e choisie de facon que soit un nombre
sans unit es. La masse est la masse r eduite des deux atomes et X est lop erateur
associ e ` a l ecart de position r r
0
.
a- Trouver une expression explicite pour les niveaux d energie E
n
et les etats
stationnaires [
n
) de ce syst ` eme ` a lordre
2
pour E
n
et ` a lordre pour [
n
).
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b- Si la mol ecule est polaire (atomes diff erents) elle aura un moment dipolaire
electrique D proportionnel ` a X : D = X. Ecrire lhamiltonien d ecrivant linteraction
de la mol ecule avec une onde electromagn etique incidente de fr equence et
damplitude E.
c- On suppose que est assez petit pour quon puisse le n egliger en premi ` ere ap-
proximation. Les etats vibrationnels de la mol ecule sont alors ceux de loscillateur har-
monique non perturb e not es [n). Donner une expression pour la probabilit e transition
par unit e de temps
mn
de l etat [m) vers l etat [n) due ` a londe electromagn etique,
au premier ordre du calcul des perturbations. Quelles sont les seules transitions per-
mises ?
d- Refaire le m eme calcul, pour la probabilit e de transition par unit e de temps
mn
de l etat [
m
) vers [
n
), en utilisant lexpression approximative obtenue pour [
n
).
Y a-t-il dautres transitions permises au premier ordre en E?
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EP12.4 Rotateur plan perturb e
On peut assimiler une mol ecule diatomique ` a un rotateur rigide de moment
dinertie I = a
2
o` u est la masse r eduite du syst ` eme form e par les deux
atomes et a la distance qui les s epare. On suppose que la mol ecule est polaire de
moment dipolaire
D et quelle effectue un mouvement de rotation dans le plan (xoy).

Lhamiltonien H
0
du rotateur est H
0
=
1
2I
L
2
o` u

L lop erateur moment cin etique. Les
fonctions propres et les valeurs propres de H
0
sont :
m
(0) =
1
2
exp im
E
m
(0) =

2
m
2
2I
m = 0, 1, 2,....,et langle polaire rep erant la position de la mol ecule dans le plan
(xoy).
On applique ` a la mol ecule un champ electrique homog` ene
E situ e dans le plan

de rotation et variant avec le temps selon la loi

E(t) = f(t)
E
0
o` u f(t) est une
fonction du temps et
E un champ constant.
On suppose que le potentiel d ecrivant le couplage de la mol ecule avec le champ
peut etre consid er e comme une perturbation et s ecrit :
W(t) =
D.
E
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de sorte que la hamiltonien total H de la mol ecule est :
H = H
0
+W(t)
La mol ecule se trouvant ` a t < 0 dans l etat initial
(0)
m
(), on applique diff erentes
formes de perturbations.
1- Perturbation exponentielle
On suppose que f(t) est telle que :
f(t) =
_
0 pour t < 0
exp(
t
) pour t > 0
a- Trouver au premier ordre du calcul de perturbation les probabilit es de
transition vers les diff erents etats
(0)
k
() avec k ,= m, pour t tendant vers linni.
b- Chercher au deuxi ` eme ordre du calcul de perturbation non stationnaire les
probabilit es de transition interdites au premier ordre.
2- Perturbation sinusodale
On suppose maintenant que le champ electrique est sinusodal de sorte que
f(t) = cos t.
a- Trouver au premier ordre du calcul de perturbation les probabilit es de
transition P
(1)
mk
vers les diff erents etats
(0)
k
() en sp eciant les termes r esonant et
antir esonant.
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b- On se place dans le cas o` u la pulsation de lexcitation est proche dune
des pulsations de transitions
(0)
km
=
E
(0)
k
E
(0)
m
le k
i` eme
etat appartient egalement au spectre discontinu de H
0
.
Montrer que pour
(0)
km

(0)
km
on peut n egliger le terme antir esonant.
Donner lexpression de la probabilit e de transition P
(1)
mk
(t, ) et tracer son allure
en fonction de .
Donner la condition dapplicabilit e de ce r esultat.
3- Perturbation soudaine
Dans le cas o` u f(t) est la fonction echelon d enie par :
f(t) =
_
0 pour t < 0
1 pour t > 0
D eterminer les expressions des probabilit es de transitions et commenter le
r esultat.
4- Perturbation adiabatique
La fonction f(t) est maintenant une fonction lentement variable avec le temps.
En supposant que la mol ecule se trouve ` a t = 0 dans son n
i` eme
etat stationnaire,
chercher la fonction donde pour t > 0 au premier ordre du calcul de perturbation
adiabatique.
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Commenter le r esultat obtenu.
EP12.5 Effet photo electrique
On consid` ere une particule de masse m et de charge q plong ee dans un puits de
Dirac d eni par le potentiel :
V (x) = (x)
o` u est une constante positive.
On rappelle que dans un tel puits (cf EP3.8) la particule na quun etat li e d energie
n egative E
0
=
m
2
2
2
associ e ` a la fonction donde
0
(x) =
exp ( [x[) (avec

=
m
2
).
On montre aussi que pour chaque valeur positive de l energie E =

2
k
2
2m
il existe
deux fonctions donde stationnaires correspondant aux processus de p en etration et
de r eexion des particules dimpulsion p = k. Lexpression de ces fonctions est
donn ee par :
k
(x) =
2
_
e
ikx
m
m +i
2
k
e
ikx
_
: pour x < 0
1
2
i
2
k
m +i
2
k
e
ikx
: pour x > 0
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1- a- Montrer que les fonctions
k
(x) sont orthonorm ees et calculer la densit e
d etats (E) pour une energie positive E.
b- Calculer l el ement de matrice
k
[X[
0
) de lobservable position X.
2- On soumet la particule ` a un champ electrique sinuso dal de pulsation
parall ` ele ` a laxe

Ox et dintensit e E
0
faible. Il en r esulte une perturbation de
lhamiltonien de la particule qui s ecrit :
W(t) = qE
0
X sin t
La particule etant initialement dans l etat li e [
0
) et la pulsation du champ telle que
>
E
0
, calculer la probabilit e de transition par unit e de temps vers un etat

quelconque du continuum d energie positive. Etudier la variation de en fonction de
et E
0
. Commenter leffet physique mis en evidence.
EP 12.6 Principe simpli e du Laser
Lappellation LASER est un acronyme pour Light Amplication by Stimulated
Emission of Radiation, cest ` a dire amplication dun rayonnement lumineux par
emission stimul ee. Le laser est un dispositif capable de produire une radiation
intense, coh erente, directionnelle et monochromatique. Cette radiation a pour origine
le ph enom` ene d emission stimul ee evoqu e plus haut et quon se propose d etudier.
On consid` ere un syst ` eme ne poss edant que deux etats stationnaires [
1
) et [
2
)
d energie E
1
et E
2
(E
1
< E
2
). L emission stimul ee dans un tel syst ` eme implique deux
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conditions :
- Le niveau sup erieur E
2
a et e totalement peupl e, ce qui est en g en eral r ealis e
par des m ethodes de pompage optique.
- L emission soit ampli ee et entretenue par une cavit e r esonante.
Pour r ealiser cette emission on soumet le syst ` eme ` a une excitation suppl ementaire
d ependant du temps qui introduit dans lhamiltonien un terme additionnel W(t) quon
consid` ere comme une perturbation et qui est tel que :
1
[W(t)[
1
) =
2
[W(t)[
2
) = 0
1
[W(t)[
2
) =
2
[W(t)[
1
) = W
0
cos t
Le vecteur d etat [(t)) d ecrivant le comportement du syst ` eme peut se mettre alors
sous la forme :
[(t)) = a(t) exp
_
iE
1
t
_
[
1
) +b(t) exp
_
iE
2
t
_
[
2
)
1- En ecrivant l equation de Schr odinger, etablir les equations diff erentielles
gouvernant a(t) et b(t) en fonction des pulsations ,
0
=
E
2
E
1
et
1
=
W
0
.
On eliminera de ces equations les termes en ( +
0
) t qui oscillent sufsamment
rapidement pour que lon puisse n egliger leur contribution.
2- An dobtenir un syst ` eme d equations diff erentielles ` a coefcients constants,
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on effectue le changement de variables suivant :
A(t) = a(t) exp
_
i (
0
)
t
2
_
B(t) = b(t) exp
_
i (
0
)
t
2
_
Etablir les equations diff erentielles qui gouvernent A(t) et B(t).
3- Sachant que le syst ` eme d equations diff erentielles de type :
dA
dt
= i(pA+qB)
dB
dt
= i(qA+pB)
a pour solutions
A(t) = c
1
e
it
+c
2
e
it
B(t) = d
1
e
it
+d
2
e
it
avec
2
= p
2
+q
2
a- Etablir lexpression de en fonction de ,
0
et
1
.
b- En supposant quavant lapplication de la perturbation W(t) le syst ` eme etait
dans l etat [
2
). Donner lexpression de A(t) et B(t).
4- Calculer la probabilit e de la transition de l etat [
2
) ` a l etat [
1
) ( emission
stimul ee).
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Pour quelle valeur de et de t le syst ` eme est-il revenu dans l etat [
1
). Conclure ?
EP12.7 Transitions induites par une perturbation al eatoire
On consid` ere un syst ` eme stationnaire comportant deux niveaux d energie E
1
et
E
2
(E
1
< E
2
) d ecrit par les kets [
1
) et [
2
). On lui applique une perturbation W(t)
telle que :
1
[W(t)[
1
) =
2
[W(t)[
2
) = 0
1
[W(t)[
2
) =
2
[W(t)[
1
) = uf(t)
La nature de la fonction f(t) (suppos ee r eelle) sera pr ecis ee plus loin et u est un
nombre complexe.
1- La solution de l equation de Schr odinger sous la forme la plus g en erale :
H[) = i

t
[)
peut s ecrire :
[) = c
1
(t) [
1
) +c
2
(t) [
2
)
o` u [
1
) et [
2
) sont proportionnels ` a [
1
) et [
2
) respectivement. D eterminer les
facteurs de proportionnalit e ?
2- Ecrire les equations diff erentielles r egissant c
1
et c
2
en introduisant la pulsation
0
=
(E
2
E
1
)
.
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3- On suppose qu ` a linstant initial, le syst ` eme est dans l etat [
1
). Que valent
respectivement c
1
(0) et c
2
(0) ?
En consid erant que lon peut toujours ecrire
c
2
(T) = c
2
(0) +
_
T
0
_
dc
2
dt
_
dt
Expliciter cette derni ` ere relation en faisant lhypoth` ese c
1
(t) c
1
(0) pour 0 t T
lorsque f(t) varie rapidement durant ce m eme laps de temps.
4- Calculer alors, ` a linstant T, la probabilit e de transition entre l etat [
1
) et l etat
[
2
). On notera P
12
cette probabilit e et on formulera le r esultat au moyen dune
int egrale double portant sur deux variables dint egration t
1
et t
2
.
5- En effectuant le changement de variables t = t
2
et = t
1
t
2
et en introduisant
la fonction de corr elation G() = f(t +)f(t) o` u la barre indique une moyenne sur
lensemble des parties constituant le syst ` eme. Montrer que P
12
s ecrit :
P
12
=
[u[
2
2
_
T
0
_
Tt
t
G() exp (i
0
) dtd
6- La fonction f(t) est de nature al eatoire : f(t) = 0, f
2
(t) = 1,
et G() = exp
_
[[
c
_
est une fonction paire qui ne d epend que de lintervalle
et non de lorigine t.
c
est appel e temps de corr elation.
Soit alors :
P =
_
T
0
h(t)dt
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a- Montrer en utilisant comme interm ediaire de calcul la primitive

H de h, que
dP
dT
= h(T).
b- En tenant compte de la d ecroissance rapide de G() avec , montrer que la
partie r eelle de
dP
12
dt
peut sexprimer selon lint egrale :
_

0
G() cos(
0
)d
7- Calculer lint egrale J(
0
) =
_

0
G() cos (
0
) d et montrer quelle vaut :
J(
0
) =

c
1 +
2
0
2
c
La quantit e J(
0
) est appel ee densit e spectrale, donner son allure dans le domaine
0

0
2
500MHz pour
c
= 1ps et
c
= 1 ns.
EP 12.8 Transitions ` a deux photons
On consid` ere un atome soumis ` a deux champs electrique et magn etique statiques
E
0
et
B
0
dirig es suivant laxe
Oz et on sint eresse au niveau atomique de moment

cin etique j = 1.
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1. Montrer que ce niveau donne lieu ` a trois niveaux d energie non equidistants
aux quelles correspondent les etats propres [
M
) de lobservable J
z
et les energies
propres E
M
(M = 1, 0, +1).
D eterminer [
M
) et E
M
.
on pose E
1
E
0
=
1
et E
0
E
1
=
2
2. On applique en plus ` a latome un champ radiofr equence oscillant dans le plan
xoy, dintensit e tr ` es faible et de pulsation . Il en r esulte une perturbation d ecrite par
W(t) tel que :
W(t) =

2
(J
+
e
it
+J
e
it
)
o` u J
+
et J
sont les op erateurs mont ee et descente et une constante

proportionnelle ` a lintensit e du champ oscillant.
a- A un instant t, l etat de latome est d ecrit par :
[(t)) =
+1
n=1
b
n
(t) exp(
iE
n
t
) [
M
)
D eterminer le syst ` eme d equations diff erentielles satisfait par les b
n
(t).
b- On suppose qu ` a linstant t = 0, latome est dans l etat [
1
)
Montrer que pour b
1
(t) il faut pousser le calcul de perturbation jusquau second
ordre. Calculer alors b
1
(t).
c- Calculer la probabilit e P
1,+1
(t) de trouver latome ` a linstant t dans l etat [
1
).
d- Etudier la variation de P
1,+1
(t) en fonction de .
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Montrer quil apparat en plus des r esonances pour =
1
et =
2
une
r esonance pour =
(
1
+
2
)
2
. Interpr eter cette r esonance.
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Liste des exercices et probl ` emes
EP 1.1 Rayonnement du corps noir
EP 1.3 Principe du photomultiplicateur
EP 1.4 Mod` ele de J.J. Thomson
EP 1.5 Diffusion de Rutherford
EP 1.6 Perte d energie de latome dhydrog` ene par rayonnement
et mod` ele de Bohr
EP 1.7 Energie de liaison du positronium
EP 1.8 D etermination spectroscopique du rapport
M( electron)
m(proton)
EP 1.9 Exp erience de Franck et Hertz
EP 1.10 Mod` ele de Wilson-Sommerfeld
EP 1.11 Superuidit e de lh elium
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EP 2.1 Effet Compton
EP 2.2 Effet de recul dun atome
EP 2.3 Emission continue
EP 2.4 Equation donde du photon
EP 2.5 Ondes de De Broglie
EP 2.6 Interf erences electroniques
EP 2.7 Diffraction des neutrons
EP 2.8 Vitesse de phase et vitesse de groupe
EP 2.9 Etalement dun paquet dondes Gaussien
EP 2.10 Largeur spectrale
EP 2.11 Pression de radiation
EP 2.12 Microscope de Heisenberg
EP 2.13 D eection dans un champ magn etique
EP 2.14 Collision photon-particule
EP 2.15 Transform ee de Fourier
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EP 3.1 Discussion classique dune courbe de potentiel
EP 3.2 Effet Tunnel et applications
EP 3.3 Puits inni : Niveau de Fermi
EP 3.4 Puits ni sym etrique
EP 3.5 Puits ni dissym etrique
EP 3.6 Etats dune particule dans un potentiel V (x) = V
0
/ch
2
(
x
a
)
EP 3.7 Quantication gravitationnelle
EP 3.8 Etats li es dune particule dans un puits sph erique
EP 3.9 Effet MASER
EP 3.10 Etats li es dune particule dans un puits delta
EP 3.11 Puits compos es de plusieurs fonctions delta
EP 3.12 Potentiel de Kronig-Penney
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EP 4.1 In egalit e de Schwarz
EP 4.2 Alg` ebre des commutateurs
EP 4.3 D erivation dun op erateur
EP 4.4 Formule de Glauber
EP 4.5 Fonction dop erateurs
EP 4.6 Trace dun op erateur
EP 4.7 Proc ed e dorthogonalisation de Schmidt
EP 4.8 Identit e de Kubo
EP 4.9 Th eor ` eme du Viriel
EP 4.10 Repr esentations [r) et [ p)
EP 4.11 Equation de Schr odinger en repr esentation [ p)
EP 4.12 Fonction donde en repr esentation [ p)
EP 4.14 Niveaux d energie fonctions dun param` etre
EP 4.15 Quantication du champ electromagn etique
EP 4.16 Ensemble de deux observables qui commutent
EP 4.17 Distribution de Dirac
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EP 5.1 Particule dans un potentiel coulombien
EP 5.3 Mesure dobservables (1)
EP 5.9 Relations dHeisenberg
EP 5.10 Matrice densit e
EP 5.11 Mol ecule diatomique
EP 5.12 Mol ecule triatomique
EP 5.13 Mol ecule ` a 6 atomes
EP 5.14 Densit e de courant de probabilit e
EP 5.15 Repr esentation dinteraction
EP 5.16 Fonction de Green
EP 5.17 Mesures portant sur un syst ` eme de deux particules
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EP 6.1 M ethode polyn omiale
EP 6.2 Relation dHeisenberg
EP 6.3 Probabilit e de mesure
EP 6.4 Etats quasi-classiques de loscillateur harmonique
EP 6.5 Oscillateur harmonique charg e dans un champ electrique constant
EP 6.6 Oscillateur harmonique charg e dans un champ electrique variable
EP 6.7 Oscillateur harmonique et op erateur de translation
EP 6.8 Oscillateur harmonique et op erateur d evolution
EP 6.9 Modes propres de vibration de deux oscillateurs coupl es (1)
EP 6.13 M ethode WKB
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EP 7.1 Composantes de
L
EP 7.2 Propri et es des harmoniques sph eriques
EP 7.3 Parit e des harmoniques sph eriques
EP 7.4 Propri et es de lop erateur

J
EP 7.5 Composantes dun moment orbital = 1
EP 7.6 Op erateur rotation
EP 7.7 Op erateur rotation innit esimale
EP 7.8 Oscillateur ` a deux dimensions
EP 7.9 Particule charg ee dans un champ electrique et magn etique
EP 7.10 Rotateur rigide
EP 7.11 Pi ` ege ` a electrons
EP 8.1 Oscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions
EP 8.2 Oscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions
EP 8.3 Spectre de vibration-rotation dune mol ecule diatomique
EP 8.4 Rotations et vibrations anharmoniques dune mol ecule diatomique
EP 8.5 Atome dhydrog` ene
EP 8.6 Evolution des composantes de

L dans latome dhydrog` ene
EP 8.7 Potentiel coulombien perturb e
EP 8.8 Effet Zeeman Normal
EP 8.9 Grandeurs moyennes dans un atome
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EP 9.1 Pr ecession de Larmor
EP 9.2 Op erateur d evolution dun spin
1
2
EP 9.3 Mesures de spin- Formule de Rabi
EP 9.4 Spectre R.M.N dun syst ` eme de deux protons
EP 9.5 R esonance magn etique de deux particules de spin
1
2
EP 9.6 Matrices de Pauli
EP 9.7 Hamiltonien de Spin de latome dhydrog` ene
EP 9.8 R esonance magn etique dun couple de protons
EP 9.9 Spineur de latome dhydrog` ene dans un champ magn etique
EP 9.10 Equation de Pauli et courant de spin
EP 10.1 Couplage de deux spins
1
2
de particules identiques
EP 10.2 Couplage de deux spins
1
2
de particules diff erentes
EP 10.3 Moment cin etique total dun atome
EP 10.4 Couplage dun spin 1 et dun spin
1
2
EP 10.5 Couplage spin-orbite et structure ne de la raie
de r esonance de lhydrog` ene
EP 10.6 Addition de trois spins
1
2
EP 10.7 RMN de trois protons
EP 10.8 Composition dun spin electronique et de deux spins nucl eaires
EP 10.9 Syst ` eme de deux spins
1
2
dans le r ef erentiel du centre de masse
EP 10.10 Th eor ` eme de Wigner-Eckart
EP 10.11 Tenseur de structure ne (Zero-eld Splitting)
EP 10.12 Mod` eles du noyau
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EP 11.1 Oscillateur harmonique charg e
EP 11.2 Oscillateur anharmonique
EP 11.3 Croisement de niveaux
EP 11.4 Oscillateur harmonique ` a deux dimensions perturb e
EP 11.5 Effet Stark sur un rotateur rigide
EP 11.6 Interaction dipolaire
EP 11.7 Paramagn etisme et diamagn etisme atomique
EP 11.8 Interaction de Van der Waals
EP 11.9 Structure ne de lhydrog` ene
EP 11.10 Structure hyperne du niveau n = 1 de latome dhydrog` ene
EP 11.11 Effet Stark
EP 11.12 Latome dh elium
EP 11.13 Potentiel gaussien
EP 11.14 Potentiel hyperbolique
EP 11.15 Potentiel de Yukawa
EP 12.1 Oscillateur charg e soumis ` a un champ d ependant du temps
EP 12.2 Effet dune impulsion sur un oscillateur
EP 12.3 Niveaux de vibration et oscillateur anharmonique
EP 12.4 Rotateur plan perturb e
EP 12.6 Principe simpli e du Laser
EP 12.7 Transitions induites par une perturbation al eatoire
EP 12.8 Transitions ` a deux photons
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Notes biographiques
Derri ` ere les prouesses exp erimentales et les visions th eoriques,
derri ` ere tous les concepts scientiques qui semblent d eshumanis es, il y
a des hommes dintelligence sup erieure qui ont effectu e les exp eriences,
imagin e les th eories et d ecouvert les lois.
Les noms des plus c el ` ebres dentre eux apparaissent des fois
dans certaines appellations : Principe de Newton, Lois de Descartes,
Th eor` eme dAmp` ere, Loi de Planck, Equation de Schr odinger, ...Mais
dautres dont les contributions ne sont pas moins importantes, restent
inconnus m eme pour ceux qui sadonnent ` a la physique.
Pour cette raison, nous allons d ecrire bri ` evement litin eraire des
principaux dentre-eux, dont les travaux ont eu un impact important dans
le d eveloppement de la physique quantique. Pour ce faire, nous avons
utilis e et adapt e les biographies existantes en nous efforc ant de donner
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de ces hommes une image qui re` ete leur passion, leur g enie et leur
endurance.
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BALMER, Johann Jakob
Physicien suisse (1858 / 1898) Il etudia les spectres d emission des gaz et
d ecouvrit en 1884 une relation empirique qui porte son nom et qui d ecrit une s erie
de raies du spectre de latome dhydrog` ene (s erie de Balmer). Cette relation a et e
d emontr ee en 1913 ` a partir du mod` ele de Bohr
BOHR, Niels Hendrik David
Physicien danois (1885 / 1962). Il fut lun des principaux acteurs de lav` enement
de la physique quantique. En 1913, il avait r eussi ` a appliquer lhypoth` ese quantique de
Planck (1900) au mod` ele atomique plan etaire de Rutherford. Il a etabli egalement un
principe de correspondance qui porte son nom et qui relie les th eories classiques et
quantiques. En 1927, il d eveloppa avec plusieurs physiciens de renom linterpr etation
de Copenhague de la m ecanique quantique qui est bas ee sur le principe dincertitude
de Heisenberg et la dualit e onde-corpuscule.
Plus tard, il travailla sur des probl ` emes de physique nucl eaire et de particules
el ementaires. Son interpr etation de la ssion nucl eaire de lUranium, fut importante
pour les d eveloppements techniques futurs. De 1943 ` a 1945, Bohr participa au
d eveloppement de la bombe atomique ` a Los Alamos. Il fut laur eat du Prix Nobel de
physique en 1920.
BOLTZMANN, Ludwig
Physicien autrichien (1844 / 1906). Il etudia la physique ` a luniversit e de Vienne
o` u il fut lassistant de Josef Stefan. Boltzmann devint professeur de physique
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math ematique ` a luniversit e de Graz en 1869. Il enseigna aussi ` a Vienne, Munich
et Leipzig. Parmi ses etudiants il y eut S. Arrhenius et W. Nernst.
Le probl ` eme central de ses travaux th eoriques fut la relation entre la thermody-
namique et la m ecanique, qui requiert la lev ee de la contradiction entre la r eversibilit e
des processus m ecaniques et lirr eversibilit e des processus thermodynamiques. Il
d emontra la relation entre lentropie et la probabilit e dun etat (S = Klog). Ce fut
le point de d epart de la th eorie quantique ` a la fois dans la formulation de Max Planck
en 1900 et dans la version dAlbert Einstein (1905). Dautres r eussites de Boltzmann
sont les relations pour la distribution en energie datomes se d eplacant librement dans
un champ de force (distribution de Maxwell-Boltzmann) et lexplication th eorique de la
loi du rayonnement du corps noir (loi de Stefan-Boltzmann, 1884).
Boltzmann fut un d efenseur de la th eorie atomique. Le peu denthousiasme, et
m eme le rejet de beaucoup de physiciens contemporains, le d ecurent profond ement
durant toute sa vie. Il ne v ecut pas sufsamment longtemps pour assister ` a la victoire
nale de la th eorie atomique introduite en 1905 par la th eorie du mouvement Brownien
dEinstein. Boltzmann se suicida ` a l age de 62 ans.
BORN, Max
Physicien allemand (1882 /1970). Born fut professeur ` a Berlin (1915), Francfort
(1919) et G ottingen (1921), il emigra ` a Cambridge en 1933 et devint professeur ` a
Edimbourg en 1936. Born se consacra dabord ` a l etude de la relativit e et de la
physique des cristaux. A partir de 1922, il travailla ` a une nouvelle th eorie atomique et,
avec ses etudiants W.Heisenberg et P.Jordan, r eussit en 1925 ` a cr eer la m ecanique
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matricielle. A G ottingen, Born fonda une importante ecole de physique th eorique.
En 1926, il interpr eta les fonctions donde de Schr odinger en terme damplitudes de
probabilit e, introduisant ainsi le point de vue statistique dans la physique moderne.
Ces travaux lui valurent lattribution du prix Nobel de physique en 1954.
BOSE, Satyendra Nath
Physicien indien, (1894 / 1974). Avec Einstein, il a formul e une th eorie de statis-
tique quantique (statistique de Bose-Einstein) qui diff ` ere de la statistique classique de
Boltzmann et egalement de la statistique de Fermi. Bose inventa cette statistique pour
les photons ; Einstein la etendu aux particules massives. Les particules ob eissant ` a
cette statistique sont appel ees Bosons. Ses travaux sur la condensation. Ses travaux
sur la condensation (condensation de Bose) sont aujourdhui dactualit e. Bose fut pro-
fesseur ` a Dacca et ` a Calcutta de 1926 ` a 1956.
COMPTON, Arthur Holly
Physicien am ericain, (1892/1962), professeur ` a lUniversit e Washington, St.
Louis, en 1920 et ` a luniversit e de Chicago en 1923. En 1945 il devint doyen de luni-
versit e Washington. Au cours de ses etudes sur les rayons X, il d ecouvrit leffet Comp-
ton en 1922 qui est relatif ` a la diffusion elastique des photons par les electrons. Il en
donna simultan ement avec Debye lexplication quantique. Compton fut egalement le
premier ` a prouver la r eexion des rayons X. Ensemble avec R. L. Doan, il observa
la diffraction de rayons X ` a laide dun r eseau. Il recut le prix Nobel de physique en
1927 conjointement avec C.T.R Wilson. En collaboration avec ses etudiants, Comp-
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ton mena des etudes sur les rayons cosmiques. Durant la seconde guerre mondiale,
il participa ` a l elaboration de la bombe atomique et du radar, en tant que directeur du
projet de recherche du Gouvernement am ericain sur le Plutonium.
DAVISSON, Clinton Joseph
Physicien am ericain (1881/1958). De 1917 ` a 1946, il occupa un poste scientique
aux Bell Telephone Laboratories puis jusqu ` a 1954, il fut professeur ` a lUniversit e de
Virginie ` a Charlottesville. Il effectua des recherches sur l emission thermo electronique
et sur l emission par bombardement d electrons, en remarquant que les th eories
classiques manifestaient une inadaptation radicale dans linterpr etation des r esultats.
A Oxford en1926, il prit connaissance de la toute r ecente th eorie ondulatoire de
la mati ` ere de Louis de Broglie, deux ans plus tard, il conrma exp erimentalement
cette th eorie avec L.H Germer par lobservation d electrons diffract es par un cristal de
Nickel. Il fut Laur eat du Prix Nobel de physique en 1937 conjointement avec Georges
Thomson.
DE BROGLIE, Prince Louis Victor
Physicien francais, 1892 / 1987. Il fut professeur de physique th eorique ` a linstitut
Henri Poincar e. Avec sa th` ese de Doctorat Recherches sur la Th eorie des Quanta
(1924), il fonda la th eorie des ondes de mati ` ere (ondes de De Broglie) et recut le prix
Nobel de physique en 1929. Il travailla essentiellement aux d eveloppements de la
th eorie quantique des particules el ementaires et proposa une nouvelle m ethode pour
le traitement des equations dondes de spin elev e, appel ee la m ethode des fusions.
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DEBYE, Petrus Josephus Wilhelmus
Physicien hollandais (1884 / 1966). Il etait appel e le Matre de la Mol ecule.
En 1911 il fut nomm e professeur ` a luniversit e de Zurich comme successeur de A.
Einstein, puis successivement professeur ` a Utrecht (1912-1914), G ottingen (1914-
1920), Zurich (1920-1927), Leipzig (1927-1935), Berlin (1935-1939). En 1940 il
emigra aux Etats-Unis et en 1948 devint professeur de chimie ` a luniversit e Cornell
(Ithaca). Debye etait r eput e ` a la fois comme th eoricien et exp erimentateur. Il formula
la loi en T
3
pour la d ecroissance de la chaleur sp ecique des solides ` a basse
temp erature. Il d eveloppa en 1917 la m ethode de Debye-Scherrer ( ind ependamment
de A. W. Hull) et, en collaboration avec E. H uckel, formula la th eorie de la dissociation
et de la conductivit e des electrolytes forts. Ind ependamment de F. W. Glaugue, et
presque en m eme temps, Debye montra la possibilit e datteindre de tr ` es basses
temp eratures par la diamagn etisation adiabatique de substances paramagn etiques.
Il d eveloppa egalement le concept de moment dipolaire pour les mol ecules. Ces
recherches ainsi que les r esultats obtenus sur la diffraction des rayons X et de
faisceaux d electrons par des gaz et des liquides, lui permirent d etablir la structure
mol eculaire de nombreux compos es. Il fut laur eat du prix Nobel de chimie en 1936.
DIRAC, Paul Adrien Maurice
Physicien anglais (1902/1984). Il etudia ` a Bristol Cambridge et fut nomm e
professeur de math ematiques en 1932 ` a Cambridge. Dirac est lun de fondateurs de la
m ecanique quantique. L equivalent math ematique quil cr ea consiste essentiellement
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en une alg` ebre non commutative et un formalisme matriciel. Il formula une nouvelle
version de la m ecanique quantique relativiste en tenant compte du spin (Equation
de Dirac) ce qui lui permit de pr evoir lexistence des antiparticules, deux ans avant
la d ecouverte exp erimentale par Anderson du positron. Il est egalement auteur
de d ecouvertes importantes en m ecanique statistique (statistique de Fermi-Dirac),
en electrodynamique quantique, en th eorie des champs et en cosmologie. Ses
principales id ees sont pr esent ees dans son livre intitul e The principles of quantum
mechanics. Il fut Laur eat du Prix Nobel de physique en 1933.
EHRENFEST, Paul
Physicien autrichien (1880 / 1933). Ehrenfest fut professeur ` a Leiden (Pays-
Bas) ` a partir de 1912. Il contribua ` a la physique atomique avec son hypoth` ese des
invariants adiabatiques et ` a la m ecanique quantique par son th eor ` eme sur l evolution
des valeurs moyennes.
EINSTEIN, Albert
Physicien allemand (1879 / 1955). Il grandit ` a Munich, puis, ` a l age de 15 ans,
d em enagea en Suisse. Avec le titre dexpert technique au bureau des brevets
de Berne, il publia en 1905 trois articles de grande importance. Dans le premier
article sur la th eorie du mouvement brownien, il donna une preuve directe de la
structure atomique de la mati ` ere, bas ee sur une image purement classique. Dans le
deuxi ` eme De l electrodynamique des corps en mouvements, il exposa sa th eorie de
la relativit e restreinte par son analyse profonde des concepts espace et temps. De
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ceci il conclut, quelques mois plus tard, ` a l equivalence de la masse et de l energie,
exprim ee par sa fameuse relation E = mc
2
. Dans son troisi ` eme article Sur un
point de vue heuristique concernant la production et la transformation de la lumi ` ere,
Einstein etendit lapproche quantique de M. Planck (1900) et t le deuxi ` eme pas
d ecisif vers le d eveloppement de la th eorie quantique, menant directement vers lid ee
de la dualit e des particules et des ondes. Le concept de quanta de lumi ` ere etait jug e
trop radical par la plupart des physiciens et fut recu avec grand scepticisme. Lopinion
des physiciens ne changea que lorsque Niels Bohr proposa sa th eorie atomique
(1913). Einstein, devint professeur de physique ` a luniversit e de Zurich en 1909 et
` a lUniversit e de Berlin en 1913. En 1914/1915 il d eveloppa sa th eorie de la relativit e
g en erale, en partant de la proportionnalit e stricte des masses gravitationnelles et
dinertie. Par la conrmation de sa th eorie, ` a la suite de lobservation dune eclipse
solaire, Einstein devint bien connu du grand public. Ses opposants scientiques et
politiques tent ` erent une campagne de d enigrement de sa personne et de sa th eorie
de la relativit e et de ce fait, en 1921 le Comit e Nobel jugea plus opportun de lui
attribuer le prix Nobel de physique pour ses contributions ` a la th eorie quantique et
non pour sa th eorie de la relativit e. Au d ebut de 1921, Einstein essaya de formuler
sans succ` es lunication de la gravitation et de l electrodynamique.
Si Einstein est respect e et ecout e, il nen est pas moins, qu ` a la n de sa vie, il fut
en bute avec la jeune g en eration de physiciens comme Heisenberg, Pauli et surtout
Bohr. En effet, Einstein a pos e les fondements de la nouvelle th eorie quantique, quil
naccepta pas. Cette th eorie interdit toute repr esentation r eelle des objets physiques
el ementaires comme les electrons, les protons, etc.. Ils ne peuvent etre d ecrits quen
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termes de probabilit e : probabilit e quils suivent une certaine trajectoire, quils aient
une certaine position, une certaine vitesse. Or Einstein nadh` ere pas ` a cette vision
probabiliste de la r ealit e. Pour lui, Dieu ne joue pas aux d es. Il refuse que le r esultat
dune exp erience ne puisse etre unique et pr edit avec certitude. Pour lui, la m ecanique
quantique est sinon inexacte, du moins incompl ` ete. Einstein se r ev` ele en cela le
dernier des physiciens classiques.
FERMI, Enrico
Physicien italien, (1901 / 1954). Fermi fut professeur ` a Florence et Rome puis
rejoignit luniversit e Columbia ` a New York en 1939. IL y resta jusquen 1946, puis
vint ` a chicago. Fermi soccupa principalement de m ecanique quantique. Il d ecouvrit
la transmutation de noyaux par bombardement avec des neutrons, et ainsi, d` es 1934,
fut capable de produire beaucoup de substances radioactives nouvelles quil pensait
etre des transuraniens. Il formula en 1935 la statistique qui porte son nom (statistique
de Fermi) et fut laur eat du Prix Nobel de Physique en 1938. Durant la seconde guerre
mondiale, Fermi fut profond ement engag e dans le projet de lutilisation militaire de
l energie atomique. Sous sa direction, la premi ` ere r eaction en chane fut r ealis ee pr ` es
du r eacteur nucl eaire de Chicago le 2.12.1942. Le Prix Enrico Fermi fut cr e e aux
Etats- Unis en sa m emoire.
FRANCK, James
Physicien allemand, (1882 / 1964). Il fut ` a partir de 1920, professeur ` a G ottingen
puis quitta lAllemagne en 1933. A partir de 1935 il fut professeur de physique ` a
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luniversit e Johns Hopkins de Baltimore et de 1938 ` a 1947, professeur de chimie
physique ` a chicago. Avec Hertz, ` a linstitut de physique de Berlin, Franck etudia
le transfert d energie lors de collisions d electrons avec des atomes de gaz. Leurs
r esultats supportaient lhypoth` ese des quanta de Planck ainsi que la th eorie des raies
spectrales formul ee par Bohr en 1913. Pour ce travail Frank et Hertz recurent le prix
Nobel de physique en 1925. En etendant ces etudes, Franck mesura pour la premi ` ere
fois l energie de dissociation de compos es chimiques par des moyens optiques et
d etermina la dur ee de vie d etats m etastables datomes. Par ailleurs, il d eveloppa la loi
de distribution des intensit es atomiques, connue actuellement comme le principe de
Franck-Condon. Aux Etats-Unis il se consacra principalement ` a l etude de processus
photochimiques dans les plantes. Durant la seconde guerre mondiale, Franck travailla
` a un projet dutilisation de l energie nucl eaire. En 1945 il pr evint des cons equences
politiques et economiques de lutilisation des bombes atomiques dans une p etition
bien connue sous le nom de rapport Franck.
GAUSS, Carl Friedrich,
Math ematicien, astronome et physicien allemand, (1777 / 1855). Il etudia ` a
G ottingen et obtint son doctorat en 1799 ` a Helmstedt. A partir de 1807 Gauss fut
directeur de lobservatoire de G ottingen et professeur ` a lUniversit e de G ottingen.
Il d ebuta ses activit es scientiques en 1791 avec ses recherches sur la moyenne
harmonique et la distribution des nombres premiers et en 1792 sur les fondements
de la g eom etrie. En 1794, Gauss inventa la m ethode des moindres carr es et en
1795, il travailla sur la th eorie des nombres. Dans sa th` ese de doctorat, Gauss
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fournit la d emonstration du th eor ` eme fondamental de lalg` ebre. A partir de 1801,
Gauss sint eressa ` a lastronomie, les r esultats de ses etudes concernent le calcul
de lorbite de C er ` es (1801), les perturbations s eculaires (1809 et 1818) et lattraction
de lellipsode universel (1813).
Dans ses derni ` eres ann ees, Gauss prit plaisir ` a certains probl ` emes physiques.
Ses contributions les plus importantes sont linvention dun t el egraphe electrique,
r ealis e en 1833/34 avec W.Weber, la d ecouverte de la th eorie potentielle en 1839/40
qui devint une nouvelle branche des math ematiques et la d etermination du fonction-
nement de syst ` emes optiques sous les faibles incidences (m ethode dapproximation
de Gauss). Il etudia enn les distributions statistiques et enonca sa loi de Gauss ou loi
de Laplace-Gauss ou loi normale : loi donnant la probabilit e dune variable al eatoire
continue et dont la courbe repr esentative a la forme dune cloche (courbe de Gauss).
GERLACH, Walter
Physicien allemand (1889/1979). Il fut professeur ` a Francfort, T ubingen et Munich.
Il d etermina la valeur de la constante de Stefan-Bolzmann avec pr ecision en 1916.
Avec Otto Stern il montra en 1912 la quantication du moment magn etique par la
d eection dun jet datomes dans un champ magn etique inhomog` ene (exp erience de
Stern et Gerlach) Il a egalement travaill e sur lanalyse spectrale quantitative et sur la
coh erence entre structure atomique et magn etisme. Gerlach sint eresse egalement ` a
lhistoire des sciences et tenta de faire ressortir la Valeur humaniste de la physique.
GOUDSMIT, Samuel Abraham
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Physicien am ericain, dorigine hollandaise (1902 /1978). De 1928 ` a 1941 Goud-
smit a enseign e ` a luniversit e du Michigan ` a Ann Arbor, et fut membre du Massachu-
setts Institute of Technology ` a Cambridge de 1941 ` a 1946. Depuis 1948 il a travaill e
au Brookhaven National Laboratory ` a Upton, N. Y., en particulier sur la structure des
spectres atomiques. Pour interpr eter de tels spectres, il avait introduit avec G. Uhlen-
beck, le spin de l electron dans la th eorie quantique.
GREEN, George
Math ematicien anglais (1793 /1841). Apr ` es des etudes ` a Cambridge il suivit de
pr ` es toutes les d ecouvertes concernant l electricit e et lut les travaux de Laplace.. Son
principal travail Essay on the Application of Mathematical Analysis to Theories of
Electricity and Magnetism (1828) repr esente la premi ` ere tentative dune description
math ematique des ph enom` enes electriques, et marque, en m eme temps que les
travaux de Gauss, le d ebut de la th eorie potentielle. Il est surtout connu pour son
th eor ` eme relatif au ux dun vecteur ` a travers une surface ferm ee et pour sa fonction
r esolvante qui est dune grande utilit e en m ecanique quantique (fonction de Green).
HEISENBERG, Werner Karl
Physicien allemand, (1901 / 1976). El ` eve de Somerfeld ` a Munich, puis assistant
de Max Born ` a G ottingen, il soutint une th` ese de doctorat en 1923 sur l ecoulement
des uides. De 1927 ` a 1941, il fut professeur de physique th eorique ` a Leipzig et
Berlin et entre 1941 et 1955, directeur du Max Planck Institut ` a Berlin, G ottingen et
Munich. Dans sa recherche dune description correcte des ph enom` enes atomiques.
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Heisenberg formula son principe positiviste en juillet 1925 : il afrme que seules les
grandeurs qui sont en principe observables doivent etre prises en compte. Dans
le m eme temps, Heisenberg posa les bases de la nouvelle m ecanique matricielle,
quil d eveloppa avec M. Born et P. Jordan en 1925. En etroite collaboration avec N.
Bohr il put montrer la profondeur des bases physiques ou philosophiques du nouveau
formalisme. Le principe dincertitude de Heisenberg devint la base de linterpr etation
de Copenhague de la th eorie quantique. En 1932, Heisenberg recut le Prix Nobel
de Physique pour la cr eation de la m ecanique quantique.Apr ` es la d ecouverte du
neutron par J. Chadwick en 1932, Heisenberg r ealisa que cette nouvelle particule
et le proton, devaient etre consid er es comme les constituants du noyau atomique.
Sur cette base, il d eveloppa une th eorie de la structure des noyaux et introduisit,
en particulier, le concept disospin. A partir de 1953, Heisenberg travailla ` a une
th eorie dunication de la mati ` ere souvent appel ee equation de lUnivers. Le but de
cette th eorie etant de d ecrire toutes les particules existantes et leurs processus de
conversion, par des lois de conservation qui expriment les propri et es de sym etrie des
lois de la nature.
HERMITE, Charles
Math ematicien francais, (1822 / 1902). Ses r esultats scientiques portent prin-
cipalement sur les fonctions elliptiques, les fonctions modulaires, la th eorie des
nombres et la th eorie des invariants. Hermite coordina les id ees de larithm etique
gaussienne, les fonctions elliptiques dAbel et de Jacobi et la th eorie des invariants
alg ebriques de Cayley et Sylvester et les d eveloppa davantage. Il ne devint profes-
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seur ` a la Sorbonne quen 1870. Il etablit des correspondances avec de nombreux et
r eput es contemporains et fut le professeur de H. Poincar e. Il est connu aussi pour le
polyn ome qui porte son nom.
HERTZ, Heinrich Rudolf
Physicien allemand, (1857/ 1894). Il fut professeur de physique ` a Karlsruche et
Bonn et conrma les pr edictions de la th eorie electromagn etique de Maxwell par ses
exp eriences sur la propagation des ondes electromagn etiques (1887/88). Il d ecouvrit
les ondes de Hertz, qui sont ` a la base de la radio electricit e moderne. Il a prouv e
linuence des rayons ultraviolets sur les d echarges electriques (1887) qui mena
` a la d ecouverte de leffet photo electrique par W.Hallwachs. En 1892, il observa la
transmission de rayons cathodiques ` a travers des feuilles minces de m etal et cona
` a P. Lenard la t ache den expliquer leur nature. Hertz donna egalement une d enition
de la duret e.
HERTZ, Gustav
Physicien allemand, neveu de Heinrich Hertz, (1887/1975). Il fut professeur ` a
Halle et Berlin, puis directeur du laboratoire de recherches de lusine Siemens. A
partir de 1911, avec J. Franck, il etudia lexcitation des atomes par des collisions avec
des electrons ; ils partag` erent le prix Nobel de physique en 1925. En 1932, Hertz,
d eveloppa la technique de s eparation isotopique par diffusion gazeuse multiple. Il
appliqua cette m ethode ` a lextraction de lUranium 235 ` a l echelle industrielle en
Union Sovi etique. De 1945 ` a 1954, Hertz, avec danciens etudiants et collaborateurs,
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construisit un institut ` a Suchumi pr ` es de la mer Noire ; en 1954 il dirigea un institut
universitaire ` a Leipzig.
HILBERT, David
Physicien allemand (1862 / 1943). Il etudia ` a K onigsberg et Heidelberg et devint
professeur ` a K onigsberg en 1886. A partir de 1895, il contribua ` a faire de G ottingen
un centre mondial de recherches en math ematiques. Hilbert se r ev ela une autorit e
mondiale en math ematiques lors de son fameux discours de Paris en 1900, lors
duquel il proposa 23 probl ` emes math ematiques qui int eressent les math ematiciens
aujourdhui encore. Hilbert contribua ` a de nombreux domaines qui ont profond ement
inuenc e la recherche math ematique moderne, par exemple la th eorie des invariants,
la th eorie des groupes et la th eorie des nombres. Ses travaux sur la th eorie
des equations int egrales et le calcul variationnel ont fortement inuenc e lanalyse
moderne. Hilbert a egalement travaill e avec succ` es sur des probl ` emes de physique,
notamment la th eorie cin etique des gaz et la relativit e. Il est connu aussi pour la
cr eation de lespace qui porte son nom.
JEANS, James Hopwood
Math ematicien anglais, physicien et astronome, (1877 / 1946). Il fut professeur
dastronomie ` a la Royal Society de 1972 ` a 1946. Jeans accomplit une oeuvre de
pionnier principalement en thermodynamique et en dynamique stellaire. Il sint eressa
` a la th eorie cin etique de la mati ` ere, au rayonnement du corps noir et ` a la cosmologie.
Il fut un initiateur de la vulgarisation scientique et publia de nombreux ouvrages
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notamment en astronomie.
LAGRANGE, Joseph Louis
Math ematicien francais, (1736 / 1813). De famille franco-italienne, il devint profes-
seur ` a Turin en 1755. En 1766, il vint ` a Berlin en tant que directeur de la section de
physique math ematique de lAcad emie. En 1786, apr ` es la mort de Fr ed eric II, il alla ` a
Paris o` u, professeur dans plusieurs universit es, il encouragea fortement la r eforme du
syst ` eme des mesures. Ses vastes travaux concernaient le calcul variationnel (1760)
et ses applications ` a la dynamique et au probl ` eme ` a trois corps (1722). En 1788, La-
grange devint linitiateur de la m ecanique analytique perfectionn ee ult erieurement par
W.R Hamilton (1834). Il est connu pour la fonction qui porte son nom.
LAGUERRE, Edmond Nicolas
Math ematicien francais, (1834 / 1886). Il fut lun de fondateurs de la g eom etrie
moderne. Il devint membre de lAcad emie Francaise en 1885. En dehors des
probl ` emes de g eom etrie (en particulier linterpr etation de la g eom etrie r eelle et
imaginaire), Laguerre t progresser les th eories des equations alg ebriques et des
fractions continues. Il est connu aussi pour le polyn ome qui porte son nom.
LANDAU, Lew Dawidowitsch
Physicien sovi etique, (1908 / 1968) Il a et e directeur de lInstitut de physique
th eorique de lAcad emie sovi etique des sciences. Il a apport e une contribution
majeure ` a la physique du XX` e si ` ecle, et cest notamment sur ses th eories que
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repose en grande partie la physique de la mati ` ere condens ee, il a construit les
mod` eles th eoriques de la supraconductivit e, de la suprauidit e de lh elium en fondant
la th eorie des transitions de phase de deuxi ` eme ordre. Il a etudi e diverses propri et es
magn etiques de la mati ` ere, notamment le diamagn etisme des electrons dans un
m etal en mettant, ind ependamment de L.N eel, lhypoth` ese de lantiferromagn etisme.
Il a egalement contribu e ` a l etude de divers aspects de la physique des particules
(th eorie de la brisure de sym etrie) ainsi que de lastrophysique ( evolution des etoiles).
Les niveaux de Landau, le diamagn etisme de Landau, le spectre de Landau, la th eorie
de Landau-Ginzburg demeurent des outils fondamentaux de la physique. Professeur
enthousiaste, il est lauteur, avec son el ` eve Evguenni Lifshistz, dun cours de physique
th eorique, qui a servi de manuel ` a plusieurs g en erations d etudiants dans le monde
entier. Il fut laur eat du prix Nobel de physique 1962. Il fut un antistalinien et nobtient
jamais lautorisation d emigrer.
LARMOR, Sir Joseph
Physicien et math ematicien anglais, (1857 / 1942). A partir de 1903, il fut pro-
fesseur de math ematiques ` a luniversit e de Cambridge. Il travailla sur des probl ` emes
en physique th eorique, particuli ` erement sur la th eorie de l electron et d ecouvrit la
pr ecession de Larmor. Il t egalement des contributions importantes ` a la th eorie de
la relativit e.
LAUE, Max Von
Physicien allemand (1879 / 1960). Il a et e un etudiant de Max Planck et fut
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professeur ` a Zurich, Francfort, Berlin et ` a partir de 1946, directeur de linstitut de
chimie physique et d electrochimie de Berlin-Dahlem. Il fut le premier directeur de
lInstitut de physique th eorique de Francfort (1914 ` a 1919). Son projet dirradier des
cristaux avec des rayons X avait et e r ealis e en 1912 par Walther Friedrich et Paul
Knipping. Lexplication des gures dinterf erences observ ees lui valut lattribution du
prix Nobel de physique en 1914. Ce fut la preuve de la nature ondulatoire des rayons
X ainsi que la structure en mailles des cristaux. Il travailla egalement sur la relativit e,
la supraconductivit e, l emission thermoionique et le principe des tubes amplicateurs.
Apr ` es 1933, il a milit e pour contrer linuence du national socialisme sur la science en
Allemagne.
LEGENDRE, Adrien Marie
Math ematicien francais (1752/1833). Il participa grandement ` a la fondation et
au d eveloppement de la th eorie des nombres et ` a la g eod esie. Il t egalement
dimportantes contributions aux int egrales elliptiques, aux fondements et m ethodes de
la g eom etrie euclidienne, au calcul variationnel et ` a lastronomie th eorique. Il appliqua
egalement les m ethodes de moindres carr es et calcula de vastes tables. Il est connu
aussi pour le polyn ome qui porte son nom. A partir de 1775, Legendre fut professeur
` a diverses universit es parisiennes et publia de remarquables et inuents manuels et
ouvrages p edagogiques.
LENARD, philipp
Physicien allemand (1862 / 1947). El ` eve de H.Hertz, il fut professeur ` a Breslau,
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Aix la Chapelle, Kiel et Heidelberg. Lenard fut le premier ` a consid erer les rayons ca-
thodiques comme des electrons libres ind ependamment de leur mode de production
et t une contribution majeure ` a lexplication de leur nature. Par ailleurs, il d emontra
que la vitesse des electrons arrach es par effet photo electrique est ind ependante
de lintensit e de la lumi ` ere mais d epend de sa fr equence. Il cr ea aussi la base
exp erimentale pour la loi fondamentale de leffet photo electrique formul ee par Ein-
stein. D egale importance fut sa v erication du fait que le centre actif dun atome
est concentr e dans un noyau de tr ` es petite dimension compar ee ` a la taille de latome.
Ceci fut prouv e plus tard par les exp eriences de E. Rutherford. Il introduisit egalement
l electron-volt (eV) comme unit e de mesure. Lenard etait un exp erimentateur re-
nomm e ainsi que ses contemporains J.J.Thomson et E. Rutherford, mais etait scep-
tique par rapport ` a la th eorie de la relativit e restreinte dEinstein. Il fut laur eat du prix
Nobel de physique en 1905.
LYMAN, Th eodore
Physicien am ericain (1874 / 1954). De 1910 ` a 1947, Lyman fut directeur du
Jefferson Physical Laboratory de Harvard. Il a et e un pionnier dans le domaine de la
spectroscopie UV et, il d ecouvrit en 1906 une s erie spectrale de latome dhydrog` ene
qui porte son nom.
MILLIKAN, Robert Andrews
Physicien am ericain (1868/1953). Il etudia aux Etats Unis et en Allemagne et
fut professeur ` a luniversit e de Chicago et ` a lInstitut de technologie de Californie,
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` a Pasadena. Il fut un excellent exp erimentateur et est connu surtout pour sa
d etermination de la charge de l electron et pour ses travaux sur leffet photo electrique.
Il fut laur eat du prix Nobel de physique en 1923.
PASCHEN, Friedrich
Physicien allemand (1865 / 1947). Il fut professeur ` a T ubingen, Bonn et ` a Berlin.
Il a construit des galvanom` etres tr ` es sensibles et des electrom` etres ` a quadrants et
a travaill e avec C. Runge, principalement sur des exp eriences de spectroscopie. En
1889, il a d ecouvert une Loi (loi de Paschen) qui stipule que la tension de d echarge
dans un gaz ne d epend que de la distance des electrodes et de la pression du gaz.
En 1908 il a etendu la formule de Balmer aux raies IR du spectre de lhydrog` ene (s erie
de Paschen). En 1912 /1913, il d ecouvrit avec Back, leffet Paschen-Back qui consiste
en un d edoublement des raies dans un champ magn etique intense.
PAULI, Wolfgang
Physicien Austro-Germano-Suisse, (1900/1958). Fils dun professeur de chimie
de luniversit e de Vienne, il choisit la voie de la physique th eorique quil a etudi e ` a Mu-
nich aupr ` es dArnold Sommerfeld. En 1921, dans sa th` ese de Doctorat, il d emontra
que la th eorie quantique en ce temps etait encore incorrecte. Dans ses discus-
sions avec W. Heisenberg, M. Born et N. Bohr, Pauli contribua substantiellement
au d eveloppement de la m ecanique matricielle. Au d ebut de 1926, il appliqua avec
succ` es cette th eorie ` a latome dhydrog` ene. En 1924, il d ecouvrit le principe dexclu-
sion (principe de Pauli), qui lui valut lattribution du prix Nobel de Physique en 1945. La
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m eme ann ee il avait postul e lexistence dun spin nucl eaire pour expliquer la structure
hyperne. En 1927 il etablit les equations de champ pour l electron, qui comportaient
le spin dans une forme non relativiste. En 1930, il avanca lhypoth` ese du neutrino. De
1940 ` a 1945, en travaillant aux Etats-Unis, il soccupa principalement de la th eorie
des m esons. En 1946 il se consacra ` a la th eorie quantique des champs et ` a la phy-
sique des particules. Pauli a beaucoup inuenc e la physique de son temps. Avec son
analyse profonde des hypoth` eses epist emologiques de la science et sa critique de
lobscurantisme, il etait consid er e comme la conscience de la physique.
PLANCK, Max
Physicien allemand, (1858 / 1947). Il etudia ` a luniversit e de Munich o` u il
soutint ` a l age de 21 ans une th` ese de doctorat sur le second principe de la
thermodynamique. En 1885, il fut nomm e professeur ` a Kiel et se consacra ` a l etude
du rayonnement thermique du corps noir. En utilisant la loi empirique de Wien et en
abandonnant le concept classique de continuit e de l energie au prot dune hypoth` ese
de discr etisation, il parvint ` a rendre compte exactement de la distribution spectrale de
l energie rayonn ee par un corps noir. Il etablit ainsi par une interpolation ing enieuse
sa loi de rayonnement quil pr esenta le 14 D ecembre 1900 devant lAcad emie des
sciences de Berlin. Cette date est consid er ee depuis, comme la date de naissance
de la physique quantique et le quantum daction h quil d ecouvrit est une nouvelle
constante de la nature quon appelle la constante de Planck. Tout en restant sceptique
quant ` a lhypoth` ese des quanta de lumi ` ere dEinstein, il reconnut indirectement
limportance de sa th eorie de la relativit e restreinte etablie en 1905. cest gr ace ` a lui
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que cette th eorie fut accept ee rapidement en Allemagne. En 1918, il se vit d ecerner
le Prix Nobel de physique. Gr ace ` a ses travaux scientiques, son caract ` ere droit et
sans compromis, il occupa une position unique parmi les physiciens allemands et fut
secr etaire perp etuel de lAcad emie des sciences de Berlin de 1912 ` a 1943. Il pr esida
aussi linstitut Kaiser Wilhelm pendant sept ans qui fut renomm e plus tard Institut Max
Planck et incarna la science allemande durant lune des p eriodes les plus sombres
de son histoire.
RABI, Isaac Isidor
Physicien am ericain, (1898 / 1988). A partir de 1929, Rabi fut professeur ` a
luniversit e Colombia ` a New York. En modiant convenablement la m ethode des
faisceaux mol eculaires imagin ee par O. Stern, Rabi put d etecter le spin nucl eaire du
sodium en 1933/34 et d eterminer les moments magn etiques nucl eaires et la structure
hyperne des raies spectrales. Rabi a d evelopp e la m ethode des r esonances pour
d eterminer les propri et es electriques et magn etiques des noyaux atomiques qui furent
` a lorigine du d eveloppement des horloges atomiques du maser et du laser. En 1944, il
se vit d ecerner le prix Nobel de Physique. Durant la deuxi ` eme guerre mondiale, Rabi
participa au d eveloppement du Radar ` a micro-ondes. Repr esentant les etats-unis
` a lUnesco (1955/1964), il eut un r ole d eterminant dans la cr eation dun laboratoire
international pour la physique des hautes energies qui fut ` a lorigine du CERN.
RAYLEIGH, John Williams
Physicien anglais, (1842 / 1919). Il fut professeur au Cavendish Laboratory ` a
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Cambridge de 1879 ` a 1884 et t partie de la Royal Society ` a Londres de 1884
` a 1905. Rayleigh, etudia lintensit e du son en mesurant la pression sonore exerc ee
sur une plaque mobile (disque de Rayleigh). Il montra en 1871 que la couleur bleue
du ciel etait due ` a la diffusion de la lumi ` ere par les mol ecules dair (diffusion de
Rayleigh) et postula une loi du rayonnement du corps noir en 1900, connue sous
le nom de loi de Rayleigh-Jeans et repr esentant un cas particulier de la loi de Planck.
Des anomalies observ ees lors de la mesure de la vitesse de propagation du son
dans lazote lamen` erent avec W. Ramsay ` a la d ecouverte de largon en 1894, qui
fut r ecompens ee par lattribution du prix Nobel de Physique et de Chimie en 1904. Il
proc eda egalement ` a Cambridge ` a l elaboration des trois unit es electriques : lamp` ere,
lohm et le volt.
RYDBERG, Jeanne (John) Robert
Physicien su edois, (1854 / 1919). Il etudia ` a Lund et y enseigna durant toute sa
carri ` ere scientique. Apr ` es des travaux math ematiques couronn es par un doctorat
consacr e ` a la construction des coniques, il sint eressa ` a la physique. Ses recherches
etaient orient ees par lid ee que les propri et es de la classication p eriodique des
el ements devaient avoir leur r epondant dans les propri et es des spectres d emission. Il
analysa la structure de ces derniers, introduisit la notion de nombre donde et trouva
une formule empirique qui traduisait convenablement la composition des s eries de
raies. La constante gurant dans cette formule est appel ee constante de Rydberg et
est lune des constantes physiques les plus pr ecises. Il proposa aussi de caract eriser
chaque el ement par un num ero atomique plut ot que par un poids atomique an
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de mieux rendre compte de certaines propri et es. Moseley conrma en 1913 la
justesse de ce choix. R ecemment on a attribu e le nom d etats de Rydberg aux etats
caract eris es par un nombre quantique principal elev e.
RUTHERFORD, Ernest
Physicien N eo-z elandais (1871/1937). Il fut professeur ` a luniversit e McGill de
Montr eal et ` a luniversit e de Manchester en 1917. En 1919, il occupa apr ` es J.J
Thomson, la chaire Cavendish de luniversit e de Cambridge. Il t un travail dune
importance capitale en radioactivit e et en physique nucl eaire. Son grand apport ` a la
physique quantique fut sans doute son exp erience de diffusion des particules (1911)
qui montra que latome est un edice vide form e par un noyau central et des electrons
gravitant autour. Son mod` ele plan etaire qui a et e compl et e par les hypoth` eses de
Bohr fut un v eritable succ` es et d emontre une intuition physique profonde. Il fut laur eat
du prix Nobel de chimie en 1908.
SCHR

ODINGER, Erwin
Physicien autrichien (1887 / 1961). Il etudia la physique th eorique ` a luniversit e
de Vienne o` u il obtint un doctorat en 1910 et un poste dassistant en 1911.
Apr ` es de courts s ejours ` a Stuttgart et ` a Breslan, il devint professeur ` a Zurich
et occupa la chaire de physique qui avait et e celle dEinstein. Il travailla sur la
thermodynamique statistique, la th eorie de la relativit e g en erale et la th eorie de
la vision des couleurs. Passionn e par les travaux de L.De Broglie sur la dualit e
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onde-corpuscule et sur les travaux de A.Einstein sur la statistique de Bose, il
cr ea la m ecanique ondulatoire. En 1925, il etablit l equation de Klein-Gordan et en
1926, il etablit l equation qui porte son nom Equation de Schr odinger et qui d ecrit
dans lapproximation non relativiste, les etats quantiques dune particule. La m eme
ann ee, il d emontre l equivalence math ematique de la m ecanique des ondes et de la
m ecanique matricielle introduite par M.Born, W.Heisenberg et P.Jordan dans le cadre
de linterpr etation de Copenhague. En 1927, il sinstalla ` a Berlin comme successeur
de M.Planck. En 1933 en tant que lib eral convaincu, il quitta Berlin ` a cause de
linstauration du r egime national socialiste pour sinstaller ` a Oxford. La m eme ann ee, il
recut avec P.A.M Dirac le Prix Nobel de physique. En 1936, la nostalgie lui t accepter
un poste ` a Graz en Autriche mais les nazis le destitu` erent de ce poste. Il sinstalla
alors ` a Dublin comme directeur de linstitute for advanced studies qui fut cr ee pour
lui et o` u il y passa dix sept ans. Durant cette derni ` ere p eriode, il publia beaucoup de
travaux sur la m ecanique quantique et sur la th eorie du champ, et inuenc e par la
pens ee indienne, il poursuivit une r eexion sur les rapports de la physique et de la
philosophie.
SOMMERFELD, Arnold
Physicien allemand (1868/1951). Il fut pendant de nombreuses ann ees professeur
de physique ` a luniversit e de Munich. Il apporta dimportantes contributions au
d eveloppement de la physique quantique en am eliorant la th eorie de Bohr par
lintroduction des orbites elliptiques et la prise en consid eration de la relativit e
restreinte. Cest dans sa th eorie relativiste de latome dhydrog` ene que fut introduite
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pour la premi ` ere fois en physique la constante de structure ne.
STARK, Johannes
Physicien allemand (1874 / 1957) Il a et e successivement professeur ` a Hanovre,
` a Aix-la-Chapelle, ` a Greifswald et ` a W urzburg. Il etudia dabord la conductivit e
electrique des gaz. Il fut lun des premiers ` a d efendre lhypoth` ese des quanta de
Planck et la th eorie de la relativit e dEinstein, mais il changea par la suite sa position
et les attaqua violemment. En 1905, il d ecouvrit leffet Doppler optique et en 1913
leffet qui porte son nom effet Stark qui est relatif au d edoublement des raies du
spectre d emission dun atome plac e dans un champ electrique. Il fut laur eat du Prix
Nobel de physique en 1919.
STERN, Otto
Physicien allemand (1888 / 1969). Il fut professeur ` a Rostock en 1921, et ` a
Hambourg en 1923, o` u il dirigea lInstitut de Chimie Physique. A partir de 1915, il
mit au point la m ethode des jets mol eculaires qui lui permit de mesurer la vitesse
des mol ecules et de v erier la th eorie cin etique des gaz. Il utilisa egalement cette
m ethode pour d eterminer certaines propri et es atomiques et nucl eaires de milieux
gazeux. En 1922, il eut un succ` es particulier avec Gerlach pour la d ecouverte de
la quantication du moment magn etique et la mise en evidence du spin (exp erience
de Stern et Gerlach). En 1929,il r ealisa une exp erience de diffraction avec des jets
mol eculaires dhydrog` ene et dh elium et d etermina en 1933 le moment magn etique
du proton. Il emigra la m eme ann ee en Am erique pour travailler au Carnegie Institute
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of Technology de Pittsburg. Il fut laur eat du prix Nobel de physique en 1943.
UHLENBECK, Georg Eugen
Physicien am ericain dorigine n eerlandaise (1900 / 1988). Il a et e professeur ` a
Ultrecht et ` a Ann Arbor. En 1925, il avait introduit avec S.A.Goudsmit, lhypoth` ese du
spin qui d ecrit la rotation intrins` eque de l electron autour de lui m eme. En 1964, ils
recurent ensemble la m edaille Max Planck de la soci et e allemande de physique.
WIEN, Wilhem
Physicien allemand (1864/1928). Il fut professeur ` a Aix la Chapelle, Gieen,
W urzburg et Munich. En 1893, alors quil etait encore assistant de H.V. Helmholtz,
il d ecouvrit sa loi de d eplacement qui porte son nom loi de Wienet qui est relative ` a
la r epartition spectrale de l energie thermique emise par un corps noir. La poursuite
de ces travaux par M. Planck conduisit ` a la naissance de la physique quantique. En
1896, il effectua des travaux sur les faisceaux de particules charg ees n egativement.
A partir de 1906,comme editeur des Annalen der physik il inuenca beaucoup le
d eveloppement de la physique allemande. Il fut laur eat du prix Nobel en 1911.
WIGNER, Paul
Physicien allemand (1902/ 1995) il etudia ` a Berlin et y soutint en 1925, un doctorat
de chimie appliqu ee. Il emigra en Am erique en 1930 et devint plus tard professeur ` a
luniversit e de Princeton. Il a tout au long de sa carri ` ere scientique fait dimportantes
contributions dans des domaines aussi vari es que la physique atomique, la chimie
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th eorique, la physique du solide et la physique nucl eaire. Sa contribution la plus
remarquable fut sa profonde analyse du r ole des principes de sym etrie en m ecanique
quantique ( th eor ` eme de Wigner Eckart).
YUKAWA, Hideki
Physicien japonais ( 1907/ 1981) il etudia ` a luniversit e de Kyoto et y fut professeur
en 1939. Apr ` es la seconde guerre mondiale il fut nomm e membre de lInstitute for
Advanced Studies ` a Princeton puis professeur ` a lUniversit e de Colombia aux Etats
Unis. Il revint au Japon en 1955 et occupa le poste de directeur du Research Institute
for Fundamental physics qui venait d etre cr e e ` a Kyoto. Il travailla surtout dans le
domaine de la physique nucl eaire et de la th eorie des champs et est connu par le
potentiel qui porte son nom Potentiel de Yukawa. Il fut laur eat du Prix Nobel de
physique en 1949 pour ses travaux sur les m esons.
ZEEMAN, Pieter
Physicien Neerlandais (1865 / 1943). Il fut professeur ` a luniversit e dAmsterdam.
Il sint eressa ` a l emission de la lumi ` ere par les atomes excit es et ` a la propagation
des signaux lumineux dans les milieux en mouvement. En 1895, il d ecouvrit et etudia
leffet qui porte son nom Effet Zeeman et qui consiste en la d ecomposition des
raies d emission des atomes par un champ magn etique assez intense, effet observ e
dailleurs dix ans plust ot par Charles Jean Baptiste Fievez. En 1902, il f ut laur eat du
Prix Nobel de physique avec H.A.Lorentz qui donna une explication de leffet Zeeman
sur la base de labsorption ou de la restitution de l energie par les electrons.
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Bibliographie
1. C. Cohen-Tannoudji , B.Diu et F.Lalo e
M ecanique quantique - Tomes 1 et 2
Edition Heramann (1973)
2. A. Messiah
M ecanique quantique - Tomes 1 et 2
Editions Dunod (1965)
3. L. Landau et E. Lifchitz
M ecanique quantique
Editions Mir (1967)
4. J. L. Basdevant
M ecanique quantique
Editions Ellipses (1986)
5. J. M. Levy-Leblond et F. Balibar
Quantique, Rudiments
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Bibliographie 965
InterEditions (1984)
6. W. Greiner
M ecanique quantique, une introduction
Editions Springer-Verlag (1999)
7. Ch. Ng o et H. Ng o
Physique quantique, Introduction
Editions Masson (1991)
8. E. Elbaz
Quantique
9. E. H. Wichmann
Physique quantique : cours de physique de Berkeley - Vol 4
Editions Armand Colin (1974)
10. R. P. Feynman
M ecanique Quantique - Cours de physique de Feynman, Tome III
Inter editions (1979)
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Bibliographie 966
11. C. Janot et M. Gerl
Caract ` ere quantique - Mati ` ere et Rayonnement
Editions Hachette (1970)
12. J. P. Barrat
Introduction ` a la physique quantique
Edition Dunod (1985)
13. Y. Ayaut et E.Belorizky
Cours de m ecanique quantique
Editions Dunod (1969)
14. G. Zepp
M ecanique quantique - Exercices avec solutions
Editions Vuibert (1975)
15. M. Alonso et E. J. Finn
Quantum and statiscial mechanics
Editions Addition-Wesley (1982)
16. A. P. Legrand et A .Heslot
Pratique de la physique et de la chimie quantique
17. O. Granier et J. Leon
De latome ` a lunivers
18. J. L. Basdevant
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Bibliographie 967
Probl ` emes de m ecanique quantique
19. A. Abragam
Les principes du magn etisme nucl eaire
Editions PUF (1961)
20. C. Cohen - Tannoudji , J. Dupont-Roc, G. Grynberg
Photons et atomes
InterEdition / Editions du CNRS (1987))
21. R. L. Sproull
El ements de physique moderne
Editions Masson/ Editions Sofradel (1967))
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Constantes usuelles 968
Constantes usuelles de la physique quantique
Constante de Planck
h
=
h
2
6.6260755 10
34
J s
1.05457266 10
34
J s
Vitesse de la lumi ` ere c 2.997924562 10
8
ms
1
Charge de l electron q 1.60217733 10
19
C
Constante gravitationnelle G 6.6725 10
11
m
3
kg
1
s
2
Constante de structure ne
=
e
2
c
7.29735 10
3
1
137
Nombre dAvogadro N
0
6.0221367 10
23
mol
1
Constante de Boltzmann k 1.3806568 10
23
J K
1
Constante des gaz parfaits R = N
0
k
8.314510 J mol
1
K
1
1.986 cal mol
1
K
1
Masse de l electron m
9.1093897 10
31
kg
5.485930 10
4
uma
Masse du proton M
p
1.6726231 10
27
kg
1.00727661 uma
Masse du neutron M
n
1.6749286 10
27
kg
1.0086652 uma
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Longueur donde de Compton
de l electron
e
=
h
mc

e
=

mc
2.42631 10
12
m
3.86159 10
13
m
Rayon de Bohr
a
0
=
1

mc
=
1
e
5.29177249 10
11
m
Rayon classique de l electron
r
e
=
e
2
mc
2
=
e
2.81794092 10
15
m
Rayon nucl eaire
r
n
= Ar
1/3
0
( r
0
= 1.2 10
15
m)
Potentiel dionisation
de lhydrog` ene (sans effet
dentranement du noyau)
R
=
1
2
2
mc
2
13.60583 eV
Constante de Rydberg
pour lhydrog` ene
R
H
109677.576 c m
1
Magn eton nucl eaire
n
=
q
2M
p
5.0507866 10
27
J T
1
Facteur de Land e du spin
de l electron
g
e
2 1.00116
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Facteurs de conversion
Longueur
1 Angstr om (
A)=10
10
m
1 Fermi (F)=10
15
m
Masse
1 unit e de masse atomique (uma)=
1.66053 10
27
kg
Energie
1 electron-volt (eV)=
1.602192 10
19
Joule(J)
Fr equence associ ee ` a 1eV
2.417966 10
14
s
1
Longueur donde associ ee ` a 1eV
1.239854 10
4
cm
Nombre donde associ e ` a 1eV
8.06546 10
3
cm
Temp erature associ ee ` a 1eV
11604.9 K
Energie associ ee ` a la temp erature
ambiante (T 300 K)
1
40
= 0.025 eV
Champ magn etique
1 Tesla(T) = 10
4
gauss(G)
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Index
Absorption, 908
Action, 51, 52
Adjoint, 254
Alg` ebre, 226
Ammoniac, 213
Amplication, 918
Amplitude
de probabilit e, 91, 94, 104, 348
de transition, 901
Anharmonique, 610, 811, 838
Anharmonique, 912
Annihilation, 420, 445
Anticommutation, 648
Antilin eaire, 241
Antir esonnant, 887
Antir esonnant, 915
Antisym etrique, 157, 185, 689, 733
Approximation
de la barri ` ere epaisse, 172
Approximation
dipolaire electrique, 609
Atome
dhydrog` ene, 40
hydrog` ene, 574
hydrog eno de, 47
stabilit e de, 37
Balmer, 937
Bande d energie, 221
interdite, 221
permise, 224
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Index 972
Barri ` ere de potentiel, 169
Base
continue, 233
discr ` ete, 230
Bohr
atome de, 40
rayon de, 42
Bohr, 937
Boltzmann, 937
facteur de, 683
Born, 94
Born, 938
Born-Oppenheimer, 605
Bose
statistique de, 690
Bose, 939
Bosons, 690
Bra, 240
Bragg (diffraction de), 101
Brillouin, 478
Canonique, 569
Carbone, 55, 682
Catastrophe ultraviolette, 23
Central (potentiel), 556
Central (potentiel), 603
Centre de masse, 567
Centrifuge (potentiel), 562
Champ e lectromagn etique (couplage),
765
Circulaire
orbite, 48
permutation, 649
Circulaire
permutation, 535
Clebsch-Gordan, 747
Collision, 87
Commutateur, 244
Compatibles (observables), 337
Complet (ensemble), 272
Composantes
cart esiennes, 513
cylindriques, 65
sph eriques, 516
Composition, 717, 740, 741
Compton
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Index 973
effet, 85
longueur donde de, 90
Compton, 939
Conjugaison, 255
Conservatif (syst ` emes), 350
Conservation, 129
de l energie, 87
de la probabilit e, 341
Constante
de structure ne, 46
du mouvement, 354
Continuum, 886, 897
Continuum, 203
Corps noir, 21, 60
Corr elation
fonction de, 922
temps de, 922
Couche
electronique, 588
sous- couche, 588
Coulombienne (interaction), 38, 42
Couplage, 365
spin-orbite, 766
Couplage
constante de, 700
Courant de probabilit e, 342
Cr eation, 420
op erateur de, 421
Cyclotron, 547
Darwin (terme de), 766
Darwin (terme de), 852
Davisson, 940
De Broglie, 78
longueur donde de, 97, 103
relation de, 97, 101
De Broglie, 940
Debye, 941
Delta (fonction de), 236
Densit e
d etat, 898
de courant, 341
de probabilit e, 104, 340
Deut erium, 682
Deut erium, 212
Diagonalisation, 367
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Index 974
Diamagn etique, 845, 847, 859
Diffraction, 92, 100
Diffusion, 86
Dip ole-dip ole (interaction), 686, 849
Dirac, 941
Distribution, 689
Dualit e, 12, 78
Dur ee de vie, 56, 129
D eg en erescence, 49
dune valeur, 259
D eg en erescence
accidentelle, 564
degr e de, 193
essentielle, 564
lev ee de, 49
sous-espace, 259
D eg en erescence
lev ee de, 194
D elocalisation, 111
D ephasage, 655
D eplacement chimique, 685
D eterminant, 261
D eterminisme, 11, 318
Ecart quadratique moyen, 333, 502
Echange, 25, 733
Eckart (th eor ` eme de Wigner-), 782
Effet
dentra nement du noyau, 575
Tunnel, 170, 196
Effet
dentranement du noyau, 71
Stark, 620
Ehrenfest, 942
Einstein, 34, 690
Einstein, 942
Elastique, 167
Equation
de Maxwell, 134, 160
de Schr odinger, 104, 153, 327
Equations
de Newton, 326
Espace
complet, 230, 265
de Hilbert, 227
vectoriel, 227, 240
Etat
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Index 975
du continuum, 159
li e, 159
Evanescente (onde), 168, 171
Evolution
de l etat dun syst ` eme, 327
Evolution
des valeurs moyennes, 345
Op erateur d, 357
Fermi
r ` egle dor de, 899
Fermi, 944
Fermi-Dirac (statistique de), 689
Fermions, 689
Flux
incident, 166
transmis, 203
Flux
r e echi, 204
Fonction
donde, 94, 103, 316
de carr e sommable, 112, 228
escalier, 312
paire, impaire, 157
propre, 155, 266, 518
p eriodique, 81
Fourier
transform ee de, 112, 127, 148
Franck, 944
Gauss, 945
Gerlach, 946
Gerlach (exp erience de Stern et), 631
Goudsmith, 946
Green, 947
Hamilton-Jacobi, 326
Hamiltonien, 327
Hamiltonien, 155
Heaviside (fonction de), 312
Heisenberg
principe de, 124
repr esentation de, 361
Heisenberg, 947
Hermite, 431
Hermite, 948
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Index 976
Hertz G., 949
Hertz H. R., 949
Hilbert, 950
Hydrog enode (atome), 47
Hydrog` ene, 574
Hydrog` ene, 39
Impulsion, 107, 328
Interf erence, 81
Intrins` eque, 481
Invariance, 252
Ionisation, 46
Jeans, 950
Kronecker, 229
Lagrange, 325
Lagrange, 951
Laguerre, 951
Landau, 951
Land e (facteur de), 969
Laplacien, 81
Largeur naturelle, 130
Larmor, 952
Larmor (pr ecession de, pulsation), 655
Laue, 952
Legendre, 953
Lenard, 953
Longueur de Planck, 58
Lorentzienne, 680
Lyman, 775, 954
Magn eton de Bohr, 847
Marche de potentiel, 162
Masse r eduite, 566
Matrice
adjointe, 254
de Pauli, 646
unit e, 648
Matrice
densit e, 294
Mesure, 317
Microscope
de Heisenberg, 144
Microscopie
` a effet tunnel, 199
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Index 977
Millikan, 954
Moment
angulaire, 652
cin etique, 480
magn etique, 633
Moment
dipolaire, 609
Multiplet, 49
M ecanique
classique, 96
M ecanique
relativiste, 87
Neutron, 639
Niveaux
d energie, 183
syst ` eme ` a deux, 365
Nombre quantique
principal , 585
nombre quantique
azimutal, 519
magn etique , 519
Observable, 265
Orbitales
atomiques, 592
hybrides, 596
Paquet dondes, 109
Parseval-Plancherel (formule de),
150
Paschen, 955
Pauli, 955
Perturbations
adiabatiques , 901
constantes, 894
d ependant du temps, 870
sinusodales, 882
Perturbations
stationnaires, 794
Planck
constante de, 27
loi de , 27
Planck, 956
Pression de radiation, 142
Produit
scalaire, 228
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Index 978
tensoriel dop erateurs, 283
tensoriel d etats, 280
Rabi, 957
Rapport gyromagn etique, 634
Rayleigh, 957
Rayleigh et Jeans, 23
Relation de fermeture, 232
Rutherford, 959
Rydberg
constante de, 969
Rydberg, 958
R esonance
magn etique, 631
Schr odinger, 959
Singulet, 733
Sommerfeld, 960
Spectre
continu,discret, 159
Spin, 630
Stark, 961
Stern, 961
Structure
ne, 686, 772
hyperne, 823
Trace, 252
Triplet, 733
Uhlenbeck, 962
Valeur moyenne, 331
Valeur propre, 259
Variationnelle
m ethode, 827
Vitesse de groupe, 118
Vitesse de phase, 117
Wien, 962
Wigner, 962
Young, 81
Yukawa, 963
potentiel de , 868
Zeeman, 963

Quantique

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(, T) = () E(, T)) (1.2)

(, T) par rapport ` a diverge, ce qui conduirait ` a une

(, T) = 0, il faut que soit une fonction croissante de

(, T), en fonction de permet, en

(, T) par rapport ` a permet datteindre la puissance

peut sinterpr eter comme le potentiel dionisation non

peut aussi s ecrire :

. On montre que les

sont des entiers positifs tels que n

A.On utilise egalement en physique

E cr ee par la distribution volumique de charges

k )et que la particule arrive de linni avec une

OP le vecteur position de la particule ,

L son moment cin etique par rapport ` a O.

V dans la base cylindrique orthonorm ee directe

L et d eterminer la valeur de la constante B pour

F d erive dune energie potentielle E

A, d eterminer ( il sufra de d eterminer tg

r le vecteur position de l electron.

A de la premi ` ere raie de la s erie de Balmer :

dans le vide ainsi que sa fr equence d emission En d eduire le nombre

est un entier positif non nul.

K. Il subit ` a la temp erature plus basse T

K une transition de phase

r , t) qui satisfait ` a une equation

r , t) a m eme valeur en tous les

Ox, cette expression devient :

p sont reli es par :

r , t) est la fonction donde du photon, elle caract erise enti ` erement

p , correspond une onde plane de pulsation et de vecteur donde

k . De Broglie d emontra de facon tr ` es s eduisante que les couples (E,

k ) sont reli es par :

ce qui donne pour la longueur donde :

p et donc d energie cin etique

A et on peut effectuer des exp eriences de

A, en parfait accord avec

r , t) qui contient toutes les

r , t) est interpr et ee comme une amplitude de

r , t) dont lint egrale sur tout lespace du carr e de lampli-

r , t). etant lop erateur laplacien.

r , t) par rapport au temps et

, les trois derni ` eres equations peuvent

etant les longueurs donde du photon incident et diffus e et langle de diffusion

A. Quel est langle d ejection de

A correspondant ` a la d esexcitation dun atome du niveau

k, t) qui sera interpr et ee comme la fonction donde du photon dans

k, t) les transform ees de Fourier des vecteurs

sont les complexes conjugu es de

k) est un coefcient de normalisation.

apr ` es r eexion sur le miroir. On suppose que la source

, trouver la relation existant entre

Que devient cette expression lorsque

Oy. Un des photons de ce rayonnement subit une diffusion

), montrer que les

de l electron avant et apr ` es la collision avec le photon sont :

/m apr ` es cette collision, montrer que lincertitude sur

4- Calculer le produit x. p et conclure.

F (k) exp (ikx)dk

r ) ind ependant du temps et on se propose de d eterminer sa fonction

r et t sont s epar ees dans les deux membres, on peut,

r ) et dune fonction d ependant du temps (t), soit :

r et t il faut que les deux membres soient constants. Cette constante a